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Jacinto Alonso Azcarate

CURSO SOBRE MATERIALES


CORROSIVOS

Jacinto Alonso Azcarate

CURSO SOBRE MATERIALES


CORROSIVOS

Jacinto Alonso Azcarate

CONTENIDOS
CONCEPTO DE CORROSIN
Corrosin de materiales inorgnicos
Corrosin de materiales orgnicos
MATERIALES CORROSIVOS
cidos y bases
Concepto de acidez y basicidad
cidos y bases dbiles y fuertes
Concepto de pH
Reacciones de neutralizacin
Gases corrosivos
CARACTERSTICAS DE CIDO CLORHDRICO
CARACTERSTICAS DEL AMONIACO

Jacinto Alonso Azcarate

Que es la corrosin?
Sobre que materiales acta?
Degradacin de un material, generalmente un metal, o de sus
propiedades debido a la reaccin con el ambiente o con una
sustancia corrosiva.
El trmino corrosin es un trmino que se puede referir a
varios tipos de procesos qumicos en funcin del tipo de
material que se est corroyendo, as podemos diferenciar
dos tipos bsicos de corrosin:
- De materiales inorgnicos (principalmente metales)
- De materiales orgnicos

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CORROSION DE METALES EN MEDIOS CIDOS

- Un gran nmero de metales reaccionan con los cidos disolvindose (corrosin) y


generando hidrgeno

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CORROSION DE METALES EN MEDIOS NEUTROS Y


ALCALINOS
-

La corrosin de los metales tambin puede ocurrir en agua neutra, agua marina,
soluciones salinas y soluciones alcalinas
Para que ocurra la corrosin en estos medios debe existir oxgeno disuelto. El agua
disuelve el oxgeno del aire con facilidad y este es el motor de la corrosin Mar
muerto

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NATURALEZA DE LA CORROSION: PROCESO


ELECTROQUMICO
-En esta pila el metal qumicamente ms activo hace de polo negativo (nodo)
y el menos activo, de polo positivo (ctodo).
-Transferencia de electrones entre la superficie del metal y la solucin acuosa
- NODO: metal que se est corroyendo CTODO: metal que consume los
electrones producidos
EXPERIMENTO CORROSIN DE
METALES EN UNA CELDA
GALVNICA CON GENERACIN
DE CORRIENTE ELCTRICA

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-La presencia de un NODO y un CTODO no es siempre obvio

- Las dos reacciones suelen estar combinadas en una sola pieza de metal

CORROSIN DE Zn EN AMBIENTE
CIDO

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EXPERIMENTO DE OXIDACIN RPIDA DE


HIERRO
Se mezclan 30 ml de vinagre y 30 ml de lejia en un baso de precipitados y
se aade lana de acero. En aproximadamente 20 minutos se aprecia la
oxidacin del Fe

Cuando un cido (vinagre) se aade a la leja (hipoclorito sdico) se


genera gas de cloro. Este gas reacciona con el Fe formando cloruro de Fe
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CORROSIN DE MATERIALES
ORGNICOS
-Definicin: destruccin de un tejido por una sustancia por contacto directo
-Los corrosivos afectan a los ojos, la piel, los tejidos debajo de la piel y su
inhalacin o ingestin daan el sistema respiratorio y gastrointestinal
-El trmino custico se utiliza errneamente como sinnimo de corrosivo
-El termino cido se utiliza imprecisamente para todos los corrosivos
-Diferenciacin entre corrosivos y venenos

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-Tanto los cidos como las bases son capaces de atacar los tejidos
catalizando la hidrlisis de las grasas.

-Los corrosivos tambin atacan a las protenas que pueden ser hidrolizadas
y destruidas
-Producen una deshidratacin de los tejidos generando una reaccin
fuertemente exotrmica. Acido sulfrico: quemaduras qumicas + trmicas
-Los agentes fuertemente oxidantes pueden ser corrosivos para los tejidos
incluso a pH neutro

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EXPERIMENTO CON AZUCAR Y SULFURICO


El cido sulfrico es un cido fuerte que adems es altamente
higroscpico, es decir, es capaz de absorber agua de las sustancias,
incluso de extraer agua de diferentes molculas como es el caso del
azucar al que convierte en carbn.

