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Propi
edad
es
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s de
los
catal
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res
BACHILLERES
Diannys Uzcategui CI: 25.881.261
Khristopher Urbina CI: 25.120.124
Ing. Manuel Jimnez
Noviembre de 2014
La importancia del rea superficial para la actividad cataltica resulta evidente al considerar
el caso del nquel. Este metal es un catalizador muy activo en ciertas condiciones para la
oxidacin y la hidrogenacin, pues adsorbe tanto oxgeno como hidrgeno. El rea
superficial de un slido tiene un efecto muy pronunciado sobre la cantidad de gas adsorbido
y su actividad como catalizador. Por ejemplo, si se sostiene en la mano una muestra de
nquel tipo Raney recin preparado, que es altamente poroso y tiene una gran rea
superficial, inmediatamente se sentir el calor debido a la adsorcin de oxgeno. En la
misma masa de nquel no poroso no se sentir dicho calor. Esta relacin entre el rea
superficial y el grado de adsorcin ha conducido al desarrollo de materiales altamente
porosos con reas hasta de 1500 m/g.
Algunas veces, el propio material cataltico puede prepararse en una forma con una alta
rea superficial. Cuando esto no es posible, se pueden usar materiales que s se puedan
preparar de esta forma, como portadores sobre los cuales se dispersa la sustancia cataltica.
El gel de slice y la almina se usan mucho como materiales portadores.
La dependencia de las velocidades de adsorcin y de las reacciones catalticas de la
superficie, impone la necesidad de contar con un mtodo confiable para la medicin del
rea superficial. Para reas superficiales en el intervalo de cientos de metros cuadrados por
gramo, se necesita un material poroso con radios de poros cilndricos del orden de 10 a 100
A.
El mtodo para predecir estos efectos requiere un modelo geomtrico para evaluar la
cantidad y la distribucin de los espacios vacos dentro del complejo de la estructura porosa
de la partcula. Sera preferible conocer el tamao y la forma de cada espacio vaco en la
partcula. Sin embargo, careciendo de esta informacin, los parmetros del modelo deben
evaluarse en base a propiedades geomtricas confiables y de fcil obtencin.
Adems del rea superficial, existen otras tres propiedades que cumplen estos
requerimientos: el volumen de espacios vacos, la densidad del material slido en la
partcula y la distribucin del volumen de espacios vacos de acuerdo con el tamao de los
mismos (distribucin del volumen de poros).
Tamao de la partcula
Est representado por su dimetro nominal: se obtiene a partir de la superficie y la forma de
la partcula.
Medida y distribucin de tamaos: mtodos fsicos, segn el tamao:
Partculas grandes: por encima de unas 100 distribucin de tamaos por tamizado.
Partculas pequeas: por debajo de unas 100 distribucin de tamaos por
sedimentacin o elutriacin.
Brunauer, Emmett y Teller adaptaron esta ecuacin para adsorcin en capas mltiples y
llegaron al resultado
Donde
p0
El volumen,
vm
embargo, para determinar el rea absoluta es necesario seleccionar un valor para el rea
cubierta por una molcula adsorbida. Si esta Brea por molcula es (Y, el rea de superficie
total est dada por la relacin
Donde
N0
es el nmero de Avogadro,
vm
6,0210 23
. Puesto que
se registra a temperatura y
La ecuacin propuesta es
Donde
mp
, es la masa de la partcula y
Vg
capilar. Puesto que la presin de vapor disminuye a medida que el tamao del capilar se
hace ms pequeo, dicha condensacin se presentar primero en los poros ms pequeos.
La condensacin ser completa, esto es, p/po - 1 .O, cuando la totalidad de la regin de
espacios vacos est llena de nitrgeno condensado. Ahora, si la presin se reduce en una
cantidad pequea, se evaporar un poco del nitrgeno del menisco formado en los extremos
de los poros ms grandes. Los poros que queden vacos de condensado por este proceso,
sern aquellos en los que la presin de vapor del nitrgeno sea mayor que la presin
seleccionada. La ecuacin de Kelvin proporciona la relacin entre la presin de vapor y el
radio de la superficie cncava del menisco de lquido. Puesto que parte del nitrgeno se
adsorbe en la superficie y, por consiguiente, no est presente como condensacin capilar, la
relacin de Kelvin debe corregirse con respecto al espesor 6 de las capas adsorbidas. Con
esta correccin, el radio del poro queda expresado en funcin de la relacin de presin de
saturacin (presin de vapor en el poro, p, dividida entre la presin de vapor normal, po)
por medio de
Donde
V 1 = volumen molar del lquido condensado
= tensin superficial
= ngulo de contacto entre la superficie y el condensado
Puesto que el nitrgeno moja completamente la superficie cubierta con la capa adsorbida,
= 0 y cos = 1. El espesor depende de p/po. La relacin exacta ha sido motivo de
muchos estudios, pero generalmente se usa la forma de Wheeler:
Para un determinado valor de p/po, las dos Ecuaciones de arriba dan el radio de poro por
encima del cual todos los poros estarn vacos de condensado capilar. Por tanto, si se mide
la cantidad de desercin para varios valores de p/po, se puede evaluar el volumen de los
poros correspondientes a diversos radios. La diferenciacin de la curva para un volumen de
poros acumulativo en funcin del radio, proporciona la distribucin del volumen. Varios
investigadores describen el mtodo de clculo con este procedimiento.
= 0.2 0 8 cm/g
p = 0.304.
Sg
= 9 0 m2/g
El rea de superficie se determin con datos de adsorcin de nitrgeno en la parte baja del
intervalo de p/po, mientras que los resultados de distribucin de la Figura superior se
establecieron a partir de la curva de desercin en la regin de condensacin capilar (valores
altos de p/po ) Combinando mediciones de penetracin de mercurio y de desercin de
nitrgeno se puede obtener informacin del volumen de poros en la totalidad del intervalo
de radios para un catalizador granulado conteniendo microporos y macroporos. La Figura
inferior muestra el volumen de poros acumulativo para dos grnulos de almina,
preparados por compactacin de partculas porosas de boehmita (Al303 H2O).
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
H. SCOTT FOGLER. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas; Cuarta Edicin.
Mxico, 2008, Editorial Pearson Educacin. Pag (385-406).