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MATERIALES I:

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO BINARIO


por Vctor M. Blzquez

Diagramas de equilibrio binarios

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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO BINARIO


1. INTRODUCCIN.

1. REGLA DE LAS FASES

2. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

3. DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO. CONSTRUCCIN.

5. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y SLIDO

6. REGLA DE LA HORIZONTAL Y DE LOS SEGMENTOS INVERSOS

10

7. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y PARCIAL EN


ESTADO SLIDO.

12

7.1. DIAGRAMA CON PUNTO EUTCTICO

12

7.2. DIAGRAMA CON PUNTO PERITCTICO.

19

7.3. DIAGRAMA CON COMPUESTO DEFINIDO DE PUNTO DE FUSIN CONGRUENTE.

22

7.4. DIAGRAMA CON COMPUESTO DEFINIDO DE PUNTO DE FUSIN INCONGRUENTE.

23

7.5. DIAGRAMA CON SOLUCIN SLIDA INTERMEDIA .

23

8. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO E


INSOLUBILIDAD EN ESTADO SLIDO.

25

9. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD PARCIAL EN ESTADO LQUIDO

28

9.1. DIAGRAMAS CON REACCIN MONOTCTICA

28

9.2. DIAGRAMA CON REACCIN SINTCTICA

31

10. DIAGRAMAS DE INSOLUBILIDAD EN ESTADO LQUIDO Y SLIDO O DE


INSOLUBILIDAD TOTAL

33

11. TRANSFORMACIONES EN ESTADO SLIDO

34

11.1. TRANSFORMACIONES ALOTRPICAS.

34

11.2 TRANSFORMACIONES POR VARIACIN DE SOLUBILIDAD.

36

11.3. TRANSFORMACIONES CON REACCIONES

37

12. DIAGRAMAS VERTCALES DE ENFRIAMIENTO LENTO

41

13. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO Y PROPIEDADES DE LAS ALEACIONES

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Diagramas de equilibrio binarios

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1. INTRODUCCIN.
En temas anteriores se han estudiado los distintos constituyentes que pueden aparecer en
las aleaciones metlicas (soluciones slidas, compuestos qumicos, etc.), y en ste va a
completarse el estudio representando en un diagrama temperatura-composicin las zonas en
que son estables dichos constituyentes.

La utilidad de estos diagramas binarios de equilibrio es evidente, pues definen para


cualquier temperatura las fases que compondrn una aleacin de dos metales, as como sus
porcentajes respectivos, y dado que las propiedades de la aleacin dependen del nmero,
porcentaje, morfologa, distribucin y propiedades de las fases que la constituyen, los
diagramas permitirn comprender las propiedades que presenta una aleacin determinada.

Sin embargo, debe subrayarse que los diagramas de equilibrio responden a evoluciones
termodinmicas de un sistema, es decir, a procesos de enfriamiento y calentamiento
infinitamente lentos, y que cuando se enfra una aleacin a velocidades alejadas de aqullas,
que es lo frecuente en la prctica industrial, la situacin puede variar significativamente con
respecto a la prevista por el diagrama de equilibrio termodinmico.

1. REGLA DE LAS FASES


Los equilibrios fsico-qumicos verifican la denominada Ley de Gibbs o de las Fases, que
ser estudiada en la asignatura Termodinmica, y que establece que el nmero de grados de
libertad, o varianza, de un sistema en equilibrio viene dado por:
V=C+2-F-R-R
Se conoce por fase (F) cada una de las partes fsicamente homogneas y diferenciables de
un sistema. El nmero de las reacciones qumicas posibles entre las c componentes se
expresan por R, mientras que R son las relaciones adicionales posibles entre las distintas
fases.

Componente (C) es cada una de las especies moleculares qumicas que permiten definir
cuantitativamente la composicin de todas las fases del sistema.

La varianza (V) o grados de libertad es el nmero de variables intensivas que pueden


modificarse diferencialmente en el sistema sin que se altere el equilibrio, es decir, sin que vare
el nmero de fases y su naturaleza. De hecho es el nmero de variables intensivas que hay
que fijar para definir el sistema (presin, temperatura y concentracin).
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En los sistemas metalrgicos, en los que excepto en tcnicas de vaco, la presin es


siempre la presin atmosfrica y, por tanto, constante, la Regla de las Fases se suele escribir:
V=C+1-F-R-R (P=cte)
y las nicas variables son la temperatura y la concentracin.

2. PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando un sistema no est en equilibrio la Regla de las Fases no es aplicable y es el
Principio de Le Chatelier el que define la forma en que debe evolucionar el sistema. El principio
de Le Chatelier establece que cuando la modificacin de una de las variables altera el estado
de equilibrio de un sistema, ste evoluciona en el sentido de oponerse a la causa que lo
modifica.

En los sistemas metalrgicos, en los que la concentracin de la aleacin es conocida de


antemano, es la temperatura la variable que rige los cambios de equilibrio y el Principio de Le
Chatelier se establece en la siguiente forma:
Cuando se eleva la temperatura de un sistema en equilibrio tiene lugar la reaccin que
entraa una absorcin de calor, es decir, en el calentamiento toda reaccin o transformacin
reversible es endotrmica y, por el contrario, en el enfriamiento toda reaccin es exotrmica.

3. DIAGRAMAS BINARIOS DE EQUILIBRIO. CONSTRUCCIN.


En el enfriamiento de una aleacin desde el estado lquido hasta temperatura ambiente se
producen

una

serie

de

transformaciones

que

corresponden

al

cambio

de

estado,

transformaciones de fases, cambios de solubilidad, etc. Cada una de estas evoluciones del
sistema se verifica a una temperatura determinada, y si en lugar de estudiar una nica aleacin
binaria de los metales A y B se consideran todas las aleaciones que se pueden formar de 0%
a 100%B y se unen todas las temperaturas correspondientes a idnticas transformaciones,
se habr obtenido un diagrama temperatura-concentracin en el que los lugares geomtricos
de los diversos puntos singulares de igual naturaleza, definen los contornos de las zonas de
estabilidad de las distintas fases que se pueden formar con los metales A y B.

En general un diagrama binario constar de diversos tipos de lneas: lneas de liquidus,


lneas de solidus y lneas de transformacin. La lnea de liquidus es el lugar geomtrico de las
temperaturas por encima de las que las diversas aleaciones se encuentran totalmente en
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estado lquido, mientras que la lnea de solidus corresponde al lugar geomtrico de las
temperaturas por debajo de las cuales las aleaciones estn completamente solidificadas. Las
lneas de transformacin definen los cambios de fase en el estado slido.

Para construir los diagramas de equilibrio deben obtenerse, como se ha visto, los puntos
singulares que aparecen en el calentamiento o enfriamiento de las diversas aleaciones. Los
mtodos ms utilizados para la obtencin de estos puntos son el anlisis trmico y el anlisis
dilatomtrico.

En el anlisis trmico se construyen las curvas de enfriamiento de las aleaciones desde el


estado lquido a temperatura ambiente. Como cualquier evolucin del sistema durante el
enfriamiento se traduce en un desprendimiento de calor, se produce una alteracin respecto a
la curva de enfriamiento temperatura-tiempo de un sistema que no sufra transformacin alguna.

