ESTUDIO Y APLICACIONES DE AZETROPOS BINARIOS

Y TERNARIOS

Geng-Hua Chen, Qi Wang, Lian-Zhong Zhang, Jian-Bin Bao,

Shi-Jun Han
Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027, Peoples Republic of
China
Received 17 August 1994; accepted 23 August 1994

RESUMEN

Para llevar a cabo el trabajo experimental, los autores de la investigacin expuesta en el

paper Estudio y aplicaciones de los azetropos binarios y ternarios disearon
equipos, obteniendo datos para diferentes sistemas compuestos por dos o ms sustancias.
De esta manera se calcularon datos para 11 sistemas binarios a presin atmosfrica y 20
sistemas binarios y 7 sistemas ternarios a condiciones de presin subatmosferica, para un
total de 38 sistemas.
A partir de datos de sistemas binarios se predijeron los datos azeotrpicos, el equilibrio
liquido-vapor y los calores de vaporizacin para sistemas ternarios y mezclas
azeotrpicas. Consecuentemente del trabajo, se encontraron dos relaciones lineales, en
donde la primera muestra el logaritmo de la presin en funcin de la inversa de la
temperatura y la segunda a la composicin del azeotropo en funcin de la temperatura.
Un ejemplo de sistemas asimtricos podran ser los sistemas binarios formados por
hidrocarburo-alcohol, en donde se encuentra una caracterizacin al formar un azeotropo
con punto de ebullicin mnimo.
De igual forma se encontr que el contenido de alcohol de las mezclas azeotrpicas se
incrementa con el aumento de la presin y decrece con el aumento del nmero de tomos
de carbono, al agregar un hidrocarburo, que es la relacin de importancia en la
experimentacin de sistemas azeotrpicos.

INTRODUCCIN

Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es definido como una mezcla lquida de dos o ms

componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al
estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un
solo componente.
As, a partir del estudio de una mezcla azeotrpica, de sus propiedades y su
comportamiento se puede llegar a entender los equilibrios de fase fluida y la
termodinmica de la solucin. De esta forma, al buscar relaciones entre propiedades
como la temperatura, presin y composicin de una mezcla azeotrpica, se encuentra una
afinidad profunda que describe su naturaleza. En consecuencia, al analizar un sistema
azeotrpico binario se pueden predecir datos azeotrpicos y equilibrios de lquido-vapor
para sistemas ternarios y calores de vaporizacin para mezclas azeotrpicas, siendo el
resultado de importancia clave para industrias que se interesan en el comportamiento de
diferentes mezclas para la produccin de productos qumicos de alta calidad y pureza.
Se ha trabajado ampliamente en encontrar relaciones de mezclas azeotrpicas, pero la
informacin conseguida es insuficiente y no suple los requerimientos para el desarrollo
de una generalizacin terica del tipo de mezclas con objeto de estudio, por tal motivo, en
el artculo se desarrolla un modelo partiendo de equipos diseados para hallar una
correlacin terica que se asemeje a los valores experimentales. Con este fin, se
analizaron 38 sistemas, incluyendo sistemas binarios y ternarios compuestos por
alcoholes, alcanos, cetonas y esteres, para estudiar las regularidades inherentes de la
solucin azeotrpica. Los datos obtenidos de esta manera se usaron para predecir el
equilibrio liquido-vapor y los calores de vaporizacin de sistemas relacionados.
Cabe resaltar que los resultados obtenidos deben coincidir con los datos obtenidos de la
experimentacin, para abarcar la aceptacin en el diseo de equipos, logrando un
prestigio y una posible alternativa de solucin ante las incgnitas no conocidas por
diversas industrias que se dediquen a la produccin con mezclas que sean de carcter
azeotrpico.
Para poder estimar una extensin terica es necesario recurrir a diferentes estudios
previos que contengan informacin que sea de uso prctico dentro de las tendencias de
cada sistema, como observaciones que evalen el comportamiento de un conjunto de
sistemas azeotrpicos. Consecuentemente se hacen uso de diferentes modelos que
relacionen propiedades que sean de inters en el estudio de mezclas azeotrpicas, con el
fin de poder predecir y corregir los datos azeotrpicos. Para estas correcciones son
necesarios datos que sean de orden experimental, pues estos arrojan datos exactos de los
sistemas.

