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CERMICAS

Ciencia de Materiales II

CERMICOS y VIDRIOS

Profesor Dr Jos J. Fuentes


E-mail: jfuentes@unet.edu.ve

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Ciencia de Materiales II

Objetivos de aprendizaje

Al finalizar este tema el estudiante debe:

1.

Definir y clasificar los materiales cermicos;

2.

Describir las propiedades mecnicas de los cermicos y los mecanismos


correspondientes de deformacin, endurecimiento y falla;

3.

Describir las propiedades trmicas de los cermicos;

4.

Nombrar diversos tipos de vidrios y, para cada tipo, sus aplicaciones


tpicas;

5.

Cite los requerimientos que deben reunir los cermicos refractarios y los
cermicos abrasivos

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Los cermicos son materiales cristalinos inorgnicos no metlicos, constituidos por


elementos metlicos y no metlicos enlazados principalmente mediante enlaces
totalmente o predominantemente inicos, teniendo algn carcter covalente.

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Hasta los ltimos 60 aos los materiales ms importantes de esta clase fueron
denominados cermicos tradicionales, es decir, aquellos en que la materia
prima principal es la arcilla. Ejemplos: porcelana china, ladrillos, losetas,
vidrios, cermicos refractarios.
En los ltimos tiempos, avances en la comprensin de estos materiales han
permitido que una nueva generacin de cermicos haya evolucionado. Estos
nuevos materiales tienen un efecto bastante dramtico en nuestra vidas;
electrnica, informtica, comunicaciones, aeroespacial, y una serie de otras
industrias, dependen de su uso.

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Ejemplos de materiales cermicos estructurales de alto rendimiento

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Propiedades tpicas

Alta estabilidad qumica Gran resistencia a las condiciones

ambientales

Alta dureza Materiales abrasivos (o resistencia al desgaste)

Altas temperaturas de fusin Materiales refractarios

Buenos aislantes trmicos y elctricos

Fragilidad Propiedad ms desfavorable

Baja tenacidad y ductilidad Pocas aplicaciones estructurales

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Diagrama de barras de rigidez a temperatura ambiente de materiales de ingeniera

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Diagrama de barras de resistencia mecnica a temperatura ambiente de


materiales de ingeniera

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Diagrama de barras de resistencia a fractura a temperatura ambiente de


materiales de ingeniera

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Diagrama de barras de conductividad elctrica a temperatura ambiente de


materiales de ingeniera

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Abrasivos

Ladrillos refractarios

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Porcelana elctrica

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Categoras

Cermicos cristalinos: Incluyen silicatos y, compuestos oxdicos


y no oxdicos

Vidrios: Slidos no cristalinos con composiciones comparables a

las de los cermicos cristalinos. Se subdividen en silcicos y no


silcicos

Vitrocermicas: Se conforman inicialmente como vidrios, y


posteriormente cristalizan de un modo controlado

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Estructura a escala atmica

Cermico cristalino

Vidrio -no cristalino-

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Cermicos Cristalinos

1.Silicatos
Son materiales compuestos principalmente de tomos de Si y O. Dado que
estos son los elementos ms abundantes de la corteza terrestre la mayor

parte de suelos, rocas, arcillas y arenas estn bajo la clasificacin de


silicatos.
Los cermicos tradicionales pertenecen a esta categora. Productos de
arcilla cocida cermicas blancas, p.ej. porcelana china-, vajillas; productos
estructurales arcillosos como el ladrillo, la teja, losetas, retretes, baeras;
productos de ingeniera como aislantes elctricos, esmaltes, abrasivos,
refractarios; productos de construccin como cemento, etc.

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Abundancia

relativa de los
elementos en la
corteza terrestre

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Composiciones de algunas formaciones minerales de silicato


Slice
Cuarzo
Tridimita
Cristobalita
Silicato de almina
Caolinita
Pirofilita
Metacaolinita
Silimanita
Mullita
Silicatos de almina e
iones alcalinos
Feldespato de potasio
Feldespato de sodio
Mica
Leucita
Silicatos de magnesio
Cordierita
Esteatita
Talco
Crisotilo asbestosForsterita

SiO2
SiO2
SiO2
Al2O3 2SiO2 2H2O
Al2O3 4SiO2 H2O
Al2O3 2SiO2
Al2O3 SiO2
3Al2O3 2SiO2
K2O Al2O3 6SiO2
Na2O Al2O3 6SiO2
K2O 3Al2O3 6SiO2 2H2O
K2O Al2O3 4SiO2
2MgO 5SiO 2Al2O3
3MgO 4SiO
3MgO 4SiO H2O
3MgO 2SiO 2H2O
2MgO SiO

