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FISICOQUMICA
MDULO EN REVISIN
coRPoRAcltt u N lvERslrARlA
DEL CARIBE-CECAR
ovlsttt
ffiteffi
nnoul-o
FISICOQUIMICA
COMPILADOR
EN
PROGRAMA A DISTANCIA DE LICENCIATURA
SUCRE
'
CA
CBCAR
Mster
En
NUEVAS
TECNOLOGAS APLICADAS A LA EDUCACIoN (2008) de la universidad
carlos lll de Madrid Espaa y Maestra en Piscologa. Durante los ltimos 23
aos ha dedicado su vida a ia docencia en los niveles de Educacin Bsica,
Media Universitaria. Sus principales Logros estn en el campo de
didctics de las Ciencias Naturales donde tuvo una experiencia significativa
Resonante con reconocnientos a nivel Nacional 2003 y 2004, Experiecia
sobresaliente y en el ao 2005, Maestro Nominado Premio compartir al
Maestro. A nivel universitario ha sido catedrtico por ms de diez aos en la
CECAR, desarrollando-las ctedras de QU|MICA,
Universidad de Sucre y
'etoout\tcn,
FlslcoQUMlcA, DIDcrlcA DE LAS
irvrin onourcn,
CIENCIAS, QUMICA INDUSTRIAL, MICROBIOLOGIA INDUSTRIAL' ETC.
Actualmente se desempea como docente de tiempo completo del programa
de Licenciatura en Educacin Bsica con Enfasis en Ciencias Naturales'
TABLA DE CONTENIDO
P9.
TEMAS
ItttRooucctN
....................
MAN8JO....................
REALES'....
REALES..,..
INSTRUCCIONES DE
UNIDAD UNO: GASES IDEALES Y
1. GASES IDEALES Y
12
12
13
1.2 PRESION.
1 .3 TEMPERATURA... ... .. . ... ..
4'l
4 M4SA..... .
1-5 VOLUMEN
18
19
19
20
1.7 GASES
1.7.1
..
.. . .. ... . ..
35
39
44
4B
l
'1
20
27
29
30
45
AUTOEVALUAClON...........
6
7
51
54
59
o
75
7B
Pg.
81
u
85
o
88
88
95
98
103
106
107
108
109
109
't10
r10
114
115
116
118
119
121
123
128
128
129
137
137
138
140
141
143
147
147
148
148
149
149
151
153
153
RESUMEN DE LA UNIDAD
LECTURA COMPLEMENTARIA: A CERCA DE LA TEMPERATURA.
ACTIVIDAD EVALUATIVA DE LA LECTURA.
AUTOEVALUACIN............
BIBL|OGRAF|A.........
157
161
178
179
183
INTRODUCCION
La Fisicoqumica (tambin llamada Qumica Fsica) es una subdisciplina de
la qumica que estudia la materia empleando conceptos fsicos y qumicos.
el
Segn
ciencias, como
la qumiea, la fsica,
termodinmica, electroqumica -1 la
nivel molecular
El
qumico estadounidense
tambin
sobre
el
equilibrio
de sustancias
qumica), cintica
dinmica
debeseguir|asinstruccionesqueaparecenencadaunidadyrealizar|as
sus
actividades individuales y grupales. De esta manera puede solucionar
y
las
interrogantes, trabajar con sus compaeros' apoyarse en el tutor hacer
para mejorar las
consultas en libros de texto o en las pginas de Internet
para el trabajo
comprensiones y manelo de las temticas Esta disposicin
debe ir acomPaada de lo siguiente:
y subttulos' le
Una revisin rpida del mdulo, especialmente en los ttulos
permitir ubicarse dentro de la temtica y en el propsito de la misma'
Unaresolucindelosinterrogantesqueaparecena|iniciodecadaunidaden
profundidacl y
la seccin ATRVETE A OPINAR, pondr en evidencia la
calidad de tus conocimientos previos'
Una
centra|es'|osconceptosqueatraensuintersy|asactividadespropuestas
en cada seccin.
UlttDnll utl0
il$]$FInrsII
PRESENTACION
disminuye
la
temperatura
son
de Gas ldeal o Gas Perfecto. Sin embargo, los gases Reales presentan
desviaciones que obedecen al comportamiento del gas a altas presiones y
bajas temperaturas.
OBJETIVOS
teora cintica.
ATRVETE A OPNAR
l0
permiten
abordar|a|ecturayestudiode|aunidaddemaneracomprensiva.Pueden
realizarse de manera individual o grupal, dependiendo de las instrucciones
..
ACTIVIDAD INDEPENDIENTE
Rea|iceunalecturacomprensivade|aunidad.Parae||oinspeccione|os
ttu|os.subttulos,palabrasresa|tadaseimgenessobresa|ientes.Hgase:
preguntas sobre los aspectos que le llamen la atencin Lea para responder
qu trata la
las preguntas que se hizo. Responda con sus palabras: De
unidad?
Compareycontraste|asrespuestasquetenaantesde|a|ecturade|mdulo
con las que tiene actualmente.
ACTIVIDAD GRUPAL
1
y las
. Haga un ensayo tomando como insumo el contenido de la unidad
hacerlo es
3. Desanolle las actividades propuestas en el mdulo' Para
y
preciso que consultes en el mdulo los elementos conceptuales
orocedimentales requeridos'
al final de la unidad
4. Realicen el ejercicio de autoevaluacin que aparece
por el Tutor'
5. Complemente lo aprendido con las actividades sugeridas
11
1.
1.I. GENERALIDADES
los
Por todos es conocido que la materia, esa sustancia que compone
presenta en tres
cuerpos fsicos, todo aquello que constituye el universo' se
y gaseoso' En
estados o foma cte agregacn fundamentales: Slido, lquido
estadoslidoelaguaseconocecomohielo,enestadolquidosellamaagua
pueden
y en estado gaseoso como vapor de agua' Casi todas las sustancias
y otro estado se pueden
existir en los tres estados. Las diferencias entre no
a continuacin'
notar por las propiedades fiscas, como se muestra
tres sustancias*
Tabla 1. Comparacin de las propiedades fisicas de
Lepido (20"C)
Sustacta
Dusidd
(/oI-)
V, oolar Dosidd
(ol-lmol koL)
)
Agua
Betcano
Tctscloruro
d.
0.917
0.899
1.70 C25oC)
19-6
86.9
90.5
0.998
0"876
1.59
De$idad
(ml.rnol)
(dsl-)
V. mola
(mlJrnol)
t8-0
0.000588
0.00?55
0.00503
30600
30@
30o0
V"mola
89.2
96.8
cafboo
dimetro real
de sus molculas'
continuacin
descripcin
de las
propiedades
La razn por la cual los gases ejercen presin, es que stos en una especie
aumentar sta, la columna de aire sobre los cuerpos, es menor, lo que hace
que la presin disminuya. La presin atmosfrica normal es la que se mide a
cero metros sobre el nivel del mar.
Lapresinde|osgasessemideconunaparatol|amadomanmetro.E|
principio de una clase d,e ellos es un tubo en forma de u lleno parcialmente
con mercurio. un extremo del tubo se conecta con el recipiente que contiene
el gas y el otro extremo se deja abierto a la atmsfera, como se puede
observar en las Figura 1. El extremo conectado al recipiente recibe los
(h)
efectos de la presin del gas, manifestndose en una diferencia de altura
entre los dos niveles de mercurio. Esta presin representa la presin
manomtrica
14
{b}
La presin absoluta del slstema, presin del gas, se define como la presin
atmosfrica ms la presin manomtrica, cuando la presin del gas es mayor
que la presin externa, es decir, Pgas = Ph + Patm
Ph = Pmanomtrica
Y cuando la presin del gas es menor que la presin atmosfrica externa,
Pgas=Patm-Ph
Debido a que la mayor parte de las medidas cientficas estn relacionadas
P=hxpxg
Hay que tener en cuenta que la presin es independiente de la forma y
dimetro de la columna.
15
mar
Ejemplo 1: Si la presin atmosfrica normal, la que se mide a nivel del
p
(cero m) y 273,15 K es 760 mm Hg y sabiendo que la densidad del Hg ( )
cul es el
es 13,5951 g cm-3, la aceleracin de la gravedad (g) 9,80665 m s-2'
valor de la Presin en Pascales?
P=?
h=760mmHg=0,76mH9
p = 13,595't g cm-3
13.595,1 kg m-3
g=9,80665ms-2
P=hpg
Reemplazando los valores:
m s'2
P = 0, 76 m Hg x 13.595,1 kg m-3 x 9,80665
= 101.325 kg m'1 s-' = 101'325Pa
diferentes
queremos expresar las presiones en alturas (h) de
principio: las alturas de
lquidos, para ello tendremos en cuenta el siguiente
que son equivalentes a la misma presin' son
A veces
diferentes lquidos
hrPr=hzPz
1 y 2 indican los diferentes lquidos'
De donde: hz= hr; donde los subndices
"
lo
hrPr=hzPz
hz = 0.76m Hg x 13.6X103 kgm-3/1000 kg m-3= 10.34m
independiente
de
la
1.
17
et""to de
K="C+273,15
Siempre hay que recordar que cuando la temperatura se usa en lculos de
gases se debe emplear la escala absoluta o de kelvin. Generalmente se
utifiza el factor de 273 con buenos resultados. En la Tabla 5'3 se hace una
comparacin entre las escalas vislas.
I.4 MASA
Clsicamente la masa se define como la cantidad de materia que posee un
cuerpo. Fundamentalmente se usan los trminos de masa y peso como
sinnimos, pero no hay que olvidar que la masa es diferente del peso, ya que
l8
(g)
ste es la fuerza con que la gravedad atrae la masa, asi 1 gramo masa
pesa un gramo en la superficie de la tierra, pero en la luna su peso es
N =mPM
1.5 VOLUMEN
a que
EI volumen se define como el espacio ocupado por un cuerpo' Debdo
ungas||enacomp|etamenteelrecipienteque|ocontiene'e|vo|umendelgas
siempre ser igual al de recipiente. Su unidad internacional es el metro
y
cbico (m3), pero se usa el litro (L) o decmetro cbico (dm3) su submltiplo
mL o cm3.
1.6 GASES IDEALES Y REALES
a algo
Cuando genricamente nos referimos a un gas, estamos refirindonos
que consideramos como gas perfecto o ideal, cuyo comportamiento est
que describiremos
claramente definido por las leyes de los gases ideales
gases
ms adelante. LoS gases reales difieren en algn aspecto de los
pero inicialmente estudiaremos ese comportamiento y despus
ideales,
haremos nfasis
en las desviaciones
particulares
con respecto
al
comportamiento ideal.
Pero,cu|es|adiferenciaqueexisteentre|osl|amadosgasesidea|esy|os
por las
reales? Veamos, en los ideales se considera que el volumen ocupado
l9
Waals, son insignificantes en todo momento. Para los gases reales ambas
caractersticas son apreciables y la magnitud de ellas depender de la
naturaleza, presin y temperatura. Lo anterior nos lleva a concluir que un gas
Las condiciones de los gases estn afectadas por las cuatro variables o
propiedades macroscpicas y ellas estn involucradas en lo que llamamos
leyes de los gases ideales que veremos a continuacin.
los cuales, enunciaron unas leyes que generalmente llevan sus nombres,
entre ellas tenemos: a) la ley de Boyle o Mariotte, b) ley de Charles-Gay
Lussac, c) ley de las presiones parciales de Dalton, d) ley de difusin de
Graham, e) ley de Amagat,
Lussac, g) ley general de los gases, h) ley combinada de los gases, i) ley de
Avogadro, etc.
1,7.1 LEY DE BOYLE O MARIOTTE
En 1 .662 Robe Boyle, cientfico ingls, promulg la relacin matemtica que
existe entre
de
temperatura constante. Boyle enenrr una cantidad de aire en el extremo
untuboenUemp|eandocomofluidomercurio,como|omuestfa|aFigura4'4
es igual a la
En este experimento la presin que existe en el aire encerrado
de
oresin atmosfrica ms la presin ejercida por la altura (h) de la columna
gas se
mercurio. Al verter ms Hg al tubo se aumenta la presin sobre el
observa que el volumen disminuYe.
por la
Boyle, en sus experimentos, descubri que el producto del volumen
es un valor
oresin, cuando la masa y temperatura permanecen constante'
aproximadamente constante.
volumen
En trminos generales la ley de Boyle puede enunciarse asi" El
se
ocupado por una determinada masa de gas, cuando Ia temperatura
presin que se ejerce
mantiene constante, es inversamente proporcional a la
sobre
1.
Vq1/P
Si se introduce una constante de proporcionalidad k'
Y=k1tP
La ecuacin anterior
volumen son P1 y V1
y el
2l
<lc ! .ricirLr
.lc ffrcr:rio
Prcrita. ':
\'lu!n!r. !':'
)cclr!t&'
1
gas'
k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza del
presin y el
La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado la
y la temperatura se
volumen son P1 y V1 ! en otro punto PzY Yz, si la masa
mantienen constante, se debe cumplir:
PrVr = k
PzYz= k
del gas'
k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza
la pfesin y el
La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado
y la temperatura se
volumen son Pl ! Vr Y en otro punto Pz Y Yz, si la masa
mantienen constante, se debe cumplir:
PtYt = k
P2Y2= k
22
13)'
Dr=2m
Pr = 101,32 kPa
Dz=?