La curva de enfriamiento de un cuerpo, que no sufre transformacin alguna, cuando se


enfra lentamente en un recinto isotermo cuya temperatura permanece constante y en el que el
intercambio de calor entre la muestra y el medio se hace por conveccin, es una exponencial
llamada exponencial de VantHoff.

En efecto, la prdida de calor dQ de la muestra, de capacidad calorfica constante C, es


proporcional a la diferencia de temperatura T entre la muestra y el recinto, luego para el tiempo
dt ser:
dQ=KTdt
Durante el tiempo dt la variacin dT de temperatura de la muestra es:
dQ=-CdT
por tanto:
KTdt=-CdT
-Kt/C

dT/T=-K/C dt ; T=T0 e

siendo To la diferencia de temperatura entre la muestra y el recinto para el instante inicial y K


una constante que depende de la morfologa del sistema.

Como los desprendimientos de calor que se producen en las transformaciones en estado


slido son pequeos respecto a los correspondientes al cambio de estado, las curvas T-t slo
se utilizan realmente para determinar los puntos de solidus y de liquidus, mientras que para los
puntos de transformacin en estado slido se emplean las curvas diferenciales, que
experimentan grandes anomalas para pequeas alteraciones en la ley de enfriamiento.

El anlisis trmico diferencial (A.T.D.) consiste en calentar junto con la muestra un cuerpo
inerte que no sufre transformacin alguna hasta su fusin estudiando el proceso de
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enfriamiento de ambas probetas. Mientras no existe transformacin la temperatura de ambas
probetas es la misma, pero al producirse una transformacin en la muestra sta desprende
calor y su temperatura durante la transformacin permanece superior a la del cuerpo inerte de
referencia. La diferencia de temperaturas entre la muestra y el cuerpo inerte, Tm -Ti, puede
medirse por pares termoelctricos.

Con este procedimiento puede determinarse con gran exactitud las temperaturas a las que
se verifican las diferentes transformaciones e, incluso, los calores que se desprenden en la
transformacin.

En la figura 4-1 se representan dos curvas -la absoluta y la diferencial- para la solidificacin
de un metal puro.

En general, dada la complejidad de los diagramas, deben utilizarse para su construccin no


slo tcnicas dilatomtricas o de anlisis trmicos, sino otras como las de difraccin de rayos
X, metalogrficas, magnticas, calorimtricas, etc..

Tm

L
LS

Curva absoluta

Curva diferencial

Tm-Ti

Figura 4-1. Curvas de enfriamiento absoluta y diferencial.

Con diagramas planos slo se pueden reflejar los equilibrios de aleaciones binarias, siendo
necesarios diagramas tridimensionales para el estudio de las aleaciones ternarias.
Naturalmente, aleaciones ms complejas no permiten representacin espacial.

Los diagramas binarios se clasifican atendiendo a la solubilidad o insolubilidad en los


estados lquido y slido entre los dos metales, pudiendo existir los siguientes casos:
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Solubilidad total en estado lquido y slido

Solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido

Solubilidad total en estado lquido e insolubilidad en estado slido

Solubilidad parcial en estado lquido y slido

Solubilidad parcial en estado lquido e insolubilidad en estado slido

Insolubilidad en estado lquido y slido

A continuacin se describen los diferentes casos suponiendo que no existen reacciones en


estado slido, que sern abordadas posteriormente para completar el estudio de los diagramas
de equilibrio.

5. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y


SLIDO
El diagrama ms habitual de este tipo es el representado en la figura 5-1.
T
L
liquidus
TFB
L+
solidus
TFA

%B

Figura 5-1. Diagrama de solubilidad total.

Los metales A y B, de puntos de fusin TFA y TFB, respectivamente, solubles en estado


lquido dan lugar por debajo de la lnea de solidus a una solucin slida de sustitucin nica .

Diagramas de este tipo se presentan en las aleaciones Cu-Ni; Cu-Pt; Cu-Pd; Ag-Au; etc.
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El diagrama tiene tres zonas caractersticas: la zona de temperaturas superiores a la lnea


de liquidus en la que la nica fase es el lquido homogneo L; la zona bifsica intermedia entre
las lneas de liquidus y solidus en la que coexisten el lquido L y la solucin slida y la zona
de temperaturas inferiores a la lnea de solidus para la que slo existe la solucin slida .

Las zonas monofsicas son bivariantes pues V=C+1-F=2+1-1=2, mientras que la zona
bifsica llamada habitualmente zona pastosa es monovariante, pues V=2+1-2=1.

Las curvas de enfriamiento absolutas, para diversas aleaciones binarias como las 1,2 y 3,
permiten determinar la evolucin de las lneas de liquidus y solidus (figura 5-2).

1
L

2
L

3
L

B
L

T FB

LB
L
L

L +

L
LA

T FA

%B

Fig 5-2. Curvas de enfriamiento absolutas para distintas aleaciones en un diagrama de solubilidad total.

Debe destacarse como las curvas de enfriamiento absolutas de las aleaciones 1, 2 y 3


presentan en la zona bifsica una anomala con respecto a la exponencial de VantHoff, ya que
en dicho intervalo de temperaturas se desprende el calor latente de solidificacin. La diferencia,
pues, entre la solidificacin de la solucin slida y el metal puro es que ste solidifica a
temperatura constante y aqulla lo hace en un intervalo de temperaturas. Este tipo de
solidificacin, sin embargo, no es universal para todas las soluciones slidas, este es el caso
de las representadas en la figura 5-3, que dan lugar a los llamados diagramas de solubilidad
total en estado lquido y slido con mnimo y mximo, respectivamente.

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TFA
L+

TFB

L+

L+

L+

TFB
TFA

%B

(a)

%B

(b)

Figura 5-3. (a) Diagrama con mnimo. (b) Diagrama con mximo.

Los puntos singulares de estos diagramas corresponden a un mnimo o a un mximo de las


lneas de liquidus y solidus, siendo en ellos ambas lneas tangentes entre s de pendiente
horizontal.

As como son infrecuentes los diagramas con mximo para A y B metales, aunque s para
A y B sales inicas, son frecuentes los diagramas con mnimo: Fe-Cr; Co-Pt; Ni-Pd; etc.

Para las aleaciones cuya composicin es la del mnimo, o mximo, del diagrama la curva
de enfriamiento absoluta es igual a la de un metal puro, verificndose en el punto singular que:
V=C+1-F-R-R=2+1-2-0-1=0
es decir, la solidificacin transcurre a temperatura constante pues existe la relacin adicional
(R=1) de la igualdad de composicin de las fases lquida y slida.

Estas soluciones slidas que funden como un metal puro, es decir, con una composicin
igual de las fases lquida y slida, se llaman soluciones slidas de punto de fusin congruente,
mientras que las restantes del diagrama son soluciones slidas de punto de fusin
incongruente.

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6. REGLA DE LA HORIZONTAL Y DE LOS SEGMENTOS INVERSOS


En el diagrama de solubilidad total estudiado anteriormente la zona bifsica est formada
por el lquido homogneo L y la solucin slida , pero no son conocidas para una aleacin de
composicin x%B a la temperatura T ni la composicin ni el porcentaje de las fases lquida y
slida en equilibrio. (Figura 6-1).