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Composicin de algunos cermicos de silicatos


Composicin (% en peso)
Cermico
Slice refractaria

SiO2

Al2O3

K2O

MgO

CaO

96

Otros
4

Ladrillo refractario

50-70

45-25

Mullita refractaria

28

72

Porcelana
elctrica

61

32

Porcelana

64

Cemento portland

25

1
30

1
64

Refractarios: Materiales estructurales resistentes a las altas


temperaturas

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Cul es la unidad estructural bsica de los silicatos?

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tomo de Si con una


valencia de 4 puede
establecer hasta 4
enlaces covalentes

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tomo de O con una


valencia de 6 puede
establecer hasta 2
enlaces covalentes

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Estructura tetradrica de slice, con enlaces covalentes entre tomos de Si y O

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Unidad bsica
estructural (SiO4-4)

En esta estructura cuatro tomos de oxgeno rodean un tomo central de silicio.


Cada tomo de oxgeno tiene un electrn para enlazar con otro tomo. Diversas

estructuras de silicatos surgen de las distintas formas en las que las unidades SiO4-4
pueden combinarse en arreglos de una, dos y tres dimensiones.

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1.1 Nesosilicatos (ortosilicatos). Son las estructuras ms simples que comprenden


tetraedros SiO4-4 individuales. Ejemplos de minerales: granates, olivino, topacio y
circn. Los tetraedros SiO4-4 permanecen unidos entre s por medio de cationes
intersticiales (Na+, Ca2+, Fe2+, Al+3, K+, Mg2+, etc.), cuyos tamaos relativos y cargas
determinan la estructura de los compuestos.

Mineral Olivino
(Mg,Fe)2SiO4. En azul
los cationes Mg2+ y
Fe2+. Fuente: wikipedia

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Olivino: se utiliza en procesos metalrgicos para purificar el acero produciendo escoria.


Normalmente, se usa olivino con alto contenido en Mg (forsterita), que se aade a los

altos hornos. El olivino tambin se ha usado como material refractario: ladrillos


refractarios y arenas para fundicin. Y, como piedras preciosas.

Olivino (Carolina del Norte)

Peridoto (variedad de olivino)

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1.2 Sorosilcatos: Se forman cuando dos tetraedros comparten un mismo oxgeno,


con frmula [Si2O7]6. Ejemplos: hemimorfita, epidota, zoisita o tanzanita. Los
tetraedros unidos por un vrtice permanecen unidos con otros por medio de cationes
intersticiales (Na+, Ca2+, Fe2+, Al+3, K+, Mg2+, etc.) cuyos tamaos relativos y cargas
determinan la estructura de los compuestos.

Modelo polidrico.
Fuente: wikipedia

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Hemimorfita: Industrialmente se extrae de


las minas como mena del cinc, siendo de
gran rentabilidad econmica su
explotacin, pues contiene ms de un
54% de cinc.
Frmula qumica: Zn4Si2O7(OH)2.H2O

Hemimorfita

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1.3 Ciclosilicatos: Cada tetraedro est unido a dos o ms tetraedros de SiO4-4 por
sus vrtices, formando un anillo cerrado, simple o doble, el cual puede tener
enlaces inicos con cationes muy diversos (Na+, Ca2+, Fe2+, Al+3, K+, Mg2+, etc.).
Ejemplos: turmalina, cordierita, rubelita, benitota, dioptasa, etc.

Estructura de la
cordierita. tomos de
Mg en verde, tomos
de O en azul y
tomos de Si y Al en
amarillo. Fuente:
wikipedia

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Cordierita: Los convertidores catalticos son


comnmente fabricados con cermicos que
contienen una gran proporcin de cordierita
sinttica. El proceso de fabricacin
deliberadamente alinea los cristales de

cordierita para hacer uso de la muy baja


dilatacin trmica vista en un eje. Esto evita
el choque trmico que tiene lugar cuando el
convertidor cataltico es usado.
Frmula qumica: (Mg,Fe)2Al4Si5O18

Cordierita

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1.4 Inosilicatos: Cada tetraedro tiene dos de sus vrtices unidos covalentemente a
otros tetraedros, constituyendo as largas cadenas de tetraedros unidos por vrtices,
y que pueden ser cadenas simples o dobles. Esta estructura dota a estos minerales
de hbito fibroso. Las cadenas estn unidas entre s por enlaces inicos con iones
metlicos (Na+, Ca2+, Fe2+, Al+3, K+, Mg2+, etc.). Ejemplos: Espodumena,
Hedenbergita. Wollastonita, etc.

