TABLA DE CONTENIDO

Pg.

I.

RESUMEN...................................................................... 2

II.

INTRODUCCION............................................................. 3

III.

OBJETIVOS
... 4

IV.

MARCO
TEORICO.
.5

V.

PARTE
EXPERIMENTAL.
......

VI.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS........................

VII.

CLCULOS..................................................................... 6

VIII.

DISCUSIN DE RESULTADOS......................................... 10

IX.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES......................... 12

X.

CUESTIONARIO.............................................................. 13

XI.

BIBLIOGRAFIA

XII.

HOJA DE REPORTE.
15

RESUMEN

INTRODUCCIN

El estado gaseoso es un estado disperso de la materia, es decir , que las

molculas del gas estn separadas unas de otras por distancias mucho
mayores del tamao del dimetro real de las molculas. Resulta entonces, que
el volumen ocupado por el gas ( V) depende de la presin (P), la temperatura
(T) y de la cantidad o numero de moles ( n).
Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni
volumen propio. Su principal composicin son molculas no unidas, expandidas
y con poca fuerza de atraccin, haciendo que no tengan volumen y forma
definida, provocando que este se expanda para ocupar todo el volumen del
recipiente que la contiene, con respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y
de atraccin entre partculas resultan insignificantes. Es considerado en
algunos diccionarios como sinnimo de vapor, aunque no hay que confundir
sus conceptos, ya que el trmino de vapor se refiere estrictamente para aquel
gas que se puede condensar por presurizacin a temperatura constante. Gas,
sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son
el slido, el lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien definida y
son difciles de comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn limitados por
superficies que forman por s solos. Los gases se expanden libremente hasta
llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de
los lquidos y slidos.

OBJETIVOS

Anlisis del comportamiento no ideal de los gases.

Medicin de la densidad de los gases y determinacin de los pesos
moleculares, mediante la ecuacin de Berthelot.
Determinacin de la razn Cp/Cv (capacidad calorfica) Mtodo Clement
y Desormes.

MARCO TEORICO

GAS IDEAL
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas
hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre
ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento
y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento
del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.
Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la
presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por
primera vez por mile Clapeyron en 1834

ECUACIN DE ESTADO:

Si se combinan adecuadamente las leyes de Boyle y Charles con el principio de

Avogadro, se llega a una expresin que relaciona simultneamente el volumen
de determinada cantidad de un gas con la presin y la temperatura del mismo.
Esta ecuacin recibe el nombre de ecuacin de estado o ley de los gases
ideales :
PV

= nRT

R se conoce como la constante universal de los gases ideales y su valor

depende de las unidades en que se expresen las diversas cantidades. Por
convencin, el volumen de un gas se expresa en litros, el valor de n en moles,
la temperatura en K y la presin en atmsferas.
El valor de la constante R, para una mol de cualquier gas a condiciones
normales se determina a partir de la ecuacin anterior as :

GAS REAL
Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y
presin se comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja
o la presin muy alta, las propiedades de los gases reales se desvan en forma
considerable de las de los gases ideales.

ECUACION DE BERTHELOT

Existe una serie de ecuaciones, llamadas ecuaciones de estado, entre ellas

tenemos Berthelot, que corrigen las desviaciones de la idealidad.

La ecuacin de estado de Berthelot modificada es:

Donde:
P = presin
Pc = presin crtica
V = volumen
R = constante de los gases ideales
T = temperatura
Tc = temperatura crtica
R' = Correccin para la desviacin de la idealidad.

DENSIDAD Y PESO MOLECULAR DE LOS GASES

La densidad de un gas est dada por la relacin de su masa, g, a su volumen:

Pero el volumen de un gas depende de su temperatura y presin. Utilizando la

ley de los gases ideales.