En la zona bifsica el equilibrio es monovariante, pero al fijar la temperatura T


necesariamente quedan fijadas la composicin de las fases L y , es decir, todas las
aleaciones cuya composicin vare entre l% y s% de B a temperatura T estn formadas por
cantidades variables de las dos mismas fases L y de composicin fija, hasta ahora,
desconocida.

Una aleacin con l%B en el enfriamiento lento desde una temperatura superior a T dar
una primera partcula slida al alcanzar la temperatura T que, sea cul sea su composicin, no
podr alterar la composicin l%B de la fase lquida por su masa despreciable frente a la del
lquido. Por el contrario, una aleacin con s%B en el calentamiento lento desde una
temperatura inferior a T dar, al alcanzar la temperatura T, una pequea masa de lquido que
tampoco podr alterar la composicin s%B de la fase slida. Como a la temperatura T slo
pueden existir unas fases L y de composicin invariable, aqullas sern un lquido l%B y un
slido de composicin s%B.

La llamada regla de la horizontal establece las composiciones de las fases en equilibrio a


una temperatura determinada en una zona bifsica independientemente de la naturaleza de
dichas fases: la composicin de las fases en equilibrio en una regin bifsica de un diagrama
binario a una cierta temperatura, viene dada por la interseccin de la isoterma trazada por
dicha temperatura con las lneas representativas de dichas fases.

El porcentaje en peso de ambas fases puede calcularse aplicando un balance de masas.


Supuesta una masa de 100 para la aleacin del x%B, se verificar que 100=P+PL, siendo P y
PL las masas respectivas de y L. Por otra parte, como la fase contiene un s%B y el lquido
un l%B:

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TFB
T

L+

TFA

%B

Figura 6-1. Diagrama de solubilidad total.

100 x = s P + l PL
Resolviendo el sistema:

100 = P + PL

x P + x PL = s P + l PL

100 x = s P + l PL
(s - x)P = (x - l) PL

P
x l
=
PL s x

o bien:

%P =

x l
s x
100 ; %PL =
100
s l
sl

Las expresiones anteriores establecen la llamada regla de los segmentos inversos o de la


palanca: "las cantidades de las fases en equilibrio en una zona bifsica de un diagrama binario,
a una cierta temperatura, son inversamente proporcionales a los segmentos determinados por
el punto representativo de la aleacin a dicha temperatura y los que indican la composicin de
ambas fases.

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7. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y


PARCIAL EN ESTADO SLIDO.
7.1. Diagrama con punto eutctico
En la figura 7-1 se representa un diagrama con punto eutctico entre dos metales A y B
que presentan una solubilidad restringida en estado slido.

TFA

L
TFB
L+

L+

TE
p

%B

Figura 7-1. Diagrama con punto eutctico.

El metal A es capaz de mantener en solucin un m% de B a temperatura ambiente, e


incrementa su solubilidad con la temperatura hasta alcanzar un mximo del p% de B a la
temperatura eutctica TE.

El metal B disuelve un (100-n)% de A a temperatura ambiente y un (100-q)% a la


temperatura eutctica.

Este es el caso ms habitual, siendo la solubilidad creciente con la temperatura, solubilidad


positiva, pero la solubilidad pudiera ser decreciente con la temperatura, solubilidad negativa, o
prcticamente independiente de aqulla.

Las lneas mp y nq que reflejan la variacin de solubilidad con la temperatura de las


soluciones slidas extremas se llaman lneas de solvus.

Las lneas de liquidus y solidus coinciden en el punto eutctico E, siendo la temperatura TE


la ms baja de todas las temperaturas de fusin de las aleaciones entre A y B. La aleacin de

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composicin e%B es la llamada aleacin eutctica, siendo el significado de la palabra
eutctica, de origen griego, precisamente el de fundir a baja temperatura o fundir bien.

La aleacin eutctica, aunque funde como un metal puro a la temperatura constante TE, es
de fusin incongruente pues se verifica:
LE p+q

F=3; V=2+1-3=0

es decir, a la temperatura eutctica se produce una reaccin por la que el lquido de


composicin e% de B solidifica dando las soluciones slidas y de composiciones p y q,
respectivamente. Esta reaccin se llama reaccin eutctica y conduce a una mezcla
heterognea, discernible, de las dos soluciones slidas, con morfologa caracterstica
denominada microconstituyente eutctico. El hecho de que las propiedades de una aleacin
dependan no slo de las propiedades individuales de las fases que la componen, sino tambin
de la morfologa, tamao y distribucin de aqullas, justifica la importancia de los llamados
microconstituyentes de la aleacin, entendidos como conjuntos mono o polifsicos con
morfologa caracterstica propia en la observacin microscpica ptica (hasta 1200 aumentos).

El eutctico es, pues, un microconstituyente bifsico formado, en este caso, por la mezcla
de las dos soluciones slidas p y q.

Ms inters que el diagrama binario de equilibrio de fases tiene, pues, el llamado diagrama
de equilibrio de microconstituyentes, ya que estos imprimen carcter a la aleacin. En la figura
7-2 se representa ahora este diagrama.

Con respecto al diagrama de fases destaca la aparicin de cuatro nuevas zonas dentro del
rea pqnm correspondiente al dominio bifsico de +. Las dos zonas rectangulares tienen
microconstituyentes formados por y E(+) para las llamadas aleaciones hipoeutcticas, con
contenidos entre el p y el e% de B, y por y E(+) para las aleaciones hipereutcticas, de
composicin entre el e y el q% de B. Lgicamente la vertical discontinua Ee correspondiente a
la aleacin eutctica representa al microconstituyente eutctico E(+).

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TFA

L
TFB
L+

L+

TE
p

E(+)

E(+)

%B

Figura 7-2. Diagrama binario de microconstituyentes con eutctico.

Las aleaciones de composicin entre m y p% y entre q y n% de B son dominios bifsicos


de + pues su solidificacin no proporciona reaccin eutctica. Es interesante destacar que
la mezcla eutctica propiamente dicha slo existe a la temperatura TE, y que a temperatura
ambiente el eutctico no tiene igual composicin por la variacin de solubilidad de las
soluciones slidas extremas. En efecto, a temperatura TE el eutctico est formado por:

% =

q e
ep
100 ; % =
100
q p
qp

mientras que a temperatura ambiente es:

% =

ne
em
100 ; % =
100
nm
nm

la variacin de composicin se debe a la llamada segregacin de las soluciones slidas


extremas durante el enfriamiento entre TE y la temperatura ambiente: p segrega y q
segrega . Sin embargo, esta segregacin no modifica la morfologa propia del eutctico a TE
aunque modifique los porcentajes relativos de y , por ello el eutctico a temperatura
ambiente se llama pseudoeutctico, eutctico degenerado o eutctico transformado. Se habla
pues de y eutcticas (E y E) y y pseudoeutcticas (SE y SE).
Tambin interesa diferenciar las fases o , obtenidas de la solidificacin a temperatura
superior a TE, hablndose de o pre o proeutcticas (PE , PE).

Las curvas de enfriamiento lento de las aleaciones caractersticas del diagrama son las
siguientes figura 7-3.

