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Optimizacin de la etapa de extraccin bsica de

alginato de sodio
Juan M. Mesa Prez, Manuel Valle Matos, Luis E. Brossard Prez, Jos R. Guerrero Haber
Universidad de Oriente, Cuba

En el trabajo que se presenta, se optimiza la etapa de extraccin bsica de alginato, realizando un


estudio sobre el comportamiento que experimenta la viscosidad de una solucin de alginato de sodio
al 1%, el rendimiento y el pH del licor madre cuando la temperatura, la concentracin del solvente y
la relacin lquido - slido son combinadas a sus correspondientes niveles. Cuando la viscosidad
alcanza su mximo valor el pH es neutro, mientras que el rendimiento es de 13 %. Esta ltima respuesta
puede incrementarse si el proceso de extraccin se repite una vez ms.
_____________________

This work deals with the optimization of the stage of extraction of sodium alginate, attaining
a correlation of second degree that describes the behavior of the viscosity of a 1 % solution of Sodium
Alginate, extraction yield and pH of the mother liquor when the temperature, the sodium carbonate
concentration and the liquid- solid relationship are combined in different levels, according to the
mathematical model that describes them. When the viscosity reaches its maximum value, pH will be
neutral, while the yield is of 13 %. This last response could be increased if the extraction process is
repeated once more.

Introduccin
El alginato de sodio es un producto que se usa en
la industria alimenticia, textil, farmacutica, etctera.
Resulta difcil y costosa su produccin en una
tecnologa para su obtencin con calidad aceptable.
Esta es la causa que justifica el costo de una tonelada
superior a los 30 000 USD./3/
El cido algnico y sus distintos alginatos poseen
diversos usos en la actualidad. El ms utilizado es el
alginato de sodio, el cual ofrece propiedades
particulares que le permite ser utilizado en diversas
ramas de la industria, fundamentalmente, en aquellos
procesos que requieren agentes suspensores,
gelificantes, emulsificantes. La extraccin de alginato
es tpica de pases que poseen un alto nivel de
desarrollo tecnolgico, pero debido a la creciente
demanda de la industria farmacutica, alimenticia,
textil, etctera, en nuestro pas se hace necesario la
creacin de una tecnologa nacional para la
produccin del mismo. El trabajo que se presenta
para mayor comprensin se divide en dos partes
fundamentales:
1. Obtencin de modelos matemticos que describan el comportamiento de la viscosidad de una
solucin de alginato de sodio al 1%, el rendimiento
y el pH del licor madre, en la etapa de extraccin

90

bsica de alginato, todo a partir de un diseo


experimental. La temperatura, concentracin de
la solucin de carbonato de sodio usada como
solvente y la relacin lquido-slido, constituyen
las variables independientes.
2. Se realiza un anlisis de los resultados a partir de
la superficie de respuesta generada por cada
correlacin, determinando los valores de las
variables independientes que optimizan la
viscosidad de la solucin de alginato.

Fundamentacin terica
Fuentes de materia prima para la obtencin
de alginato de sodio
Los alginatos se encuentran presentes en todas
las algas pardas, existe un nmero grande de especies
susceptibles de explotacin industrial dentro de este
grupo. Las especies de mayor importancia son las
Macrocystis, Laminaras, Ascophylum, Sargazos
y Turbinarias, debido a su gran abundancia,
distribucin geogrfica y alto contenido de
alginatos. /9/

Estructura del cido algnico


El cido algnico se encuentra en su estado

TECNOLOGA QUMICA Vol. 18, Nos. 1 y 2, 1998

natural como una mezcla de sales de los cationes


de calcio y magnesio en el alga de mar, es insoluble
y constituye de 80 a 85 % de toda la materia orgnica
intercelular. Es un biopolmero lineal que forma una
gran porcin del peso seco de las algas pardas
marinas, constituido por restos de cido
D
manrico (M) y su epmero L gulurnico (G), unidos
por enlaces glucosdicos en posicin 1-4.