Pz = 68,1 kPa
y=14/3)nf
T = constante
Como la temperatura es constante podemos aplicar la ley de Boyle: PrVr =
PzVz Pero como vemos no tenemos explctamente los volmenes' De las
condiciones iniciales se puede calcular V1:
Yt=4t3n13donde
r=Dl2
= 1m; reemplazando:
Vr=4/3(3.14X1)3 = 4.19 m3
Y z=
4at
4x3 - l41 6
: l .14l rn
z)
D=2r=2x1.142m=2.284m
El dimetro del globo a 3.050 metros sobre el nivel del mar es 2'284 m'
En los experimentos de los laboratorios se obtienen datos, como valores de
P y V, que probablemente tengan una dependencia' En estos casos se
recomienda graficar, en un sistema de coordenadas rectangulares, ya sea
normal o logartmico, la presin contra el volumen (sin importar el orden de
los ejes). Al unir los puntos se puede encontrar la relacin matemtica entre
las dos variables. Se ha comprobado que cuando la temperatura y la masa
son constantes, la curva generada por los datos es una hiprbola rectangular
que tiene los ejes coordenados como asntotas Al repetir el experimento a
40
^35
so
=25
6'
o
lc
5
U
20
40
Presin (Mpa)
24
J
o
E
45
40
35
30
25
20
15
10
0_1
lIP
0-2
(1lMpa)
Si es difcil, usando la vista, determinar que tan cerca est cada curva
experimentaldeunaHiprbolaperfecta,sepuederepresentarlapresin
que
como una funcin inversa del volumen, es decir, grafcar P contra 1A/'
debe dar una |inea recta, en |a cual es fcil determinar que tan
en la
significativamente el gas obedece la ley de Boyle, as como se aprecia
Figura 1.6.
Ejemplo
25
PRESION
Mpe
VOLUMEN L
40
10
20
15
17
20
22
30
13.3
11.8
10
9.f
8.7
5.0
Demostrar que el comportamiento del gas cumple la ley de Boyle, usando los
tres mtodos descritos arriba.
Solucin: Como cada mtodo representa una grfica, se deben calcular los
puntos a graficar y para ello construimos la tabla siguiente:
Pesin Volumca
5-O
to.o
15.O
L7.O
20.o
22.O
30.o
40.o
40.o
20.o
13.3
r 1.8
10.o
xV
1'P
2@
200
200
20t
o.o
o.lo
o.067
o-o59
o.o50
o-o45
o.o33
0-o?5
2{}0
9.10
.70
200
5.OO
200
20r
201_2
207
J 200-a
E
ag
fL 2@-6
= 20o-4
qx 2@-2
2o,0
199.8
20
3('
40
Volumen {mL}
26
el gas
Como se puede observar, a pesar de unas pequeas desviaciones'
del experimento cumple la ley de Boyle'
de "temperatura" y su
El principal problema radic en el manejo del concepto
inconsistencia en
escala. Al trabajar con la temperatura Celsius encontraron
Kelvin fue el que
los volmenes y por lo tanto no se pudo generalizar'
en la cual el gas
propuso la adopcin de una nueva escala de temperatura
de su masa'
perfecto o ideal ocupara un volumen cero' independiente
Cuandosegraficaelvo|umencontra|atemperaturaCelsiusyseextrapo|a
4'8) se encuentra que todas
hasta cortar el eje de las temperaturas (Figura
punto corresponde a -273'15 "C
ellas se interceptan en un punto comn' este
en donde la grafica indica un volumen cero'
grados celsius ms
si se toma una nueva escala de temperatufa igual a
o absoluta' es decir' K ='C
273.15,1a cual se reconoce como escala Kelvin
+273.15
27
mx,
Ejemplo
se
28
TEMPERATURA K
VOLUMEN mL
300
20
327
21 .8
24.9
400
500
OUU
700
o. I
J. J
40
46.7
Debido
cambios
y-Charles
simultneos de presi-n, volumen y temperatura, las leyes de Boyle
continuacin:
se combinan para cuantificar esos efectos como se muestra a
temperatura
Supongamos que una cantidad cualquiera de gas est a una
que
inicial (T1), presin inicial (P1), volumen inicial (Vr) y queremos saber
y
final (V2) ocupar cuando se lleva a una presin final (P2)
volumen
+Yz,Pzf t +Yz'Pz'Tz
constante' luego
En el primer paso de Vr a Vz, la temperatura se mantiene
segn Boyle:
PtVr = PzVz
luego
En el segundo paso, de Vr a Vz' la presin se mantiene constante'
segn Charles: P1T2= V2T1
29
T.=300K
Pr = 101,325 kPa
Vr = 15 dm3
Pz = 200,0 kPa
fz =?
Vz=38L
n=5molesn=5moles;
litro, por lo tanto las unidades de volumen son consistentes, ahora, como
P2Y2T1
= PrVrTz' Reemplazando:
x4O kPa x 38
T.:-"
L x 300 K,-:r5O0.lK
101.3?5 kPa x 15
30
que la
Avogadro. Muchos experimentos han demostrado
expresa
higtesis de Avogadro es exacta hasta t 2%' Matemticamente se
como fa ley
de
as:
Von
kn as se lleg a
fntroduciendo una constante de proporcionalidad' k' Y =
y 273'15 K' ocupan
comprobar que un mol de cualquier gas a 101,325 kPa
molar de un gas a
un volumen de 22,414 dm3 o litros, es decir, el volumen
unatemperaturaypresindadasesunaconstanteespecficaindependiente
las que se conocen
de la naturaleza del gas.. Las anteriores condiciones son
presin estndar{STP en
como condiciones normales (CN) o temperatura y
en cuenta para
ingls o PTE en espaol). Estos datos se deben tener
gases' En se observan
desarrollar muchos problemas de la qumica de
expermentalmente'
algunos datos de volmenes normales calculados
Tab|a2.volmenesmo|aresnorma|esydensidadesdea|gunosgasesaGN
Peso moleculal
(g/mol)
Hidrgeno
Helio
Nen
Ntrgeno
Oxgeno
Argn
Dxido de carbono
Amonlaco
Cloro
Gas ideal
H2
He
Ne
2.02
4.003
20.18
N2
O2
AT
28.01
Coz
44.01
32.00
39.95
17.03
70.91
22.428
22.426
22.425
22.404
22.394
22.393
22.256
0.090
0.178
0.900
1.250
22.094
22.063
22.414
0.771
1.429
1.784
1.977
3.214
3l
Cuando
en
Hz(g)+Clz(g)+2HCl(g)
Significa que: un volumen de hidrgeno ms un volumen de cloro producen
dos volmenes de cloruro de hidrgeno, o 10 L de Hz(g) + tO L de Cl2(g) +
2CO(g)+O2(g)e2COz(g)
La
volmenes de COz(g)
=r 6 L de COz(g)
cle
O2Q):
foLCtH.xTLo, =ToLdeor
Luego se necesitan 70
completamente.
CzHo(g)
2 L de CzHo(g) +4COz(g)
20 L de CzHe(g) ?
L de CO1(g) =
20LC.H6
r4LCO' :40L
I LC'H6
cle
CQ
Las leyes de los gases descritas en los apartados anteriores nos indican
claramente que el'volumen de un gas, a temperatura y presin constante'
vara directamente con el nmero de moles, es decir, que dos moles de un
gas ocuparan el doble del volumen que ocupa una sola mol del mismo gas'
que el
oero teniendo en cuenta el principio de Avogadro, podemos concluir
vo|umenqueocuparanunmo|decualquierotrogassiempreycuandose
midan a las mismas condiciones de temperatura y presin, es decir'
'J
Vot
La ley de Boyle nos ensea que V
tres relaciones pueden combinarse para obtener una ecuacin general que
relacione el volumen, la presin, la temperatura y el nmero de moles, as:
Si
V o lnXllP)(T)
introducimos una constante de proporcionalidad' que para nuestra
273,15
Ky
Cuando se utiliza la ecuacin general de los gases hay que tener mucho
cuidado con las unidadel, pues stas deben ser consistentes con el valor de
34
Ejemplo
si
"c se deben
lfevaraK="C+273.
Y=?
N=2.3
P = 45.36 kPa
T=30'C=303K
Ahora usamos la ecuacin PV = nRT, de la cual despejamos V,
nRT
303
K :127.7
L
45.3kPa
gasyM
es
Bajo esas condiciones, basta con conocer el peso del gas m, la presn, la
temperatura y el volumen que ocupa para obtener el peso molecular'
en
J)
= RTMP
Las ecuaciones anteriores son muy usadas en el laboratorio para hallar los
pesos moleculares y densidades de los gases.
Datos:
los
-173
K.
V= 110rr =0.110Lv
0.'1
10
Ll
la
la constantc de
R = 8314 Pa L ro1-1K-1:
-sascs.
P\
RT
Alora
de :
, = *Jl
lv{
10l3l5Pa x0.l10L
S.11.1
Pr L nol''
. terellos: Ivf =
"1
9L1.
,t
K''x
-i7-1K
= J. )YxLU moles
reauplazan<lo:
-e =57.o.4curol'
= 3.59oxlo5
l0'' rol
36
mataza|atemperaturadeebu||icinde|agua.Ladiferenciade|pesode|
baln con el condensado y vaco corresponde a la masa del lquido
baln a la
condensado que es la misma masa del vapor que llen el
tempefaturadeebu|licindelaguay|apresinatmosfricade|stiodondese
efectu la determinacin.
La raznfundamentl por
"t
que'
agl{- ltlwLl.rt-
)t
kPa. La masa del vapor se toma de la diferencia de oeso entre el baln lleno
y vaco: 420.28- 420.00 = 0.280 g. En resumen:
Datos: P = 94.295 kPa; T = 98"C +273 = 37 1 K; Y = 112 mL = 0.120 L, masa
de vapor = 0.280 g y la constante de los gases, R = 8.314 kPa L mol-l K1;
C'alcllauos 1 role: dc r-ao:
94.295kPas0.1fOL
:3.6?xl0-r rrolcs
RT 8.-114 kPa L ruol-' I{-'x -I71 K
PV
Ahora de:
ttiio
":
_\l
tenetlos:
Nr: -- r!9.s-:76.-rr
-1.6? x 1O-' uol
M=
ruasa
t
r.eeuplazaclo:
c rrol-r
= 1,7 g L'
T=305K
P = 91 ,192 kPa
M=?
Aplicatros la ecuacio: nt =
'f -
+'
gruol-r
DE LAS PRESIONES
1.7.8 MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON
PARCIALES
39
como s estuviera solo. En este caso la presin total ejercida por la mezcla de
gases es la suma de las dos presiones parciales: 152 + 608 = 760 mm Hg'
Es bueno aclarar que si el volumen final no es un L, la presin de cada gas'
en la mezcla, es diferente a la inicial.
Matemticamente
recipiente hay 1,
que, Pr =
2,3,
+X2+...+Xi =1
fllso2 = 0.800
MSO2 = 64 g/mol
mNO2 = 1,2 g
MNO2 = 46 g/mol
PT = 100.0 kPa
Pi =?
Xi=?
Ahora calculamos las moles de cada gas, ni =mi/Mi
nSO2 = Q,8gg 9/64 g mol-1 = 0.0125
nNO2 = ',2 9/46 g mol-1 = 0.0261
es:
Despejando:
Pgas seco = Pgas hmedo - Pvapor de agua
Fgura 7. Recoleccin de un gas sobre agua
t':f.*:;::
porcr.
ni'
uau "s2
rFrc;n-'n t-r.ciAl _ l7 qr4
coo v!o!)r
<rc
41
Zncl2(ac) + H2(g)
Solucin, Este problema es tpico de gas hmedo, luego hay que conocer
primero la presin del gas seco restando de la presin total la presin de
vapor de agua a 32"C, que es 4.7546 kPa, (de la Tabla 4.7), para con la
ayuda de la ecuacin general de los gases ideales calcular el nmero de
moles y de aqu los gramos por que conocemos el peso molecular.
Datos: PT= 180 kPa; V = 260 mL = 0.260 L;
T= 32'C
+273 = 305 K; M = 2 g
^1
Tep-
Pres. dc tapor
Pras. de
kP:r
kPa
fTJ
:74
t15
0.6 1048 3 1
0.656r46
-r)
i-)-?osos
-i io
o.7579ii6
)77
]?S
0.s1_1399?
179
.roo+rl
.7i 50J
1:..i -l -r 6 5
12.9589-l
11
-riI
ti.610sE
1-1.f 9t l6
0.9-149S9S
-il?
ts0
fs1
1.001651
-rl8
I --i-.:
0.s7f3ls-i
r.o1:7S
l8l
S-l
ls4
r.3
,j /
oo
1l4f
1-401:8,{
ts6
1.49?-143
f87
r88
1.598135
1.70491
.18
189
-i l
_rl9
_13 0
t
-ril
-t -t
_1
314
J.'f
J-'ro
t.ali? t7
5.o001
I- /J J5 i
16.505-11
t 7.i 0791
rs.1.1251
19.0 I 17?
r 9.915 7
20.s55l
I1.834:
f2.84879
13.90603
H2 =
+J
T=303K
Patm = 99,0 kPa
n=5
a)YO2= ?
b)XO2=?
De la Tabla 5.7 leemos la presin de vapor, Pv, del agua a 303 K y es 4,24
kPa, aplicando
POz(seco)=Patm-Pv
POz(seco) = 99,0 kPa - 4,24 RPa = 94,76 kPa
con los volmenes parciales y enunci la ley que lleva su nombre: En una
mezcla cuaitquiera de gases el volumen totat puede ser considerado como Ia
parciales que se definen como aquel que ocupara un gas si el solo estuvese
presente a la misma temperatura y a la presin total de la mezcla.