CAPACIDADES CALORFICAS DE GASES

Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una sustancia
en un grado; hay de dos tipos de capaciada calorfica: a presion constante y a
volumen constante; se determina experimentalmente mediante el Mtodo de
Clement y Desormes.
Mtodo de Clement Desormes

Para los gases se definen dos calores especficos: uno a presin constante y
otro a volumen constante. La razn entre estos dos valores es la constante .
En el mtodo de Clement Desormes para la determinacin de se considera
una masa gaseosa compuesta por un cierto numero de moles contenidos en un
recipiente de volumen V a la temperatura ambiente y a una presin
ligeramente superior a la atmosfrica.
Se estudiar el comportamiento de un mol de gas, que llamaremos estado 1
y esta caracterizado por v1 , p1 y t1 .

v1 : Volumen ocupado por un mol (una fraccin de V).

p1 : Presin inicial en el interior del recipiente.
t1 : Temperatura ambiente.

Suponiendo que se hace una rpida expansin adiabtica del gas dejando
escapar un cierto numero de moles, los moles restantes adquieren el estado
2 caracterizado por v 2 , p 2 y t 2 , donde la presin y la temperatura han
disminuido a consecuencia de la transformacin adiabtica.

p 2 : Presin ambiente (la llave se abre para producir la expansin

adiabtica).

v 2 : Nuevo volumen ocupado por cada uno de los moles que quedaron (
v 2 > v1 ).

Posteriormente, el gas aumenta su temperatura hasta alcanzar la temperatura

ambiente y como el volumen permanece constante adquiere el estado 3

p
caracterizado por: v 2 , 3 y t1 .

La presin pasa por el valor p 2 hasta el valor 3 , establecindose ste cuando

la temperatura llega a igualarse con la temperatura ambiente llega a igualarse
con la temperatura ambiente.

El proceso aparece representado en la figura, donde el paso 1-2 es una

transformacin adiabtica que esta regida por la Ley de Poisson.

El paso 2-3 es una transformacin isovolumetrica.

Si se comparan los estados 1 y 2, como si hubiera ocurrido una
transformacin efectiva del gas segn la isoterma t1 , este cambio habra
sido isotrmico regido por la ley de Boyle.

Las correspondientes ecuaciones de los cambios 1-2 y 1-3 son:

(1-2) P1V1 P2V2

(1-3) P1V1 P3V3

P1
P
( 1 )
P2
P3

De donde se deduce:

Despejando:

log P1 log P2
log P1 log P3

Para pequeas diferencias de presin, resulta una expresin muy simple en

funcin de las diferencias de altura de la columna baromtrica correspondiente
a los diferentes estados.
Se tiene:
P1 P h1
P2 P
P3 P h3

Por lo tanto:

P h1
P h1
(
)
P
P h3
1

1 h3 P
h1
(
)
P
1 h3 P

(1

h
h1 1
) (1 3 )
P
P

Desarrollando en serie:

1 ( 1

Y considerando que

h1
1
P

h
)h1
.............. 1 * 3 ...
P
P

h1
h1 h3

Se pueden despreciar los dems trminos del desarrollo y se llega a:

PARTE EXPERIMENTAL

a). MATERIALES Y REACTIVOS

1. Materiales:
Equipo de Vctor Meyer para la densidad de vapor:
Una balanza analtica
2 Ampollas o capilares de vidrio
1 Termmetro
Bulbo pequeo
Vasos precipitados de 50, 100
Pipetas
Equipo para relacin de capacidades calorficas por el mtodo de
Climent y Desormes.
2. Reactivos: Lquido orgnico voltil (Cloroformo)
b). PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin de la Densidad de Gases por el Mtodo de Vctor

Meyer.

a) Instale el equipo como se muestra en la figura.

