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Avance del proceso

Oxido de etileno
Es el derivado ms importante del etileno que no es monmero para la industria del plstico
como tal. Es un gas txico a temperatura ambiente, de Tb = 10,7 C y Tf = -112 C que
forma mezclas explosivas con el aire. Es soluble en agua en todas proporciones.
La produccin de oxido de etileno en el mundo fue de 20 millones toneladas in 2009,19
millones toneladas en 2008 y 18 millones e toneladas in 2007. esto ubica al oxido de etileno
como el producto #14 en la lista de productos qumicos mas vendidos en el mundo, siendo
un commoditi muy importante para diversas rutas y uno de los derivados del etileno ms
importantes. El xido de etileno se produce en instalaciones con capacidad superior a las
100.000 Tm/ao.

Regin

EEUU

Canada
Mexico

Produccin, millones
de toneladas(2004)

4009
1084
255

South America
Brazil
Venezuela

312
82

Europe
Belgium
France
Germany
Netherlands
Spain
Turkey
United Kingdom
Eastern Europe

770
215
995
460
100
115
300
950

Middle East
Iran
Kuwait

201
350

Saudi Arabia

1781

Asia
China
Taiwan
India
Indonesia
Japan
Malaysia
South Korea
Singapore

1354
820
488
175
949
385
740
80

En Colombia no existe ninguna compaa que produzca oxido de etileno (OE), es as como el consumo
nacional de este importante producto depende netamente de las importaciones de pases
como Venezuela, Brasil, Mxico y Estados unidos principalmente, tan solo en el 2009
Colombia gasto 725.472 USD por concepto de importaciones de este producto.
El mercado a atacar o suplir es el latinoamericano teniendo hoy como pases productores y
directa competencia
Mjico
Pemex-Complejo petroqumico Morelos -225 000 ton/ao
Brasil
Oxiteno- 215.000 ton/ao
Venezuela
Pralca - 78.000ton/ao
La empresa venezolana Pralca produjo 25.988t de xido de etileno y sus derivados durante
el tercer trimestre del ao 2004 destinadas a los mercados nacional e internacional, segn la
agencia estatal de noticias, ABN.
En los tres primeros trimestres de este ao, Pralca registr una produccin de 64.898t, de
las cuales 4.491t correspondieron a xido de etileno (EO), 54.692t a monoetilenglicol
(MEG), 4.830t a dietilenglicol (DEG), 737t a trietilenglicol (TEG) y 146t a otro tipo de
glicoles, seal el gerente general de Pralca, Mario Bello.
La produccin de oxido de etileno como proceso tiene las siguientes caractersticas

Reactor principal

Lavador el oxido de los gases inertes

Desorbedor del oxido del agua de lavado

Absolvedor y columna de destilacin

lavador de co2 y purga inmediata del sistema

Reactor principal: El reactor principal se compone de gran cantidad de tubos de


catalizador en manojos. Estos tubos son generalmente de 6 a 15 m de largo con un
dimetro interior de 20 a 50 mm. El catalizador esta empacadoen estos tubos en
forma de esferas o anillos de dimetro de 3 a 10 mm, est compuesto plata metlica
dispersada en almina. Las condiciones de funcionamiento de 200 o C a 300 o C con
una presin de 1 a 3 MPa prevalecen en el reactor. Para mantener esta temperatura,
el sistema de refrigeracin del reactor juega un papel vital. De esta forma se evita el
envejecimiento del catalizador. el proceso de reaccin tambin puede llevarse a
cabo con oxigeno puro en vez de aire disminuyendo el tamao relativo de los
productos Cambiar la corriente de aire por oxigeno disminuye en un 40% los flujos
del proceso lo que impactara notablemente los diseos bsicos de los equipos ya
realizados. Tambin a nivel mundial las plantas de oxido de etileno son conjugadas
con una finalizacin del producto en etilenglicol.
Como medio calefactor circula entre los tubos un lquido refrigerante, como, por
ejemplo, queroseno o tetralina (tetrahidronaftaleno). El calor generado en el proceso
se utiliza para producir vapor de agua y obtener energa.
Otro factor a considerar, es la necesidad de limitar la conversin de etileno al 10%,
para eliminar de manera adecuada el calor de reaccin, ya que las mezclas oxgenoOE y etileno-oxgeno son muy explosivos.
La reaccin de transformacin del etileno en OE es exotrmica con una entalpa de
(H = -105 kJ/mol. No obstante, la reaccin principal va acompaada de otras dos
reacciones secundarias, an ms exotrmicas, que son la combustin total del
etileno ((H = -1327 kJ/mol) y la re oxidacin del xido de etileno ((H = -1223
kJ/mol) a dioxido de carbono y agua. Debido a la contribucin de estas reacciones
secundarias, los procesos industriales alcanzan una selectividad prxima al 80%, en
los que se produce un desprendimiento medio de calor de aproximadamente 500
kJ/mol de etileno consumido.