C12H22O11(s) + H2SO4(l) -> 11 H2O(g) + 12 C(s)

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PRODUCTOS CORROSIVOS:
ACIDOS Y BASES
Desde un punto de vista prctico se pueden identificar los CIDOS por
su sabor, su capacidad de reaccionar con muchos metales y
carbonatos
Desde un punto de vista qumico se define un cido como una
sustancia capaz de ceder iones hidrgeno (H+) en disolucin acuosa

HCl (g) H+ (aq) + Cl- (aq)

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Los cidos fuertes son compuesto moleculares que estn casi


por completo ionizados en disolucin acuosa, como por
ejemplo el HCl y el HNO3
- HCl (g) H+ (aq) + Cl- (aq)

No hay muchos cidos fuertes de uso habitual, pero se utilizan


grandes cantidades de clorhdrico, perclrico, ntrico y
sulfrico.
H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-(aq)
Reaccin totalmente desplazada a la derecha

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EXPERIMENTO:
REACCIN DE METALES CON CIDO NTRICO
El Al no reacciona con el cido ntrico porque este compuesto adems de
sus propiedades como cido es un fuerte oxidante que produce una capa
de oxido de aluminio (Al2O3)
El Zn reacciona violentamente con el ntrico pero de manera diferente en
funcin de la T y la concentracin
3Zn + 8HNO3 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O (alta concentracin y T)
Zn(s) + 2HNO3 (aq) Zn(NO3)2 (aq) + H2 (g) (baja concentracin y T)

El Cu reacciona violentamente produciendo gases de NOx, la reaccin es


una reaccin de oxidacin
Cu + 2 HNO3 + 2 H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O

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Los cidos dbiles son lo que no estn completamente


ionizados en disolucin acuosa. Est le ocurre al cido
actico, en el que la ionizacin es un proceso reversible. El
cido actico es un electrolito dbil
HC2H3O2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2-(aq)

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Desde un punto de vista prctico se pueden identificar las


BASES por su sabor amargo y su tacto resbaladizo

Qumicamente una base es una sustancia capaz de producir


iones hidroxilo (OH-) en disolucin acuosa.
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
Este tipo de base que se disocia completamente en
disolucin acuosa es una base fuerte. Como con los cidos el
nmero de bases fuertes de uso comn son pocas (NaOH,
KOH, Ca(OH)2)

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Algunas sustancias producen iones OH- porque reaccionan


con el agua cuando se disuelven en ella. Estas sustancias
como el amoniaco son tambin bases
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

El NH3 es un electrolito dbil y no reacciona completamente


con el agua. Una base que no est completamente ionizada
en disolucin acuosa es una base dbil. La mayor parte de las
sustancias bsicas son bases dbiles.

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EXPERIMENTO:
CORROSIN DE Al EN UN MEDIO
BSICO
Bajo circunstancias normales el Al no reacciona con el agua
debido a una capa protectora impermeable compuesta de
hidrxido de Al
La adicin de NaOH previene la formacin de esa capa o la
disuelve (5g Al en 20ml NaOH 40%):
Al2O3 + 2NaOH + 3H2O 2Na+ + 2[Al(OH)4]-

Una vez eliminada la capa protectora la reaccin se produce


con rapidez:
2 Al + 2 NaOH + 2 H2O 2 NaAlO2 + 3 H2

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LA ESCALA DE pH
El agua incluso cuando es pura presenta pequeas concentraciones de
iones H+ y OH- presentando las mismas concentraciones.
A 25C en agua pura [H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7M
Dado que las concentraciones de los iones H+ y OH- en disolucin
acuosa son nmeros muy pequeos y, por lo tanto, es difcil trabajar con
ellos, se propuso una medida ms prctica denominada pH
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno (moles/litro)
pH = -log [H+]

