1.

RESULTADOS E DISCUSSES
Para cada tcnica no preparo da curva analtica foram realizadas triplicatas, e a
partir das mesmas foram calculadas as respectivas medias que foram usadas como
valor da concentrao de permanganato de potssio e ferrocianeto.

1.1 Padronizao externa

Inicialmente a soluo 1 foi preparaada diluindo 0,102 g de permanganato de

potssio foram em 1 L de gua . Foi feita a diluio dessa soluo pela adio de 2 mL
em um balo de 50 mL, seguindo de aferio com gua, est foi chamada de soluo
2.
Para o mtodo 50 mL de uma soluo estoque de permanganato de potssio
0,0006 mol/L foi preparada e os volumes necessrios para preparao das solues
padres com concentraes 1,2 x 10-5 mol/L, 2,4 x 10-5 mol/L, 4,8 x 10-5 mol/L, 7,2 x
10-5 mol/L e 1,2 x 10-4 mol/L calculado:
C1V1 = C2V2
-1

0.0006 mol L x V1 = 1,2x10-5 mol/L x 0,05 L V1= 1 x 10-3 L = 1 mL

O clculo foi repetido para todas as concentraes e os volumes calculados foram
1, 2, 4, 6 e 10 mL respectivamente. Esses volumes foram adicionados bales
volumtricos de 50 mL e em seguida esses foram aferidos com gua.
Comparando visualmente a soluo 2 com as solues preparadas, nota-se que
a amostra obteve tonalidade parecida com a soluo de concentrao 4,8x10-5mol/L.
Com o auxilio do espectrofotmetro leu-se as respectivas absorbncias, estas
esto registradas na tabela 1.

Tabela 1- Concentrao das solues, absorbncia das solues e o desvio padro

referente aos mesmos.
Concentrao (mol/L)

Absorbncia

Desvio Padro

0,000012

0,033

0,023326

0,000024

0,064

0,045238

0,000048

0,126

0,089062

0,000072

0,182

0,128643

0,000120

0,299

0,21134

Os valores de absorbncia foram medidos a um comprimento de onda de

525,50 nm pelo espectrmetro de absoro molecular no UV/VIS. Com os dados
obtidos foi possvel construir a curva analtica por padronizao externa com o auxilio
do programa Excel (Figura 1).

Absorbncia a 525 nm

0.350
y = 2455.4x + 0.0053
R = 0.9997

0.300
0.250
0.200

0.150
0.100
0.050
0.000
0.000000

0.000050
0.000100
Concentrao

0.000150

Figura 1 - Curva analtica por padrozinao externa.

A equao obtida foi y = 2455,4 x + 0,0053. O y equivale a absorbncia do

permanganato de potssio e o x equivale a concentrao do analito na amostra, em
mol L-1. As massas de KMnO4 em % foram calculadas levando-se em considerao a
massa pesada da amostra 0,102 g, as diluies sucessivas, a concentrao em mol L-1
obtida pela curva de calibrao e a massa molar do KMnO4 (158,0344 g/mol).
Assim, para o primeiro padro calculou-se:
C1.V1 = C2.V2
C1. 0,004 mL = 0,000012 mol L-1 . 0,05 mL
C1 = 1,5 x 10 -4 mol L-1
Para calcular a massa usou-se a frmula:
C = m / (MM x V)
1,5 x 10-4 mol L-1x 158,0344 g/ mol x 1L= 0,0237 g
Pela frmula:
(Massa encontrada/ Massa pesada) x 100% = Porcentagem de massa
Calculou-se a porcentagem, levando em considerao que pesou-se 0,102 g:
(0,0237 g / 0,102 g) x 100 % = 23,23%
2

Pode-se analisar o erro associado medida, calculado a partir do erro relativo:

Er = (Valor calculado valor pesado) / valor pesado
Er = (0,0237 0,102) / 0,102 = 0,76 x 100% = 76,64%
Este erro pode estar associado presena de espcies estranhas na amostra,
diferenas nas variveis experimentais no momento em que se mediu a amostra ou o
padro, e pela contaminao durante a amostragem ou etapas de preparao de
amostras. (SKOOG, et. al, 2009)

1.2 Padronizao Interna

Para a quantificao do permanganato de potssio utilizando a padronizao
interna, prepararam-se as mesmas quantidades de solues padres utilizadas na
padronizao externa, porm foi adicionado a essas solues 4 mL de soluo de
ferrocianeto de potssio 0,0005 mol L-1.
Preparadas essas solues, fez-se a leitura da absorbncia para cada uma em
comprimento de ondas diferentes. Para o analito, permanganato de potssio, a
absorbncia mxima medida foi na faixa de 525 nm e para o padro interno,
ferrociacianeto de potssio, na faixa de 420 nm.
Tabela 3 Mdia das absorbncias em 525,5nm e 420nm , razo entre elas e desvio
padro.
Concentrao

Absorbncia

Absorbncia

Desvio

(mol/L)

