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Ttulo: Determinao de Demanda Qumica de Oxignio
Mtodo de Reao Digestiva Refluxo Aberto

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Data: 27/12/99
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1 Objetivo
Determinar a demanda qumica de oxignio (DQO) em amostras lquidas em
geral e efluentes domsticos/industriais.
2 Campo de Aplicao
Laboratrio de Anlises de gua e guas Residurias.
3 Princpio do Mtodo
As matrias orgnicas e inorgnicas da amostra so oxidadas por uma
quantidade conhecida de um agente oxidante forte, o dicromato de potssio,
em meio cido, a quente, em refluxo por duas horas, na presena de
catalisador sulfato de prata. O excesso de dicromato de potssio titulado
com sulfato ferroso amoniacal, usando ferroin como indicador. A quantidade
de material oxidvel, expressa como equivalente em oxignio, proporcional
quantidade de dicromato de potssio consumida.
Existe vrios mtodos, adaptando-o aos diversos tipos de amostras, a saber:
Mtodo A da oxidao por dicromato de potssio aplica-se a guas
poludas, efluentes industriais e domsticos.
Mtodo B da oxidao por dicromato de potssio, modificado para baixas
concentraes de DQO aplica-se a guas brutas em geral, de rios,
represas e mananciais, na ausncia de poluio elevada, e a efluentes
quando a DQO a da ordem de 5 50 mg O 2/L
3.1 Interferentes
3.1.1 A interferncia positiva de cloretos reduzida por reaes dos cloretos
com sulfato mercrio na proporo HgSO 4: Cl de 10 : 1; a eliminao
efetiva nos casos de concentraes de cloretos de at 2000mg/L
3.1.2 O mtodo elimina a interferncia de nitritos por adio de cido
sulfmico na razo de 120mg/L de dicromato de potssio empregando,
eliminando-se assim 6 mg/L de nitrito.
Com a s concentraes de nitritos em guas residuais so pequenas,
geralmente a sua interferncia ignorada.
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3.1.3 O mtodo elimina a interferncia de traos de matria orgnica da

vidraria, da gua destilada e dos reagentes, efetuando uma prova em branco
para cada lote de reagentes e de gua destilada.
3.1.4 O mtodo deixa de oxidar compostos alifticos de cadeia longa,
hidrocarbonetos aromticos e piridina.(C 5H5N)
4. Procedimentos Complementares
5. Equipamentos, Vidrarias e Materiais
5.1 Equipamentos
5.1.1 Agitador magntico.
5.1.2 Balana analtica.
5.1.3 Bureta automtica.
5.1.4 Chapa de aquecimento.
5.1.5 Destilador.
5.1.6 Estufa, 103-5 C.
5.2 Vidrarias
5.2.1 Balo de fundo chato, tipo pyrex, 250 ml.
5.2.2 Balo volumtrico, tipo pyrex, 100 e 1000 ml.
5.2.3 Basto de vidro.
5.2.4 Copo de becker, tipo pyrex, 1000 ml.
5.2.5 Condensador.
5.2.6 Dessecador.
5.2.7 Erlenmeyer, tipo pyrex ou similar, 250 ml.
5.2.8 Frasco mbar.
5.2.9 Frasco conta-gota, 100 ml.
5.2.10 Pipeta volumtrica, tipo pyrex, 20, 50 e 100 ml.
5.2.11 Proveta, tipo pyrex, 50 e 100 ml.
5.3 Materiais
5.3.1 Anel de cermica.
5.3.2 Esptula.
5.3.3 Magneto.
5.3.4 Papel absorvente.
5.3.5 Prolas de vidro.
5.3.6 Pisset.

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6 Reagentes e Solues
Ver preparo de reagentes e solues em anexo 1.
1 cido sulfrico concentrado, H2SO4, d = 1,84, p.a.
2 Sulfato mercrio, HgSO4, p.a.
3 Soluo de cido sulfrico / sulfato de prata
4. cido sulfmico, NH2SO3H, p.a .
7 Descrio
7.1 Mtodo A
7.1.1 Colocar no balo de fundo chato 0,1g de sulfato de mercrio p. a .
7.1.2 Transferir com auxlio de uma pipeta volumtrica 20 ml da amostra ou
alquota diluda a 20 ml com gua destilada a este mesmo balo.
7.1.3. Fazer paralelamente uma prova em branco, mesmo processo com
gua destilada.
7.1.4 Colocar de 3 a 4 prolas de vidro
7.1.5 Adicionar lentamente 5 ml de cido sulfrico concentrado p. a ., com a
agitao para dissolver o sulfato de mercrio.
7.1.6 Adicionar 10 ml de dicromato de potssio 0,25 N e misturar.
7.1.7 Conectar o frasco ao condensador e ligar a gua de refrigerao.
7.1.8 Adicionar 25 ml da soluo de cido sulfrico/sulfato de prata atravs
do condensador.
NOTA: Misturar completamente a soluo antes de iniciar o refluxo para
evitar o aquecimento local na base do frasco e, consequentemente, uma
possvel reao do contedo.
NOTA: Se a amostra ficar com uma colorao verde significa que a amostra
necessita de diluio.
7.1.9 Refluxar por 2 horas.
7.1.10 Interromper o refluxo, deixar o sistema esfriar e adicionar uma mdia
de 50 ml de gua destilada atravs do condensador soluo de digesto.
7.1.11 Titular o dicromato de potssio excedente aps a digesto, com
soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1N, Usando 3 a 5 gotas da soluo
indicadora de ferroin.

