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Combustible
Aire
Cmara de combustin
gases de combustin
Productos
Reactantes
Qp
COMBUSTIN EN UN VOLUMEN DE CONTROL
I.- Si la combustin se realizara en un sistema (presin constante)
De la figura aplicando primera ley:
QP = Hp - Hr
Ec. (I)
HP: entalpia de los productos.
HR: entalpa de los reactantes
QP: calor de combustin a presin constante.
Recordando:
Q = W + AU
Q = P (V2 V1) + U2 U1
Q = P2V2 P1V1 + U2 U1
Q = (P2 V2 + U2) - (P1 V1 +U1)
Q = H2 H1
II.-Si la combustin se realizara en un sistema (volumen constante)
Ec. (II)
QV = UP UR
QP = (U + PV) P (U + PV) R
Si restamos la ecuacin I y II
QP QV = (U + PV) P ( U + PV) R - UP UR
QP QV = (PV) P (PV) R
Si consideramos los componentes gaseosos de la combustin puede considerarse como
gases ideales siendo el volumen de los componentes lquidos y slidos despreciables
comparado con el de los gases, entonces la ecuacin puede expresarse:
QP QV = (nR*T) P (nR*T) R
QP QV = (nP nR)R* T
PV = mRT
PV = nMRT
n=m
M
R = R*
M
m = nM
RM = R*
PV = nR*T
PODER CALORIFICO: Es la mxima cantidad de calor que puede transferirse de los
productos de la combustin completa , cuando estas son enfriados hasta la temperatura
inicial de la mezcla AIRE COMBUSTIBLE, se expresa por unidad de masa de
combustible.
PODER CALORFICO ALTO: Es el que se obtiene cuando el vapor de agua formado
durante la combustin condensa totalmente, al enfriar los productos hasta la temperatura
de los reactantes.
PODER CALORFICO BAJO: Es el que se obtiene cuando el vapor de agua no
condensa, al enfriar los productos hasta la temperatura de los reactantes.
NOTA:
Siendo el poder calorfico calor transferido y la energa qumica del combustible
energa almacenada sus valores no coinciden.
Para la combustin completa; el calor de combustin y el poder calorfico,
tienen el mismo valor numrico, para una misma temperatura de los reactantes.
ENTALPIA:
Cuando se trata de reacciones qumicas, existen cambios en la composicin qumica de
la sustancia durante el proceso. Ha sido recesivo establecer un nivel de referencia a
partir de los elementos, para determinar la entalpia de las sustancias que intervienen en
la reaccin.
La entalpia de todos los elementos en estado molecular estable, es cero a
25C y 1 atm.
H C p (T A To )
hA
Cp
ENTALPIA DE FORMACIN
H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa
de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la
entalpa de los reactivos.
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La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El
calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto
que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas
se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio.
La situacin ms frecuente es la de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el
calor transferido es el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa
de reaccin". La entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la
trayectoria.
ENTALPIA DE FORMACIN
Sabemos que la entalpia de un elemento a las condiciones estndar es cero, pero no
sucede lo mismo con un compuesto.
Si se forma un compuesto a partir de sus elementos en una reaccin qumica y a las
condiciones estndar, se define como ENTALPIA DE FORMACIN, a la entalpia
de reaccin, correspondiente a dicho proceso, se expresa por unidad de masa.
Supongamos la formacin del CO 2 , a condiciones estndar a presin constante:
C O 2 CO 2
q r p (h p hr ) hrp
q rp ( hCO 2 hC hO 2 ) hCO 2
hC hO 2 0
q 393,522
KJ / Kmol
Hagamos que:
El proceso se da en 2 etapas:
a) Combustin adiabatica
b) Transmisin de calor enfriando los productos hasta la temperatura inicial.
Explicacin:
a) En el proceso (1-x), a causa de la combustin, el C libera su energa qumica y
los productos alcanzan la Temp. Tx
b) En el proceso (x-2) se enfran los productos hasta la Temp. Inicial de 25C, a
P=cte.
Explicacin en el diagrama ( h T )
Diagrama h T para el CO 2
Proceso 1-x:
(Proceso adiabtico)
h1 ( 1 q x ) h x
h1 h x
Proceso x-2:
Proceso exotrmico: q p h x h2
(Calor cedido por el sistema)
h x ( q p ) h2
q p h2 h x
q p h2 h1
Pero: h x h1
q p h p h r h rp
q p h rp
Donde:
Para 1 mol
Siendo :
Casos :
1.- Entalpa de un compuesto a P, T Po, To
hT,p = hf + h
2.- Entalpa de un compuesto a P, T = Po, To
hT,p = hf + h
= hf
Hr =
n(hf
Hp=
h ) =
n(h t1p)
n(hf
r
+ h )
Hp Hr Kj
= Kg
mc
ta
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