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Para pH =1 la concentracin de H+ es 0.1M


Para pH =2 la concentracin de H+ es 0.01 M (10-2)
Para pH =3 la concentracin de H+ es 0.001 M (10-3)
Para pH =4 la concentracin de H+ es 0.0001 M (10-4)
Para pH =5 la concentracin de H+ es 0.00001 M (10-5)
Para pH =6 la concentracin de H+ es 0.000001 M (10-6)
Para pH =7 la concentracin de H+ es 0.0000001 M (10-7)
Para pH =8 la concentracin de H+ es 0.00000001 M (10-8)
Para pH =9 la concentracin de H+ es 0.000000001 M (10-9)
Para pH =10 la concentracin de H+ es 0.0000000001 M (10-10)
Para pH =11 la concentracin de H+ es 0.00000000001 M (10-11)
Para pH =12 la concentracin de H+ es 0.000000000001 M (10-12)
Para pH =13 la concentracin de H+ es 0.0000000000001 M (10-13)
Para pH =14 la concentracin de H+ es 0.00000000000001 M (10-14)

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El pH aumenta a medida que la concentracin de H+ disminuye
MUESTRA

VALOR DE Ph

Jugo gstrico en el estmago


Zumo de limn
Vinagre
Zumo de pomelo
Zumo de naranja
Orina
Agua expuesta al aire
Saliva
Leche
Agua pura
Sangre
Lgrimas
Leche de magnesia
Limpiador con amoniaco

1.0-2.0
2.4
3.0
3.2
3.5
4.8-7.5
5.5
6.4-6.9
6.5
7.0
7.35-7.45
7.4
10.6
11.5

EXPERIMENTO
Medida del pH de cidos y bases
dbiles y fuertes
EXPERIMENTO
Disminucin del pH de cidos y bases
dbiles y fuertes por dilucin

Jacinto Alonso Azcarate

REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
La propiedad ms significativa de los cido y las bases es quizs su
capacidad de cancelarse o neutralizar uno las propiedades del otro
En la reaccin se forma una sal y agua

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EXPERIMENTO
ABSORCIN DE CIDOS Y BASES CON
ABSORBENTE UNISAFE

EXPERIMENTO
ABSORCIN DE CIDOS Y BASES CON
ABSORBENTES ESPECIALES

Jacinto Alonso Azcarate

REACCIONES DE NEUTRALIZACIN CON


FORMACIN DE GASES
Ciertas sales como los carbonatos, bicarbonatos,
sulfitos y sulfuros reaccionan con cidos formando
productos gaseosos
CaCO3 (aq) + 2HCl 2CaCl2 (aq) + H2CO3 (aq)

El cido carbnico es una sustancia inestable y se


descompone en:
H2CO3 (aq) H2O (l) + CO2 (g)

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EXPERIMENTO DE GENERACIN DE
GASES CON VINAGRE Y BICARBONATO
SDICO
EXPERIMENTO DE NEUTRALIZACIN
DE CIDOS CON CARBONATO CLCICO

Jacinto Alonso Azcarate

GASES CORROSIVOS
Gases inertes: No arden, no mantienen la combustin y en su seno no es
posible la vida, argn, nitrgeno, etc.
Gases comburentes: Son indispensables para mantener la combustin,
oxgeno, , etc.
Gases combustibles: Arden fcilmente en presencia del aire o de otro
oxidante, hidrgeno, acetileno.

Gases corrosivos: Capaces de atacar a los materiales y


destruir los tejidos cutneos (Cl, NO2, HCl). Definicion: Aquel
que produce una corrosin de ms de 6 mm/ao, en un
acero A33 UNE 36077-73, a una temperatura de 55C. La
balas de gas son de color amarillo
Gases txicos: Producen interacciones en el organismo vivo, pudiendo
provocar la muerte a determinadas concentraciones, monxido de
carbono.