Lavador de xido de etileno: Despus de la corriente gaseosa del reactor principal,


que contiene xido de etileno (1-2%) y CO 2 (5%), se enfra, entonces se pasa al
lavador de xido de etileno. Aqu, el agua se utiliza como medio de lavado que
disuelve la mayor parte de xido de etileno junto con algunas cantidades de CO 2 ,
N 2 , CH 2 CH 2 , CH 4 y aldehdos (introducidas por la corriente de
recirculacin). Adems, una pequea proporcin de gas que sale del lavador de
gases de xido de etileno (0,1 a 0,2%) se elimina continuamente (quemado) para
evitar la acumulacin de compuestos inertes .

Desorbedor de oxido de etileno: La corriente acuosa que resulta del proceso de


lavado se enva entonces Desorbedor. Aqu, xido de etileno se obtiene como el
producto de cabeza, mientras que en el fondo se obtiene una corriente de agua y
glicoles productos de parte del oxido de etileno que reacciono con el agua. Estos
glicoles se pueden recuperar y son valiosos, por tanto se sangra esta corriente para
enviarla a un proceso de recuperacin

Absorvedor y destilador: Aqu, la corriente de xido de etileno se despoja de sus


componentes de bajo punto de ebullicin y luego se destil en el fin de separarla en
agua y xido de etileno.

Lavador de CO2 La corriente de reciclado obtenido a partir de la torre de absorcin


de xido de etileno se comprime y una corriente lateral se alimenta a la
CO 2 lavador. Aqu, CO 2 se disuelve en la solucin acuosa caliente de carbonato de
potasio donde se a una reaccin que produce bicarbonato de potasio. Luego esta
solucin se separa los hidrocarburos que hayan podido introducirse y luego se
desorve el Co2 mediante calentamiento

Productos derivados del xido de etileno.


En la Tabla 5.2 se indican los productos que derivan del OE.
Tabla 5.2.- Empleo de OE (en %)
Producto
Etilenglicol

Mundo USA
61

57

Eur.
Japn
Occ.
44
59

Tensoactivos no inicos1
16
11
28
17
Etanolaminas
6
11
9
4
teres gliclicos
4
7
7
5
Otras aplicaciones2
13
14
12
15
Uso total (106 Tm)
14,5 3,8 2,2 0,97
1. Polioxietilenos; 2. Poliuretanos, etilenglicoles superiores
En la actualidad la tecnologa apara producir OE puede ser licenciada de varias empresas:
Shell, scientific design (SD), unin carbide corporation (UCC), Japan catalytic,
Autochem(Francia), Huels(Alemania) y DOW chemical
La cantidad mnima terica de etileno necesaria para producir una tonelada de es de 637
kg si el 100% del etileno se convierte en y no se quema.
De los diversos productos secundarios derivados del xido de etileno el ms importante es
el etilenglicol. Es un lquido de Tb = 198 C y Tf = -12 C, soluble en agua en todas
proporciones. Es muy txico porque en el organismo se metaboliza a cido oxlico
(HOOC-COOH). La produccin mundial de etilenglicol es de 13,6x106 Tm. Se obtiene por
adicin de agua al xido de etileno.
En el proceso industrial de fabricacin se hace reaccionar el OE con agua en exceso para
evitar la formacin de polmeros (10 veces en exceso molar).
La reaccin puede llevarse a cabo en presencia de cido sulfrico como catalizador a
presin atmosfrica y a 50-70 C, o bien sin catalizador a 200 C y de 20 a 40 atm. La
selectividad es slo del 90% y el rendimiento del 96%. La fabricacin de etilenglicol se
realiza casi exclusivamente en un reactor acoplado al de obtencin de xido de etileno por
oxidacin de etileno. La disolucin resultante se concentra por evaporacin hasta el 70 %.
El EG se purifica por destilacin fraccionada.
Esta reaccin puede ser catalizada por cidos o bases, o puede ocurrir a un pH neutro a
temperaturas elevadas. Los rendimientos ms altos de glicol de etileno se producen a pH
cido o neutro con un gran exceso de agua. En estas condiciones, los rendimientos de glicol
de etileno de 90% se pueden lograr. Los subproductos principales son el etilenglicol
oligmeros dietilenglicol, trietilenglicol y tetraetilenglicol. Cerca de 6.7 millones de
kilogramos se producen anualmente.