Aplicacin industrial
La variedad de usos de los alginatos, tanto en su
forma soluble como insoluble, es amplsima. En la
industria alimenticia sirven como estabilizador de
muchos productos: cremas, batidos, pudines,
gelatinas, frutas congeladas, mermeladas, quesos,
productos lcteos, etctera.
En la industria farmacutica y de cosmticos se
usan en la preparacin de emulsiones, cpsulas,
tabletas, medicinas lubricantes y anticoagulantes,
etctera.
Entre otros usos los alginatos son empleados en
la fabricacin de pinturas plsticas y barnices, en el
veteado de cermicas, en la fabricacin de
detergentes, lubricantes, insecticidas, productos
qumicos de limpieza y en el estampado textil como
espesante, etctera. /9/

Diseos experimentales de segundo orden


Cuando en un diseo experimental la superficie
de respuesta presenta una cierta curvatura, un
modelo de primer orden resulta inadecuado para
representar los resultados en esa zona, lo que indica
la necesidad del uso de modelos de segundo orden
para estos casos.
Esta es precisamente la situacin que se presenta
cuando nos hallamos en una zona que contiene un
punto estacionario, es decir, un mximo o un mnimo,
y a esto se debe la importancia que adquiere este
problema /2/. La forma general de un modelo
polinomial de segundo orden en k variables es la
siguiente:
k

i =1

ii =1
i 1

i =1

y = b0 X 0 + b1 X 1 + b11 X 1 X 1 + b11 X 12

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(1)

Para determinar los coeficientes del modelo


matemtico, se utilizar la expresin matricial.
b = X' X

X 'Y

(2)

donde:
[Y]: vector columna de las variables de respuesta;
[X]: matriz del diseo;
[X]: transpuesta de la matriz del diseo;
[XX]-1: inversa del producto matricial [XX];
[b] : vector columna de los coeficientes del
modelo propuesto.

Parte experimental
Mtodo de extraccin del alginato de sodio.
Materiales y equipos
En la extraccin de alginato de sodio se
utilizaron los siguientes materiales y equipos:
- Agitador mecnico de velocidad variable, marca
MCW, MR25. RDA.
- Rodete de impelente abierto.
- Reactor estandarizado de 5 L de capacidad.
- Balanza tcnica, marca OWA LABOR. RDA.
- Termmetro de 0 a 100 C.
- Tela de filtro.
- Solucin de carbonato de sodio.
- Solucin de cido clorhdrico.
- Solucin de cloruro de calcio.

Tecnologa de extraccin de alginato de sodio

Fig. 1. Etapas del proceso para la extraccin de alginato


de sodio

91

1. Lavado con agua suavizada


Esta etapa tiene como objetivo eliminar las sales
solubles en agua, as como pigmentos y otras
impurezas.
2. Pre-extraccin cida con HCl (0,15 N)
La pre-extraccin cida se realiza para
transformar los alginatos de calcio y magnesio
presentes dentro del alga a cido algnico.

b g

Ca Alg

+ 2 H + 2 H A lg + Ca 2 +

3. Lixiviacin con Na2CO3


En esta etapa se transforma el cido algnico
dentro del alga a alginato de sodio a partir de la
siguiente reaccin qumica:
HAlg + Na+ NaAlg + H+
insoluble
soluble
Al obtenerse el alginato de sodio dentro del alga,
ste se difunde del slido hacia el solvente. Segn
sean las condiciones bajo las cuales ocurran estos
mecanismos, as ser la calidad del producto obtenido.
4. Precipitacin del alginato de calcio
Se prepara primeramente la solucin de CaCl2
(10 %) y se vierte sobre el alginato de sodio en
el reactor. Esta reaccin se mantiene durante
10 min con agitacin intensa, obtenindose una
suspensin de alginato de calcio.
2 NaAlg + CaCl2 CaAlg2 + 2 NaCl
5. Transformacin del alginato de calcio a cido
algnico
La fibra de alginato de calcio se suspende en
cierta cantidad de agua suavizada, agregando
inmediatamente la solucin de HCl hasta lograr un
pH 2, garantizando de esta manera la transformacin del alginato de calcio a cido algnico.
6. Conversin del cido algnico a alginato de
sodio
Finalmente las fibras de cido algnico son
convertidas a la forma soluble de alginato de sodio
mediante la adicin de un lcali (Na2CO3), hasta
alcanzar valores de pH prximos a 7.