Si Xi son las fracciones molares, de modo similar que con la ley de Dalton,
Vi = XiVr
44
casa'
vienende|acocinaoporqu,tambin|osma|oso|oresl|egananosotros.
Puesbienlaexp|icacinestenlateoracinticade|osgaseslacualnos
y
dice que las molculas estn en movimiento catico constante en cualquier
y
momento un grupo granoe de molculas de una sustancia se esparcen sale
para ocupar un espacio cada vez mayor.
'l
Veiociclad
cle
-|
lr:olcul* o +
4P
Y Por Pr Y
A<
ut
u.
p,
^l
^lP,
t-=-
Ur {M:
tJ"
JM,
t.,
tr
.ilvl
"
Jlvlr
Donde tr es el tiempo de-efusin del gas uno y t2 el tiempo de efusin del-gas dos.
u,: jtt'
IJ,'
./Mt
Aplicando:
U' ^/28
LT. J2
Es decir, la relacin entre la velocidad de efusin (difusin) del Hz y la del Nz
es 3,7.
Experimenta|menteseencuentraque|azonadereaccinseubicaa60cm
se
de la entrada del amonaco, lo cual indica que las molculas de amoniaco
que el peso
desplazan ms rpidamente que las del cido' y es lgico por
la
molecular del primero es 17 g mol-1 y del segundo 36,5 g mol-1. Al aplicar
ecuacin
*l
--
reemplazanclo.
'
Y'
u
rB
.,ntt;
6 {
=Ip=r.+O
Hcl
''1?
Solucin: Aqu, como nos dan los tiempos, se debe utilizar la ecuacin
'
t/"r:
Lt
rrlr|l]
^1
tN2=35"
MN2 = 26
Mx=?
nto,
tx=50s
Despejando para el peso molecular:
JM"
{fi* *t'
Reemplazando,
.fM..:
#s..5os :7.56
35s
48
. A
la
consideran despreciables.
49
que lleva a que ejerzan una mayor fueza al chocar con las paredeidel
recipiente. lgualmente. Aumenta la velocidad de las molculas lo que implica
de choques contra las paredes del recipiente. Si las paredes son elsticas,
cedern ante el mayor empuje de las molculas y el volumen aumentar.
Al aumentar la masa,
e,l
las paredes del recipiente son rgidas, no ceden ante el empuje de las
molculas y el efecto neto ser un aumento de la presin.
50
que se
Al principio de este captulo establecimos las diferencias entre lo
pues
puede considerar un gas ideal o pelecto y un gas real o imperfecto'
que conobora dichas
bien en esta seccion mostraremos la parte matemtica
diferencias.
CONDIGIONES REDUCIDAS
representacin exacta
La ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT es una
gases solo cuando ellos estn a presiones bajas y a
de la conducta de los
fl
Z=PYl
nRT
De donde: PV = ZnRT
1,
V=?
n=1
P = 60 795 kPa
T=873K
R = 8.314 kPa /
b) Videal =?
mol-l
K-1
52
r -:>
tl
ii
l
:oo
+r)o
6flo
'P (-rrn:
N2
53
llama
crtico y sus valores son las constantes criticas del gas. En la Tabla 5.8,
se dan las constantes crtcas de diversos gases-
reciben
el
nombre
de
presin, volumen
temperatura reducidos.
En 1.881, van der Waals seal que, como una aproximacin bastante
acertada a presiones moderadas, todos los gases siguen la misma ecuacin
la misma para
sta regla fuera exacta, la relacin critica PcVc/nRTc seria
principio de estado
todos los gases, aunque en la realidad vara un poco' EI
que la desviacin de un
correspondiente es muy importante, ya que muestra
Funrla
He
H.
\-I\
-l
CO
O:
CrHr
co:
NH;
H:O
He
10-'a
qKl lNfpa)
5.3
0-:29
-r.-lj l.itl
(m-'mol"r;
1nr6Pa uroi-l)
10"1r
(nrlruo!-1)
i.jti
61.
69.1
90.0
r41.0
9C},0
tt't
l6^
-r9.i
1f I
I iO
13.1.0
154,-1
3.51
5-0+
5. i 6
7.3S
f4 I
1l?.5
11s.0
i9,9
3 l.s
45-1.0
94.1
364.0
^-\
11"3i
?-1.(l
4t:.0
i7"1
l:-06
55.44
]]J.U
-+0.1
s:0.0
-10.i
1?.0
lsl.g
304.1
+05.
frl7.l
11i5.0
105-0
{l
7.1
1
presiones elevadas,
factor Z con la presin
y la temperatura; y
de las variables
ilustra ste
reducidas PR y TR, Z = F(PR, TR) En la Figura 516' se
aproximacin que
universal
Z se grafica a
comportamiento para un nmero de gases diferentes' donde
reducidas, contra la presin reducida Con stas
varias temperaturas
grficas
presiones moderadas, el ajuste tiene un error cercano al 1 %- Estas
55
V=?
P = 12.47 MPa
T=320K
Kl x32OK1247OkPa= 8.96x10-2 L
ecuaciones
s6
, -:-l
lr*.f
lc" ub):DRT
*'l J
\U/
Generalmente se utilizan los datos del punto crtico para determinar valores
aproximados de las constantes de van der waals, utilizando las siguientes
ecuacones:
::nt-rl
6-1
P.
RT.
8P.
Ejemplo 20: Calcular la presin, usando la ecuacin de van der Waals, a la
cual se encuentran cinco moles de co que ocupan un volumen de 10 litros a
305 K.
57
n=5gasCO
V=10/
T=305K
De la Tabla 4.8 tomamos los valores de las constantes a v
a = 151x10-3 m6 Pa mol-2 = 151 kPa
b.'
mol-2
^ nRT l")t
t:vrrb"l'vJ
Y reemplazando valores:
5
x8.-314x305
15 l
"_ l0 5x0.039S \
10
grado, asi:
PV3 - n(bP + RT)Vz+ n2aY - n3ab =
58
''':+['-*?i['+)]
1.9 ESTEQUIOMETR|A DE GASES
59
T=30"C=303K
R= 8.314 kPa L mol-1
V=90L
Con PV = nRT calculamos el numero de moles de N2 que bajo esas
condiciones proporcionan 90 L. Como:
PV
Reemolaz*ndo' ,,
95'0kPa
:
S.-114
x'90'0L
:3.39
'rolescle
Nr
NaN3(s)
proporciona nueve moles N2(g), entonces, 3.39 moles de N2, cuantas moles
Si 6 moles de NaNs(s)
9 moles de N2(g)
60
= 146.9 g de NaN3(s).
Ejemplo 22. Cuntos litros de cloro gaseoso, Cl2 (M = 71 .0 g/ mol) se pueden
obtener a 35"C y 101 .3 kPa a partir de 80.5 g de cido clorhdrico (M = 36.5 g
estequiometria de la reaccin nos ayuda por que nos dice que '16 moles de
HCI producen 5 moles de Clz.
Los datos son:
P = 101.3 kPa
T=35'C=308K
R= 8.314 kPa L mol-1
g de HCI = 80.5
M = 36.5 g/mol
Los gramos de HCI los llevamos a moles dividiendo por su peso molecular,
Si 16 moles de HCI
5 moles de Clz
61
Moles de Clz(g)
2.205moles HCI
Smoles
de Clz/'l6moles de
HCI=
0.698molesClz
Problema
P=?
9=9,81 ms-2
como P = hp g, reemplazando,
= 113.42MPa
= 1120 atm
El
del nivel del mar, suponiendo temperatura constante, est dada por
la
ecuacin.
62
P=Poe-(Mgh/RT)dondePoeslapresinanive|delmarparalas
condiciones dadas, g es la aceleracin de la gravedad = 9'80665 m s-2' m el
peso molecular. Cual ser la presin a una altura de 2300 m para 1 mol de
02 que inicialmente est a CN?
g=9.80665ms-2
P=?
h=2300m
n
='l
mol
M = 0.032 kg mol-1
= 273,15 K
Y = 22,414 I
= 101,32 kPa
En caso de que no sea a CN, Po = nRTN
Po
Reemplazando en la ecuacin P =
Poe-(Msh/Rr)
P=101.32kPaexp[(-0.032kgmo!1x9.80665ms-2x2300m)/(8'314kPax
273.15 K)
101
=73.75kPa
para resistir una presin
Problema 3: Un taque cle acero de',|0 L se dise
y
K y se arroja a un horno a
de 658.6 kPa. Si contiene un gas a 304 kPa 298
del calor' diga si el
673 K, suponiendo que el acero no se dilata por la accin
tanque exPlotar.
la presin a la que se
Solucin: Aqu se comparar la presin de diseo con
problema'
somete segn las condiciones. Planteamiento del
Vr=10L
OJ
Tr=298K
Tz=673K
Vz=10L
Pz =?
= PtFzl Tt
Reemplazando valores,
2 KCIOg
m=109
T=303K
P=90kPa
3Oz +
2KCt
Se
64
molesde02,entonces0.0s2motesdeKClOaproducirn:3xO'08212=0''122
moles de 02, luego aplicando V = nRT/P tenemos,
Y = 0.122 moles x 8.314 kPa L mol-1 K-1x 300 ]190 kPa= 3'42 L
problema 5:
oontiene
temperaturade301K,culeselpesomoleculardelgasysufrmula
molecular?
Solucin: Planteamiento del problema'
m=0.8969(Nzl01)
V = 0.524 L
P = 97.33 kPa
T=301 K
M=?
Frmula =?
Primero hallamos las moles: n = PV/RT, reemplazando'
n = 97 .33 kPa x 0.524 L18.314 kPa mol-1K1 x 301K= 0'0204
ComoM=m/n,entonces:
M = 0.896/ 0'0204 = 43'99 g/mol
una
Como el peso atmco del N es 14 y el del O es 16' se busca
de el|os que de aproximadamente 43,99 g/mol y esa es 2
combinacin
ACTIVIDAD COMPLEMENTARIA
procedimental para ejercitar y
Amigo estudiante: tienes la base conceptual y
Adelante' Tu
afinar tus conocimientos en este escenario de competencia
puedes resolverlos.
65
t_
2. La densidad del
Explique por qu
la
satlites
de Saturno, la
presin
66
9.
deg0atmsferasterrestres.Cu|eslapresinatmosfricavenusina
en Kilopascales?
l l.Suponga que una mujer que pesa 75 kg y calza zapatos de tacn alto'
pone momentneamente todo su peso sobre el tacn de un zapato Si
el rea del tacn es 1.2 cm2 calcule la presin ejercida sobre la
superficie
"n
conectado
12.Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio est
en mm
a un recpiente con gas. Cul es la presin del gas confinado
mercurio en la
de Hg en cada una de las situaciones siguientes: a) El
abierta a la
rama conectada al gas es 4'5 cm superior a la rama
la rama
presin atmosfrica, que es 96765 4 Pa b) El mercurio de
en la rama abierta a
conectada al gas est 3.8 cm abajo del mercurio
la atmsfera; la presin atmosfrica es 101325 Pa'
dos cantidades que son
13. a)Qu queremos decir cuando hablamos de
proporcionales? b) El
directamente proporcionales?, inversamente
la
un gas es directa o inversamente proporcional a
volumen de
gas?
presin?, a la temperatura absoluta?' a la cantidad de
que indique
14. Escriba una ecuactn o expresin de proporcionalidad
una cantdad de gas
cada una de las siguientes afirmaciones: a) Para
presin multiplicada por el
a temperatura constante, el producto de la
y una presin
volumen es constante. b) Para una temperatura
a| nmero de
determinada, e| volumen de un gas es proporcional
cantidad de gas
y
moles existentes de gas c) Para un volumen una
absoluta' d)
determinado, la presin es proporcional a la temperatura
67
ese
68
Qu
ocupara el gas a TPE?
cientfica'
22. En un experimento reportado recientemente en la literatura
sehicieroncorrercucarachasmachosave|ocidadesdiferentessobre
un pequeo molino de ruedas mientras se meda su consumo de
oxgeno. La cucaracha promedio, corriendo a 0'08 km/hr' consumir
por gramde peso
0.8 mL de Oz a una presin de 101'3 kPa y 240"C'
t hr' una
del insecto por hora. a) Cuntas moles de 02 corlSUrre en
b) Esta misma
cucaracha de 5.2 g que se mueva a esta velocidad?
de fruta de
cucaracha es capturada por un nio y colocada en un tarro
1
.1
de
36 litros con la tapa cerrada' Considerando el mismo nivel
cucaracha consumir
actividad que se ooserv en la investigacin' la
hr? (El aire es
ms del 2}o/o del Oz disponible en un periodo de 48
21% moles 02.)
101325 Pa a 220"C' b)
23. a) Calcularla densidad del COz gaseoso a
g ocupan 800 mL a 95
Calcule el peso molecular de un gas si 0 8 35
kPa Y 340"C.
53.8%deNenmasa.A250'Cy100kPa'1'05gdeciangeno
ciangeno?
ocupan 0.500 L. Cul es la frmula molecular del
como anestsico
26.E| ciclopropano, un gas que se utiliza con oxgeno
masa Si
general, est compuesto de 85 7% de C y 14'3% de H en
69
temperatura
de
1000"C. Calcule
desconocido.