Permanganato

Ferricianeto

Razo

Padro

0,000012

0,038

0,078

0,487

0,344

0,000024

0,064

0,079

0,810

0,572

0,000048

0,123

0,083

1,482

1,047

0,000072

0,161

0,088

1,829

1,293

0,00012

0,297

0,091

3,263

2,307

Utilizando-se as concentraes dos padres e os valores contidos na Tabela 3

obteve-se a curva de calibrao para esse mtodo no qual o eixo x representado
pelas concentraes dos padres e o eixo y representado pelas razes Abs
(KMnO4)/Abs (C6N6FeK3) (Figura

2).
3

Razo Abs (KMnO4)/Abs (C6N6FeK3)

3.500
3.000
y = 0.2512x + 0.1877
R = 0.9915

2.500
2.000
1.500
1.000
0.500

0.000
0.0000002.0000004.0000006.0000008.000000
10.000000
12.000000
14.000000
Concentrao Padro

Figura 2 - Curva analtica por padrozinao interna.

Na amostra, a absorbncia do KMnO4 e K4[Fe(CN)6] foram medidas, e seus

valores mdios so respectivamente, 0,115 nm e 0,086 nm. Assim a razo entre as
absorbncias 1,34 que corresponde ao Y da equao acima. Dessa maneira, calculase a concentrao de KMnO4 na amostra diluda.
1,34 = 0,2512x + 0,1877
x = 4,59 x 10-5 mol.L-1
O clculo compensando a diluio feita no preparo da amostra foi realizado:
C1V1 = C2V2
4,59 x 10-5 mol.L-1 x 0,05 = C2 x 0,004
C2 = 5,73 x 10-4 mol.L-1
Com isso, atravs da massa molar do KMnO4, determina-se a massa e atravs
dessa pode-se calcular o teor levando em considerao que pesou-se 0,102 g:
m = C x (MM x V)
m = 0,091 g
Teor = (0,091 / 0,102) x 100 = 89,21 %
Pode-se analisar se h um erro associado medida, calculado a partir do erro
relativo:
Er = (Valor calculado valor pesado) / valor pesado
Er = (0,091 0,102) / 0,102 = 0,107 x 100% = 10,8%

Comparando o resultado deste erro relativo com o erro do padro externo,

nota-se um maior erro, que pode ter sido gerado devido curva de calibrao ter erros
significativos maiores associados aos seus resultados.

1.3 Adio de padro

Os dados de absorbncia foram obtidos a partir da adio de 4 mL da soluo
problema de permanganato de potssio em 5 bales volumtricos de (50 + 0,5) mL.
Aos bales foram acrescentados 0 mL, 2,5 mL, 5,0 mL, 7,5 mL e 10 mL de uma
soluo estoque de permanganato de potssio 0,0006 mol L-1, e o volume foi
completado com gua. As absorbnicas dessas amostras foram medidas usando o
comprimento de onda mximo do permanganato de potssio, 525,5 nm.
A concentrao real adicionada foi calculada usando a frmula referente a
Figura 01, C1= concentrao da soluo estoque de permanganato de potssio (0,0006
mol L-1); V1= O volume da soluo estoque de permanganato de potssico adicionado
(0 mL, 2,5 mL, 5,0 mL, 7,5 mL e 10 mL); V2 = O volume total do balo volumtrico
(50 mL); e C2= Concentrao real adicionada.
Os valores das concentraes adicionadas ao permanganato de potssio na
soluo padro e suas respectivas absorbncias medidas a 525 nm pelos trs grupos
encontram-se na tabela 4.
Tabela 4 Tabela para construo da curva analtica para o mtodo de adio de
padro.
Concentrao

Absorbncia

Absorbncia

Absorbncia

Mdia

(x10-5 mol/L)

(grupo 1)

(grupo 2)

(grupo 3)

0,142

0,141

0,140

0,141

0,219

0,245

0,215

0,226

0,292

0,290

0,291

0,291

0,366

0,364

0,365

0,365

12

0,431

0,431

0,435

0,433

O grfico da concentrao em funo da absorbncia e a equao da reta

resultante foram obtidos para cada grupo. O grfico obtido pelos valores do grupo 3
est apresentado na Figura 3:
5

Absorbncia a 525,5 nm

0.5
0.4
0.3
0.2
y = 0.0247x + 0.1412
R = 0.9998

0.1

0
0

10

12

Concentrao de permanganato de potssio (x

10-5

mol

14
L-1)

Figura 3 Curva analtica pelo mtodo de adio de padro.