92

2 HAlg + Na2CO3 2Na Alg + CO2 + H2O


Clculo del rendimiento del alginato de sodio
R=

P2
100 %
P1

donde:
P2 : peso seco del alginato de sodio extrado (kg);
P1 : peso del alga seca (kg)
R : rendimiento de alginato de sodio extrado (%).
El peso seco de alginato de sodio fue medido a
partir de su fraccin en peso (x2) y el volumen del
licor VT.
P2 = x2 VT licor

donde:
licor : densidad del licor madre.
Determinacin de la viscosidad mediante el
viscosmetro rotacional. Obtencin de las
curvas de flujo
Materiales y equipos
- Viscosmetro rotacional.
- Reothest 2. RDA.
- Vaso S.
- Cilindro S 2.
- Soluciones de alginato de sodio.
Mtodo de medicin
Se toma la solucin de alginato y se le mide en
el viscosmetro rotacional el valor de correspondiente a cada velocidad, utilizado para la posterior
construccin de la curva de flujo. Para realizar las
mediciones, se vierten de 30 a 50 mL de la solucin
en el vaso S, luego se ajusta el cilindro y se le
acopla el vaso. Los valores de z y Dr son dados
por el fabricante a 60 Hz. Como la solucin presenta
un comportamiento no newtoniano, se toman como
respuesta los valores de viscosidad correspondientes
al gradiente = 19.44 s-1.
Determinacin de un modelo matemtico para
cada variable de respuesta
Variables independientes:
X1 : Temperatura (C).
X2 : Concentracin (g/L).

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X3 : Relacin lquido-slido (kg/kg).


Variables de respuestas:
: Viscosidad de una solucin de alginato de sodio
al 1%. (cps).
R : Rendimiento (%).
pH del licor madre.
Variables independientes
X1
X2
X3

[X] =

X0
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

X1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
1,215
-1,215
0
0
0
0
0

Niveles
-1
0 +1
30 45 60
6 10 14
10 15 30

X2
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0
1,215
-1,215
0
0
0

X3
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0
0
0
1,215
-1,215
0

Si se ajusta un modelo matemtico a partir de un


diseo factorial 2k, se evidenciar la presencia de
curvatura, lo cual justifica el ajuste de un diseo de
segundo orden.
Luego de buscar la significacin de los
coeficientes para cada modelo y realizar el ajuste
para un 95 % de confiabilidad, se obtuvieron para
cada variable de respuesta los siguientes
comportamientos. La varianza experimental fue
calculada a partir de tres rplicas realizadas en el
nivel central del diseo.

[m] =

537
370
407
556
463
370
556
370
370
963
926
519
648
2 519
796

[R] =

2
5
6
14
6
16
5
38
5
18
6
20
26
5
2

[pH] =

4,35
6,65
7,4
7,1
7,5
7,3
9,35
5,13
7,65
7,5
6,1
8,2
5,6
8,2
7,63

Modelo matemtico que describe el comportamiento de la viscosidad de la solucin de alginato de sodio


al 1 %
= 1324 218 X 3 453 X 12 415 X 2 2

Fig. 2 Comportamiento de la viscosidad.

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Modelo matemtico que describe el comportamiento del pH del licor madre.


pH = 7,645 0,226 X 1 0,827 X 1 X 2 0,802 X 1 X 3 0,477 X 2 X 3 0,318 X 2 2 0,487 X 2 3

Fig. 3 Comportamiento del pH (cuando X3=-1).

Modelo matemtico que describe el comportamiento del rendimiento.


R = 12 + 6,37 X 1 + 4 ,66 X 2 + 3,5 X 1 X 2 + 4 X 1 X 3 + 2,25 X 1 X 2 X 3

Fig. 4 Comportamiento del rendimiento (cuando X 3=-1).

Mediante el uso del programa de computacin


STATGRAPHICS se obtienen las superficies de
respuestas generadas por la correlacin, a partir de
las cuales se realiza el anlisis de los resultados. /4/
Los valores de las variables independientes que

94

optimizan la viscosidad, sern encontrados si se


determina el punto que anula las derivadas parciales
obtenidas a partir del modelo matemtico.
d / dX 1 = 905,04 X 1 = 0

X1 = 0

d / dX 2 = 829,24 X 2 = 0

X2 = 0

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variables codificadas
X1 = 0
X2 = 0
X3 = 0

variables naturales
X1 = 45 C
X2 = 1 g/L
X3 = 10

Segn sea la posicin en la cual sea fijada la


relacin lquido-slido, as ser el valor del ptimo
encontrado. Lo anterior puede notarse claramente
en la Fig. 5.