DESARROLLO DEL TEXTO

El no conocer relaciones que identifiquen a las mezclas azeotrpicas significa la
existencia de una problemtica para los diferentes usos que pueden relacionar este tipo
de mezclas, pues su trabajo se har casi imposible al no conocer ciertos parmetros que
delimiten factores como la cantidad y las condiciones a las cuales se deben trabajar para
obtener un fin comn. Por esta razn el desarrollo de este tipo de problemas pueden
arrojar datos que contengan fines prcticos para diferentes industrias. Todo este
desconocimiento, se produce claramente por los comportamientos en reacciones qumicas
que tienen diferentes sistemas azeotrpicos, en donde se han establecido criterios bsicos
para un estudio de entrada pero que puede concluir con errores altamente significativos
por no poseer dichos estudios caractersticas moleculares que arrojen con exactitud datos
de acuerdo a lo que se obtiene experimentalmente. Es esto lo que llevo a la
implementacin de modelos estructurados en equipos que precedan al clculo de datos
azeotrpicos de un determinado sistema, el equilibrio liquido-vapor y el calor de
vaporizacin de una mezcla, con errores mnimos que permitan contemplar una
diferencia insignificante entre los valores arrojados experimentalmente y los obtenidos
tericamente.
Para la correspondiente solucin del problema planteado anteriormente, se disearon
equipos especiales con el fin de que arrojaran datos azeotrpicos de sistemas binarios,
que sirvieran como base para predecir los equilibrios lquidos-vapor de sistemas ternarios
y los calores de vaporizacin de mezclas azeotrpicas. Para el correcto discernimiento
fueron medidos datos para 11 sistemas azeotrpicos binarios a presin constante y 20
sistemas binarios a presin subatmosferica y 7 sistemas ternarios a condiciones
subatmosfericas. Adems se hizo uso de otros implementos, de igual manera diseados
por los autores del trabajo experimental, como alternativa de ayuda para toma de datos
empricos; uno de estos elementos fue el ebullmetro diferencial.
La forma de organizar los datos fue en tablas para anotar lo obtenido y de esta manera
visualizar fcilmente lo ocurrido a diferentes temperaturas y presiones, examinando las
variaciones al tener sistemas a diferentes condiciones. La temperatura azeotrpica fue
medida mediante el uso de un termmetro de platino estndar con un multmetro
Keithley. La presin fue medida y controlada con un traductor de presin.
Cabe resaltar que tambin se contempl la presencia de impureza de los qumicos, para la
cual se hizo uso de la cromatografa de gases, en donde se descart la impureza de los
componentes.
Consecutivamente de tabular los datos, se logr obtener relaciones que presentaran un
comportamiento tpico entre dos variables y de esta manera llegar a deducir ecuaciones
para dichas variables que representen el comportamiento de los sistemas en particular y
que claramente concuerden con lo arrojado grficamente.

Para poder llegar a una interpretacin y solucin, fue necesario que los autores se
remitieran a otras fuentes que ayudaran a interpretar los resultados. Estas metodologas
fueron usadas en el estudio de mezclas azeotrpicas. Se utilizaron metodologas como la
del coeficiente de actividad, proveniente del mtodo de Wilson y otras ecuaciones de este
mismo, como la de los componentes, que relacionan el coeficiente de actividad y la
composicin de una mezcla.
Como se dijo anteriormente se encontraron relaciones para describir el comportamiento
de diferentes variables. De esta manera, se hallaron dos relaciones lineales las cuales se
describirn a continuacin:

La primeras, consisten en una correlacin del logaritmo de la presin en funcin

de la inversa de la temperatura, por consiguiente:

Ln P = A B/Taz
Ln P = A - B/(Taz + C)

(1)
(2)

Donde Taz corresponde a la temperatura azeotrpiza y P la presin del sistema.

Al tener estas dos ecuaciones, se concluy deacuerdo a los datos experimentales que (2)
es ms exacta que (1) para poder determinar dichos datos azeotrpicos.