70
33.UnacantidaddeN2gaseososemantenaorigina|mentea460kPade
presin en un recipiente de 1 .00 L a 260"C' Se transfiere a un
recipientedel0.0La200.C.Setransfierea|mismorecipienteuna
cantidad de 02 gaseoso que originalmente estaba a 355 kPa y 260"C
en un recipiente de 5.00 L. Cul es la presin total en el nuevo
recipiente?
con
hidrgeno gaseoso:
CaH2(s) + 21zo(1)
Ca(oH)z(ac) + 2Hz(9)
l
A|gunasvecesseuti|izaestareaccinparainf|arbalsassa|vavidas,g|obos
un medio
climatolgicos y d'spositivos semejantes, en donde se desea
sencillo y compacto para generar H2
L de Hz
nuestros
pulmones como
organismos produce COz' el cual es expelido por nuestros
gas:
CoHrzoo(s) + 60z(9)
6Coz(g) + 6HzO(U
corporal
calcular el volumen de coz seco, producido a la temperatura
(370'C) y a 100 kPa, cuando se consumen 5'009 de glucosa' en esra
reaccin.
Calcular
el volumen de
(NH)zSO+(ac)
NH3(g) necesario
71
ZnSO4(acl + Hz(g)
39.
Los
gases
tienen densidad baja; b) Los gases ejercen una presin sobre las superficies
con las que entran en
"ot""to;
del
41. El sulfuro de arsnico (ril) se subrima con facilidad, aun por abajo de su
punto de fusin a 320"c. Se encuentra que ras morculas de ra fase de
vapor
efunden a travs de un orificio diminuto a 0.2g veces la velocidad de los
tomos de Ar bajo las mismas condiciones de temperatura y presin.
cul
es la frmula molecular del sulfuro de arsnico (lll) en la fase gaseosa?
72
41.
a)
temperatura
Bailo qu condiciones experimentales de
y presin los
42. El planeta Jpiter tiene una masa de 318 veces mayor que la de la Tierra,
y la temperatura de su superficie es de 140 K. Mercurio tiene una masa 0.05
qu
veces la de la Tierra, y la temperatura de su superficie es de 700 K' En
p|anetaesmsfcilque|aatmsferaobedezca|as|eyesde|osgases
ideales? Explique.
el
cm de
45 Cul es la diferencia de presin en una vasija cilndrica de 50
se le llena totalmente a 298 K con a) mercurio y b) con
profundidad cuando
temperatura
46. Un gas ocupa 1,75 L a una presin de 202'65 kPa A
le permite expandirse en
constante, cul ser la presin en torr del gas si se
un recipiente de 3,0 L? Nota: 1 atm = 760 ton'
de vidrio unido a
47 Calcular la presin de un gas confinado en un recipiente
y en el brazo abierto
un manmetro, si la presin externa es de 750 mm Hg
elnivelesmsaltoen23mmHg:a)EnmmdeHg'b)EnAtm'c)EnkPa'
50. Un gas ideal a la presin de 101,32 kpa estaba dentro de una ampolla de
volumen desconocido V. Se abri una llave, lo cual permiti que el gas se
expandiese hacia una ampolla previamente evacuada, cuyo volumen se
saba que era exactamente 0,500 L.
ra
Cul
74
RESUMEN
Estados
de
equilibrio
de un
sistema. Variables
de
estado'
Transformaciones.
Un sistema es cualquter porcin de materia motivo de estudio. Puede ser una
clula, una molcula, una porcin de aire, una roca, una planta, un animal,
un planeta, el sol, el universo, etc. Centraremos nuestro inters en sstemas
la
naturaleza
de
las
fronteras'limtesoparedesqueseparane|sistemadesusa|rededores.Una
transformacin o proceso se representa, en general, del modo siguiente:
Sistema estado inicial Sistema estado final en donde, a flecha indica
y
transformacin o proceso. Por ejemplo, si cambian la presin el volumen
del sistema, permaneciendo constantes la cantidad n de gas y su
temperatura, se trata de un proceso isotrmico' y se representa como sigue:
75
Proceso
Sistema
(h tu Vt I1) Sistema (h
los
estado
V=nR
Que las molculas seran masas puntuales; una suposicin que eliminara
la influencia del volumen molecular en el comportamiento del gas.
o sea, se
76
-- Que no existiran fuerzas que interactuaran entre ellas y, por lo tanto, slo
poseeran energa cintica traslacional, proporcional a la temperatura
termodinmica.
influencia
Apresionescadavezmselevadas,encambio,lasdistancias
los
intermoleculares se iran haciendo cada vez menores y, en consecuencia'
efectos del tamao molecular y el de las fuerzas intermoleculares se irian
haciendomsymsacentuadas,con|ocua|e|gasseiradesviandocada
que
vez ms del comportamiento ideal. Hallar la ecuacin de estaclo
Entre las
interprete el comportamiento real de un gas no es tarea fcil'
ecuaciones prepuestas, por ejemplo, la de van der Waals
rRT
fuezas
Toma en cuenta los efectos del tamao molecular y el de las
(1) el real
intermoleculares; por eso interpreta mejor que la ecuacin
comportamiento de los sistemas gaseosos'
gases' Su
En estas ecuaciones, (1) V (2), R es la Constante molar de los
valor en unidades Sl coherentes es: R > 8 314 41 J/Mol K
77
AUTOEVALUACIN
SELECCIONE LA RESPUESTA CORRECTA:
1.
2.
A.
fg
prn. icul
oxigeno y
3 g de nitrgeno, 3 g
de
O" monxido de carbono, se encuentran a la misma
ae las siguientes relaciones entre las temperaturas es
A-TN2=TO2=TCO
B - TN2 = TCO >T02
C-TN2=TCO<T02
D-TO2>TCO>TN2
7. Se introducen pesos iguales de oxgeno y nitrgeno en recipientes
de gual uo]u..n y a Ia misma temperatura' Indique la
""pio"
afirmacin correcta:
A - Ambos recipientes contienen el mismo nmero de molculas
B - En el recipiente lleno de oxgeno habr mayor nmero de molculas
C - En el recipiente lleno de nitrgeno la presin es mayor
D - Ninguna de las afirmaciones anteriores es cierta
gases distintos
8. Para que la ley de Avogadro: "Volmenes iguales de
tienen el mismo nmeio de molculas,, sea cierta, ha de cumplirce
que los citados gases:
. Se encuentren a la misma presin y temperatura'
a. f"ng"n la misma presin, pero no necesariamente la misma
temperatura.
C. stn a igual temperatura y la presin sea de una atmsfera'
D. Que la preSin y temperatura, adems-de ser iguales para ambos
gases, tengan un valr de una atmsfera y 0/C, respectivamente'moleculares
S. n recinte contene dos gases, A y B, cuyas masas
de una
travs
a
difundir
que
se dejan
son, respectivamente 20 y aO y
pared porosa. Puede afirmarse que:
. La nerga cintica media de las molculas de A es menor que las de
B.
C.Lave|ocidadcuadrticamediadesusmo|cu|ases|amismaenambos
gases.
79
D. El ms denso es el A.
10.
80
UnlDnll nO$
nuoDrlrNillG[
""{p""
8l
PRESENTACION
sstema, aunque
se
"u ""patld"d
los
82
Laestequiometriapermiteevaluar|ascantidadesdereactivosyproductos
que intervienen en una reaccin, con un grado de aproximacin
suficientementebuenoparalasaplicacionescorrientes,queinvolucran
grandes cantidades de las especies relacionadas; pero, cuando se trata de
pequeRas cantidades de sustancia que conllevan cambios
determinar
determinantesene|comportamientodelossistemasdeinters,nose
qumicos y por
pueden dejar de lado los aspectos energticos de los cambios
ponderal y tomar
lo tanto se hace prectso ampliar la descripcin ncamente
qumicos para
en consideracin los aspectos termodinmicos de los cambios
obtener resultados Precisos en los anlisis'
procesos qumicos es el calor'
La manifestacin evidente de la energa en los
intuitiva es
Todas las reacctones consumen o liberan calor; de una manera
que
cambio de enlaces entre los diferentes tipos de
el
fcil concluir
sustancias que intervienen como reactivos
medio en que se
productos debe generar manifestaciones de la energa en el
realiza la reaccin.
los sistemas'
Las variables que surgen del estudio termodinmico de
para explicar la
proporconan un marco de referencia coherente y adecuada
los diferentes cambios que acompaan las
realizacin espontnea de
reacciones qumicas que se emplean con fines analticos'
83
OBJETIVOS
Al finalizar la unidad el estudiante deber estar en capacidad de:
en las mquinas.
tt
Aplcar la segunda
84
ATRVETE A OPINAR
celulares,debemosdetectarculesnuestroestadodeconocimientode
todas estas leyes y teoras. Para tal fin, debemos resolver de una manera
estudio
responsable la siguiente evaluacin para poner mucho esmero en el
que
de todos los temas que se describan en esta unidad y en aquellos
perteneciendo
4.
5.
6.
ambia de
la
materia
estado?
habilidades
naturaleza?
85
Como conclusin
de
86
,/
con el tema
Al final de cada unidad se propone una lectura relacionada
los conocimientos
tratado en la unidad; esta lectura complementa
aprendidos con
el
estudio de
,/
,/
Distancia' el aprendizaie
Este es el fundamento de la Educacin a
autnomo.
87
1.
1.1
TERMODINAMICA
CONCEPTOS GENERALES
La
simplificar
el
contenido esencial
y elctricas relativamente
teora termodinmica,
slsfemas
isotrpicos,
grandes para que /os efecfos de frontera puedan ser ignorados, y que no se
encuentran
gravitacionales.
88
se
caracterizan
coordenadas
sus
en
JOULE,
en 1849, demostraron la
Diferencia de temperatura
(qrados)
Presin (dinavcm')
Variacn de entropfa
(cal/orado)
Variacin de volumen
Caloras
Ergios
(cm3)
Supeicial
Tensin superficial
Variacn de la)superficie
Ergos
Cantidad de electricidad
Julios
(dinasi/cm)
Elctrca
Qumica
Fuerza electromotrz o
dferencia de potencial
(vottios)
Potencial qufmico
(cal/mol)
(culombios)
Nmero de moles
Caloras
en forma de
ecuaciones
de materia,
para estudiarlo y aislarlo
90
Universo
Entorno
tal
ol
al
comportamiento
92
SISTEMA TERMODINAMICO
lave|ocidadde|aspartculasencadainstante)esinaccesib|eydondes|o
son accesibles sus caractersticas estadisticas'
INICIAL
CONCEPTO DE TRANSFORMACIN: ESTADO
nr-, rnlrusFoRMAclN lNFlNlrEslMAL
Y ESTADO
unavariab|edeestadode|sistemaalo|argodeltiempo.Sielestadoinicia|
IRREVERSIBLES
TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E
estadosdeequi|ibriode|sistemaconsuentornoyesposib|edevo|vera|
EQUILIBRIO TERMODINMICO
REVERSIBILIDAD
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto
94
NOCIN DE DEPSITO
indefinidamente idntica
las
Q'
calculamos el valor de
mismo estado
W no
trabajo hecho
al
desplazar
el
cuerpo. Ahora,
en la
termodinmica,
i al I la cantidad
final y no, en absoluto, del camino tomado entre estos puntos extremos.
Concluimos que hay una funcin de las coordenadas termodinmicas, cuyo
valor final, menos su valor inicial es gual al cambio Q
W en el proceso. A
E Entonces
la
del
E- E = AE =
Q'W
96
la
entra al sstema y que l'V sea positivo cuando la energa sa/e del sistema
como trabajo. Se lleg
mquinas trmicas
termodinmica. Simplemente
estudio
de
la
de
obtener el mximo trabajo con una mquina de este tipo, y minimizar el calor
se
dE = dQ-dVll
97
Podemos expresar
la primera ley en
otros,
la
verificndose si los estados por los que pasa el sistema de un estado inicial
Hay algunas preguntas importantes que no puede decir la primera ley. Por
ejemplo, aunque nos dice que la energa se conserva en todos los procesos,
el
Trabajo
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa
entre un sstema y su entorno.
98
Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una
w=lFxdt
Donde
del
6W=Fxdl
Donde 6W representa una cantidad diferencial de trabajo.
99
sin embargo, debe ser una fueza externa. La convencin de signos usual
estabfece que el valor de !l/ es negativo cuando el trabajo se hace sobre el
sistema y posivo cuando es hecho por ste.
distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin p que acta a travs
de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un
pistn.
En esta
situacin,
el
trabajo diferencial
se
expresa ms
convenentemente como
6W= PdV
Donde P es la presin externa ejercida sobre el sstema.
El trabajo mecnico se realiza a travs del desplazamiento de una masaFgura I 1: Interconexin adabtica
Termmetro
.--.-X-.
un
un
una rueda de
el
sistema
peso al caer hace que la rueda gire y agite el agua. Esta interaccin es
adiabtica, ya que la nica conexin entre los dos sistemas es la cuerda, que
slo transmite una cantidad despreciable de calor. El parmetro externo que
100
describe el sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel de la
A' est
aislado, la energa media del sistema A debe aumentar entonc,es en el
proceso en una cantidad wAs; es decir, el peso que cae, A', realiza un
trabajo wAs sobre el sistema aislado adiabticamente, A.
Trabajo de expansin
Cuando el kabajo se debe al desplazamiento de las fuerzas de presin
exteriores que conllevan un cambio en el volumen del sistema se llama
trabajo de expansin y se expresa por:
6W=PdV
Trabajo elctrico
Con medios elctricos es posible realizar trabajo de modo ms conveniente y
medirlo a su vez con ms exactitud (el trabajo es realmente mecnico al final,
l0t
Termmtro
Bat
La Fiqura 12 muestra un
dispositivo de este tipo,
completamente anlogo al
de la Fiqura 1 . Aqu
1
el
sstema A se compone de un
elctrica.