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2
L

TFA

TFB

3
L

L+

L+
L +

L+
TE

L+

L+

%B

L+

L+
L++E

L++E

L+

Figura 7-3. Diagrama de equilibrio binario con eutctico y curvas de enfriamiento.

Las mesetas isotrmicas correspondientes a la reaccin eutctica tienen longitudes


proporcionales a la cantidad de lquido que se transforma eutcticamente y, por tanto, al calor
desprendido en la reaccin, es decir, la meseta de longitud mxima es la de la aleacin
eutctica y las longitudes de las mesetas de las aleaciones hipo e hipereutcticas son tanto
mayores cuanto ms prximas estn al eutctico.

La construccin debida a Tamman, que se muestra en la figura 7-4, est basada en la


proporcionalidad de las mesetas eutcticas y la composicin de las aleaciones que sufren
dicha reaccin, lo que permite determinar la composicin de la aleacin eutctica, as como las
solubilidades de las soluciones slidas primarias a la temperatura eutctica, conociendo las
longitudes de las isotermas de dos aleaciones hipo y dos hipereutcticas.

0%B

2
l1

E
l2

3
lE

4
l3

100%B

l4
D

B
C

Figura 7-4. Tringulo de Tamman para microconstituyente eutctico.

Las aleaciones hipoeutcticas 1 y 2 tienen por longitudes de mesetas eutcticas l1 y l2,


respectivamente, mientras que l3 y l4 son las de las dos aleaciones hipereutcticas. La
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interseccin de las rectas AB y CD determina la situacin de la aleacin eutctica E su meseta
lE , y de las solubilidades p% de B en A y (100-q)% de A en B a la temperatura TE.

El hecho de solidificar conjuntamente las dos soluciones slidas eutcticas confiere una
morfologa caracterstica a los eutcticos. En primer lugar debe tenerse en cuenta que el
lquido eutctico es el ltimo en solidificar y, por tanto, rodea a los granos de la fase
previamente solidificada, lo que implica que tiende a ser el llamado microconstituyentes matriz
aqul que engloba al resto de microconstituyentes, llamados ahora dispersos- y slo cuando
su proporcin sea muy pequea pasar a ser constituyente disperso (figura 7-5). En cualquier
caso la tendencia a orlar o rodear los granos de los constituyentes solidificados previamente,
confiere a los eutcticos unos contornos redondeados que los distingue netamente del resto de
microconstituyentes. En cuanto a la morfologa propia de las fases que componen el eutctico,
los ms habituales son los laminares, los globulares y los aciculares (figura 7-6).

Figura 7-5. Esquema de microconstituyente eutctico matriz

7-6. Morfologa propia de las fases que componen el eutctico.

Los eutcticos laminares estn formados por lminas alternadas de las dos fases, siendo
los ms frecuentes; los globulares se caracterizan por tener una fase como microconstituyentes
matriz que embebe glbulos ms o menos pequeos de la otra fase, que acta de
constituyentes disperso. Por ltimo, los eutcticos aciculares, muy poco habituales, aparecen
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cuando una de las fases tiende a desarrollarse geomtricamente de forma acusada, como se
ver en el apartado siguiente.

Debe significarse que mediante tratamientos adecuados, bien trmicos o bien durante la
solidificacin, puede transformarse la geometra del eutctico. Si se considera la gran influencia
de las propiedades de los eutcticos sobre las de las aleaciones, ligadas estrechamente a su
caracterstica de microconstituyente matriz, se comprende el inters de dichos tratamientos,
pues son evidentes las diferencias entre las propiedades mecnicas de unas u otras
morfologas eutcticas: la acicular confiere la menor capacidad de deformacin y la globular la
mayor, siendo la laminar intermedia. Tambin es de gran importancia el tamao de las fases
eutcticas, siendo los eutcticos tanto ms resistentes y tenaces cuanto ms fina sea su
configuracin. A veces, cuando su estructura es muy fina, no son resolubles en microscopa
ptica apareciendo como granos oscurecidos en los que son indistinguibles las fases que lo
componen.

El menor punto de fusin de la aleacin eutctica con respecto al resto de aleaciones del
diagrama binario, confiere a estas aleaciones una excelente colabilidad y, por tanto, son
aleaciones preferentes para el conformado por fundicin. Es frecuente, sin embargo, que las
aleaciones ms utilizadas sean ligeramente hipo o hipereutcticas, por las beneficiosas
propiedades que puede inducir el depsito inicial de las fases proeutcticas.

7.1.1. Eutcticos anormales o divorciados

Cuando los metales A y B presentan temperaturas de fusin muy distintas y la proporcin


de fases es tambin muy diferente, aparecen los llamados eutcticos anormales o divorciados.

Este es el caso representado en la figura 7-7 en el que el metal B tiene un punto de fusin
muy superior al del metal A y, al tiempo, la proporcin de p en el eutctico es mucho mayor
que la de q. En estas condiciones la cintica de solidificacin de p y q es muy distinta, pues
mientras que para p la velocidad de nucleacin es pequea (proporcional a la diferencia entre
su temperatura de fusin y TE) para q es muy grande al ser su temperatura de fusin muy
elevada. Esta diferencia en la velocidad de nucleacin y solidificacin induce que para la
aleacin eutctica de e%B, a TE, solidifique q rpidamente y con independencia de p, lo que
da lugar a una morfologa gruesa de q habitualmente de tipo acicular- que aparece
embebida en la matriz de p. Esta morfologa, inhabitual en los eutcticos, se traduce en una

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disminucin de propiedades mecnicas, en especial la tenacidad, motivada por el alto efecto de
entalla que inducen las agujas de q .

TFB
L

TFA

L+
L+

E(+)

E(+)

%B

Figura 7-7. Diagrama binario de eutctico anormal o divorciado.

Como se ha indicado anteriormente la desventajosa aparicin de estos eutcticos


anormales puede combatirse mediante tratamientos especiales. Uno de los ms aplicados es el
llamado de modificacin que consiste en la adicin al metal lquido de elementos
(habitualmente alcalinos o alcalino-trreos) que inducen un fuerte subenfriamiento (figura 7-8).

El subenfriamiento convierte la aleacin eutctica en hipoeutctica, al pasar la composicin


eutctica de E a E, solidificando previamente proeutctica lo que se traduce en un aumento
considerable de la velocidad de nucleacin de E y, por tanto, en una disminucin de la
diferencia entre las velocidades de solidificacin de E y E y de la tendencia a aparecer
eutctico anormal.

En la figura 7-9 se revelan las estructuras del eutctico anormal de la aleacin Al-12%Si,
denominada siluminio, y del eutctico modificado por la adicin durante la colada de sodio. La
aleacin modificada suele denominarse alpax, en atencin a Aladar Pacz que fue el
descubridor en 1920 del tratamiento de modificacin de estas aleaciones, de gran importancia
como aleaciones de moldeo para obtencin de piezas fundidas bien en arena o en coquilla
metlica.

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TFB
L

TFA

L+

TE

L+

E
q

e
A

n B

%B

Figura 7-8. Diagrama de eutctico anormal con subenfiamiento.

Eutctico modificado

Eutctico anormal

Figura 7-9. Estructuras de los eutcticos de la aleacin Siluminio Al-12%Si .

