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QUMICA
INORGNICA
Clase II
Enlace Qumico
06/04/2015
Grafito
CO2
H2O
Enlace Qumico
06/04/2015
Enlace Qumico Fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos con una consistencia
tal que se pueden considerar una unidad. Dichas fuerzas son de naturaleza predominantemente
elctrica.
POR QU SE FORMAN
LOS ENLACES QUMICOS?
Los tomos y molculas forman enlaces
qumicos para:
Inico
Se forman entre elementos electropositivos
y elementos electronegativos en sus
f ormas inicas..
Presentan una red cristalina tridimensional
con los iones unidos f uertemente mediante
interacciones electrostticas.
Metlico
La comparticin de electrones entre
elementos electropositivos da lugar a
slidos
tridimensionales
con
propiedades metlicas.
Covalente
Entre elementos electronegativos, por
comparticin de electrones entre sus
ncleos.
Existen en los 3 estados de agregacin
materiales (gas, lquido, slido).
06/04/2015
TRINGULO DE KETELAAR
Para compuestos binarios:
Grafica
las
diferencias
de
electronegatividad () en funcin de
las
electronegatividades
promedio
(promedio).
Al aumentar la aumenta el carcter
inico del enlace.
Al aumentar la deslocalizacin de los
electrones
del
enlace
(promedio )
aumenta el carcter metlico del enlace
SLIDOS
06/04/2015
IMPORTANCIA TECNOLGICA
Slido: materia rgida o semirgida, incompresible.
Formados
por
tomos
densamente empaquetados
con intensas fuerzas de
interaccin entre ellos.
- Tipo de Enlace
(entre sus unidades)
Amorfos
Cristalinos
Propiedades
macroscpicas
Inico
Molecular
Covalente
Metlico
06/04/2015
PROPIEDADES MACROSCPICAS
Presin
Slidos cristalinos
Estructura Interna
del Slido
Temperatura
06/04/2015
S8
Azcar
Vidrio
estireno-butadieno-estireno SBS
SLIDOS INICOS
Las unidades que se repiten peridicamente son
IONES.
06/04/2015
SLIDOS MOLECULARES
Unidad de repeticin es un tomo o molcula
qumicamente identificable sin carga neta.
Celda unitaria de
Estructura molecular compuesta por
molculas con una distancia I-I de 270 pm,
que corresponde a un enlace covalente.
Las molculas se unen entre s por fuerzas
de Van der Waals. Las distancias
intermoleculares son mayores que las
distancias de enlace covalente, aprox. 350
pm.
SLIDOS COVALENTES
tomos unidos por una red de enlaces covalentes.
Uniones direccionales.
Slidos fuertes alta cohesin, dureza y rigidez.
Altos Tf y Teb.
Aislantes.
Cuarzo
mineral
06/04/2015
SLIDOS METLICOS
Enlace poco direccional tendencia de los tomos del
metal a rodearse del mayor nmero posible de otros
tomos empaquetamiento compacto.
Estructura electrnica los e- de valencia no estn
localizados sobre un tomo o un conjunto de tomos
pertenecen a todo el cristal conjunto de cationes
sumergidos en un mar de e-.
Explica conductividad trmica y elctrica y
propiedades mecnica de los metales.
Caractersticas generales:
Brillo, reflectividad, alta conductividad trmica y
elctrica, maleabilidad, ductilidad.
Propiedades fsicas gran dispersin:
Pf : Hg: -39 C; W: 3300 C
Dureza: alcalinos se cortan con un cuchillo,
Os raya al vidrio.
Conductividad: Cu 65 veces > Bi
Inico
Molecular
Covalente
Metlico
Hcoh
(kJ/mol)
Ejemplo
LiF(s) Li+(g) + F (g)
1030
+ Cl
780
NaCl(s)
Na+
(g)
(g)
Mayor Hcoh
4030
Ar(s) Ar(g)
CO2(s) CO2(g)
24
b) NH 3 o PH 3
c) SO2 o SiO2
I2(s) I2(g)
65
CDiamante C (g)
715
Si(s) Si(g)
455
1860
Li (s) Li(g)
160
Fe (s) Fe(g)
415
W(s) W(g)
850
a) Br2 o I2
d) KF o MgO
e) C (grafito) o
C (diamante)
06/04/2015
SISTEMAS CRISTALINOS
CELDA UNITARIA
Cristal Slido homogneo que presenta un orden interno peridico de sus
partculas reticulares sean tomos, iones o molculas.