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NOTA: O ponto final da titulao indicado pela aparecimento de uma

colorao marrom-avermelhada. ( a soluo passa pelas cores: amarela,

amarela-esverdeada, verde, verde-azulada, azul chegando finalmente

marrom-avermelhada)
7.1.12 Expressar os resultados.
7.2 Mtodo B
7.2.1. Colocar no balo de fundo chato 0,1g de sulfato de mercrio p. a .
7.2.2 Transferir com auxlio de uma pipeta volumtrica 50 ml da amostra ou
alquota diluda a 50 ml com gua destilada a este mesmo balo.
7.2.3. Fazer paralelamente uma prova em branco, mesmo processo com
gua destilada.
7.2.4 Colocar de 3 a 4 prolas de vidro
7.2.5 Adicionar lentamente 5 ml de cido sulfrico concentrado p. a ., com a
agitao para dissolver o sulfato de mercrio.
7.2.6 Adicionar 25 ml de dicromato de potssio 0,025 N e misturar.
7.2.7 Conectar o frasco ao condensador e ligar a gua de refrigerao.
7.2.8 Adicionar 25 ml da soluo de cido sulfrico/sulfato de prata atravs
do condensador.
NOTA: Misturar completamente a soluo antes de iniciar o refluxo para
evitar o aquecimento local na base do frasco e, consequentemente, uma
possvel reao do contedo.
NOTA: Se a amostra ficar com uma colorao verde significa que a amostra
necessita de diluio.
7.2.9 Refluxar por 2 horas.
7.2.10 Interromper o refluxo, deixar o sistema esfriar e adicionar uma mdia
de 50 ml de gua destilada atravs do condensador soluo de digesto.
7.2.11 Titular o dicromato de potssio excedente aps a digesto, com
soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1N, usando 3 a 5 gotas da soluo
indicadora de ferroin.
NOTA: O ponto final da titulao indicado pela aparecimento de uma
colorao marrom-avermelhada. ( a soluo passa pelas cores: amarela,
amarela-esverdeada, verde, verde-azulada, azul chegando finalmente
marrom-avermelhada)
7.2.12 Expressar os resultados.

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8. Expresso de resultados
Demanda Qumica de Oxignio (mg O2/L) = (Vb Va) x 0,1 x fc x 8000 x FD
Vamostra (mL)
Onde
Vb Volume (mL) de (NH4)2Fe(SO4)2 0,25N gasto com o branco
Va - Volume (mL) de (NH4)2Fe(SO4)2 0,25N gasto com o amostra

fc fator de correo do (NH4)2Fe(SO4)2 0,25N

FD fator de diluio
9. Bibliografia
AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION Standard Methods for the
Examination of water and wastewater. 20 ed. New York, APHA, AWWA,
WPCP, 1998.
SAWYER,C. N. & McCARTY,P. L. Chemisty for Sanitary engineers. 2 ed.
New
York, McGraw-HillBook Co, c 1967 (Series in Sanitary Science and
Waster Resoucers Engineering)
HAMMER, Mark J Sistemas de Abastecimentos de gua Rio de Janeiro,
1979,
p.56-8
SENAI Departamento Regional do Paran Escola Tcnica de
Saneamento.
Analises de Esgoto. Curitiba, 1992, p. 28-9

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Anexo I - Solues
1 cido sulfrico concentrado, H2SO4, d = 1,84, p.a.
2 Sulfato mercrio, HgSO4, p.a.
3 cido sulfmico, NH2SO3H, p.a.
4 Soluo de cido sulfrico / sulfato de prata

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Adicionar 10 g de sulfato de prata, Ag 2SO4, p.a., a 1 litro de cido sulfrico

concentrado, H2SO4, d = 1,84, p.a.
Fazer a dissoluo com auxlio do agitador magntico.
5 Soluo-padro de dicromato de potssio - 0,25 N
Dissolver 12,259 g de dicromato de potssio, K 2Cr2O7, p.a., seco em estufa, a
103-5 C durante 2 horas, em gua destilada.
Avolumar com gua destilada para balo volumtrico de 1000 ml.
5.1 Diluio do K2Cr2O7 - 0,25 N para 0,025 N
Transferir 100 ml da soluo de K 2Cr2O7 - 0,25 N para um balo volumtrico
de 1000 ml e avolumar com gua destilada.
6 Soluo indicadora de ferroin
Dissolver 1,485 g de 1,10 - fenatrolina monohidratada, C 12H8N.H2O, p.a.,
juntamente com 0, 695 g de sulfato ferroso heptahidratado, FeSO 4. 7 H2O,
p.a., em pequena quantidade de gua destilada.
Avolumar com gua destilada para balo volumtrico de 100 ml.
Armazenar em frascos conta-gotas.
7 Soluo de sulfato ferroso amoniacal - 0,1 N
NOTA: Soluo padronizada diariamente.
Dissolver 39,2 g de sulfato ferroso
(NH4)2Fe(SO4)2.6 H2O, p.a., em gua destilada.

amoniacal

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hexahidratado,

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Adicionar 8 ml de cido sulfrico concentrado, H 2SO4, d = 1,84, p.a., e deixar

esfriar.
Avolumar com gua destilada para balo volumtrico de1000 ml.
7.1 Padronizao diria da soluo de sulfato ferroso amoniacal - 0,1 N
Colocar 100 ml de gua destilada em um erlenmeyer.
Adicionar lentamente pelas paredes do erlenmeyer 10 ml de cido sulfrico
concentrado, H2SO4, d = 1,84, p.a., e deixar esfriar.
Adicionar 10 ml da soluo padro de dicromato de potssio 0,25 N.
Adicionar 3 a 5 gotas do indicador ferroin.

Titular com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1. Obs.: o ponto de

viragem caracterizado quando a colorao passa do amarelo a uma
colorao marrom.