7.2. Diagrama con punto peritctico.


Mientras que en el caso del diagrama con punto eutctico ste es inferior a la temperatura
de fusin de ambos metales puros, otros diagramas presentan un punto singular en la lnea de
liquidus de temperatura inferior a la de uno de los metales y superior a la del otro. En la figura
7-10 se representa uno de estos diagramas.

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L
TFB

L+
TP
N

L+

TFA

B
%B

Figura 7-10 Diagrama con punto peritctico.

Todas las aleaciones comprendidas entre los puntos M y N sufren la llamada reaccin
peritctica:
LM + N P ; V=2+1-3=0
siendo el punto P el peritctico del sistema, en el que la reaccin no transcurre con exceso de
LM o de N .

Para las aleaciones entre M y P hay exceso de lquido por lo que:


LM + N LM + P
mientras que las comprendidas entre P y N presentan un exceso de solucin N :
LM + N P + N

Al igual que en el caso del punto eutctico la mxima longitud de las isotermas de las
curvas de enfriamiento se da para el punto peritctico P, aunque ahora la longitud es menor
que las de las reacciones eutcticas, pues la cantidad de lquido es menor y el calor latente de
cambio de estado es muy superior al calor de transformacin en estado slido. Nuevamente el
tringulo de Tamman define la composicin del punto peritctico, as como el de LM y N .

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Las curvas de enfriamiento de las aleaciones ms significativas del diagrama se
representan en la figura 7-11.
1

3
L

4
L

5
L

L
L+

T FB
L +

L+

L +

T FA

L+

L+
L+

L+
L+
L+ L+

%B

Figura 7-11. Diagrama binario con peritctico y curvas de enfriamiento.

Mientras que la reaccin peritctica total o la que transcurre con exceso de lquido no
inducen ninguna morfologa particular, sta si que existe para las reacciones con exceso de
solucin

slida

N ,

pues

para

estas

aleaciones

hiperperitcticas

queda

como

microconstituyente disperso embebido en los granos de N (figura 7-12).

T
L

LM

N
L M+N
L M+N P+N
P
N
P+N

Figura 7-12 Curva de enfriamiento lento y microestructuras de enfriamiento de aleacin hiperperitctica

En cualquier caso las microestructuras obtenidas en la prctica industrial pueden variar


significativamente con respecto a las previstas por el diagrama de equilibrio para la reaccin
peritctica. Esta reaccin es muy lenta pues precisa del contacto del lquido con un slido. Y,
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segn se va formando la nueva fase slida se dificulta el avance de la reaccin, ya que la fase
P orlar a la N (figura 7-13). Para que la reaccin prosiga ser precisa la difusin de tomos a
travs de la corona de P que, por otra parte, cada vez ser ms gruesa aumentando la
distancia de difusin. Las reacciones peritcticas por ello no suelen ser completas y es poco
probable que conduzcan a una fase nica.

L
P

Figura 7-13. Fase P orlando a la N.

7.3. Diagrama con compuesto definido de punto de fusin congruente.


En la figura 7-14 se muestra un diagrama que presenta un compuesto definido C, Ax By , de
punto de fusin congruente, es decir, su fusin conduce a un lquido de igual composicin.
TFB

TFA
L+C

L+C

L+

L+
E2

E1

E2(C+)

E2(C+)

E1(+C)

E1(+C)

C
+

%B

Figura 7-14 Diagrama con compuesto definido de punto de fusin congruente.

En este diagrama los eutcticos E1 y E2 se forman entre el compuesto definido C y las


soluciones slidas extremas y , respectivamente. El punto de fusin del compuesto C puede
ser inferior o superior a los de los metales puros, o bien, intermedio entre ambos, y no tiene
que tratarse necesariamente de un punto con tangente horizontal, es ms, cuanto mayor sea la
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distancia entre la lnea de liquidus y la hipottica tangente horizontal ms estable ser el
compuesto, es decir, menor ser la tendencia a que el lquido Ax By se disocie segn:
Ax By xA + yB

La solidificacin del compuesto se desarrolla como la de un metal puro, pues ahora es C=2,
R=1 y V=2+1-2-1=0.

7.4. Diagrama con compuesto definido de punto de fusin incongruente.


El diagrama de la figura 7-15 incluye un compuesto definido C, Ax By , que se forma como
resultado de una reaccin peritctica. El hecho de fundir dando un lquido y un slido lo tipifica
como compuesto de fusin incongruente.

TFB

p L+

TFA

L+C
L+

TE

E(+C)

E(+C)

%B

Figura 7-15 Diagrama con compuesto definido de punto de fusin incongruente.

7.5. Diagrama con solucin slida intermedia.


Estos diagramas revelan una solucin slida intermedia de diferente sistema cristalino
que el de las soluciones slidas extremas. En el caso del de la figura 7-16 la solucin slida
intermedia admite, a temperatura ambiente, entre el n y el m% de B en solucin. Al igual que
en el caso de solubilidad total en estados lquido y slido las lneas de liquidus y solidus de la
solucin deben ser tangentes entre s en el mximo y existe la relacin adicional de la
igualdad de composicin de las fases lquida y slida, por tanto: V=2+1-2-1=0, y la solidificacin
transcurre a temperatura constante para la de mxima temperatura de fusin.

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Estas soluciones slidas intermedias tienen, frecuentemente, estrecho margen de
solubilidad tanto a alta como a baja temperatura, por lo que pueden considerarse como
compuestos qumicos de composicin ligeramente variable, siendo muchos de ellos
compuestos electrnicos.

TFB
L

TFB

L+

TFA

TFA

L+
E1
p

LTE+

++

E(+)

E1(+)

E(+C)

E2(+)

+
E2(+)

%B

E1(+)

E2

L+

L+

L+C
L+

%B

Figura 7-16. Diagrama con fase intermedia

Soluciones slidas intermedias son tambin las que aparecen en las figuras 7-17 y 7-18,
ambas de fusin incongruente.

TFB

L
L+

L+

TFA
L+

E(+)

E(+)E(+)

%B

Figura 7-17 Solucin slida intermedia en un diagrama con puntos eutctico y peritctico.

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TFB

P2 L +

L+

P1

L+

TFA

B
%B

7-18 Solucin slida intermedia en un diagrama con dos puntos peritcticos.

8. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO E


INSOLUBILIDAD EN ESTADO SLIDO.
Estos diagramas son similares a los anteriores pero al ser nula la solubilidad en estado
slido desaparecen las soluciones slidas extremas y sus lneas de solvus. En las figuras
siguientes se indican diferentes diagramas de este tipo con distintas evoluciones de las lneas
de liquidus y solidus.

TFA

L
TFB
L+A

L+B

E
TE
A

E(A+B)

E(A+B)

%B

Figura 8-1. Diagrama de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido con
formacin de eutctico.
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Estrictamente no puede hablarse de insolubilidad total entre dos metales, pero si la


solubilidad es muy pequea no resulta relevante considerar las soluciones slidas extremas.
Aunque se est en este apartado describiendo los diagramas de insolubilidad total en estado
slido, y en el anterior los de solubilidad parcial, tambin en estado slido, son muy frecuentes
aquellos que presentan solubilidad ms o menos limitada del metal B en el A con formacin de
solucin slida extrema y en los que, sin embargo, el metal A es insoluble en el B.