Celda unitaria mnima unidad que al repetirse
muestra la simetra completa de la estructura cristalina.
cualquier fragmento de esta red
que, por traslacin en las tres direcciones del espacio,
permita reproducir la red completa.
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SISTEMAS CRISTALINOS
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06/04/2015
REDES DE BRAVAIS
Auguste Bravais
Fsico francs
14 redes de Bravais
REDES DE BRAVAIS
Sistema Cristalino
N de
redes
Ejes
Ejemplo
Cbico
a=b=c
= = = 90
NaCl
Tetragonal
a=bc
= = = 90
Sn (blanco)
Ortorrmbico
abc
= = = 90
Ga
YBa2Cu3O7
Hexagonal
a=b c
= = 90; = 120
ZnO
Trigonal
(o Rombodrica)
a=b=c
= = 90 ; < 120
NaNO3
Monoclnico
abc
= = 90
S8
Triclnico
abc
Albita =
NaAlSi 308
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06/04/2015
Nombre
Smbolo
N de puntos de red
por celda unidad
Primitiva
Centrada en el cuerpo
Centrada en la cara
AoBoC
EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS
Nmero de coordinacin (NC) nmero de tomos o iones
que rodean a un tomo o in en una red cristalina.
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06/04/2015
EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS
La mayora de los slidos inorgnicos (metales, slidos
inicos con iones monoatmicos y gases nobles) pueden
ser representados por un modelo idealizado de
empaquetamiento de esferas rgidas estructura
compacta
empaquetamiento
cbico compacto
ECC o CCP
empaquetamiento
hexagonal compacto
EHC o HCP
EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS
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06/04/2015
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
A
NC = 12
NC = 12
A
ABAB
Empaquetamiento Hexagonal
Compacto (EHC)
Estas estructuras de
empaquetamiento
compacto de esferas
rgidas idnticas
es adoptada por la
mayora de los slidos
monoatmicos
metales y gases nobles.
ABCABC
Empaquetamiento Cbico
Compacto (ECC)
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06/04/2015
ESTRUCTURAS NO COMPACTAS
Celda cbica simple
Arista (a) = 2 radio (r)
Nmero de coordinacin = 6
tomos por celda = 8 x 1/8 = 1
a
ESTRUCTURAS NO COMPACTAS
Celda cbica centrada en el cuerpo
a2 + a2 = b 2
a2 + b2 = c2 = 3a2
c = 4r = 3a
Nmero de coordinacin = 8
tomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2
b
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06/04/2015
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Nmero de
Factor de
coordinacin empaquetamiento
Estructura
a (r)
Ejemplos
a = 2r
0,52
Po
Cbica centrada en
el cuerpo (BCC)
a = 4r/3
0,68
Cbica centrada en
las caras (FCC)
a = 22r
12
0,74
Hexagonal compacta
(HCP)
a = 2r
c/a = 1,633a
12
0,74
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
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06/04/2015
POLIMORFISMO
Capacidad de los tomos metlicos de
adoptar diferentes formas cristalinas bajo
distintas condiciones de P y T.
Fases compactas ms favorecidas a
bajas T.
Los sistemas polimrficos de metales
, , al aumentar T.
Hueco cbico
Hueco octadrico
Hueco tetradrico
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06/04/2015
NMERO DE COORDINACIN DE
LUGARES INTERATMICOS EN EHC
Posicin octadrica (NC = 6): Los lugares
octadricos estn situados entre dos tringulos
de direcciones opuestas, cada uno formado por
tres tomos situados en uno de los pisos del
empaquetado.
Posicin tetradrica (NC = 4): Las posiciones
tetradricas existen entre dos pares de tomos
en direcciones perpendiculares entre s y
situados cada par en un piso del empaquetado.
Tambin aparecen estas posiciones en el centro
del tetraedro regular f ormado por tres tomos de
un piso y el tangente a ellos situado en el piso
inmediato.