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Gran nmero de gases comerciales son corrosivos

Daos mayores que los ocasionados por el fuego

Incendios de productos sintticos (fibras textiles, plsticos):


liberacin de gases corrosivos

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CIDO CLORHDRICO (HCl)


Este compuesto se puede encontrar como gas licuado, donde se
conoce como Cloruro de Hidrgeno, o como soluciones acuosas de
diferentes concentraciones, que corresponden al cido propiamente
dicho N ONU 1789 (solucin) 1050 (anhidro) 2186 (gas licuado
refrigerado)
A temperatura ambiente, el Cloruro de Hidrgeno es un gas incoloro o
ligeramente amarillo con olor fuerte.
En contacto con el aire, el gas forma vapores densos de color blanco
debido a la condensacin con la humedad atmosfrica
El vapor es corrosivo y, a concentraciones superiores a 5 ppm, puede
causar irritacin

Jacinto Alonso Azcarate

La forma acuosa es un lquido sin olor a bajas


concentraciones y humeante y de olor fuerte para
concentraciones altas
El contacto del Acido Clorhdrico con metales puede
generar Hidrgeno gaseoso

Reacciona violentamente con oxidantes formado gas


txico de cloro
Ataca tambin algunos tipos de plsticos, caucho y
recubrimientos

Jacinto Alonso Azcarate

Su dilucin es fuertemente exotrmica


Reacciona violentamente con bases
Se genera calor por la neutralizacin, por lo que si el cido
derramado es concentrado, primero debe construirse en dique
que lo contenga y diluir con agua en forma de spray para
disminuir los vapores generados durante la neutralizacin
La inhalacin provoca edema pulmonar, pero los sntomas no se
ponen de manifiesto, a menudo, hasta pasadas algunas horas y
se agravan por el esfuerzo fsico.

Jacinto Alonso Azcarate

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USOS DEL HCl


INDUSTRIA QUMICA
Aplicaciones en limpieza, desinfeccin y tratamiento de aguas

Produccin de Cloruro de Vinilo y otros hidrocarburos clorados


En la extraccin de petrleo para aumentar el flujo del crudo a travs de
estructuras de roca calcrea
En la industria de los metales se usa en la refinacin de minerales
metlicos
Se usa en la refinacin de grasas, en la curticin del cuero, produccin de
fertilizantes, en el ajuste del pH del agua, etc

Jacinto Alonso Azcarate

EXPERIMENTO:
REACCIN DE METALES CON HCl
El cobre no reacciona con el HCl porque esta muy alto en la serie galvnica
El Zn reacciona rpidamente
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
El papel de Al reacciona lentamente al principio y luego se acelera la
reaccin
Al(OH)3 + 3 H3O+ Al3+ + 6 H2O
Al2O3 + 6 H3O+ 2 Al3+ + 6 H2O luego el Al es atacado por el cido

Al + 3 H3O+ Al3+ + 3 H2O + 3/2 H2

El Al reacciona muy violentamente en estado de polvo:


Al + 3 H3O+ Al3+ + 3 H2O + 3/2 H2
2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2

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AMONIACO (NH3)
N ONU 1005 (268). Los nmeros ONU 2073 y 2672 son de amoniaco
disuelto formando el hidrxido
El amonaco anhidro es un gas incoloro, de olor irritante y txico con las
siguientes propiedades fsicas:

Temperatura de fusin: 77.7 C.


Temperatura de ebullicin: 33 C.
Temperatura crtica: 132 C.
Densidad relativa del gas (aire=1) a 25 C: 0.6.
Densidad relativa del lquido (agua=1) a -34 C: 0.7.
Presin de vapor a 20 C: 8.6 bar.(altamente voltil)

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AMONIACO (NH3)
Solubilidad en agua (mg/l): 51g/100g (se hidroliza) tambin es soluble
en alcohol
Reactividad con el agua: se disuelve con desprendimiento de calor para
formar hidrxido de amonio (NH4OH)
Apariencia y color: Gas incoloro.
Estado fsico normal del envo: gas licuado comprimido
Estado fsico de derrame: gas o lquido hirviente
Olor: Amoniacal.
Temperatura de autoignicin: 630 C.