TFA

L
TFB
L+A
TFB

L+B
L+A
A
+
E(A+B)

A+B

e
%B

B
+
E(A+B)

Figura 8-2. Diagrama de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido en el que
el eutctico es, prcticamente, un metal puro.

En la figura 8-2, por idntico motivo al que se ha expuesto para la insolubilidad total, est
simplificado; realmente como se indica en el detalle existe un eutctico entre A y B pero tan
prximo a la vertical de B puro que no interesa destacarlo.

TFB
TFA

L+B

P
L+A

L+C

C
+
A

E(A+C)

E(A+C)

%B

Figura 8-3. Diagrama de insolubilidad total en estado slido con reacciones eutctica y peritctica.

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TFB
L

TFA

L+B
L+C
L+C

E1

L+A

E2

E2(C+B)

E2(C+B)

E1(A+C)

E1(A+C)

%B

Figura 8-4. Diagrama de insolubilidad total en estado slido con dos reacciones eutcticas y un
compuesto de punto de fusin congruente.

TFB
L

P2

L+B

L + C2
P1
C2
L + C1
TFA

C1

C2
A + C1

C1

C2

%B

Figura 8-5. Diagrama de insolubilidad total en estado slido con dos reacciones peritcticas y formacin
de dos compuestos de punto de fusin incongruente.

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9. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD PARCIAL EN ESTADO LQUIDO


9.1. Diagramas con reaccin monotctica
Estos diagramas aparecen cuando los metales en estado lquido no son miscibles dentro
de un campo de composicin y temperatura determinado, s sindolo fuera de l. El campo de
insolubilidad suele tener forma de cpula, como indica la figura 9-1, a la que se llama cpula o
laguna de insolubilidad.

Desde luego, si no existe solubilidad total en estado lquido, es poco probable que exista
solubilidad, an parcial, en estado slido, siendo el caso ms frecuente el de insolubilidad en
estado slido. Si existe solubilidad parcial en estado slido suele estar restringida a la
formacin de una nica solucin slida de solubilidad muy limitada.

El diagrama de la figura 9-1 representa el caso ms habitual de insolubilidad en estado


slido. La cpula MQN presenta un mximo para la llamada temperatura de cosolucin Tc. En
el interior de la cpula o laguna los lquidos L1 y L2 son inmiscibles, estando definidas sus
composiciones y porcentajes por la regla de la horizontal. Los dos lquidos tienden a separarse
en capas superpuestas por su diferencia de densidad, y al aumentar la temperatura tienden a
igualarse sus composiciones lo que se alcanza a la temperatura Tc.

Q
Tc
TFA
P

L1+L 2
L+A
M

N
L+A
TFB
E
A

L+B
B

E(A+B)

E(A+B)

B
%B

Figura 9-1 Diagrama de solubilidad parcial en estado lquido con reaccin monotctica.

El lquido L1 vara su composicin por la curva MQ, mientras que el L2 lo hace a travs de
NQ, fuera de la cpula el lquido L es homogneo.
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Las aleaciones cuya composicin est comprendida entre P y N% de B dan la llamada


reaccin monotctica a la temperatura de la isoterma PMN, la reaccin es total para el punto
monotctico M:
LM A + LN (F=3, V=0)

Las aleaciones hipomonotcticas, entre P y M, dan la reaccin parcial con exceso de metal
A:
A + L A + LN

mientras que las hipermonotcticas muestran un exceso de lquido:


L1 +L2 A + LN

Por debajo de la temperatura monotctica el lquido L se enriquece en metal B,


solidificando como eutctico a la temperatura TE.

El diagrama con transformacin monotctica ms conocido quizs sea el Cu-Pb


representado en la figura 9-2, en la que el punto del 99,94% es la composicin del eutctico,
formado prcticamente por Pb puro.

L1+L2

Temperatura (C)

+L

+L

Cu + Pb

Cu

% peso de Pb

Pb

Figura 9-2. Diagrama de equilibrio Cu-Pb.


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Los bronces especiales denominados cuproplomos con contenidos inferiores al 45%Pb,


son aleaciones muy empleadas para la fabricacin de cojinetes que pueden trabajar
ocasionalmente en condiciones de falta de lubricacin, pues la elevacin de temperatura
motivada

por el contacto directo de eje y cojinete funde el plomo que acta entonces de

lubricante. Sin embargo, la fabricacin de estas aleaciones requiere tcnicas especiales pues
la fabricacin segn el diagrama termodinmico, conduce a una microestructura como la de la
figura 9-3 (a), en la que el eutctico, formado por Pb casi puro, orla los granos de Cu puro. La
resistencia mecnica, dada la disposicin del plomo como constituyente matriz, es pequea, e
interesa que el plomo aparezca como pequeos glbulos regularmente distribuidos sobre una
matriz de Cu puro, ya que esta microestructura es la menos penalizada por la baja resistencia a
la traccin del plomo [figura 9-3 (b)].

Cu

Pb

(a)

(b)

Figura 9-3. (a) Microestructura de equilibrio del Cu-30%Pb. (b) Microestructura industrial de la misma
aleacin.

Las aleaciones hipermonotcticas con contenidos superiores al 45%Pb no se utilizan


industrialmente pues, adems de su escasa resistencia mecnica, su fabricacin se complica
por la tendencia a separarse los dos lquidos por su diferencia de densidad.

Algunos diagramas de solubilidad parcial en estado lquido, como el representado en la


figura 9-4, muestran una cpula abierta siendo los tramos superiores de ambas ramas
discontinuos.

Estas cpulas que no poseen temperatura de cosolucin y permanecen abiertas aparecen


cuando la elevacin de temperatura de los lquidos inmiscibles no conduce a su solubilizacin y
s a la formacin de una emulsin.

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L
TFA
P

L1+L 2

L+A
M

N
L+A
TFB
E

L+B

TE
A

E(A+B)

E(A+B)

B
%B

Figura 9-4 Diagrama con laguna de solubilidad abierta.

9.2. Diagrama con reaccin sintctica


Esta reaccin es muy infrecuente y aparece en diagramas con laguna de solubilidad como
el de la figura 9-4.

La isoterma MSN define las aleaciones que presentan la reaccin sintctica, siendo sta
total para el punto S:
LM + LN (F = 3 , V = 0)
tanto las aleaciones hipo como hipersintcticas dan reacciones parciales que transcurren con
exceso de lquido: LM para las hipo y LN para las hipersintcticas.

De forma similar a la reaccin peritctica la reaccin sintctica no suele ser completa y la


microestructura obtenida en la prctica industrial difiere sustancialmente de la que indica la
evolucin termodinmica.

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L
Tc

L1+L 2
S
M

N
L2 +

L1 +

TFB

TFA

+B
A+

x%

B
%B

Figura 9-4. Diagrama con reaccin sintctica.

La aleacin con un x% del metal B, hiposintctica, enfriada termodinmicamente a


velocidad infinitamente lenta dar fase por reaccin entre los lquidos LM y LN inmiscibles y las
microestructuras sucesivas en el enfriamiento vendrn indicadas en el esquema siguiente
(figura 9-5):

L1
L

L2

T>T1

L1

Tc>T>Ts

L1

L2
T=Ts

Ts>T>TFA

T<TFA

Figura 9-5. Evolucin termodinmica de aleacin hiposintctica.