O ponto onde a reta corta o eixo das ordenadas corresponde rea do pico da
substncia que est sendo determinada, sem qualquer adio do padro. A
extrapolao da reta define, no eixo das abscissas, a concentrao da substncia na
amostra analisada. (BERG et al., 1988)
A partir das equaes pode-se extrapolar os grficos e achar os valores das
concentraes (x) onde a absorbncia zero. Os valores esto expressos na tabela 5.
Tabela 5 Equaes da reta obtidas pelos grficos de Absorbncia x Concentrao e
os valores de concentrao calculados.
Equao da reta

Concentrao (x 10-5 mol /L)

Grupo 1

y = 0.0242 x + 0.145

5,99

Grupo 2

y = 0.0233 x + 0.1544

6,63

Grupo 3

y = 0.0247 x + 0.1412

5,71

Mdia

6,11

Desvio

0,4383

No entanto as concentraes encontradas correspondem a soluo de

permanganato de potssio diluda, logo deve-se fazer uma anlise de retrocesso para
achar a concentrao de permanganato no analito. Como realizou-se uma diluio de 4
mL para 50 mL, pode-se multiplicar a mdia das concentraes por 50/4.
6,11 x 10-5 mol L-1 . 50/4 = 7,64 x 10-4 mol L-1

Para achar a massa pode-se usar a frmula:

C = m / (MM x V)
7,64 x 10-4 mol L-1 = m / (158,03 g mol-1 . 1 L), logo m = 0,1207 g = 120 mg
Usando a frmula:
(Massa encontrada/ Massa pesada) x 100% = Porcentagem de massa
pode-se calcular a porcentagem, levando em considerao que pesou-se 0,102 g:
(0,1207 g / 0,102 g) x 100 % = 118,3%
O erro associado medida foi calculado a partir do erro relativo:
Er = (Valor calculado valor pesado) / valor pesado
Er = (0,1207 0,102) / 0,102 = 0, 183 x 100% = 18,3%
Analisando a linearidade referente a cada mtodo, o padro interno obteve
0,9915, o padro externo 0,9997 e por adio de padro 0,9998, podemos inferir que
os dados de cada mtodos possuem uma certa proporcionalidade podendo garantir
fidelidade aos mesmo, entretanto nos mtodos de adio de padro houve
extrapolao no valor da massa referente a concentrao; o valor da massa terica
ultrapassou o valor da massa real, esse fato pode ser devido a algum erro de diluio e
dos clculos realizados dentro do laboratrio para realizar as medies.
O mtodo da padronizao externa tem a vantagem de a matriz da amostra ser
adicionada nos padres de calibrao, de modo a se compatibilizar a matriz e
minimizar os erros. Mas nem sempre se consegue realizar o ajuste de matriz, pois
muitas vezes difcil obter a matriz sem o analito, o que configura uma desvantagem
desse mtodo. (SKOOG et al., 2007)
Quando o mtodo da padronizao interna usado, todos os clculos so
baseados na suposio de que tanto o analito como padro interno sofrem influencias
similares da matriz da amostra e de que ambos so perturbados igualmente pelas
alteraes nas condies instrumentais ou operacionais. Para isso deve-se escolher
uma espcie de referncia que tenha propriedades qumicas e fsicas similares quelas
do analito. No entanto esse mtodo apresenta a desvantagem de no poder ser
controlado de forma que todas as amostras e padres sejam tratados igualmente,
comprometendo assim a exatido e preciso do mtodo. (FERNADEz et al., 2003;
SKOOG et al., 2007).
O mtodo da adio de padro til quando materiais padro de referncia e
mtodos analticos diferentes no so aplicveis, este mtodo tambm usado quando
7

se tem efeito de matriz e no possvel realizar o ajuste de matriz. Mas esse mtodo
apresenta a desvantagem de ter que se fazer uma curva de calibrao para cada
amostra. Outra desvantagem que deve-se ter uma idia da concentrao do analito na
amostra para se definir a alquota da amostra a ser tomada e as adies de padro que
sero realizadas. (SKOOG et al., 2007)

2. CONCLUSES
Foi possvel comparar o resultado obtido entre as curvas analticas de
diferentes tipos de padronizao de permanganato de potssio. Pelos resultados
grficos obtidos chegou-se a concluso de que o mtodo de adio de padro deveria
ter sido o mais eficiente na determinao de permanganato de potssio por
espectrofotometria de absoro atmica, porque o coeficiente de correlao se
aproxima mais de 1. Porm, analisando os teores calculados, o que mais se aproximou
do valor pesado foi a padronizao interna (89,21 %). Na adio de padro o valor
calculado foi superior ao valor real (118,3%), indicando a presena de algum erro
experimental, e na padronizao externa o valor calculado foi muito baixo (23,23%).
Concluindo assim que para esta anlise o mtodo de padronizao interna foi o mais
apropriado, ento a suposio para emprego do mtodo de que tanto o analito como
padro interno sofrem influencias similares da matriz da amostra e de que ambos so
perturbados igualmente pelas alteraes nas condies instrumentais ou operacionais
pode ser confirmada.

3. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SKOOG, D. A; HOLLER, F, J; CROUCH, S. R. Princpios de Anlise Instrumental.
8 ed. Porto Alegre: Editora Bookman, 2007.
FERNANDEZ, K. G.; MORAES, M.; NETO, J. A. G. Padronizao Interna em
Espectrometria de Absoro Atmica. So Paulo: Qumica Nova. Vol. 26, No. 2,
2003.
BERG, R. G.; MURTA, A. L. M.; KUGLER, W. Validao em mtodos
cromatogrficos e eletroforticos. So Paulo: Qumica Nova, Vol. 27, No. 5, 1988.