Inosilicato
de cadena
simple.
Fuente:
wikipedia

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Wollastonita: Usos, sustituto del asbesto de


fibra corta; fundentes metalrgicos;
refuerzos en polmeros; industria cementera;
industria de papel; aditivo en pinturas;
cermica refractaria, etc

Formula qumica: (Mg,Fe)2Al4Si5O18

Wollastonita

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Inosilicato de cadena doble. Fuente: wikipedia

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1.5 Filosilicatos: Tres vrtices en el mismo plano de un tetraedro se enlazan a los


vrtices de otros tres tetraedros, formando una red plana que se extiende en un plano
de dimensiones indefinidas. Esta estructura dota a estos silicatos de hbito foliado,
hojoso o escamoso. Son blandos y de bajo peso especfico. Tipos: arcillas, mica,
serpentina, y clorita.

Modelo
polidrico de la
lmina de
tetraedros de
silicato.
Fuente:
wikipedia

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Mina de caoln en Bulgaria. El caoln es una arcilla blanca muy pura que
se utiliza en la fabricacin de porcelanas, refractarios, relleno de
plsticos, agroqumicos, construccin y muchos ms. Fuente: wikipedia

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El talco es el mineral ms blando. En la escala de Mohs se le asigna


el valor 1. Se utiliza como aditivo de plsticos, relleno de papel,
pinturas, cosmtica, industria de cermicos, etc. Fuente: wikipedia

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Las micas se caracterizan por su fcil exfoliacin en delgadas lminas flexibles,


elsticas y muy brillantes. Usos: aplicaciones de alta responsabilidad como
aislamiento de mquinas de alta tensin y gran potencia, turbogeneradores,
motores elctricos, condensadores, etc.

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1.6 Tectosilicatos: Se producen cuando todos los vrtices de cada tetraedro


comparten tomos de oxgeno con otros, produciendo una malla de extensin
tridimensional compleja. La sustitucin de Si por Al en algunos tetraedros permite que
en la malla se coloquen cationes (K+, Na+, Ca2+) para compensar las cargas negativas
resultantes. Tipos: cuarzo, tridimita, cristobalita, feldespatos, zeolita y escapolita.
Constituyen aprox. el 64% de los minerales de la corteza terrestre.

Esquema
tridimensional de la
estructura de un
cuarzo (cuarzo-).
Fuente: wikipedia

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Slice (silica)
Es el silicato qumicamente ms simple, denominado tambin dixido de silicio
(SiO2). Estructuralmente es una red tridimensional que se genera cuando los
tomos de oxgeno de cada tetraedro son compartidos por tetraedros adyacentes,
as, el material es elctricamente neutro. Si los tetraedros estn dispuestos de una
manera ordenada y regular se forma una estructura cristalina. Existen tres formas
bsicas cristalinas, no reversibles, de la slice: Cuarzo, cristobalita y tridimita.
La slice es el cermico ms ampliamente usado, p. ej., aislantes trmicos,
refractarios abrasivos, en compuestos reforzados con fibra, vidrio de laboratorio,
etc. En la forma de fibras largas continuas se usa para hacer fibra ptica.
Partculas finas de slice se usan en neumticos, pinturas, etc.

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Arena de alta pureza de SiO2


Fuente: wikipedia

Fibras pticas (slice


de alta pureza)

Fuente: wikipedia

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Arreglo de tomos
de O y Si en una
celda unidad de la
cristobalita.

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2. Cermicos de xidos no silicatos


Composicin principal

Nombre comn de los productos

Al2O3

Almina, almina refractaria

MgO

Magnesia, magnesia refractaria, magnesita refractaria,


periclase refractaria

MgAl2O4 (=MgO.Al2O3)

Espinela

BeO

xido de berilio

ThO2

xido de torio

UO2

xido de uranio

ZrO2 (estabilizada con


CaO)

Circona estabilizada (total o parcialmente)

BaTiO3

Titanato de bario

NiFe2O4

Ferrita de nquel

La tabla contiene algunos de los materiales cermicos ms avanzados. El costo de


la separacin qumica y el procesado de estos materiales supone un fuerte
contraste con la economa de los cermicos de silicato

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Oxido de aluminio (Al2O3)