b) Coloque en un vaso agua de cao. Hasta 2/3 de su volumen (A), y dentro
de este el tubo de vaporizacin(B), manteniendo cerrada la llave de la
bureta F y abierto el tapn E. Lleve al agua a ebullicin durante 10 min.
Mientras este calentando el agua, pese una ampolla de vidrio hasta las
10 milsimas de g. Caliente la ampolla, retire e introduzca el capilar en
un vaso que contenga una pequea porcin de lquido orgnico voltil,
enfrie y repita la operacin hasta introducir de 0.1 a 0.2 g. de muestra
pese y si se ha logrado el peso adecuado al pesar, selle el capilar, djelo
enfriar y pselo nuevamente con exactitud.
c) Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la
pera.
d) Coloque el tapn E, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el
tapn E y haga que el nivel del agua llegue nuevamente al nivel inicial.
e) Repita d) hasta que todo el volumen desalojado de agua no flucte en
mas de 0.2ml. respecto ala lectura anterior.
f) Rompa el extremo de la ampolla, introdzcala rpidamente en el tubo de
vaporizacin y coloque inmediatamente el tapn E, A medida que baja el
nivel del agua en la bureta iguale el de la pera, hasta que el nivel del
agua deje de bajar.
g) Cierre rpidamente la llave F, espere 10 minutos y tome la temperatura
del agua en la pera, lea el nivel del agua en la bureta, tomando como
referencia la lectura realizada en (d).

Relacin de Capacidades Calorficas por el mtodo de Clment y

Desormes.

a) Arme el equipo mostrado en la fig. (2), de forma que todas las uniones
queden hermticamente cerradas.
b) Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de gas por el baln
hasta tener un desnivel aproximadamente de 10 cm. En el manmetro
de agua, cierre B y lea la diferencia de altura exacta (h1).
c) Abra rpidamente B y cirrela en el momento en el que ambas ramas
del manmetro se crucen.
d) Deje que se estabilize el lquido manmetro y lea la nueva diferencia de
alturas h2.
e) Repita con diferencias de 15, 20, 25cm

TABULACION DE DATOS
TABLA 1: Condiciones de laboratorio:
P (mmHg)

TC

%HR

756 mmHg.

25 C

96%

TABLA 2: Datos Experimentales

2.1 Para densidad de los gases:

Para el capilar A
Peso del capilar
Peso
del
cloroformo

capilar

1.0578 g.
ms

el

Peso del cloroformo

0.1232 g.

Temperatura en la pera

26C

Volumen desplazado

1.1810 g.

0.021 L

Para el capilar B
Peso del capilar
Peso
del
cloroformo

capilar

1.1547 g.
ms

Peso del cloroformo

Temperatura en la pera
Volumen desplazado

2.2 Para Relacin de capacidades calorficas:

el

1.2447 g.
0.09 g.
26C
0.015 L

h1= 10
cm.
h2

h1= 15
cm.
2.5 cm.

h1= 20
cm.
3.9 cm.

h1= 25
cm.
5.1 cm.

6.8 cm

TABLA 3: Datos Tericos

3.1 Para densidad de los gases:
Densidad Terica

5.6655g /L

C
: Presin de vapor del
PV23
H O
2

agua a temperatura de
ambiente =F

21.0 mmHg

Presin a CN

760 mmHg

Temperatura a CN

273 K

Presin crtica del CHCl3 a CN

41192 mmHg
= 54.2atm

Temperatura crtica del CHCl3

a CN

536,35K

Peso molecular = M

119,5 g/mol

3.2 Para Relacin de capacidades calorficas:

Cp aire

7 cal/mol.C

Cv aire

5 cal/mol.C

aire

1.40

TABLA 4: Resultados y Porcentaje de Errores en la experiencia

4.1 Densidad de Gases:

Presin Baromtrica
corregida (Pb)

755.05
mmHg
5.682 g/L

CN
TEORICO

CN

6.13 g/L

Experimental

%Error

CN

7.289%

4.2 Relacin de capacidades calorficas:

exp

1.35

Cp exp

7.232 cal/mol
K

Cv exp

5.232 cal/mol
K

%Error Cp

3.31 %

%Error Cv

4.64 %

%Error de

3.571 %

CLCULOS

DENSIDAD

DE

GASES

a).Corrija la presin baromtrica usando:

Pb'

= Pb -

(100 - h )

F
100

Donde:

Pb y Pb' : Presin baromtrica y presin baromtrica corregida.

F : Presin de vapor de agua a temperatura ambiente.
h : % de humedad del aire.