Sin embargo, la reaccin sintctica requiere el contacto entre L1 y L2 para formar en la


interfase entre ambos lquidos, y si el enfriamiento es rpido no hay difusin a travs de la
inicialmente formada y los lquidos L1 y L2 separados entre s evolucionan independientemente,
dando lugar a la siguiente secuenciacin de microestructuras (figura 9-6):

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L1

L1
L

L2
T>T1

T1>T>Ts

L1

L1

L2

L2

T=Ts

Ts>T>TFB

TFB>T>TFA

TFA>T

Figura 9-6 Evolucin termodinmica de aleacin hipersintctica.

Es decir, el enfriamiento industrial conduce, por la difusin limitada, a la aparicin de fase B


para aleaciones hiposintcticas y, viceversa, de fase A para las hipersintcticas.

Un diagrama, aunque sin aplicacin industrial, en el que aparece un sintctico es el de las


aleaciones Na-Zn.

10. DIAGRAMAS DE INSOLUBILIDAD EN ESTADO LQUIDO Y SLIDO


O DE INSOLUBILIDAD TOTAL
El diagrama que refleja la insolubilidad total entre dos metales, tanto en estado lquido
como slido, es el de la figura 10-1.

Diagramas de insolubilidad total son los de las aleaciones V-Ag, Al-Na, Al-Pb, Fe-Pb, FeAg, etc.

A temperatura superior a TFA los dos lquidos insolubles se separan en dos capas por su
diferencia de densidad, mientras que a temperaturas intermedias entre las de fusin de los dos
metales la fase slida decantar o flotar sobre la fase lquida segn sean las densidades
relativas.

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A(l) + B(l)
TFA

A(s) + B(l)

TFB

A(s) + B(s)

B
%B

Figura 10-1. Diagrama de insolubilidad total.

11. TRANSFORMACIONES EN ESTADO SLIDO


En toda la exposicin anterior se ha supuesto, por simplificar, que por debajo de la lnea de
solidus no exista ningn tipo de transformacin, excepcin hecha de la variacin de solubilidad
con la temperatura de las posibles soluciones slidas extremas o intermedias - existentes.

Sin embargo, son muy frecuentes las transformaciones en estado slido y, generalmente,
son ms complejos

los diagramas a temperaturas inferiores a las de solidus que a las

superiores, por la variedad y complejidad de dichas transformaciones de fase.

Estas transformaciones pueden clasificarse en tres tipos bsicos: transformaciones


alotrpicas, transformaciones por variacin de solubilidad y transformaciones con reacciones. A
continuacin se estudiarn separadamente cada una de ellas y las formas caractersticas de
las lneas de transformacin.

11.1. Transformaciones alotrpicas.


Son numerosos los metales que presentan transformaciones alotrpicas de fase con o sin
cambio de sistema cristalino y, por tanto, diferentes propiedades fsicas.

El hierro presenta, por ejemplo, cuatro variedades alotrpicas conocidas como Fe, Fe no
magntico tambin llamado Fe, Fe y Fe.

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El Fe es de red c.c. y es magntico hasta los 768C en que se transforma en Fe o Fe no
magntico con igual red c.c.. A 906C el Fe no magntico se transforma en Fe, amagntico,
de red c.c.c. que, por ltimo, cambia a los 1.401C a Fe dbilmente magntico de red c.c.
nuevamente.

El Co se presenta como Co magntico y red tipo hexagonal hasta los 450C temperatura a
la que pasa a Co de red c.c.c. conservando el magnetismo que pierde a los 1.115C al
transformarse en Co, aunque de igual red c.c.c..
Estas formas alotrpicas deben indicarse en la vertical correspondiente al metal puro del
diagrama de equilibrio, as para el Fe y el Co se tendra:

1.538C

Fe

1.401C

Co
Fe

906C
768C

1.115C

Fe

Co

Fe
450C
Co
Fe

Co

Figura 11-1. Transformaciones alotrpicas del hierro y del cobalto.

Naturalmente cada cambio alotrpico implica una isoterma en la curva de enfriamiento,


pues F=2, C=1 y V=0.

Las transformaciones alotrpicas no slo se presentan en el caso de metales puros sino,


tambin, en el de compuestos definidos y soluciones slidas.

As, por ejemplo, la cementita Fe3C carburo de hierro tipo intersticial presenta a 210C un
cambio alotrpico por el que pierde el magnetismo an sin cambio de red cristalina.

Por ltimo, las soluciones slidas pueden dar lugar a cambios alotrpicos por presentar
reacciones de ordenacin. En este caso la solucin slida, ya sea extrema o intermedia,
presenta dos lneas, habitualmente muy prximas, que indican el principio y fin de la reaccin
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de ordenacin (figura 11-2.) aunque, a veces, los diagramas slo incluyen una curva por la
proximidad de ambas.

B
%B

Figura 11-2. Reaccin de ordenacin en una solucin slida intermedia: DO

11.2.

Transformaciones por variacin de solubilidad.

Las transformaciones en estado slido debidas a variacin de la solubilidad se presentan


por la dependencia de aqulla con la temperatura en las soluciones slidas primarias o las
intermedias, y ya han sido consideras a lo largo de la exposicin.

TFB
L

TFA

L+
L+

E(+)

E(+)

A m c

n B
%B

Figura 11-3. Segregacin en un diagrama con eutctico.

El caso ms habitual es el de la variacin positiva, creciente, de la solubilidad con la


temperatura para las soluciones slidas extremas, aunque no es infrecuente el que la
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solubilidad presente un mximo de concentracin de soluto para temperaturas intermedias
entre la ambiente y la de la lnea de solidus, siendo la solubilidad decreciente con la
temperatura, negativa, para temperaturas superiores al mximo de solubilidad.

La variacin de solubilidad con la temperatura reflejada en las lneas de solvus es la causa


de la segregacin. (Figura 11-3).

Para el diagrama de solubilidad parcial en estado slido con formacin de eutctico de la


figura 11-3 , la segregacin de cristales de fase de la solucin slida durante el
enfriamiento desde la temperatura T hasta la ambiente, para la aleacin de c%B, conduce a
una microestructura similar a la de la figura 11-4.

Figura 11-4. Segregacin de fase de la solucin slida .

Los cristales de la fase segregada , nucleados en los lmites de grano de la fase ,


modifican la estructura de cristalizacin primaria surgida en la zona bifsica de L+ , por lo que
a la segregacin suele llamrsele cristalizacin secundaria.
Sin embargo, la segregacin de cristales de las fases y que se origina durante el
enfriamiento desde TE para la aleacin del d%B, no modifica la apariencia de la microestructura
de solidificacin, pues las fases y segregadas son indistinguibles de las fases
proeutctica y y eutcticas, aunque la distinta relacin de fases de lugar a hablar de
microconstituyente pseudoeutctico.