La segunda relacin nos expone a la composicin de la mezcla en funcin de la

temperatura azeotrpica como sigue:

XL,az = a + bTaz
Es de suma importancia puntualizar en un concepto que sirvi como gua para el
desarrollo del trabajo experimental; este es el coeficiente de actividad. El cual est
determinado por la actividad de un ion o molcula y la concentracin de las especies
qumicas que conforman una mezcla. La trascendencia de este concepto se fundamenta al
encontrar que en la constante de proporcionalidad que se calcula normalmente en funcin
de la concentracin de las especies qumicas, no tiene en cuenta las fuerzas inicas de los
compuestos y por eso el valor real puede variar. As, para hallar el valor real de la
constante que relaciona productos y reactivos, debe variar en funcin de la constante de
proporcionalidad multiplicado por el coeficiente de actividad.
Ko= kc f
Donde f es el coeficiente y su valor va de 0 a 1.

Esta relacin es importante, pues se relaciona el potencial qumico de las molculas, lo

que predice con exactitud el clculo de esta constante en el equilibrio y se puede obtener
una estimacin mejor para el fundamento del modelo experimental, pues predice la
composicin azeotrpica.
Entrando ahora en la prediccin de los calores de vaporizacin de un aztropo, que es de
importancia en el estudio de las propiedades termodinmicas de las soluciones, se
determin que la ecuacin de Watson puede ser usada para hallar los calores de
vaporizacin:

En la presente ecuacin es necesario conocer la temperatura reducida de la mezcla. El

prima corresponde a un estado de referencia, en donde se debe conocer el calor de
vaporizacin. Para el presente estudio se utiliz el calor de vaporizacin a 66,66 kpa. El
valor de k se calculo mediante el mtodo de mnimos cuadrados (0,14).
De acuerdo a las ecuaciones anteriormente escritas y la metodologa explicada fue que se
determinaron los datos azeotrpicos, el equilibrio liquido-vapor y los calores de
vaporizacin.
Otra parte de suma importancia son los resultados azeotrpicos que se obtuvieron en el
diseo experimental, los cuales se presentan en tablas. Se obtuvieron datos para 11
sistemas a presin atmosfrica, 20 binarios a presin subatmosfrica y 7 ternarios a
presin subatmosfrica, concluyndose ciertos aspectos acerca de lo tabulado:
Se determin la temperatura azeotrpica de 11 sistemas binarios a presin
atmosfrica y la correspondiente composicin de la cada mezcla.
Se hall la temperatura azeotrpica de 20 sistemas azeotrpicos binarios a
diferentes presiones subatmosfericas para cada mezcla y la correspondiente
composicin.
Se calcul la temperatura azeotrpica de 7 sistemas azeotrpicos ternarios a
diferentes presiones subatmosfericas para cada mezcla y la correspondiente
composicin a las condiciones dadas.
Se hizo una prediccin de los datos azeotrpicos con la ayuda de los equipos
diseados, encontrando la variacin de la temperatura y de composiciones de
acuerdo a los datos encontrados experimentalmente.

 Se predijo el equilibrio liquido-vapor para sistemas ternarios a presin o

temperatura contantes, determinando la presin o temperatura que cumpla con el
equilibrio, de acuerdo a la condicin de quien sea la constante. Tambin se
present la variacin de la propiedad que no est constante, con los datos
experimentales, y la variacin de la composicin de cada componente de la
mezcla.
Tambin se encontraron los calores de vaporizacin de mezclas azeotrpicos con
la correspondiente composicin de cada mezcla.
Segn los resultados anteriormente expuestos se puede concluir para un correcto anlisis
que:
En la tabla 1 mostrada en el documento de los datos experimentales a la presin
atmosfrica, se observa que al tener un sistema binario alcohol-hidrocarburo y
aumentar el nmero de carbonos, la composicin del alcohol disminuye.
Para sistemas binarios a presiones subatmosfericas un aumento en la presin de
las mezclas implica un aumento en la temperatura del azetropo y por
consiguiente, como lo muestra la relacin hallada por los autores (lineal), la
composicin del alcohol o la cetona en un sistema alcohol-hidrocarburo o cetonahidrocarburo, aumentar. Tabla 2.
En sistemas ternarios a presiones subatmosfericas se observa que al tener un
sistema alcohol-cetona-hidrocarburo y un aumento de presin, que la temperatura
azeotrpica aumenta y un aumento en la composicin del alcohol y disminucin
en la de la cetona se hace evidente. Tambin para sistemas aromticoshidrocarburos-alcohol se muestra que la composicin de los aromticos y los
hidrocarburos disminuye ante aumentos de presin. Tabla 3.
Dentro de la prediccin de los datos con el diseo de equipos, se encuentra la
misma relacin directa entre la presin y temperatura y un aumento de la
composicin. La diferencia consiste en unas pequeas variaciones de acuerdo a la
prctica, pero que por ser de magnitud muy despreciable, no afecta de manera
relevante para discernir de la correcta prediccin de los datos. Tabla 4.
En la prediccin del equilibrio liquido-vapor para sistemas azeotrpicos ternarios
dejando constante ya sea la presin o la temperatura, se obtuvo la magnitud de la
propiedad faltante (la que no est constante) y de igual su variacin, como la de
los componentes, en comparacin a los datos experimentales. Tabla 5.
Cuando se calcularon los calores de vaporizacin de una mezcla azeotrpica, se
encontr que ante un aumento de la temperatura azeotrpica con el aumento lineal
(en funcin de la temperatura) de la composicin, este calor disminuye con
pequeos cambios. Tabla 6.