Se usa para contener metal lquido o en aplicaciones en las que un material debe
operar a altas temperaturas con alta resistencia. Tambin se usa como un
sustrato de constante dielctrica baja para el embalaje electrnico que alberga
los chips de silicio. Una aplicacin clsica es en aisladores de bujas. Algunas
aplicaciones nicas se encuentran en uso dental y mdico. La almina dopada
con cromo se usa para la fabricacin de lseres.
Dixido de titanio (TiO2)
Se usa para fabricar cermicos elctricos como BaTiO3. Pigmento blanco para
hacer pinturas y como blanqueador de la leche. Como agente nucleante de
ciertas vitrocermicas. Finas partculas de TiO2 se usan para hacer cremas
bronceadoras.

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3. Cermicos no xidos
Composicin principal

Nombre comn de los productos

SiC

Carburo de silicio

Si3N4

Nitruro de silicio

TiC

Carburo de titanio

TaC

Carburo de tntalo

WC

Carburo de wolframio

B4C

Carburo de boro

BN

Nitruro de boro

Grafito

El nitruro de silicio junto a la circona parcialmente estabilizada representan el


extremo ms avanzado de la tecnologa de los cermicos. Est previsto que contine
el uso cada vez mayor de los cermicos estructurales, especialmente, en
aplicaciones en automocin

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Carburo de silicio (SiC)


El SiC provee una destacable resistencia a la oxidacin a temperatura por arriba del
punto de fusin del acero. El SiC se usa como recubrimiento de metales, compuestos
carbono-carbono y otros cermicos para proveerles proteccin a temperaturas
extremas. Tambin se usa como abrasivo en ruedas de desbaste. Como refuerzo en
formas de fibra o partculas tanto en compuestos de matriz metlica como
compuestos de matriz cermica. Asimismo, se usa para fabricar elementos de
calefaccin para hornos. Y tiene ms aplicaciones.
Nitruro de silicio (Si3N4)

Tiene propiedades similares al del SiC, aunque su resistencia a la oxidacin y


resistencia a alta temperatura son algo ms bajas. Tanto el Si3N4 como el SiC son
candidatos para componentes de automvil y turbinas de gas, permitiendo operar a

ms altas temperaturas y mejor eficiencia, con menos peso que los metales
tradicionales.

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Vidrios Materiales No Cristalinos


Es un producto inorgnico de fusin que se ha enfriado hasta una condicin rgida,
sin cristalizacin. Al igual que la slice cristalina, el tetraedro SiO4-4 es la unidad
bsica, pero ms all de esta estructura existe un considerable desorden

Esquema bidimensional de la estructura de (a) Slice cristalina, (b) Slice no


cristalina

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Estructura de los vidrios

xidos formadores de red: SiO2, B2O3, GeO2, P2O5 . Son xidos que
pueden conectarse con la red de tetraedros de SiO44- asociados a la
slice vtrea.

xidos modificadores de red: Na2O, K2O, CaO, MgO, BaO, PbO. Son
xidos que rompen la continuidad de la red. Reducen la viscosidad del
vidrio, bajan la temperatura de fusin, permitiendo moldearlos ms
fcilmente.

xidos intermedios: Al2O3, TiO2, ZrO2. Son xidos que ayudan a


estabilizar la red, y permiten obtener propiedades especiales.

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Representacin

esquemtica de la
estructura de un vidrio
de silicato de sodio

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Composicin, propiedades y aplicaciones de algunos vidrios de silicato


Vidrio

SiO2

Na2O

100

Slice 96 por 100

96,3

<0,2

71-73

12-14

Silicato de Plomo

63

7,6

Alto en Plomo

35

Borosilicato

80,5

Baja prdida
elctrica

70

CaO

B2O3

Al2O3

<0,2

2,9

Otros

Observaciones

10-12
6

0,3

0,21

Fabricado a partir de vidrios de


borosilicato

0,4
0,5-1,5

1-4

0,6

0,2

7,2
3,8

Fcil de fabricar. Ventanas,


recipientes, bombillas elctricas

PbO, 21

Buenas propiedades elctricas

PbO, 58

Absorbe los rayos X. Cristal


decorativo
Expansin, Estabilidad
qumica; Resistencia la choque
trmico. Industria qumica.

0,4

12,9

2,2

0,5

28

1,1

PbO, 1,2

Bajas prdidas dielctricas

0,9

9,6

5,6

B2O, 2,2

Alta durabilidad qumica

Aluminoborosilicato

74,7

6,4

Vidrio E

54,5

0,5

22

8,5

14,5

57

5,5

20,5

Aluminosilicato

MgO

Expansin; Resistencia al
choque trmico; Difcil de
fabricar. Crisoles de alta
temperatura, ventanas de horno.