11.3. Transformaciones con reacciones


11.3.1. Transformacin eutectoide

La transformacin eutectoide es similar a la eutctica, de ah su nombre, sin ms que


cambiar la fase lquida por una slida:
S1 S2 + S3 (F=3 , V=0)
los slidos S2 y S 3 pueden ser soluciones slidas, metales puros o compuestos.
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Al ser mucho menor el calor desprendido en las transformaciones en estado slido que en
las reacciones con intervencin de lquido, las isotermas correspondientes a las reacciones
eutectoides son netamente ms cortas que las mesetas eutcticas y, al igual que en aqullas,
es aplicable el tringulo de Tamman para determinar la composicin del punto eutectoide e. La
figura 11-5 refleja, parcialmente, un diagrama con transformacin eutectoide.
La apariencia microgrfica de los constituyentes eutectoides es tambin la de una mezcla
fina de las fases que lo forman con morfologa laminar, globular o acicular pero, a diferencia de
los eutcticos, no tienen tendencia a ser microconstituyente matriz sino el disperso. As, por
ejemplo, en el diagrama representado en la figura 11-5, la aleacin hipoeutectoide de m%B
antes de la temperatura Te est formada por las fases y y tiene un apariencia similar a la de
la figura 11-7, y al alcanzar Te la fase se descompone por reaccin eutectoide en las
soluciones extremas y ( + ) y, supuesta estructura laminar, la microestructura sera
como la de la figura 11-8 siendo los granos eutectoides de contornos regulares.

+
+

E(+)

E(+)

%B

Figura 11-5. Eutectoide formado por las soluciones slidas extremas ( + )


TFB
+ B

TFA

+C
+

TE

e
C

e(+C)

e(+C)

%B

Figura 11-6. Eutectoide formado por la solucin slida extrema y un compuesto definido ( + C)
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De forma semejante a los eutcticos la microestructura eutectoide propia del enfriamiento


lento termodinmico se puede modificar mediante tratamientos trmicos adecuados, siendo
posible transformar la estructura laminar en globular, y viceversa, segn interese que
predominen las propiedades de resistencia de la laminar o las plsticas de la globular,
respectivamente.

Figura 11-7. Microestructura de la aleacin m%B del diagrama de la figura 11-5 a T>Te

Figura 11-8. Microestructura a temperatura ambiente de la aleacin m%B del diagrama de la figura 11-5.

11.3.2. Transformacin peritectoide

Similar a la peritctica pero entre fases en estado slido:


S1 + S2 S3 (F = 3, V = 0)
siendo, nuevamente, las fases slidas metales puros, soluciones slidas o compuestos.

Si en el caso de la reaccin peritctica se indicaba la dificultad de lograr una


transformacin completa por la difusin limitada entre fases reaccionantes lquida y slida,
ahora al ser la reaccin entre dos fases slidas an es ms improbable encontrar la estructura
de equilibrio.

Diagramas de equilibrio binarios

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Esquemas de reacciones peritectoides se encuentran en la figura 11-9 a, b y c.

+
p

+C
p

L+B

L+A
C+

A +
p

C
A+

B
(a)

B
(b)

B
(c)

Figura 11-9. (a) Reaccin peritectoide entre soluciones slidas: +. (b) Reaccin peritectoide entre
solucin slida y compuesto definido: +C. (c) Reaccin peritectoide entre metal puro y solucin
extrema: A+

11.3.3. Transformacin monotectoide o espinodal

La transformacin monotectoide es similar a la laguna de solubilidad en estado lquido


pero, ahora, en estado slido.

Esta transformacin aparece en el diagrama Al-Zn para porcentajes de Al entre el 35 y el


78% a 282C (figura 11-10).

A temperaturas entre la de cosolucin de 353C y la de reaccin monotectoide de 282C la


solucin slida extrema de red c.c.c. se descompone en dos soluciones slidas 1 y 2,
tambin ambas c.c.c.

La transformacin monotectoide total tiene lugar para la aleacin del 32%Al:


1 + 2 ( F = 3 , V = 0)

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Temperatura (C)

L+

L+

1 + 2
+

Al

% peso de Zn

Zn

Figura 11-10. Diagrama binario de equilibrio Al-Zn

La separacin de las dos soluciones slidas 1 y 2 dentro de la laguna de solubildad en


estado slido implica difusin de tomos dentro de para dar lugar a zonas pobres y ricas en
Al, entremezcladas, con muy pequea distancia entre ellas y apariencia de tejido. Este tipo de
transformacin en estado slido se conoce como reaccin espinodal.

12. DIAGRAMAS VERTICALES DE ENFRIAMIENTO LENTO


El diagrama vertical de enfriamiento lento de una aleacin binaria es una representacin
plana que proporciona para cada temperatura desde el estado lquido la proporcin de fases, o
bien de microconstituyentes, en equilibrio.

Su construccin implica el clculo del porcentaje de fases o microconstituyentes existente a


temperaturas infinitamente prximas, superior o inferiormente, a las de transformacin de la
aleacin desde el estado lquido a la ambiente. Habitualmente se consideran rectas las lneas
que unen los puntos representativos, aunque la evolucin real responda a lneas curvas.

Como ejemplo se ha representado para el diagrama de la figura 12-1 el diagrama verticale


de enfriamiento lento de fases para la aleacin del 22%B.
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800
22
700

45

L+

600

L
30

20

45

+L

500

+
400

35

40

70

+
10

300

+L

40
25

200

60

65

80

+L

+
+

100

40

50

70

Figura 12-1.

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%L =

22 20
100 = 8 %
45 20

% =

45 22
100 = 92 %
45 20

% =

30 22
100 = 80 %
30 20

600 C (+)

TC

600 C (-)

92

22 20
% =
100 = 20 %
30 20

600

80

% =

25 20
100 = 20 %
25 10
20

300 C (+)

60

300

22 10
% =
100 = 80 %
25 10

% =

40 22
100 = 60 %
40 10

% =

22 10
100 = 40 %
40 10

300 C (-)
51,42

% =

40 22
100 = 51, 42 %
40 5

% =

22 5
100 = 48 ,57 %
40 5

Temperatura
ambiente

Figura 12-2.

13.

DIAGRAMAS

DE

EQUILIBRIO

PROPIEDADES

DE

LAS

ALEACIONES
Se ha repetido en numerosas ocasiones que las propiedades de una aleacin dependen
del nmero, porcentaje, tamao, morfologa y distribucin de los microconstituyentes que la
componen, por lo que debe existir una relacin entre el diagrama de equilibrio y las
propiedades de las aleaciones.

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En la figura 13-1 se representan tres tipos de diagramas, muy simples, y la variacin de
propiedades que se obtiene en funcin de la composicin de la aleacin.
T

T
P FB

PFB

PFA

L+

P FB

L
PFA
L+A

L+

L+B

P FA

A+B

Propiedades

Propiedades

Propiedades

L+

Figura 13-1. Forma de los diagramas de equilibrio y variacin de las propiedades de las aleaciones.

La variacin de propiedades es del tipo lineal para las aleaciones que presentan
reacciones, mientras que sigue una ley curvilnea cuando se trata de soluciones slidas,
pudiendo variar las propiedades de stas significativamente con respecto a las de los metales
puros.

Debe tenerse en cuenta que este comportamiento es slo aproximado y no tiene en cuenta
factores como el tamao de grano, distribucin y forma de los cristales, etc., de gran
importancia en las propiedades de las aleaciones.

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