Sie sind auf Seite 1von 16

Universidad Nacional Autnoma

de Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y cintica

Prctica 3. Equilibrio Liquido-Vapor


Equipo No. 2

Carrasco Ibarra Alfredo


Espinoza de los Monteros Casas Rafael Jonathan
Lom Romero Paola

Grupo: 29

Profesor: Dr. Gerardo Omar Hernndez Segura

Fecha de entrega: 5/03/15

__________
__________
_________

OBJETIVO GENERAL
Comprender e interpretar el significado de las variables termodinmicas
involucradas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para aplicarles en la
determinacin de la entalpa, de vaporizacin de una sustancia.
OBJETIVOS PARTICULARES
a. Determinar valores de presin de vapor del agua a distintas
temperaturas, para representar y describir la relacin que se presenta
entre ambas variables.
b. Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de los datos
experimentales y obtener los parmetros de la ecuacin de ClausiusClapeyron.
INTRODUCCION
Equilibrio lquido-vapor
Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vaco, se llena parcialmente
con una sustancia lquida A, sta se evaporar parte del contenido, (si est en cantidad
suficiente para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzar finalmente un
estado de equilibrio en el que la presin reinante en el recipiente es la presin de vapor de
la sustancia a la temperatura considerada

P0A . Existen tablas en las que se pueden

encontrar directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas


temperaturas. Tambin puede estimarse mediante frmulas empricas, como la de
Antoine:

P0A =e A + B(T +C) estando tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas

sustancias.
Presin de vapor
La presin de vapor, es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido
sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y
el vapor se encuentran en equilibrio dinmico. Su valor es independiente de las
cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin
lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado
lquido (proceso denominado sublimacin o el proceso opuesto llamado deposicin)
tambin hablamos de presin de vapor.
En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor
saturado. Esta propiedad posee una relacin inversamente proporcional con las fuerzas
de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas,
mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra
manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.

Entalpia de vaporizacin
La entalpa de vaporizacin, es la cantidad de energa necesaria para que la unidad de
masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su
propio vapor a una atmsfera de presin, pase completamente del estado lquido al
estado gaseoso. Se representa por

H vap , por ser una entalpa. El valor disminuye a

temperaturas crecientes, lentamente cuando se est lejos del punto crtico, ms


rpidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crtica las fases de lquido y
vapor ya no coexisten. Generalmente se determina en el punto de ebullicin de la
sustancia y se corrige para tabular el valor en condiciones normales.
Ecuacin de Clapeyron
Esta ecuacin es fundamental para una relacin de equilibrio entre dos fases de una
sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de equilibrio con
la presin o la variacin de la presin de equilibrio con la temperatura.
Considrese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus fases (

y ), para la cual la condicin de equilibrio a temperatura y presin constante es:


G =G
d G =d G

De modo que:

dG

Si se expresa

en trminos de dP y dT para relacionar estos dos estados de

equilibrio y se obtiene:

Si la transformacin se expresa:
y
Obteniendo la ecuacin de Clapeyron:

, entonces:

Como en el equilibrio:

La ecuacin de Clapeyron se transforma en:


Que es otra forma de la ecuacin de Clapeyron. Partiendo de la ecuacin anterior y
reordenando se obtiene:
Ley de Dalton
Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es
igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno
ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura.

Donde
representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se
asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es
con gases nobles.
Ley de Charles
Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenida a
una presin constante, mediante una constante de proporcionalidad directa.
Dice que para una cierta cantidad de gas a una presin constante, al aumentar la
temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura, el volumen del
gas disminuye. Esto se debe a que la temperatura est directamente relacionada con
la energa cintica (debido al movimiento) de las molculas del gas. As que, para cierta
cantidad de gas a una presin dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura),
mayor volumen del gas.

Donde:
= Volumen inicial
= Temperatura inicial
= Volumen final

P=cte.

= Temperatura final

Ley de Amagat
Ley de los volmenes parciales, establece que en una mezcla de gases, cada gas ocupa
su volumen como si los restantes gases no estuvieran presentes. El volumen
especfico de un determinado gas en una mezcla se llama volumen parcial (v). El volumen
total de la mezcla se calcula simplemente sumando los volmenes parciales de todos los
gases que la componen.

MATERIAL
-1 vaso Berzelius
- Termmetro digital
- Termmetro de mercurio
-Resistencia elctrica
- Agitador de vidrio
- Probeta graduada de 15ml
- 1 lupa
- 1 jeringa
TOXICIDAD DE REACTIVOS
Agua

0
0

Aspecto:
incoloro.

Lquido
Olor:

transparente

Inodoro.

Punto

e
de

ebullicin: 100C Punto de fusin: 0C

Materias que deben evitarse: Metales

Presin

alcalinos.

de

Densidad
Soluble

vapor:
(20/4):

en

Dureza:

1,00

etanol.