A la
resistencia
puede conectarse
batera de Fem conocida
una
vLq
Unidades de trabajo
La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energa, proviene
del
producto cie fuerza y distancia o de presin y vorumen. La
unidad sr de
trabajo y energa es por lo tanto, el newton-metro, la cual se llama joule (J).
Esta es la nica unidad de energa internacionalmente reconocida.
Calor
El calor, al igual que er trabajo, se considera en termodinmica como
energa
en trnsito a travs de ra frontera que separa a un sistema de su
entorno.
sin
r02
Depsito de calor
Un depsito de calor
a los depsitos
de
calor.
proceso
temperatura
o la expansin de un
gas ideal en contacto permanente con un
constante. La compresin
Q=W
Una curva isoterma es una lnea que
sobre un dagrama representa los
valores sucesivos de ras diversas variabres
de un sistema en un proceso
isotermo. Las isotermas de un gas
ideal en un diagrama p_V, llamado
diagrama de crapeyron, son hiprboras
equirteras, cuya ecuacin es:
p.V = constante.
Diferenciates Exactas E lnexactas
Podemos expresar, dE como una
diferencial
lil
\
'- |\ *rE )rar
ds= ,.
)
p trP*
t3l
el incremento de la energa,
Er,
es
independiente de la trayectoria
o camtno segudo para pasar
del estado 1 ar estado 2 Ms aderante
vorveremos a considerar er trmino
trayectoria o camino, pero antes
aclararemos el concepto de la palabra
estado' La expresin estado termodinmico
significa que er sistema est en
unas condiciones bajo ras cuares ras
magnitudes medbres tienen un varor
definido' As, el estado E1 de 1 g
de agua puede definirse por ras
condiciones
de 1 atm de presin y 10.C, y el estado
E2 por las de 5 atm y 150". por
-E = Ez
104
categora pertenecen: E,
rea|izadovarancon|aformaemp|eadaparal|evaracaboe|citadoproceso'
consideremos el ejemplo del transporte de un cajn desde un campamento
situado
de a la
Advirtiendo que aqu nos referimos a la energa potencial en lugar
puede
energia interna; puesto que el principio es el mismo, este proceso se
rea|izarmedianteunapo|eaconaparejosuspendidade|sa|ientedeunaroca'
ydeestaformasedesarro||arpococa|or.Tambinpodemosarrastrare|
ms
cajn hasta la cumbre, pero el trabajo ser mayor, y se producir mucho
calor debido al rozamiento, y, finalmente, otra forma sera llevar el cajn
en un
hasta el aeropuerto ms prximo, volar sobre la cumbre y dejarlo caer
paracadas'Seobservafci|mentequeencadaunadeestasformasde
105
adiabtica, porque
e!
en
w=-dE
(4)
lleva
cabo
aumenta y la presin
ligeramente la presin externa, el volumen del sistema
entonces el agua se evaporar para mantener
de vapor desciende;
y
extraer calor del
constante. en su valor onginal, la presin de vapor' se
provocar la vaporizacin'
bao para conservar constante la temperatura y
el sistema disPor el contrario, si la presin externa aumenta ligeramente'
parte del vapor se
minuye de volumen y aumenta la presin de vapor'
y calor que se libera es
condensa para restablecer la presin de equilibrio el
proceso fuese
absorbido por el bao a temperatura constante' Si este
en suministrar
infinitamente lento, de modo que no se gastase ningn trabajo
107
energa cintica
al pistn, y si se
en
cada
I.2.5
TRABAJO MXIMO
infinitamente pequea,
es decir, cuando el
cantidad
es reversible.
Naturalmente que si en un proceso reversible
isotrmico la presin externa
proceso
108
W= P UrV)
sea, que:
F]
W=PAV
GASES
1,2,7 EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA Y LOS
IDEALES
y de
En un gas ideal no existe presin interna o fuerzas intermoleculares'
fuerzas de cohesin' para
aqu que no se precise realiza trabajo frente a las
Por tanto' puede decirse
separar sus molculas cuando el gas se expande'
que:
{i3l
\ )v Jr =o
t6l
q =w
de un gas ideal
O sea, que el trabajo realizado en una expansin isotrmica
es igual al calor absorbido por el gas'
109
dwx=
PolV
0)
Idw*,,=nw [,.".!!.
O:
W.,"_nRItn
-t_:,Ot nRIlor
Hr
Ii
t8j
tel
'r'
W., = 2,303
x2x
110
W=PAV=P(Vz-Vl
as:
bajo estas condciones, el primer principio puede expresarse
n0I
AE=Qp-PNrVl
Donde Qp, es el calor absorbido a presin constante'
Ordenando la ecuacin anterior
(Vz-Vr) tifl
Qp = (Ez + PVz) - (Er + PVt) t12l
Qp= Ez- Er + P
En la que el trmino
calorfco o
Hr- Ht = AH
I13l
en la forma
Con lo que la ecuacin [10] podr escribirse
[14]
^H=
^E+P^V
n51
propiedades termodinmcas,
que el calor absorbido en una reaccn'
lleva a la mportante cnclusin de
pasos
es independiente del nmero de
desarrollada a la presin atmosfrica'
reaccn' pues slo depende de las
intermedios y del mecanismo de la
misma' Este hecho ser muy utilizado
condiciones iniciales y flnales de la
a la Termoqumica'
despus en la seccin correspondiente
111
AH = Qp
Wno
arm.
Capacidad calorfica
La capacdad calorfica morar
*-gdr
ix6t
principio se expresa, en
esre caso, por
ov
dE =
F7l
Y,.por tanto, la capacida calorfica
a volumen constante Cv puede definirse
,j\
9v I dE\
'u:;7--=
,r
1,.
llsj
la forma como la
sc a F. __-r:.-l.rfE t-- -
.....-,*.it.=
r!-=
l+
:r
--
-J.' .{ rr:a
'-::itlle !]eta_i,1
--_-
-.-j!
r-/.!lr/L la .Je
- ,/..lrn15!;:.n
=r
E-u;r;. -
r'!.r
uj3':lc
r'
'=;t,l'=rta.le'
Dr.trrt:'-i.r..r
Condiciones
establecdas
Procesos
procesos
de la
-Expresiones
ecuacin del Primer
princiPio, dE=q-w,
bajo las condiciones
establecidas
4Crtotg=O
constante
Officeso Of
dE=-W
lsotrmlco
Bao a temPerarura
constante
W = wm"t
reversible a
temperatura constante
l'tl|vlt
c) Gas ideal
a df = 0 temperatura
constante
Adiabtico
Volumen dV = 0
constante
(b)_
Bao a temPeratura
lsotrmco
dV=0
lsomtrco
(lsocrico)
e)dP=0Presin
(a)
dP=0
lsobrico
dE=0
constanle
(c)
_to
Vasa cerrada de
'. cl=w
W =FV
volumen constante, P.
ej. Una bomba
.'. dE = dH - PdV
.alrimlric
Reacclon que se
verifica en un
recipente abierto a
presin constante
(atmosfric)-
(d)
dH=ep
lc)ot=dH-Pdv
| .'.
cuando|areaccintiene|ugarene||aboratorioenunrecipienteaberto,a|a
I IJ
'
L.rl:=.--
4t--: Il8H\
dT \8I'l,
Ile]
lt4
que no est en
ms probables que los ordenados, un sistema aislado
mximo
equilibrio, evolucona espontneamente hacia estados de
"desorden".
>
AS,r,.i*.o = Ai"t," + A$"-o""' 0
sobre el rendimiento de las
En el siglo XIX a partir del trabajo de Carnot
matemtica que permite medr
mquinas de vapor' se obtuvo la expresin
qu
sistemas a evolucionar' y en
cuantitativamente la tendencia de los
de entropia:
sentido lo hacen, es decir, el cambio
e,
trs=se-s,=Jds=JT
de
S son J/K La entropa es una funcin
Las unidades en las que se mide
depende der estado inicial
estado, su variacin en un proceso termodinmico
seguida en el cambio' La
y del estado final del sistema' no de la trayectoria
1t?t#,ljit"'"r
proceso
Drocesonoesisotrmico'|aintegraltampocoesinmediata.
.Sielsistematermodinmicoestenequi|ibrioconsusa|rededores,no
alrededores' por tanto:
hay cambio en el sistema ni en los
ASsstema = - AS akededores
115
AS-,*.o =
+ A$*orr,
=0
^$btr
Como consecuencia:
AS,-u"rn )0
proceso espontaneo
ASorr"ro =0 sistema
eo
equilibrio
A la expresin AS 0 se le conoce
como desiqualdad de Claussius
Proceso Cclico
^s=
q-s.= Jos=J}.=o
as
{sp
= Jos
En un proceso adiabtico reversible denu=Q, luego AS=0.
En un proceso adiabtico irreversible dqn
=2t2
^s=lds{+=+
.
^s=lds{+=lEPr
ll6
as = J os
{S
t'*t
)ot
=.,1
= c,r-n
.
.dc
1,. _Qe_AH
AS=5=l"P'==ldQt )
T Tr
lqudo)
gas)
gas)
as=
ds=l+=f +I*-1cu(r)dJ+Pdv
f
Si Cu es constante en la regin de T en la que ocurre el procso
{*tH
J T
as= Jf dq*'
"JT
T =c.,f
rdr rnRdv='v-"T"'-"V
^
ldv
s= r[ d%'= c..l{*f
=tuJl*J
"rf ,
V ^ ln!+nnr-nY
as=
Jos{+*=l
ou-+*"'=f
9'1+i9y=Jt{t'o-*f lov
La expresin es vlida tambin para cualquier cambio de estado (Pr, Tr' Vr)
---> (Pz, lz, Y), aunque sea irreversible. S es una funcin de estado, por
tanto AS en este proceso irreversible se calculara planteando un proceso
reversible que conectara el estado inicial (Pr, Tr' Vr) Y el estado final (Pz, Tz,
Vr).
r17
bar,'
S^oo=JSkS^oo=0
r$rs- =0
ACTIVIDAD 2: Es posible que un cuerpo fro le de calor a un cuerpo
caliente? Ejemplifique
1i8
RESUMEN
termodinmica.Estaobrafueincomprendidapor|oscientficosdesupoca,
y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica'
Segundaleyde|atermodinmica:Esta|eyarrebata|adireccinen|aque
deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y' por lo tanto' la
que una
imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo'
en un
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse
de
pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos' la imposibilidad
prdidas De
convertir completamente toda la energia de un tipo en otro sin
estaforma,|asegunda|eyimponerestriccionespara|astransferenciasde
cuenta
energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
que' para
existencia de una magnitud fisica llamada entropa, de tal manera
entorno)' la
un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero'
119
al cero absoluto
120
AUTOEVALUACION
1)
estado siempre es
El calor de formacin de los elementos en cualquier
de los elementos es
cero, esto indica que el proceso de formacin
adiabtico:
2)
U"
la sumatoria
sea gaseoso:
cuando el estado fsico de las sustancias
el enunciado falso:
seale
3) En cuanto a la formacn de una solucin'se le adiciona ms agua se libera
S'rt'rico
a) Si a una solucin " nl]o
calor
se le adiciona ms agua no
b) Si a una solucin diluida de cido Sulfrico
se libera ni se absorbe calor
se.neutraliza con una solucin de
""i'lurfurico
o"
solucin
una
c) Si
absorbe calor
Hioio"ioo de Sodio, no se libera ni se
es falso
ol ing;n" de los enunciados anteriores
-'
HzCOg(ac)
NaOH(ac)
NaHCO(ac)
HzO(l)
el enunciado verdadero:
seale
4) Para la reaccin de la figura No 2'
con certeza que se absorbe calor
a) En esta reacclon * ;; "fir
p;i"cinio-o^e^etlroneutralidad salina '
b) En esta reaccin t" ;;;1"";i
q" se'libera o -se absorbe en esta reacclon
cantidad o"
La
c)
"' ;;p;;; d" la cantidad
""'oi de agua que se forme
verdadero
itiguno de los enunciados es
reaccin qumica' seale el",!Yl-11!:.f:1"'
'";;
los valores
s pueo" determinar si se conocen
a) El calor a"
'nu. '"u""]l
de|asenerglasde|os'en|acesquecomponen|aSSustanc|as
ol
or n
t".i..,o
,,'fl
I en
l:i:".'::^::l:'
-' 'J:::: :J,ll*iiii
"
la reacclon
formen
que
se
enlaces
de
l" """i*""ntuO
q
nte d epe
nd
e de
:"i'[ii::"fn!l:,i::::J:"'*":':
"n:lpl:,
:: ]1
"r'temperatura
a. la.cui
''
depende de tanto de los
reacclon
por
una
liberado
o
ol Ei rot absorbido
rompen'
o como de los enlaces que se
enlaces qu"
""'o'*n
121
PUNTOS
1) a) Calclese
AHo y AEo
a25"
C de la reaccin.
Sustancia
NH(s)
oz(g)
Qoo
Nz(g)
H2O(t)
2)
las
(cal / mol K)
8.89
6.97
6.94
18.02
Figura
48.8
V (Lts)
Estado
P, at
2
2
Naturaleza
del
proceso
97.6
V, lts
48.8
97.6
Etapa
No 3
T,K
1190.2
v/.o
(cal)
(cal)
AE
AH
(cal)
(cal)
1-+2
2--+3
3-+l
Total
Ciclo
122
[|ilDnnill$
Ilnllooufrrtl0[
lahqo
123
PRESENTACIN
y
conocimientos para que los pueda aplicar en
la comprensin del mismo v en
Ia resolucin de problemas.