Posicin triangular (NC = 3): Cada tres tomos
contiguos determinan un t ringulo equiltero
cuyo centro es una posicin de coordinacin 3.
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06/04/2015
SLIDOS INICOS
ENLACE INICO
El
enlace
inico
es
una
consecuencia de las interacciones
electrostticas.
0,7
4,0
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06/04/2015
RADIOS INICOS
El radio inico se refiere a la distancia de
mxima aproximacin a otro in.
El radio cristalino de un in dado no es
necesariamente constante en todos los
cristales que forme dicho in.
Depende del nmero de coordinacin.
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06/04/2015
REGLA DE
RELACIN DE
RADIOS
Nmero de coordinacin
Geometra de coordinacin
del catin
2
Lineal
3
Trigonal plana
4
Tetradrica
6
Octadrica
8
Cbica
La relacin de radios r+/r- puede utilizarse para hacer una aproximacin de:
i) el nmero de coordinacin y ii) la geometra alrededor del catin.
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06/04/2015
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06/04/2015
Estructura
prisma
trigonal
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06/04/2015
Cada
in
Zn 2+
est
coordinado tetradricamente
por 4 S2- y viceversa NC
(4:4).
ZnS, ZnO, AlN, BeO, MgS,
AgI.
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06/04/2015
Adoptan esta estructura: CsCl, CsBr, CsI, TlCl , TlBr , TlI y NH4Cl.
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O en rojo
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A = Ca
B = Ti
X =O
A
B
X
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DEFECTOS DE SCHOTTKY
DEFECTO DE FRENKEL
Defecto puntual tomo o in ha sido desplazado
ocupando un
hueco octadrico
ocupando un
hueco tetradrico
(vaco)
Bromuro de plata
Estructura sal gema
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06/04/2015
Dislocacin de arista
o borde
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06/04/2015
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06/04/2015
CONSTANTE DE MADELUNG
El trmino en serie constante de Madelung A su valor depende de la
geometra reticular y no de sus dimensiones. Para NaCl:
Tipo de estructura
Cloruro de cesio
Fluorita
Sal de roca
Rutilo
Blenda
Wurtzita
Yoduro de cadmio
A
1.763
2.519
1.748
2.408
1.638
1.641
2,191
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06/04/2015
permitividad en el vaco
nmero de Avogadro
contante de Madelung
coeficiente de Born o factor
comprensibilidad
Ecuacion de Born-Land
monopositivas-
lnea
continua
muestra
efecto
incremento de tamao del anin y
la lnea discontinua muestra el efecto
del incremento del tamao del catin
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06/04/2015
CICLO DE BORN-HABER
No es posible medir el cambio de energa cuando se forma un mol del slido a
partir de los tomos gaseosos a separacin infinita.
POLARIZABILIDAD
Los compuestos inicos presentan una
contribucin covalente considerable a su enlace
cuando contienen cationes polarizantes.
Cationes polarizantes cationes capaces de
distorsionar la nube electrnica del anin.
Reglas de Fajans
Los cationes pequeos con carga elevada son muy
polarizantes.
Los aniones grandes con carga elevada son muy
polarizables.
La polarizacin se ve favorecida en cationes que no
presentan estructura electrnica de gas noble:
,
,
, ,
.
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DIFRACCIN DE RX
Cuando una radiacin electromagntica
pasa a travs o es reflejada por una
estructura peridica (de repeticin
regular) interferencia constructiva o
destructiva, y ocurre el fenmeno de
difraccin.
Una red cristalina es un ordenamiento
regular tridimensional.
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06/04/2015
DIFRACCIN DE RX
DIFRACCIN DE RX
Si se hace incidir radiacin RX con
conocida.
Se hace un barrido del ngulo de
difraccin ,
Se puede determinar el conjunto de
espaciamiento
interplanares
d,
caractersticos de cada sustancia, a
travs de eso su sistema cristalino y las
redes de Bravais.
El espectro obtenido de una muestra de
aluminio finamente pulverizado se somete a
un ensayo de difraccin de rayos X en un
difractmetro de polvos.
Radiacin monocromtica Cu K con
longitud de onda = 1.541 .
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