Fig. 5 Comportamiento de la viscosidad al cambiar X 1,


X2 y X 3.

Anlisis y discusin de los resultados


La superficie de respuesta generada por la
correlacin de segundo orden (Fig. 2), para el caso
de la viscosidad, indica la existencia de un punto
estacionario, sus coordenadas corresponden a la
solucin del sistema de ecuaciones formado a partir
de las derivadas parciales del modelo matemtico
que la describen. El punto de mxima respuesta
encontrado constituye un ptimo condicionado, ya
que su valor cambia segn sea el nivel en que se fije
la relacin lquido-slido, el modelo matemtico
sugiere que sta debe disminuirse para lograr incrementar la viscosidad (Fig. 5); sin embargo, llegar
un momento para el cual en el reactor solamente
habr slido, resultando imposible bajo estas
condiciones extraer alginato. Si se superpone la
superficie de respuesta que describe la viscosidad
con la correspondiente al pH (figuras 2 y 3), puede
notarse que el mximo de viscosidad coincide con el
punto en el cual el pH es neutro, lo anterior puede

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explicarse por la degradacin que experimenta el


alginato cuando el medio es al menos, ligeramente
alcalino.
Una superposicin de las superficies de respuestas
correspondientes a la viscosidad y al rendimiento
respectivamente (figuras 2 y 4), muestra que la
mxima viscosidad no coincide con el mximo
rendimiento, por lo que se debe decidir entre altas
viscosidades y bajos rendimientos o bajas
viscosidades y altos rendimientos. Para mantener
ambas respuestas en su mximo valor debe realizarse
dos veces la extraccin de alginato, o sea, en una
primera extraccin trabajar con los valores ptimos
de los factores y obtener viscosidades de 1 500 cps
y 13 % de rendimiento, y enviar nuevamente el alga
al reactor de lixiviacin, incrementndose de esta
manera el rendimiento conjuntamente con el costo
del proceso.
La difusin del alginato hacia el solvente puede
describirse a partir de tres etapas fundamentales :
1. Reaccin qumica del cido algnico dentro del
alga con la solucin de carbonato de sodio usada
como solvente.
2. Difusin del alginato a travs del alga.
3. Difusin del alginato desde la superficie del alga
hacia el solvente.
La reaccin qumica es una reaccin de
neutralizacin que transcurre en los primeros cinco
minutos, el valor del pH del licor madre depende de
la relacin entre las cantidades de algnico y
carbonato de sodio. Esta relacin a su vez es gobernada por la concentracin del solvente y la relacin
lquido-slido. Segn el modelo matemtico y las
superficies de respuesta, la viscosidad de la solucin
se incrementa cuando la temperatura y la
concentracin se mueven desde el nivel inferior
hasta el nivel central del diseo, donde alcanza su
mximo valor y a partir del cual un incremento de
estas variables degrada el producto.

Conclusiones
1. En la zona de experimentacin estudiada, la
viscosidad adquiere su mximo valor si la temperatura y la concentracin se trabajan en el nivel
central, manteniendo la relacin lquido-slido en
el nivel inferior.
2. La correlacin de primer orden ajustada, resulta

95

3.

4.

5.

6.

suficiente para describir el comportamiento del


rendimiento.
El pH del licor madre constituye una de las
variables ms importante para la conservacin
del polmero, estando su valor controlado por la
concentracin del solvente y la relacin lquidoslido.
Tanto la temperatura como la concentracin del
solvente presentan un doble efecto sobre la
viscosidad, hecho que se manifiesta en la alta
significacin de los trminos de segundo orden.
Los modelos matemticos obtenidos para cada
variable de respuesta, describen su comportamiento con un 95 % de confiabilidad.
Los niveles descodificados de los factores que
optimizan la viscosidad son:
Temperatura
45 C
Concentracin
10 g/L
Relacin lquido-slido 10 kg/kg

Bibliografa
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CICIMAR, Volumen 3, Nmero especial II,
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Habana, Cuba, 1988.

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