Tenemos como datos:

h = 96% humedad
Pb = 756 mmHg
F= 23.756 mmHg

Luego, la presin corregida es:

Pb' = Pb - (100 - h ) F
(100 - 96 ) (23.756 mmHg)

Pb'

= 756 mmHg -

100
100
Pb' =

755.05 mmHg =

0.993 atm.

b). Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales

(CN), 0 Y 1 atm.
Se debe cumplir :
P1 =V1
Cte

T1

P2V2
T2

Para el capilar A:
P1 = Pb' =
755.05mmHg
V1 = 21 mL
T1 = 25C = 298.15
K

P1 V1
(21 mL)

=
=

T1
273.15 K

PCN = 1 atm = 760

mmHg
VCN = ??
TCN = 0C = 273.15 K

PCN VCN
( 760 mmHg) VCN

(755.05 mmHg)

TCN

298.15 K
VCN =

20.41 mL = 0.020 L

Para el capilar B:
P2 = Pb' =
755.05mmHg
V2=15 mL

PCN = 1 atm = 760 mmHg

VCN=??
TCN=0C = 273.15 k

T2=25C = 298.15
K

P2 V2
(15ml)
T2
273.15

=
=

PCNVCN
( 760 mmHg) VCN
TCN

(755.05 mmHg)
298.15
VCN =

14.411 = 0.0144L

c). Determine la densidad terica del vapor a CN, usando la ecuacin

de Berthelot.

PM
R' T

Donde:

R'

9TC P
R' R 1
128 PC T

= Rxf

TCN= 273 K

R = 0.082

= Rxf

9 P Tc

1 - 6

128 Pc T

1 +

Tc

9(1 atm)(536.35 K)

1 - 6

128 (54.2 atm)(273.15 k)

L atm
mol K

Calculando R ; despejando f

1 +

1 +

9(1 atm)(536.35 K)

536.35 K
273.15 K

1 - 6 (3.856)

128 (54.2 atm)(273.15 k)

1 +

9(1 atm)(536.35 K)

1 - 23.136

128 (54.2 atm)(273.15 k)

f

1 +

9(1 atm)(536.35 K)
128 (54.2 atm)(273.15 k)

1 +

1 +

0.944

2.547 x 10-3 ( -22.136)

( -0.056)

( -22.136 )

Pc = 54.2 atm

M = 119,5g

R'

TC

1 6

Tc = 536,35 K

PCN = 1 atm

Calculando R :

R'
R'

= (0.082 atm.L / mol.K) x 0.944

R'

= Rxf

= 0.077 atm.L / mol.K

Ahora se calcula la
=

PM
R' T

(1 atm)(119.5 g.mol-1)

(0.077 atm.L / mol.K) (273.15 K)

5.682 g/L

d). Determine la densidad del vapor a CN dividiendo, masa entre

volumen.

Para el capilar A:

Masa = 0.1232g
VCN = 0.020 L
=

0.1232 g
0.020L

6.13 g/L

0.09 g

Para el capilar B:

Masa = 0.09 g
VCN = 0.014L

0.0144

6.13 + 6.22

6.22 g/L

6.145 g/L

2
e). Calculando el porcentaje de Error:

CN

CN

TEORICO

Experimental

%E = | -

%E

| x 100

CN
TEORICO

= |5.682 - 6.145 | x 100

7.289 %

5.682

RELACIN

DE

CAPACIDADES CALORFICAS

a). Determine la relacin de capacidad calorficas para cada altura

inicial.
Tenemos la siguiente relacin:

Cp

h1

Cv

i.

Para cuando la altura inicial igual a 10 cm:

cm

i =

Cp
Cv

ii.

h 1 h2

=
h1 h2

h1

15

h1= 10 cm; h2= 2,5

1,333

10 2,5

Para cuando la altura inicial igual a 15 cm:

cm

h1= 15 cm; h2=3,9

ii

Cp

h1

Cv
iii.

