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Oxido de etileno
Es el derivado ms importante del etileno que no es monmero para la industria del plstico
como tal. Es un gas txico a temperatura ambiente, de Tb = 10,7 C y Tf = -112 C que
forma mezclas explosivas con el aire. Es soluble en agua en todas proporciones.
La produccin de oxido de etileno en el mundo fue de 20 millones toneladas in 2009,19
millones toneladas en 2008 y 18 millones e toneladas in 2007. esto ubica al oxido de etileno
como el producto #14 en la lista de productos qumicos mas vendidos en el mundo, siendo
un commoditi muy importante para diversas rutas y uno de los derivados del etileno ms
importantes. El xido de etileno se produce en instalaciones con capacidad superior a las
100.000 Tm/ao.
Regin
EEUU
Canada
Mexico
Produccin, millones
de toneladas(2004)
4009
1084
255
South America
Brazil
Venezuela
312
82
Europe
Belgium
France
Germany
Netherlands
Spain
Turkey
United Kingdom
Eastern Europe
770
215
995
460
100
115
300
950
Middle East
Iran
Kuwait
201
350
Saudi Arabia
1781
Asia
China
Taiwan
India
Indonesia
Japan
Malaysia
South Korea
Singapore
1354
820
488
175
949
385
740
80
En Colombia no existe ninguna compaa que produzca oxido de etileno (OE), es as como el consumo
nacional de este importante producto depende netamente de las importaciones de pases
como Venezuela, Brasil, Mxico y Estados unidos principalmente, tan solo en el 2009
Colombia gasto 725.472 USD por concepto de importaciones de este producto.
El mercado a atacar o suplir es el latinoamericano teniendo hoy como pases productores y
directa competencia
Mjico
Pemex-Complejo petroqumico Morelos -225 000 ton/ao
Brasil
Oxiteno- 215.000 ton/ao
Venezuela
Pralca - 78.000ton/ao
La empresa venezolana Pralca produjo 25.988t de xido de etileno y sus derivados durante
el tercer trimestre del ao 2004 destinadas a los mercados nacional e internacional, segn la
agencia estatal de noticias, ABN.
En los tres primeros trimestres de este ao, Pralca registr una produccin de 64.898t, de
las cuales 4.491t correspondieron a xido de etileno (EO), 54.692t a monoetilenglicol
(MEG), 4.830t a dietilenglicol (DEG), 737t a trietilenglicol (TEG) y 146t a otro tipo de
glicoles, seal el gerente general de Pralca, Mario Bello.
La produccin de oxido de etileno como proceso tiene las siguientes caractersticas
Reactor principal
Mundo USA
61
57
Eur.
Japn
Occ.
44
59
Tensoactivos no inicos1
16
11
28
17
Etanolaminas
6
11
9
4
teres gliclicos
4
7
7
5
Otras aplicaciones2
13
14
12
15
Uso total (106 Tm)
14,5 3,8 2,2 0,97
1. Polioxietilenos; 2. Poliuretanos, etilenglicoles superiores
En la actualidad la tecnologa apara producir OE puede ser licenciada de varias empresas:
Shell, scientific design (SD), unin carbide corporation (UCC), Japan catalytic,
Autochem(Francia), Huels(Alemania) y DOW chemical
La cantidad mnima terica de etileno necesaria para producir una tonelada de es de 637
kg si el 100% del etileno se convierte en y no se quema.
De los diversos productos secundarios derivados del xido de etileno el ms importante es
el etilenglicol. Es un lquido de Tb = 198 C y Tf = -12 C, soluble en agua en todas
proporciones. Es muy txico porque en el organismo se metaboliza a cido oxlico
(HOOC-COOH). La produccin mundial de etilenglicol es de 13,6x106 Tm. Se obtiene por
adicin de agua al xido de etileno.
En el proceso industrial de fabricacin se hace reaccionar el OE con agua en exceso para
evitar la formacin de polmeros (10 veces en exceso molar).
La reaccin puede llevarse a cabo en presencia de cido sulfrico como catalizador a
presin atmosfrica y a 50-70 C, o bien sin catalizador a 200 C y de 20 a 40 atm. La
selectividad es slo del 90% y el rendimiento del 96%. La fabricacin de etilenglicol se
realiza casi exclusivamente en un reactor acoplado al de obtencin de xido de etileno por
oxidacin de etileno. La disolucin resultante se concentra por evaporacin hasta el 70 %.
El EG se purifica por destilacin fraccionada.
Esta reaccin puede ser catalizada por cidos o bases, o puede ocurrir a un pH neutro a
temperaturas elevadas. Los rendimientos ms altos de glicol de etileno se producen a pH
cido o neutro con un gran exceso de agua. En estas condiciones, los rendimientos de glicol
de etileno de 90% se pueden lograr. Los subproductos principales son el etilenglicol
oligmeros dietilenglicol, trietilenglicol y tetraetilenglicol. Cerca de 6.7 millones de
kilogramos se producen anualmente.
La tecnologa OMEGA de Shell ofrece, con mucho, el ms bajo consumo de etileno por
tonelada de MEG logrado hasta ahora en la industria. Por cada tonelada de etileno,
OMEGA puede producir hasta 1,95 toneladas de MEG en comparacin con los procesos
convencionales que producen entre 1,53 toneladas a 1,70 toneladas.