Conductividad:

(20C)
pH

1,5-4,0

23

hPa

Formacin

Solubilidad:

(riesgo

5,0

alcalinotrreos

6,5

mhos/cm

de

de

explosin)
en

polvo.

hidrgeno
Metales
Anhdridos.

cidos fuertes. (ATENCION: Se genera


calor). Fsforo. Aluminio en polvo

DISEO EXPERIMENTAL:

CLCULOS Y RESULTADOS

V
T
(exp
(C e)
V aire cal v vapor
)
(ml) T (K) (ml)
cal (ml)
0
3.5
273.15
3.5
343. 4.396943 2.103056
H
19139.659
70
6.5
15
072
928
eperimental
4
342. 4.384129 2.015870
H 69
6.440668.5
15
599
401
teorico
67.
340. 4.363628 1.936371
%ERROR
52.937385
4
6.3
55
043
957
45
66.
340. 4.357221 1.842778
9
6.2
05
307
693
65.
338. 4.339282 1.760717
5
6.1
65
446
554
64.
337. 4.329031 1.670968
7
6
85
668
332
63.
336. 4.314936 1.585063
6
5.9
75
848
152
62.
335. 4.298279 1.501720
3
5.8
45
334
666
61.
334. 4.285465 1.414534
3
5.7
45
861
139
59.
332. 4.258557 1.341442
2
5.6
35
569
431
57.
330. 4.239337 1.260662
7
5.5
85
36
64
55.
328. 4.213710 1.186289
7
5.4
85
416
584
326. 4.179114 1.120885
53
5.3
15
04
96
50.
323. 4.149643 1.050356
7
5.2
85
053
947
48.
321. 4.118890 0.981109
3
5.1
45
719
281
45.
318. 4.085575 0.914424
7
5
85
691
309
41.
314. 4.035603 0.864396
8
4.9
95
148
852
38.
311. 3.992037 0.807962
4
4.8
55
342
658

Y (aire)
0.676452
78
0.685020
25
0.692639
37
0.702777
63
0.711357
78
0.721505
28
0.731345
23
0.741082
64
0.751836
12
0.760456
71
0.770788
61
0.780316
74
0.788512
08
0.798008
28
0.807625
63
0.817115
14
0.823592
48
0.831674
45

Y (vapor)
0.323547
22
0.314979
75
0.307360
63
0.297222
37
0.288642
22
0.278494
72
0.268654
77
0.258917
36
0.248163
88
0.239543
29
0.229211
39
0.219683
26
0.211487
92
0.201991
72
0.192374
37
0.182884
86
0.176407
52
0.168325
55

Pparcial
aire
P vap
(mmHg)
(mmHg)
388.9603 186.0396
486
514
393.8866 181.1133
437
563
398.2676 176.7323
389
611
404.0971 170.9028
373
627
409.0307 165.9692
223
777
414.8655 160.1344
348
652
420.5235 154.4764
064
936
426.1225 148.8774
202
798
432.3057 142.6942
667
333
437.2626 137.7373
075
925
443.2034 131.7965
513
487
448.6821 126.3178
276
724
453.3944 121.6055
477
523
458.8547 116.1452
607
393
464.3847 110.6152
38
62
469.8412 105.1587
045
955
473.5656 101.4343
756
244
478.2128 96.78719
066
339

1/T (K-1 )
0.002914
18
0.002922
69
0.002936
43
0.002940
74
0.002952
9
0.002959
89
0.002969
56
0.002981
07
0.002989
98
0.003008
88
0.003022
52
0.003040
9
0.003066
07
0.003087
85
0.003110
9
0.003136
27
0.003175
11
0.003209
76

Ln pvap
5.225959
83
5.199123
11
5.174636
5
5.141095
34
5.111802
7
5.076013
87
5.040041
94
5.003123
68
4.960704
11
4.925348
92
4.881259
44
4.838801
53
4.800782
63
4.754841
47
4.706058
07
4.655471
55
4.619411
54
4.572514
69

LN(pva) SV 1/T
5.4
5.2

f(x) = - 2302.14x + 11.89


R = 0.97

ln (pva)

4.8

Linear ()

4.6
4.4
4.2
0

1/T (1/K)

Pvap VS T
200
150
Pvap

100
50
0
305 310 315 320 325 330 335 340 345 350
T (K)

v vap VS T
2.5
2
1.5
V vap

1
0.5
0
305 310 315 320 325 330 335 340 345 350
T (K)

Vaire Vs T

V aire

Linear ()

305 310 315 320 325 330 335 340 345 350
T (K)

Ppai VS T
600
500
400
Ppai

300

Linear ()

200
100
0
305 310 315 320 325 330 335 340 345 350
T (K)

Clculos
T (K)=273.15+c
T (K)=273.15+70 =343.15K
1/T=(1/343.15)= 0.00291418 K-1
V 1=3.5 ml
T 1 =273.15 K

T 2 =343.15 K

V 2=

V1 V2
=
T 1 T2

(3.5 ml)(343.15 K )
=4.396943072 ml
(273.15 K )