La importancia de este documento radica en la gran utilidad que conlleva estudio de las
propiedades de las mezclas azeotrpicas; el encontrar correlaciones entre dichas
propiedades para sistemas binarios permite predecir ms exactamente el comportamiento
de los sistemas ternarios y de multicomponentes, pues el objetivo de la industria es el de
lograr obtener sustancias de alta pureza. Entender las relaciones presin, temperatura y
composicin, as como el equilibrio liquido-vapor y el conocimiento de los calores de
vaporizacin, ha sido de gran ayuda en la medida que se ha descubierto, por ejemplo, en
el caso del etanol (utilizado como aditivo para la gasolina), cmo las variaciones de
presin pueden afectar la composicin de la mezcla azeotrpica, llevndola hasta puntos
cercanos al 100% de manera que despus de una cierta cantidad de destilaciones, se
obtendr etanol a concentraciones superiores, incluso a etanol prcticamente puro. Lo
mismo aplica para una gran cantidad de sustancias, de igual o mayor importancia en la
industria de los hidrocarburos.

CONCLUSIONES

Al comprender el trabajo experimental, se pueden hacer algunas anotaciones que brinden

informacin para concluir lo que observo en la prctica:

El modelo de coeficiente de actividad de Wilson puede ser usado para predecir la

composicion azeotrpica y el valor de equilibrio liquido-vapor para sistemas
multicomponentes, utilizando los datos de los azetropos correspondientes.

Los sistemas binarios hidrocarburo-alcohol forman azetropos de punto de

ebullicin mnimo, es decir que la mezcla hierve a una temperatura inferior a la
temperatura de ebullicin de cualquiera de los dos componentes.

El contenido de alcohol de una mezcla azeotrpica aumenta con el incremento de

la presin.

La interaccin de asociacin entre molculas de alcohol hace el calor de

vaporizacin ms grande que el de los hidrocarburos.

Para mezclas azeotrpicas existen relaciones que integran la temperatura, la

presin y la composicin, para predecir un comportamiento de una propiedad en
funcin de otra.

La determinacin del equilibrio liquido-vapor y de los calores de vaporizacin

para mezclas azeotrpicas es de inters general tanto para la solucin terica
como para el valor practico de la rectificacin azeotrpica y la obtencin de
productos qumicos de alta pureza en la industria.

El contenido de alcohol de la mezcla azeotrpica decrece con el aumento del

nmero de tomos de carbono.

En una mezcla azeotrpica al aumentar la presin de la solucin, la temperatura

azeotrpica tambin va a aumentar y la composicion lo har de forma lineal.

La prediccin mediante el diseo de equipos es efectiva para valores de uso

industrial, pues las variaciones de acuerdo a los datos experimentales, son muy
pequeas.

ESTUDIO Y APLICACIONES DE AZEOTROPOS BINARIOS Y TERNARIOS

PAOLA ANDREA ROA O. COD 20131115573

JUAN MANUEL BALAGUERA A. COD 20131118734

TRABAJO PRESENTADO COMO REQUISISTO DE NOTA EN LA

ASIGNATURA FISICOQUMICA
COD BFINPE03-123041, GRUPO 01

PRESENTADO A: CARMEN PINZN TORRES

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE PETRLEOS
NEIVA, OCTUBRE 29
2014