La tecnologa OMEGA de Shell ofrece, con mucho, el ms bajo consumo de etileno por
tonelada de MEG logrado hasta ahora en la industria. Por cada tonelada de etileno,
OMEGA puede producir hasta 1,95 toneladas de MEG en comparacin con los procesos
convencionales que producen entre 1,53 toneladas a 1,70 toneladas.
Shell ha sido el pionero en la industria y junto a CRI (catalyst company) ha concedido
licencias para 73 plantas de EO/EG en todo el mundo, 43 de los cuales siguen
funcionando. Casi el 40% en el mundo se produce en las plantas licenciadas y diseadas
por Shell. Alrededor del 50% en el mundo se produce mediante catalizadores de CRI. La
entrega de la planta se da en aproximadamente 24 meses, el tipo de contrato con SHELL
seria de tipo EPC.
Esta tecnologa se basa en la conversin del oxido a carbonato de etileno cclico con
ayuda de dixido en carbono y luego se da la reaccin con agua o hidrogeno para
producir co2 o metano y el etilenglicol, esta tecnologa ofrece una selectividad el 99% y
utiliza catalizadores organofosforados o de bases muy fuertes

Este proceso esta patentado por shell y las ecuaciones de cintica son de difcil acceso

El etilenglicol tiene dos campos de aplicacin principales: como anticongelante del circuito
de refrigeracin de los motores (la mezcla glicol-agua en proporcin 1:1 congela a -35 C)
y como diol para la obtencin de diversos polmeros. Los ms importantes son los
poliesteres obtenidos por reaccin de etilnglicol con un dicido. La fibra de polister ms
utilizada es el tereftalato de etilenglicol (fibra de polister).

En la Tabla 5.3 se muestran los principales usos del etilnglicol en diferentes pases.
Usos
Utiliza el trmino principal de etilenglicol son como anticongelante, que representa ms del
50% de los usos comerciales de glicol de etileno y como materia prima en la produccin de
fibras de polister, principalmente PET, que representa el 40% del consumo total de
etilenglicol. Debido a que este material es barato disponible, encuentra muchas aplicaciones
de nicho.
Refrigerante y agente de transferencia de calor
El principal uso de glicol de etileno es como un medio para la transferencia de calor por
conveccin en, por ejemplo, coches y ordenadores refrigerados por lquido. El glicol de
etileno tambin se usa comnmente en sistemas de aire acondicionado de agua enfriada ese
lugar ya sea el enfriador o manipuladores de aire exterior, o sistemas que se deben enfriar
por debajo de la temperatura de congelacin del agua.

Anticongelante
Debido a su bajo punto de etilenglicol congelante resiste la congelacin. Una mezcla de
60% de glicol de etileno y 40% de agua se congela a -45 C. Se utiliza como un fluido de
deshielo para parabrisas y aeronaves. Las capacidades de anticongelante de glicol de etileno
han convertido en un componente importante de las mezclas de vitrificacin para la
conservacin a baja temperatura de los tejidos y rganos biolgicos.
El glicol de etileno altera la unin de hidrgeno cuando se disuelve en agua. Glicol de
etileno puro se congela a aproximadamente -12 C, pero cuando se mezcla con molculas de
agua, no puede formar fcilmente una estructura cristalina slida, y por lo tanto el punto de

congelacin de la mezcla est significativamente deprimido. El punto de congelacin


mnimo se observa cuando el porcentaje de glicol etileno en agua es de aproximadamente
70%, como se muestra a continuacin. Esta es la razn etilenglicol puro no se utiliza como
un anticongelante-agua es un componente necesario tambin.
Precursor de polmeros
En la industria del plstico, glicol de etileno es importante precursor de fibras de polister y
resinas. Tereftalato de polietileno, usado para hacer botellas de plstico de refrescos, se
prepara a partir de etilenglicol.