124
OBJETIVOS
para explicar la
Realizar Clculos de energa en las reacciones qulmicas
en
mquinas trmicas'
125
ATRVETE A OPINAR
al
Muchas
implican
transferencia de caror con er medio. Gracias a
estos procesos ras mquinas
pueden realizar trabajo y los seres vivos pueden
crecer, desarrollarse y
establecerse. Es la energa que se produce
o se consume la que posibilita
esa dinmica' cmo funciona un carro?
Qu tipo de reacciones se dan en
un motor de combustin? eu tipo de sustancias
pueden generar calor
cuando se transforman?
La ocurrencia de muchas reacciones depende de
la ocurrencia de otra? TLUSTRE LAS
RESPUESTAS DE CADA UNA DE LAS
PREGUNTAS,
126
permten
abordar|a|ecturayestudiode|aunidaddemaneracomprensiva'Pueden
rea|izarsedemaneraindividua|ogrupa|,dependiendode|asinstrucciones
que encuentre en el mdulo.
ACTIVIDAD INDEPENDIENTE
Rea|iceuna|ecturacomprensivade|aunidad.Parae||oinspeccione|os
sobresalientes Hgase
ttulos. subttulos, palabras resaltadas e imgenes
Lea para responder
preguntas sobre los aspectos que le llamen la atencin'
palabras: De qu trata la
las preguntas que se hizo' Responda con sus
unidad?
que tena antes de la lectura del mdulo
Compare y contraste las respuestas
con las que tene actualmente'
ACTIVIDAD GRUPAL
el contenido de la unidad y las
1. Haga un ensayo tomando como insumo
aplicaciones de la temtica tratada'
de la unidad
2. Hagaun mapa conceptual con los contenidos
t27
3.
TERMOQU|MICA
3.1 GENERALIDADES
las
128
[-
Recipiente Adiabtico .{
[* 'Endotrnicas
f
Recipiente Diatnnico
(Q > 0)
. Exotrmicas (Q ':
0) I
(Q :' 0)
.
[_ Endotrnricas
= AT>O
= ^T<0
es
o normal: El estado estndar de una sustancia'
la presin de 1 bar y a
forma pura ms estable de la misma' a
Estado estndar
la
la
p de la disolucin,
que
Cmo
se catcula la
temperatura T?
entalpa estndar
de un compuesto a
la
130
presin de
Para poder calcular la entalpa estndar de un compuesto a la
de formacin
l bar y temperatura T, debemos definir la entalpia estndar
la variacin
de ese compuesto a dicha temperatura T, y la definimos como:
en
de entalpa para el proceso en el que se forma 1 mol de Ia sustancia
elementos que lo
su esfado estndar a la temperatura T, a pair de ios
estndar a Ia
constituyen, los cuales se encuentran en sus estados
determinar|odebemosconsiderarque|aformaestab|ede|aguaaZSoCylbar
son H2 y 02' Que en esas
es lquida, y que los elementos que la forman
proceso de formacin ser:
condciones son gases, por tanto el
n:(g:
sidear.r
b:r)
/2O
tls"sia"at.r
n". -)H2Oqt
lu"t
---=
4.rro, -
.--_
H?,
\-'Y2Ao' ror
en el laboratorio en
Si esta reaccin se pudiera llevar a cabo
aH?,.tr, or =
esas
por
entalpia que se produce y como
condiciones, se mediria el cambio de
"elementos qumicos" (Hz y Oz) a
los
de
estndar
entalpias
las
convenio
del
nos da la entalpa estndar a 25oC
T=25oC son cero, ta ecuacin anterior
a esa temperatura:
H2O, que es su entalpa de formacin
Consideraciones sobre
AH l,2sgK(Hio)
la
de las entalpias de
medida
formacin de
compuestos:
131
se
la
r32
de
H?
= cH?(c) +dH$(d)
- aHlla -bH?(b)
ll-.
coefi":Ft estequiomtricos
Sus unidades son J/mol, V onoe-fos
y negativos para los reactivos'
se
de
entalpa de una reaccin depende
de
variacin
la
o
reaccin
de
El calor
;;;;";;p;;"e esta Por eiemplo' la sisuiente-reaccin:
zhrlsf +
orlg
2H'?o(l)
que Ia reaccin:
Tiene un calor de reaccin' el doble
Hz(9)
+ 'hOz(91 --'
H2O(l)
que los
medida experimental
se realiza en un Calormetro' La
observacin
producido
medir el cambio de temperatura
es
hacerse
debe
que
experimental
en la reaccin Si la reaccin tiene
en el sistema debido al calor transferido
133
134
REACCIN
ACTIVIDAD 3: EJERCICIOS SOBRE ENTALPIAS DE
dixido de carbono
A temperatura ambiente, el calor de formacin del
m.onxido de carbono
es de -94.b30 cal/mol, y el calor de combustin del
de
. oL --07-+lo cal/mot.'calcular el calor de formacin del monxido
1o.-
carDono.
i.-
cHorc;'i
procesos:
sir
".-
-g,
r;
b.- -802,2 KJ
los valores
se pueden calcular a partir de
reaccin
de
estndar
entalpas
Las
que intervlenen
formacin de ros compuestos
de
entarpias
ras
de
taburados
estado, por
que ra entarpa es una funcin de
a
debe
se
Esto
en ra reaccin.
entre los estados inicial
trayectoria
la
de
independiente
es
lo que su valor
y aunque se formularon de forma
(reactivos) y final (productos)' As'
consecuencla
de las leyes termoqumicas son
independiente, los enunciados
del Primer Principio de la Termodinmica:
J)
cfl"(s) *
%o"tnl +
C(grafito)
u,ft)+
Or{g) -+
2co"(g)
aHf,, = -1s541 ro
CO,(g)
= _393KJ/mol
^Hlo
y2o,(st-+H.o(l) &!*
= -28gJ/mol
y latercera por 3
=Zuq
se obtiene:
-(-
x,o * [1c
(H
71Fo"7
"H"1+
znlc
,)_/r*1O"
136
.E|procedimientodecombinar|asenta|pasdevariasreaccionespara
obtenere|deunareaccindadaes|aaplicacinde|asLeyes
Termoqumicas enunciadas.
3.3 LEYES TERMOQU|MICAS
ENTALP|NS
3.3.1 ]NFLUENC]A DE LA TEMPERATURA EN LAS
OC
REACCION
dAFf
dT
r+10
y como:
[i*J,
n:"
do =tu,cg, =cl
dT?"
tr,-*"-,,:Jj--".
t37
lmportante
Para poder integrar la ecuacn debemos conocer la dependencia de las
capacidades calorficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando
el rango de temperaturas es pequeo se suele despreciar esta dependencia
y podemos sacar fuera de la integral la variacin de Cpo cuando no es as
hay que integrar dicha variacin con respecto a T
^H
2.- a.- Calcular la variacin de entaloa estndar para la
descomposicin
de un mol de carbonato clcico slio en dixido de carbono
gaseoso
l:9:Erlg
LA
VARIACIN
DE
ENTALPA
REACCIN
LA
ra ecuacin
=L,,q
^u?
=2u,4
^*+
i
^vf
=tuvf
hago
conozcan|asdiferentesformasenqueserepresentaestafuncindeestado,
ambas la misma funcin de
o sea, que las variables U y E' representan
estado, la Energia Interna
aA(s)
+
bB(g) -+ cC(g) + dD(g) eE(l)
los gases' la
liquidos y slidos frente al de
de
volumen
el
si despreciamos
una temperatura T, vendr dado
volumen para esta reaccin a
variacin de
por:
avi
=c{.04-nW
pr
-vl =+
PT
la
RT
AVI =(c+d-b)|=s-
Yf
139
slidas, por
lo que las
: S,,
--r
^qo ZJ" t"f
qo
)
Tercer
Principio de la Termodinmica
140
SEGUNDO
PRINCIPIO
DE
LA
TERMODINAMICA
que
En igualdad de condiciones P, T, las S de los gases son mayores
las de los lquidos y estas a su vez mayores que las de los slidos
parecidas
puros y
En reacciones qumicas que impliquen slo gases' lquidos
general de la variacin
slidos puros, la ASo del sistema depender en
>0' si n*" disminuye
del nmero de moles de gas (si nsas umnt ASo
aso<0)
Aplicar la ecuacin
t,
=
)= J ou =i
00
de fase' y de P si fuera necesaro
teniendo en cuenta los posibles cambios
as = sa - s(oK
141
8r.*oo (T)
la
142
3,3.4.1
IMPORTANTE
Tericamente la conversin
total de calor en trabajo es
imPosible es
oosible,
disear una mquina que
convierta totalmente el calor
en trabajo Y que Pueoa
operar de forma cclica'
lo
[i#W
(el
trabajo - producido
erlergia - cotls|Jrllda
n_
"c
\.r
-=
n
\ac
A
uC
\F
uc
*=9.9=o
lc
lF
Lo que se ha
enunciaoo como el
Por lo que
e=r--o,-=1-
Qc
el
rendimiento
T
Tc
144
i\g*(aq)
Bt(s)
Br
(aq)
Nli.rst
Lirnol'i
82,396
t 03,97
I I 1,884
rJ
| <(
(.)
C(graFtto)
C(diamanteJ
c(s)
CFo(s,}
CHo(9)
Co()
Co't)
\aql
COFr(9)
CrH119
C'Ho(s)
C'H(l
I8(9.1
(',,Hu(t)
(lvclohexene(,) (CnH ,,)
y"t.Cilucosa(d (CnH, 'oo)
Sucrosa(tJ (Cr 2F[?]0r r)
.,(CIl.)rnCOOl-l(c)
(.inCO ,:ak:it*)
Cla(lO r(aragonitr)
Cll'f
CaO(c)
Cl(s)
Cl -(drll
c:lr(tl
0
2,90
611,257
879.
1,897
716,682
-925
- 74,8i
- I10.525
393.509
-,611 ,14
- bJ4. I
226,73
() ?6
84.68
211,69
184,05
c2H.oH(l)
1CH.')rO()
3.1 10
30,907
0
B't((,)
tjrl
'77,0)
105,56
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Coi
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82.93
5,36
r274,4
11?
lg90.lt
- 1206,9?
- 1107,13
-
635,09
t21.619
l(;7.159
0
-50,72
I l7,l6tt
-:I94,359
- 527,81
- 619,2
209.20
68,15
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-112.59
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-l)07
r07.0
-910.1
- 1543,8
- I14.5
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105,680
1.228
')
nt'
25C,C
lgll
.f mol-r K -r
BAR"
t,'j
'n'-29q
K'
J mol-'
72,8
20,786
t75,02?
82,4
152,231
245,461
5.740
2,3'1
158,096
26 I ,61
14t.li
75,ft9
3,02
8,527
6,1 15
20.838
6l "09
186,264
1i lllq
197,6',14
29,1l6
213,74
37.1
56,9
258,60
200,94
2 r 9,56
729,60
160,?
266.38
7t).(ll
269,1I
46,tt2
43,93
43,56
52,(;3
II
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64.39
',1.51
310,86
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160,2
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t 05,02
218.8
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42.80
39,75
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56.5
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1i,90?
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Suslaca
\H i
zg*
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Cu2'(rrq)
F.,(r)
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. 48,5
tsi'{uql
lJ.(sl)
217.965
o
0
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H(]I()
HF((/)
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H,()lt)
H.'o(<l)
H, O2(0
I-IS(/)
@.r)
Cl(cl
tvle(c)
K
lvl g(e,
294,1
.
-
187,78
20,3
'--252.38
436,747
Nr(g)
NH".(9)
NH.CHTCOOH(rJ
No(<rl
No(l)
- ot,70
472.704
o
46,1
-528.t0
90.25
to7,32
--)4 r1
pclr{si
PCl.(s)
s()(s)
si(g)
SiC(/, cbico)
$iO2(cuarzo)
Snigris)
Sn(blanco)
sol- bq)
2tj7,36
9,1
tl
221),994
29,133
238.97
69,9
r
5,29 |
33,577
7
1J8.825
r 09.6
205,79
tn?
89,I
34,23
2t,8
5l,30
82.59
0
163-f
26,94
53.298
9l,6 t
569.44
38,.14
86.5-5
I I t.25
37,15
20,-786
29,125
192,,45
r
03,5
35,O
99,20
29,444
2IO,7l
240,06
37,20
_ ti6,6
146,4
9?.89
76,761
261,9rJ5
304.29
384,138
7f | 1
. r 6r.()55
50,50
205,1.38
29,355
0
| 51.244
267,a
-856,64
62.{
43,68
1
4_s5.563
- 305,0
-,300.194
4t1,3
296,830
- 455.
- 65,3
- 91o.94
to t't
3,'J7<)
74,89
.. .
374.9
?o,786
-*
-909.27
29.196
29,142
32,68
- 287,0
*-
29. 196
44,960
r98,695
| 8,908
48,-SO
?11 ?11
249,t 7 0
".,2,O9
r.13,801
I 13,rO
5t,3t
33"18
Na(g)
Na I (r:q)
NaCl(c)
c) r( !t)
o
28,824
.1o9, t 4
(l
I _10.6ti4
(l
OI{ -(ar)
-* 283,2'7
tl
NO; (a4)
NOr(g)
ols\
| 20.35
- *.13,56
147,70
MgO(cJ
N(s)
328,I
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z(),'1,94
95,?99
25,
(.)