Shell ha sido el pionero en la industria y junto a CRI (catalyst company) ha concedido
licencias para 73 plantas de EO/EG en todo el mundo, 43 de los cuales siguen
funcionando. Casi el 40% en el mundo se produce en las plantas licenciadas y diseadas
por Shell. Alrededor del 50% en el mundo se produce mediante catalizadores de CRI. La
entrega de la planta se da en aproximadamente 24 meses, el tipo de contrato con SHELL
seria de tipo EPC.
Esta tecnologa se basa en la conversin del oxido a carbonato de etileno cclico con
ayuda de dixido en carbono y luego se da la reaccin con agua o hidrogeno para
producir co2 o metano y el etilenglicol, esta tecnologa ofrece una selectividad el 99% y
utiliza catalizadores organofosforados o de bases muy fuertes
Este proceso esta patentado por shell y las ecuaciones de cintica son de difcil acceso
El etilenglicol tiene dos campos de aplicacin principales: como anticongelante del circuito
de refrigeracin de los motores (la mezcla glicol-agua en proporcin 1:1 congela a -35 C)
y como diol para la obtencin de diversos polmeros. Los ms importantes son los
poliesteres obtenidos por reaccin de etilnglicol con un dicido. La fibra de polister ms
utilizada es el tereftalato de etilenglicol (fibra de polister).
En la Tabla 5.3 se muestran los principales usos del etilnglicol en diferentes pases.
Usos
Utiliza el trmino principal de etilenglicol son como anticongelante, que representa ms del
50% de los usos comerciales de glicol de etileno y como materia prima en la produccin de
fibras de polister, principalmente PET, que representa el 40% del consumo total de
etilenglicol. Debido a que este material es barato disponible, encuentra muchas aplicaciones
de nicho.
Refrigerante y agente de transferencia de calor
El principal uso de glicol de etileno es como un medio para la transferencia de calor por
conveccin en, por ejemplo, coches y ordenadores refrigerados por lquido. El glicol de
etileno tambin se usa comnmente en sistemas de aire acondicionado de agua enfriada ese
lugar ya sea el enfriador o manipuladores de aire exterior, o sistemas que se deben enfriar
por debajo de la temperatura de congelacin del agua.
Anticongelante
Debido a su bajo punto de etilenglicol congelante resiste la congelacin. Una mezcla de
60% de glicol de etileno y 40% de agua se congela a -45 C. Se utiliza como un fluido de
deshielo para parabrisas y aeronaves. Las capacidades de anticongelante de glicol de etileno
han convertido en un componente importante de las mezclas de vitrificacin para la
conservacin a baja temperatura de los tejidos y rganos biolgicos.
El glicol de etileno altera la unin de hidrgeno cuando se disuelve en agua. Glicol de
etileno puro se congela a aproximadamente -12 C, pero cuando se mezcla con molculas de
agua, no puede formar fcilmente una estructura cristalina slida, y por lo tanto el punto de
Objetivos
Los objetivos de este trabajo son:
Datos cinticos
Reaccion de etilenglicol
Cinetica y constantes de velociad
Sun, F., Luo, N., Qi, R., & Qian, F. (2011, May). Research on industrial modeling of ethylene oxide
hydration reactor. In Advanced Control of Industrial Processes (ADCONIP), 2011 International
Symposium on (pp. 456-460). IEEE.
Datos termodinmicos
Melhem, G. A., Gianetto, A., Levin, M. E., Fisher, H. G., Chippett, S., Singh, S. K., & Chipman, P. I.
(2001). Kinetics of the reactions of ethylene oxide with water and ethylene glycols. Process Safety
Progress, 20(4), 231-246.
(bsqueda de la cinetica por carbonato)
Oxidacin del etileno
Nueva cinetica
Salmi, T., Roche, M., Carucci, J. H., Ernen, K., & Murzin, D. (2012). Ethylene oxidekinetics and
mechanism. Current Opinion in Chemical Engineering, 1(3), 321-327.
Parametros usados
Borman, P. C., & Westerterp, K. R. (1995). An Experimental Study of the Kinetics of the Selective
Oxidation of Ethene over a Silver on. alpha.-Alumina Catalyst. Industrial & engineering chemistry
research, 34(1), 49-58.
Cinetica del la combustin de oxido de etileno
Petrov, L., Eliyas, A., Maximov, C., & Shopov, D. (1988). Ethylene oxide oxidation over a supported
silver catalyst: I. Kinetics of uninhibited oxidation.Applied catalysis, 41, 23-38.
(bsqueda de la cinetica de la combustin completa e etileno)
Bibliografia
Weissermel, K., & Arpe, H. J. (1981). Qumica orgnica industrial. Revert.
Duranleau, R. G., Nieh, E. C., & Knifton, J. F. (1987). U.S. Patent No. 4,691,041.
Washington, DC: U.S. Patent and Trademark Office.
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U.S. Patent and Trademark Office.
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Trademark Office.
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Shell's Omega MEG process kicks off in South Korea. (n.d.). Retrieved April 3, 2015, from
http://www.icis.com/Articles/2008/08/18/9148176/shells-omega-meg-process-kicks-off-insouth-korea.html
Qumica Orgnica Industrial. (n.d.). Retrieved April 4, 2015, from
http://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-05.php