Objetivos
Los objetivos de este trabajo son:

Disear el reactor para la produccin de oxido de etileno (78.000ton/ao): Como esta


reaccin es en fase gaseosa, determinar las condiciones optimas de tamao de tubos
y catalizador teniendo en cuenta la caia de presin, conversin y selectividad,
comparar el reactor e lecho empacado con uno fluidizado y comparar el desempeo
de un empaque lineal con un empaque esfrico (reactor esfrico) y comparar los
perfiles de temperatura y transferencia de calor. Por ltimo se podra simular el
encendido del reeactor empacao y fluidizado.

Disear el reactor para la produccin de etilenglicol (39.000 ton/ao): Comparar el


proceso omega con el proceso actual (si se obtiene la cinetica del primero) para un
reactor tubular y uno cstr, probar alguna combinacin semibatch y determinar el
inicio del reactor tubular y cstr.

Datos cinticos
Reaccion de etilenglicol
Cinetica y constantes de velociad
Sun, F., Luo, N., Qi, R., & Qian, F. (2011, May). Research on industrial modeling of ethylene oxide
hydration reactor. In Advanced Control of Industrial Processes (ADCONIP), 2011 International
Symposium on (pp. 456-460). IEEE.

Datos termodinmicos
Melhem, G. A., Gianetto, A., Levin, M. E., Fisher, H. G., Chippett, S., Singh, S. K., & Chipman, P. I.
(2001). Kinetics of the reactions of ethylene oxide with water and ethylene glycols. Process Safety
Progress, 20(4), 231-246.
(bsqueda de la cinetica por carbonato)
Oxidacin del etileno
Nueva cinetica
Salmi, T., Roche, M., Carucci, J. H., Ernen, K., & Murzin, D. (2012). Ethylene oxidekinetics and
mechanism. Current Opinion in Chemical Engineering, 1(3), 321-327.
Parametros usados
Borman, P. C., & Westerterp, K. R. (1995). An Experimental Study of the Kinetics of the Selective
Oxidation of Ethene over a Silver on. alpha.-Alumina Catalyst. Industrial & engineering chemistry
research, 34(1), 49-58.
Cinetica del la combustin de oxido de etileno
Petrov, L., Eliyas, A., Maximov, C., & Shopov, D. (1988). Ethylene oxide oxidation over a supported
silver catalyst: I. Kinetics of uninhibited oxidation.Applied catalysis, 41, 23-38.
(bsqueda de la cinetica de la combustin completa e etileno)

Bibliografia
Weissermel, K., & Arpe, H. J. (1981). Qumica orgnica industrial. Revert.
Duranleau, R. G., Nieh, E. C., & Knifton, J. F. (1987). U.S. Patent No. 4,691,041.
Washington, DC: U.S. Patent and Trademark Office.
Raines, D. A., & Ainsworth, O. C. (1980). U.S. Patent No. 4,233,221. Washington, DC:
U.S. Patent and Trademark Office.
Knifton, J. F. (1987). U.S. Patent No. 4,661,609. Washington, DC: U.S. Patent and
Trademark Office.
Glicol etileno. (n.d.). Retrieved April 3, 2015, from http://docsetools.com/articulosutiles/article_106631.html
CIEC Promoting Science at the University of York, York, UK. (n.d.). Retrieved April 3,
2015, from http://www.essentialchemicalindustry.org/chemicals/ethane-12diol.html

Shell's Omega MEG process kicks off in South Korea. (n.d.). Retrieved April 3, 2015, from
http://www.icis.com/Articles/2008/08/18/9148176/shells-omega-meg-process-kicks-off-insouth-korea.html
Qumica Orgnica Industrial. (n.d.). Retrieved April 4, 2015, from
http://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-05.php

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