V 2=V aire
V exp=6.5 ml
V aire =4.396943072 ml

V aire =4.396943072 ml

V 2=

V 1T 2
T1

V exp=V aire +V vapo r H O


2

V vapor H O =V expV aire


2

V vapor H O =6.5 ml4.396943072 ml


2

V vapor H O =2.103056928 ml
2

Y=

Yi
V
= V= i
YT
VT

Y aire =

)(

(4.396943072 ml)
=0.67645278
(6.5 ml)

Y aire =0.67645278

Paire =Y aire Pt
Paire =(0.67645278)(575 mm Hg)
Paire =388.9603486 mmHg

Y vapor H O =12.103056928
2

Y vapor H O =0.32354722
2

Pvapor H O =Y vapor H O Pt
2

Pvapor H O =(0.32354722)(575 mmHg)


2

Pvapor H O =186.0396514 mmHg


2

lnP vapor H O=ln ( 186.0396514 )=5.22595983


2

vap H =mR
vap H =(2302.1 x 8.314)=19139.6594

%Error=

%Error=

J
mol

var H terico var H experimental


x 100
var H terico

40668.519139.6594
x 100=52.94
40668.5

Anlisis de resultados
En la prctica, se midieron los diferentes volmenes de vapor de agua
que podra haber dentro de la bureta, para lo cual fuimos variando la

temperatura y con ello varia el volumen, esto se hizo basndose en la


ley de Charles que dice que si variamos la temperatura cambia el
volumen, por lo que al disminuir la temperatura del sistema el volumen
del vapor de agua iba a disminuir tambin, y si disminuye el volumen la
presin parcial de la sustancia cambia.
En la grfica de ln Pvap vs 1/T la pendiente representa el H/R, por lo
que si multiplicamos ese valor por la constante de los gases
obtendremos el valor de H experimental, y usando la ecuacin de
clapeyron tambin podramos encontrar el valor de la entropa a
diferentes temperaturas.
Se observa que la burbuja confinada en la probeta es una mezcla de aire
y vapor de agua, que aumenta su volumen conforme la temperatura
aumenta, por ello a una temperatura cercana a 0C se considera que el
nico gas contenido dentro de la probeta es el aire y basndonos en las
observaciones de la grfica 1 podemos afirmarlo puesto que la presin
de vapor de agua aumenta exponencialmente con la temperatura.
Si comparamos la grfica de Vvap vs T, con la de Vair vs T; se puede ver
que ambas tienen una pendiente positiva, entonces si se aumenta la
temperatura, se aumenta el volumen de las sustancias, esto se puede
explicar fcil con el uso de la ley de Charles, ya que estamos a una
presin constante. Usando la ley de Dalton podemos saber que la suma
de las presiones parciales, es la presin total.
Comparando la grfica de Pvap vs T, con la de Pair vs T; podemos
observar que las pendientes son diferentes. La primera es positiva, ya
que al aumentar la temperatura el volumen del vapor de agua es ms
grande y con ello tambin su presin, por lo que desplazara a la presin
del aire, debido a la entalpia del vapor, porque la presin total es la
suma de las presiones parciales, pero si comparamos quien ejerce ms
presin dentro de la bureta es la del agua, esto es claro, ya que como se
haba mencionado anteriormente la pendiente de la primer grafica es
positiva y de la segunda es negativa.
Las posibles fuentes de error son:
falta de precisin en las mediciones de volumen
existe una distorsin para observar el volumen de la probeta, debido a
que estaba bajo del agua, as como la posicin del observador al
momento de obtener la medida

al posible gradiente de temperaturas en el vaso de Berzelius y por lo


tanto la temperatura dentro del vaso de Berzelius no es homognea y el
calor no pasa adecuadamente en la probeta con agua y con la burbuja
de aire.
CONCLUSIONES
De acuerdo al valor terico del

vap H

del agua, el agua necesita 40,7

kJ/mol de energa calorfica para que un mol de agua lquida a 100C


pase a 1 mol de agua vapor a 100C, experimentalmente se puede
calcular este valor mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Es posible aplicar la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio
lquido-vapor ya que los volmenes se pueden aproximar por el modelo
del gas ideal.
Al determinar el valor de la presin de vapor a diferentes temperaturas
se observa como su relacin es proporcional conforme la temperatura ya
que al aumentar el valor de la temperatura tambin aumenta el valor de
la presin de vapor.
Bibliografa
Chang R., Fisicoqumica, 3 ed. Mxico: Mc Graw Hill, 2008, Pg. 13, 16,
180-182.
Garric M., Qumica general, Espaa: Revert, 1979. Pg. 226, 227
Himmelblau D. M., Principios bsico y clculos en ingeniera qumica. 6
ed. Mxico: Pearson, 2002. Pg. 307.
Petrucci H., Qumica general, 8 ed. Espaa: Prentice Hall, 2003. Pg. 183,
197, 482, 483.