Rango de inflamabilidad (% de volumen en aire): 15-30.

Jacinto Alonso Azcarate

Productos peligrosos de la combustin: xidos de nitrgeno


La adicin de agua incrementar el desprendimiento de
vapores.
Ataca al aluminio, estao, cobre, plomo, plata, zinc,
superficies galvanizadas y aleaciones de estos metales.

Dilucin con grandes cantidades de agua derrames


pequeos
El agua nebulizada absorbe vapores y abate humos

Jacinto Alonso Azcarate

USOS DEL AMONIACO


Es el segundo producto qumico que ms se produce
industrialmente a escala mundial despus del cido sulfrico
Es la materia prima para la fabricacin de multiples
FERTILIZANTES
Por su elevado calor latente de vaporizacin se utiliza como
fluido frigorfico

Inhibidor de corrosin
Se usa en las industrias de pulpa de papel, de la metalurgia,
del caucho, de comidas y bebidas, de los textiles, de
productos farmacuticos y en las industrias del cuero
Usos domsticos

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PRESIN DE VAPOR
Presin en milmetros de mercurio del vapor en equilibrio con
su forma lquida o slida a 20 C. Indica la tendencia de una
substancia a formar vapor.
Cuanto mayor es la presin de vapor, mayor es la
concentracin de vapor producida por la substancia. En
funcin de la presin de vapor (mmHg a 20 C) se clasifica la
volatilidad del producto como:
< 1 Muy poco voltil.
1 30 Poco voltil.
30 - 100 Voltil.
100 - 500 Muy voltil.
> 500 Extremadamente voltil.

La presin de vapor solo se puede medir en recipientes


cerrados.

Jacinto Alonso Azcarate

PRESIN DE VAPOR
Una presin de vapor mayor que 1 permitir a las
molculas de producto abandonar la superficie del lquido
para transformarse en gas (vapor).
Orientado a la intervencin, el conocimiento de la presin
de vapor sirve para tener una idea aproximada de la
zonificacin de la intervencin, este es, distancias de
seguridad.

Jacinto Alonso Azcarate

Rotura de una cisterna de amoniaco N ONU 1005


Supongamos que estamos a 20C por lo que la presin sera de
aproximadamente 8.8atm

Una cisterna cargada con amoniaco circulando normalmente tiene una


distancia de seguridad de 0mts
En un momento dado sufre una fisura que provoca una fuga. En ese
momento la PV de la cisterna es de 8.8 atm, luego la distancias de
seguridad ser de 880 mts

El producto se evapora y va perdiendo presin

Jacinto Alonso Azcarate

Rotura de una cisterna de amoniaco N ONU 1005

La distancia de seguridad se va reduciendo desde 880 m a 600 a 400


hasta que se ha perdido aproximadamente el 20% del producto y la PV
es aproximadamente 1atm. Aqu la distancia de seguridad es de
aproximadamente 100mts
Cuando los bomberos taponan la fuga, comienza a subir la
temperatura del lquido y la PV hasta un momento terico de 8.8atm a
20C, pero todos los medios materiales y humanos estn en un radio
de aproximadamente 100mts
La cua o tapn no aguanta la presin interior y salta provocando la
fuga de nuevo. En ese momento la zona de riesgo es de 880m y
todos los equipos estn dentro de la zona de riesgo

Jacinto Alonso Azcarate

EXPERIMENTO DE ABATIMIENTO DE
AMONIACO
EXPERIMENTO DE SOLUBILIDAD DEL
AMONIACO: FUENTE DE AMONIACO