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Fl
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77,28
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" Dt(,s obtclid(rs FrrlcipillrncfllL- Do-conveGar.r a arrir (te v"ores (te t). t). \vgnra
t., Sctccrcd
vluus of Chcnfic:rt Thcrrhodrnxm;. r,ropcrrics. r^i. a*. _,;iri). i..:.'..r.r,."
2?{L4, 27G5, 270-6,
:ro"r.v-lron. \' shisron. re6*-rgsr. sj h,r usau n,,.. t;'-;;i;,..;.'i;;" cstxdost7o-1.
csr.rnd* cn r
cscarr
, lra N.
146
dc
3.4
TERMOBIOLOGIA
3.4,1 LA HIPERTERMIA
La naturaleza nos ha dado la capacidad de reaccionar nosotros msmos
para lo
contra enfermedades y agentes patgenos como bacterias virus'
contexto la
cual el cuerpo se defiende entre otros con la fiebre En este
Esto sucede
temperatura puede alcanzar hasta los 42oC aproximadamente
nuestros
por ejemplo en casos de infecciones de gripa Desafortunadamente
son deficientes;
mecanismos de defensa para casos de afecciones malignas
la medicina'
por lo que el cncer se volvi uno de los grandes desafos de
pases ms industrializados del mundo
Por ejemplo en Alemanta, uno de los
el 25o/o de la poblacin
y con una alta tecnologa mdica, aproximadame nle
75"/o de estos casos son fatales'
sufre de cncer, y aproximadamente el 70 est constantemente en
En vista de estas cifras preocupantes la medicina
este flagelo de la humanidad
bsqueda de medios y caminos para combatir
de una manera eficiente
- la ciruga' la radio y la
ouimioterapia
encuentran limitaciones.
el aumento de
la
3.4.2 TERMORREGULACIN
las
oscilaciones
amplias
se
mantene gracias a un equiribrio existente entre
ra produccin de caror y ras
148
al ejercicio' al ciclo
individuales y puede experimentar cambios en relacin
del medio ambiente'
menstrual, a los patrones de sueo y a la temperatura
por el medio ambiente' la
La temperatura axilar y bucal es la ms influida
colon y el retorno
rectal Duede ser modificada por el metabolis''no del
por la temperatura del
venosos de las extremidades inferiores y la timpnica
del conducto auditivo externo Tambin existen
pabelln auricular
diferencias de
diferencias regionales importantes, pudiendo encontrarse
centrales (corazn' cerebro
hasta 10 -1SoC entre la existente en los rganos
La medicin ms fiable es
y tracto gastrointestinal) y las puntas de los dedos
siendo sta especialmente
la tomada en el esfago (en su cuarto inferior)'
El
rimites
mantenimiento
el cuerpo
posible por la capacidad que tiene
anteriormente expuestos solo es
mecanismos que favorecen el equilibrio
para poner en marcna una serie de
prdida
calor y los que consiguen la
de
produccin
la
que
facilitan
entre los
delmismo.Estosmecanismosseexponenacontinuacn'
3.4.2.3 MECANISMOS
DE PRODUCCIN DE CALOR
la
basal del calor son a travs de
produccin
de
fuentes
princiPales
Las
(ATPasa)'
de la trifosfatasa de adenosina
termognesis tiroidea Y la accin
corporales La ingesta
de la bomba de sodio de todas las membranas
149
alimentaria incrementa
el
se
produce en
de la
gran
estmulos
procedentes der hipotramo y transmitidos por
va simptica con produccin
de noradrenalina, la cual aumenta la produccin de AMp_cclico, que
a su
vez activa una lipasa que desdobla los triglicridos en glicerol
y cidos
grasos libres Estos pueden vorver a sintetizar gricrdos
o bien ser
oxidados
produccin
con
de cafor. Este mecanismo, que tiene una importancia rerativa
en el adurto por su escasa cantidad de grasa parda, no es
asi en fos recin
150
nacidos
3.4.2.4 MECANISMOS
DE PRDIDA DE CALOR
conveccin' conduccin
El calor del cuerpo se pierde por radiacin'
de la manera siguiente'
evaporacin y pueoen explicarse
fXEr:[:
mecanismo.
::il%H:t"ncia
particulas de aire o
de calor desde el cuerpo hasta las
al entrar en
con l Estas pariculas se calientan
agua que entran en contacto
y posteriormente' cuando la abandonan'
contacto con la superficie corporal
y as
fras que a su vez son calentadas
ms
por
otras
ocupado
es
su lugar
t)l
Conduccin
Es la perdida de pequeas cantidades de calor corporal al entrar en contacto
directo la superficie del cuerpo con otros objetos ms fros como una silla, el
suelo, una cama, etc. Cuando una persona desnuda se sienta por primera
vez en una silla se produce inmediatamente una rpida conduccin de calor
desde el cuerpo a la sirra, pero a los pocos minutos ra temperatura de ra si
a
se ha elevado hasta ser casi iguar a ra temperatura der cuerpo, con ro cual
deja de absorber caror y se convierte a su vez en un aisrante que
evita Ia
Evaporacin
Es la prdida de calor por evaporacin de agua. En ro
dicho anteriormente
sobre ra radiacin, conveccin y conduccin observamos que
mentras ra
temperatura der cuerpo es mayor que la que tiene
er medo vecino, se
produce prdida de calor por estos mecanismos. pero
cuando la temperatura
del medio es mayor que ta de la superficie corporal, en lugar
de perder calor
el cuerpo lo gana por radiacin, conveccin y conduccin procedente
del
medio vecino. En tares circunstancias, er nico medio por
er cuar er cuerDo
puede perder caror es ra evaporacin, |egando
entonces a perderse ms
der
20o/o del
152
se evapora
evaporada. En condiciones basales de no sudoracin' el agua
de 600 ml al
insensiblemente de la piel y los pulmones con una intensidad
12 a 16 caloras
dia, provocando una prdida continua de calor del orden de
profusa puede llegar a
oor hora. Sin embrago, cuando existe una sudoracin
aire
perderse ms de un litro de agua cada hora El grado de humedad del
y
mayor sea la humedad
influye en la prdida de calor por sudoracin cuanto
eliminada por este
del medio ambiente menor cantidad de calor podr ser
dificultad para la sudoracin'
mecanismo. Con la edacl aparece una mayor
de calor' hecho similar
con la consiguiente inadaptacin a las situaciones
las glndulas
que se reproduce en algunas personas con alteracin de
enfermedades de la piel que
sudorparas. Por contra, existen deierminadas
misma'
favorecen la prdida de agua a travs de la
Y PRDIDA
3.4.2.5 MECANISMOS MODERADORES DE PRODUCCIN
DE CALOR
Estnbasadosfundamenta|menteenlacapacidadinte|ectualmediante|a
DE LA
TEMPERATURA'
.,EL
TERMOSTATO HIPOTALMICO''
calor que regula el exceso de fro y la prdida de calor. Esta teora dualista
el
para
el
origen
el
154
(TSH)' que a
liberacin de la hormona estimuladora del tiroides o tirotropina
suvezaumentalaproduccindetiroxinaporlaglndulatiroides'loque
y aumenta la
estimula el metabolsmo celular de todo el organismo
produccin de calor.
de inmediato a
Cuando se calienta el rea preptica, el organismo comienza
vasodilatacin en la
sudar profusamente y al mismo tiempo se produce una
inmediata que
piel de todo el cuerpo En consecuencia, hay una reaccin
recuperar su temperatura
causa prdida de calor y ayuda al organismo a
nofmal.
est situado en el
En definitiva, el centro de regulacin de la temperatura
de la informacin aferente y
hipotlamo que parece ser el integrador comn
a los impulsos neuronales
eferente. El hipotlamo no slo es sensible
alteraciones trmicas' Incluso en
eferentes, sino tambin directamente a las
coloca una sonda en el hipotlamo
temperaturas ambientales normales' si se
el animal responder con
de un animal de expertmentacin y se enfra'
vasoconstriccin perifrica y escalofrio'
pueden convertirse en
Tambin se ha descrto, que las monoaminas
Feldberg y Myers' descrbieron en
moduladores del termostato hipotalmico
pueden llegar a tener en la regulacin
1963 la importancia que las aminas
han demostrado cambios de
hipotalmica. Experimentos en animales
como la levodopa o la dopamina en
temperatura cuando se inyectan aminas
En las ratas' por ejemplo'
el tercer ventrculo, adyacente al hipotlamo'
levodopa o apomorfina
inyecciones de S-hidroxitriptofano' dopamina'
de noradrenalina' adrenalina o
oroducen hipotermla, mientras inyecciones
embargo las respuestas pueden
isoproterenol producen hipertermia Sin
la
156
RESUMEN
de energa
La Termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones
en los procesos fsicos o qumicos.
es la capacidad que
Para esto es necesarlo que conozcamos que la energa
como todos sabemos'
todo cuerpo tiene para realizar un trabajo La energa
cambia de una
en el universo, es constanie, solo se transforma' es decir'
potencial que se
forma a otra; por ejemplo: una represa tiene energa
mecnica' lumnica' etc'
transforma en energa cintica, en elctrica'
vitaies necesitan de
Los seres vlvos para realizar todas sus funciones
energa qumica en los compuestos
energa, esta se encuentra en forma de
combustibles para obtener su
qumicos, que son utilzactos por la clula como
energia.
y
fundamental de los seres vivos vista
La clula se consdera como la unidad
un sistema en donde se llevan a
considera
se
punto
termodinmico
el
desde
y fsicos para que ella realice todas sus
cabo todos los procesos qumicos
funciones vitales.
y
se comportan de determinada forma
dependiendo de ellos las reacciones
de masa y energa que se
transformaciones
las
todos
podemos
realizar
as
vivo'
producen para el mantenimiento de un ser
l)/
de
las
Antes
describir
un sistema es toda porcin del espacio que est delimitada de los exteriores
y que est regida por unas variables fisicoqumicas como la masa, el
volumen, la temperatura y la presin.
rodea.
propiedades
que
solamente dependen der estado iniciar y der estado finar
en que se encuentre
el sistema.
cuandoaunsstemaselesuministracalor,stelotransformaenenerga
por la ecuacin:
interna y en trabajo, se expresa matemticamente
e=^E+W
energa nterna y W el
En donde Q representa el calor, AE el cambio de
trabajo.
AE=-W
Las transformaciones termodinmicas se pueden fievar
a cabo tambin a
temperatura constante, se denomina isotrmica; a vorumen
constante, se
denomina isocrica y a presin constante, se denomina
isobrica.
H=E+PV
cuando una transformacin fisicoqumica se reariza a
vorumen constante,
entonces, el trabajo realizado es cero, y por lo tanto
la primera ley se
converte en:
Q=AE
Todos los sistemas termodinmicos que absorben
o riberan caror, poseen
una propiedad relacionado con este cambio, que se
denomina capacidad
i60
calrica (c) que se define as: "es la cantidad de calor que se necesita para
elevar la temperatura de un mol de una sustancia en un grado"'
si el sistema
se expresa matemticamente
como:
q,
C"(AT)
las reacciones
Cuando las propiedades termodinmicas se aplican a
qumicas en particular, todas son estudadas por la cienca denominada
Termoqumica.
qumicas se llevan a cabo a
Recordemos que generalmente las reacciones
presin constante, por eso debemos tener presente estas
volumen o
con la entalpa'
condiciones para realizar los clculos relacionados
AH
Una reaccin qumca se dice que es exotrmica cuando
endotrmica cuando
<0y
es
(1 bar)'
temperatura de 25o C y presin de una atmsfera
se tiene en cuenta
Para determinar las entalpas de las reacciones siempre
a las entalpas de los
son los cambos de entalpa de la reaccin y es igual
productos menos las entalpas de los reaccionantes'
Lasenta|pasde|assustanciasacondicionesestndarserefierensiemprea
y se encuentran en tablas'
las entalpas estndar de formacin de ellas
161
= XAHoqe - IAHorln
qumica
o as, es
iguar
una matemtica
t62
Comoestostemassondevitalimportancaperodeunaextensin
considerable, es bueno, que tratemos de investigarlos con ms detenmiento
ypodertenerunavisinmsamp|iadee|losypodersocia|izar|oscontodos
los compaeros en una sesin conjunta.
163
LECTURA COMPLEMENTARIA
A CERCA DE LA TEMPERATURA
c.
en el artculo About remperature del
.rt"r".
estn
se
en
tome
164
Ahora uno de los tres sistemas puede ser calibrado como un instrumento
pa meOr temperatura, definiendo asi un termmetro' Cuando uno calibra
que alcanza el
un termmetro, este se pone en contacto con el sistema hasta
equi|ibriotrmico,obteniendoasunamedidacuantitativade|atemperatura
detsistema. Por ejemplo, un termmetro clnico de mercurio es colocado bajo
|a|enguade|pacienteySeesperaquea|cancee|equilibriotrmicoconsu
dentro
boca. Podemos ver como el lquido plateado (mercurio) se expande
para saber
del tubo de vidrio y se puede leer en la escala del termmetro
temperatura del Paciente.
Ia
Qu es un Termmetro?
de un sistema en
n termmetro es un instrumento que mide la temperatura
una sustancia
torm cuantitativa. Una forma fcil de hacerlo es encontrando
la
temperatura
con
g" una propiedad que cambie de manera regular
i" tunra ms "regular" es de forma lineal:
;;;
t(x)=ax+b
",iL
Fahrenheit.