Slice vtrea

Sodo-clcico

K2O

0,5

Fibras para materiales


compuestos de resina-vidrio

12

Resistencia a latas
temperaturas; Expansin

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Vitrocermicas

Materiales cermicos sofisticados. Combinan la naturaleza de los


cermicos cristalinos y los vidrios.

Comienzan por obtenerse como un producto de vidrio


capacidad de ser conformados a medida, y a bajo costo.

El producto se somete a T. T. controlado. Cristaliza cerca del 90%


del material vtreo. El vidrio residual rellena el volumen entre los
distintos granos estructura libre de poros.

El producto vitrocermico posee una resistencia al impacto y al


choque

trmico

convencionales

muy

superior

las

de

los

cermicos

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Cocina vitrocermica
Fuente: wikipedia

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Composicin de algunas vitrocermicas

Composicin (% en peso)
Vitrocermica

SiO2

Li2O

Al2O3

Sistema Li2O-Al2O3-SiO2

74

16

Sistema MgO- Al2O3-SiO2

65

Sistema Li2O-MgO-SiO2

73

11

Sistema Li2O-ZnO-SiO2

58

23

19

MgO

ZnO

B2O3

TiO2

P2O5

16

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Propiedades Mecnicas de los Cermicos y Vidrios

Fractura frgil

En la Fig. se aprecia la naturaleza frgil de la fractura de los cermicos. En (a) la

resistencia a rotura en un ensayo de traccin es 280MPa. En (b) La resistencia a


rotura en un ensayo de compresin es 2100MPa.
Los cermicos son muy dbiles en traccin, pero relativamente resistentes en

compresin

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Mdulo de rotura, MOR

3FL
MOR
2bh 2

Ensayo de flexin permite determinar el mdulo de rotura. El MOR es de la misma


magnitud que la resistencia a traccin, puesto que el modo de fallo en un proceso de
doblado es traccin

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Mdulo de elasticidad y resistencia (MOR) de diversos cermicos y vidrios

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Modelo de grieta de Griffith
(Materiales frgiles)

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Valores tpicos de la tenacidad de


fractura (KIC) de diversos cermicos y
vidrios

Material

KIC (MPa m1/2)

Circona parcialmente estabilizada

Porcelana elctrica

Almina (Al2O3)

3-5

Magnesia (MgO)

Cemento/hormign, sin reforzar

0,2

Carburo de silicio (SiC)

Nitruro de silicio (Si3N4)

4-5

Vidrio sdico (Na2O-SiO2)

0,7-0,8

Nota: La mayora de los valores de KIC son


menores que los de los metales ms frgiles

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Choque Trmico
El choque trmico se define como la fractura (parcial o completa) del material
como resultado de un cambio de temperatura (normalmente un enfriamiento
brusco) El choque trmico es consecuencia de los valores del coeficiente de
dilatacin trmica, , y de la conductividad trmica, , desde dos puntos de vista:

Puede producirse un fallo tensional si se impide la expansin trmica


uniforme.

Los

cambios

bruscos

de

temperatura

producen

temporalmente

gradientes de temperatura en el material, que originan tensiones


residuales internas.

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Choque trmico debido al hecho de impedir la dilatacin trmica del material.


El proceso es equivalente a permitir la expansin libre del material para

seguidamente devolverlo a su dimensin inicial mediante la aplicacin de una


compresin mecnica

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Choque trmico
resultado de los
gradientes de
temperatura debidos
a una conductividad
trmica finita. El
enfriamiento rpido
origina tensiones
superficiales de
traccin.

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Lectura recomendada: Ejemplo 1 de Cermicos avanzados

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Lectura recomendada: Ejemplo 2 de Cermicos avanzados

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Lectura recomendada: Ejemplo 2 de Cermicos avanzados

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Lectura recomendada: Ejemplo 3 de Cermicos avanzados

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Bibliografa
1.

Smith, W. y Hashemi J. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de


Materiales, 4ta Edicin, McGraw-Hill, 2006. Captulo 11.

2.

Shackelford, J. Introduccin a la Ciencia de Materiales para Ingenieros, 6ta


Edicin, Pearson Prentice Hall, 2005. captulo 19.

3.

Callister, W. Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, 5ta


Edicin, Editorial Revert, 1995. Captulo 18.