Chamber
Main scale
chamber
un
mercurio ilustrado arriba contiene
El dibuio del termmetro de vidrio de
caPilar.
del
dentro
ln't"t"rtio (eui) que 19 gglmile,gxpandirse
obre el vidrio del termmetro'
ir"
il'tii
U"";;i"
"l'oito'
165
Termoscopios.
Air
Floentine thermos
op e
haba alcohol, con 50 "grados" marcados sobre el tubo pero un "punto fijo"
para el cero de la escala no fue utilizado. Estos fueron referidos como
termmetros de "espritu".
En
en
termomtrico'
1724 que Gabriel Fahrenheit us mercurio como liquido
uniforme' esto
L expansin'trmica del mercurio es amplia y suavemente
permiie que no se adhiera al vidrio y permanece lquido ante un amplio rango
;; i;;;;"1rt"s. su apariencia plaieada hace que sea fcil de leer'
de su termmetro cle
Fahrenheit describi como calibr la escala de mercurio
la siguiente manera:
o agua salada'
"Colocando el termmetro en un mezcla de sal de amonio
el cual llam
encontrado
pudo ser
helo, y agua, un punro sobre la escala
manera' si la mezcla es
. Iegundo punto fue obtenido de la misma
un tercer punto desgnado
usada sin sal. Denotando-este punto como 30.
la boca para adqurir el
como 96 fue obtenido colocand el termmetro en
calor del cuerpo humano.
;;.'
el
del agua a 32
obteniendo 212. Despues o,Oi.o el punto de congelamiento
agua
qr" el intervalo entre el'punto d congelamiento y ebullicin del
medidas
ntit"to racinal lB0 Temperaturas
representado poi
('F).
"i
sobre esta escala son deiignadas como grados Fahrenheit
;;i
;;"i; ;
en la cual el
;ni;;;;J;",
;";;;e
.;; ;;,
"F = i.g.c +
fflff-"rff f
;,'";i; ;;
jfi jtj1",l:
.:.jr::,;;,;;ljiifi
temperatura basada en un
iifilT:,fi
solo punto
".::$,
fijo'en u".
;il::i::jJ,3;rsius
ra
Costant volu
gas thermometer
I1'-".*.:i;;;'""1;""iT;"""*lT""fJ'l?ll?ul'o",o"Bquecontiene
manmetro
se conecta con un
de mercurio
o..nia,I'^1 ,::=;::.^Pj:",o?,
!:lb:Bu.,""ii'."Jlly"jiE#"',:T,:i"r"gTl?#Jl"L.H:.i"lHj
;:il; #i:T:il;ilffiI ir::yil. J'
rse ar e,eva rse o
',"i"To,.'.a
L,;,.j:[[f*Tj:iJiii'"[i],ill!:';lf/#:3ii]:l3,"lfl
"",:.*ttil::
168
adopt la escala de
resultados, el comit Internacional de Pesos y Medidas
punto de hielo
rtJig"""'" volumen constante tomando como puntos fijos el
vapor (100'c) como escala prctica para la meteorologia
iilcil
internacional.
pequea la
con termmetros de gas han divulgado.que es muy
gases' Asi es
diferencia en la lectura oe temperturas utiltzando diferentes
del medio
p.i1", l"t ,na escala de temperatura que sea independiente
caso' todos los gases
termomtrico si este es un gas a baja presin En este
muy simple entre la
se comportan como un gal ideal y-tienen una relacin
presin, temperatura Y volumen:
etm"nto"
= (constante)T
y es aceptada en la
Esta temperatura es llamada temperatura. termodinmica
Note que nay una
trufi"' como medida fundamental de temperatura
punto donde la presin del
definicin natural del ceo en esta escala; es el
es cero' La discusin
po'
-tulo tanto la temperatura En
gas ideal se hace
1933' El Comit
""ro'
nut posierioimente
sobre el cero absoluto
como punto fijo el punto triple del
lnternacional de pesos y Medidas adopt
hielo' agua lquida f. .Y:p-,"I
agua, (la temperatura a la cual el agua' el
la
unidad de temperatura 0e
coexisten en equilibrio), este valor "s 23'16'
(elvin
(Williams Thompson) 1824esta escala fue llamada f"fui", pot Lord
i2, v su smbolo es K (no utiliza grados)
273'16:
Para convertir de Celsius a Kelvin sumo
K="c+273,16
fundamental' su unidad
Temperatura Termodinmica es la temperatura
fra-ccin de 1/273'16 de la
es el Kelvin la cuat ""1"i lono'unu del agua'
Jii"'r"tii" t :rmodinmica del punto triple
1235'c.
Referencias Primarias tal
Alqunas temperaturas fueron adoptadag gomo
g"""1"-int"rnucibnal de Temperaturas Prcticas en 1968'
como las defini la
en. t90 adoptada por el
'comit
La Escala Internacionat l;';;ras
estndares
siguientes
los
determin
M;i;
eesos
i
lnternacional de
169
yn"
es
170
taladra un can. El dud que una sustancia material fluyera dentro del
can y concluy: " Me parece extremadamente dificultoso, sino imposible,
formarme alguna idea de que algo distinto al movimiento sea capaz 0e
excitarse y omunicarse en la misma forma que el calor se excita y se
comunic en estos experimentos".
'1847 que la
Pero no fue hasta que J.P Joule public un articulo definitivo en
idea de calrico fue abandonada, Joule present que el calor es una forma
deenerga.Comounresu|tadode|osexperimentosdeRumford,Jou|ey
otros sidemostraron (tal como Helmholtz declar explcitamente en 1847)
que varias formas de energas pueden ser transformadas en otras'
cuando
Cuando el calor es transformado en alguna otra forma de energa' o
de
energa
total
otra forma de energa es transformada en calor, ta cantidad
(calar ms otras formas) en el sistema es constante'
Estaes|aPrimeraLeyde|aTermodinmica,|aconservacinde|aenerga.
posible' ben sea
Para expresar esto de otra manera; no hay forma
de movimiento
mecnic, trmica, qumica u otra, de obtener una mquina
en el mundo
(excepto
perpetuo que sea capaz de crear su propia energa
irnirti"o de Mauricio Escher's "Waterfall")'
cmo opera una
Una segunda afirmacin se puede hacer acerca de
trabajo Es posible
mquina. Una mquina de vapor usa calor para,producir
la mquina 100%
convertir completamente el talor en trabajo haciendo
de la Segunda Ley de
eficiente? La respuesta a esto fue encontrada a travs
la Termodinmica-
la energa calrica en
Ninguna mquina ciclica puede convertir totalmente
cclica que no
oir"'rorrn" d energa. N es posible construir-una mquina
mecnica'
hga ms nada excpto convertir calor en energa
LaSegundaLeyde|aTermodinmicaimp|ica|airreversibi|idaddeciertos
calor en energa
el
procesos (no seria n"""."r ,i ie pudiese convertir todo
que no haga ms
cclica
potine tenr una mquina
mecnica) aunque
""
nada que convertir la energa mecnica en calor!
sobre eficiencias de
Sadi Carnot (1796-1832) dirigi investigaciones tericas
v convierte algo del calor
mquinas de calor tun" tjqin" q'" uiilit" :l "ul9l
ms eficiente posible Su
en trabajo). El trat de .Jf,t la mquina de calor
prclicas en la ingeniera de
i;b"j;l;ri"" dio la bas para las meoras
describi una
iutUin fij los fundamentos de la termodinmica' El
que es la mquina ms eficiente
mquina deal llamada mquina de Carnot'
;il
17r
Eficiencia = l-T"/T'
Donde
.las temperaturas T' y T" son ros reservorios cariente y fro
respectivamente entre los cuales la mquina opera. sobre esta escla de
temperatura, la mquina de caror operara ar 100o/o de eficiencia si ra
temperatura del reservorio fro fuese cero. Esto es una definicin de cero
absoluto
es idntica ra expresada anteriormente. La escara de
temperatura es llamada absoluta, termodinmica o Kelvin.
en
174
184
BIBLIOGRAF|A
't
que puede ser construda. La eficiencia de tal mquina puede ser obtenida
por:
Eficiencia = l-T"/T'
Donde las temperaturas T'y T" son los reservorios caliente y fro
respectivamente entre los cuales la mquina opera. Sobre esta escala de
temperatura, la mquina de calor operara al 10oo/o de eficiencia si la
temperatura del reservorio fro fuese cero. Esto es una definicin de cero
absoluto y es idniica a la expresada anteriormente. La escala de
llamada temperatura
las
jleora Cinca.
Este resumen fue tomado de uno ms detallado gue se encuentra en
"Temperature" de Quinn.
nmero
de
en
la
173
El mayor dilema de los fsicos, desde la poca de Newton, era cmo explicar
la naturaleza de la radiacin.
Radiacin Trmica
La naturaleza de la radiacin ha confundido a los cientficos por siglos'
Maxwell propuso que esta forma de energa viaja como una vibracin
elctrica y perturbacin magntica a travs del espacio en una direccin
perpendicular a dicha perturbacin.
i::;1#:"i3
La nica regin del espectro electromagntico la cual es sensible a nuestro
rgo "visible,, identificado en el diagrama con los colores del arco
ol".
iris.
"" "r
174
siguiente ecuacin:
La mayor pregunta hacia finales del siglo pasado era explicar la manera
cmo la energa total emitida por un cuerpo negro es desplegada en varias
frecuencias
longitudes de onda. La teora clsica de Maxwell de
oscilaciones electromagnticas falla en explicar la distribucin de energa
observada. Este dilema fue dejado a Max planck el cual lo resoi
planteando que la energa de las oscilaciones debe estar cuantizada, es
decir la energa puede no tomar cualquier valor pero puede cambiar por
pasos, siendo el tamao de cada paso o quantum proporcional a la
frecuencia de oscilacin e igual a h donde h es la constante de planck. con
esta proposcin, Planck deriv la distribucin de la energa de los cuerpos
negros y mostr que es definida por su temperatura. As, si la temperatura de
un. cuerpo negro es especificada, la Ley de planck puede usarse para
calcular la energa emtda por el cuerpo como una funcin de la longitub de
onda, y si la distribucin de energa del cuerpo radiante es medida, enlonces.
ajustndole una Curva de Planck puede determinarse su temperatura.
175
21681O
waYelength in mcron*
176
177
Ahora pasemos
lectura,
y esto lo vamos a
'
'
.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10. Si para el ser humano solo es posible ver las radiaciones del espectro
visible, entonces cmo . puede detectar que existen otros tipos de
radiaciones en el espectro electromagntico?
'l
t78
AUTOEVALUACION
1,
FALSOOVERDADERO
SEALE COMO VERDADERO (V) O FALSO (F) CADA UNO DE LOS
SIGUIENTES ENUNCIADOS:
V
F
ENUNCIADO
La Primera Ley afirma que la Energa de un sistema cualquiera es
constante
Un slido se caliente a presin constante. Si la presin es inferior
a la de su punto triple, no se producir fusin, sino que pasar
directamente a gas (sublimacin)
El modelo de gas ideal solo es vlido a tempelqlqlqq ipyqqseLa variacin de Energa Interna de m kg de un gas ideal se puede
calcular como:
= m Cu AT, solamqnte s el proceso e
^U se comprime adiabticamente en flujo
Lquido saturado
estacionario. La entalpa y la temperatura permanecen
constantes, y la entropa aumenta.
Si el aire hmedo se comprime isotrmicamente, es imposible que
se produzca condensacin
Segnn uno de los corolarios de Carnot, todas la mquinas
bitermas reversibles tienen el mismo rendimiento, sea cual sea el
tipo de ciclo, la sustancia que recorre el ciclo y las temperaturas
de los focos
2.
octanos
(CaHre). Sabiendo que los calores de formacin de: agua (g) = -242
KJ/mol: dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250
KJ/mol.
c.
3.
sabiendo que su densidad es de 800 Kg / m3Qu volumen de gas carbnico medido a 30oC y presin atmosfrica
se generar en tal combustin?
t79
del
4.
Un mol de gas ideal (Cu,, = 7.5 cal mol-1 grado-1) se somete al siguiente
ciclo:
el ciclo.
una tabla de T, P, V para cada uno de estos estados.
q, w, AU, AH para cada proceso de este ciclo.
q, w, AU, AH para el ciclo completo.
5.
Y"
Hz(S)
%Oz{'gl
Clz(91 --->
-)
HCI(s)
Hzo(4
^Hm
(298) = - 285.9 kJ
180
b-
b.
oleomargarina.
Debido a que el proceso ocurre en el cuerpo a la presin constante,
determine la entalpa de combustin.
7.
a.
--)
kJ/mol
Cp.r J mol''
- 43.6
111.5
33.6
qrados-1
incialmente a
a 100'C'
encuentran
15"C y los productos al finalizar la reaccin se
8.
9.
Dada la reaccin:
2CH3OH(|)+3Odg)
a.
= 2COz(9)+4H2O(l)
aH=-1552,8KJ
250C)
b. Suponga
el
l8t
10. Calcule el calor de formacin del acetileno (etino), conocidos los calores
de formacin del H2O(l) y del CO2(g), as como el calor de combustin
del acetileno.
DATOS:
= -285,8 KJ/mol;
AHrormaan co2 gas = -393,1 3 KJ/mol
AH cornbusrin etino = -1300 KJ/mol
AHrormacn asua tiquoa
12.
El
15. Describa
concepto de
182
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1.htmt
184
FISICOQUMICA