15

h 1 h2

1,351

15 3,9

Para cuando la altura inicial igual a 20 cm:

cm

iii

Cp

h1

Cv
iv.
iv

20

h 1 h2

1,342

20 5,1

Para cuando la altura inicial igual a 25 cm:

cm
=

Cp

h1

Cv

h1= 20 cm; h2=5.1

25

h 1 h2

h1= 25 cm; h2=6,8

1,374

25 6,8

b). Determine promedio del gas.

promedio

1,333 + 1,351 + 1,342 + 1,374

1.35

4
c). A partir del valor promedio de calcule CP y CV experimentales.
Tenemos las siguientes relaciones:
Cp - Cv = R
Cp - Cv = 1,987 cal/mol K
Aproximando: Cp - Cv = 2

Cp = Cv+2

Adems:

Cp

Cv

promedio
K

1.35

7.232 cal/mol K

Cv+2

Cv experimental = 5.232 cal/mol

Cv

Cp experimental = 5.232 + 2 =

d). Calculando los porcentajes de error:

Calculando el porcentaje de error de :

%E

terico - exp. x 100

terico

%E = | 1.40 -1.35 | x 100

3.571 %

1.40

Calculando el porcentaje de error de Cp :

%E =

Cp terico Cp exp.

x 100

Cp terico
%E = | 7 -7.232 | x 100

3.31 %

Calculando el porcentaje de error de Cv :

%E =

Cv terico Cv exp.

x 100

Cv terico
%E =

| 5 -5.232 | x 100

4.64 %

DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CUESTIONARIO
1. En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de
los pesos moleculares de las sustancias gaseosas.
El mtodo de Regnault se emplea para determinar la masa molecular de
sustancias gaseosa a la temperatura ambiente.
El procedimiento es como sigue: En una ampolleta (o bulbo) de vidrio seca, de
300 a 500 cc de capacidad y provista de una llave de paso, se hace el vaco y
se pesa.
Luego se llena, a temperatura y presin definidas, con el gas cuya masa
molecular se va a determinar y se pesa de nuevo. La diferencia corresponde a
la masa del gas, m. en el bulbo.
El volumen del frasco se determina llenndolo con agua o mercurio, cuyas
densidades son conocidas y pesndolo otra vez. Con los datos obtenidos la
masa molecular se puede calcular a travs de la ecuacin:
PV= nRT
Para hacer un trabajo ms preciso se utiliza un bulbo o una ampolleta ms
grande para aumentar la masa del gas y se emplea un recipiente para
aumentar la masa del gas.

2. Explicar las diferencias y semejanzas que existen entre las

isotermas de un gas real y la de un gas ideal.
Para un gas ideal solamente se necesitan asignar dos valores a cualquiera de
las tres variables: p, Vm y T, el valor de la ultima variable puede calcularse a
partir de la ley del gas ideal.

El estado de un gas queda completamente descrito si los valores de dos

variables intensivas estn especificados, permitiendo una representacin
geomtrica clara de los estados de un sistema.
En la grafica, cualquier punto: A, determina un par
de valores de p y Vm ; esto es suficiente para
describir el estado del sistema.
Las curvas de la figura son denominadas
isotermas, estas en un gas ideal son hiprbolas
rectangulares determinadas por la relacin:

p=RT/Vm
T tiene un valor constante diferente para cada
curva.
Gas real.
Las relaciones presin-volumen para un gas real se
miden a varias temperaturas, se obtienen un conjunto
de isotermas. A altas temperaturas las isotermas se
parecen mucho a las de un gas ideal, mientras que a
bajas temperaturas las curvas tienen una apariencia
bastante distinta. La parte horizontal de las curvas a
bajas temperaturas es peculiarmente sorprendente.
Si se considera un recipiente de gas en un estado
descrito por el punto A de la figura. Supongamos mvil
una de sus paredes; manteniendo la temperatura a T1,
comprimimos lentamente la pared disminuyendo as el volumen,.. A medida en
que disminuye el volumen, la presin aumenta lentamente a lo largo de la
curva hasta alcanzar el volumen V2. La reduccin del volumen ms all de V2
no produce cambio en la presin hasta alcanzar V3. La pequea reduccin del
volumen de v3 a v4 produce un gran aumento en la presin de pe a p.
Esta es una secuencia bastante interesante de sucesos; en particular la
disminucin del volumen en un amplio intervalo, en el que la presin
permanece constante en el valor pe.
Si observamos el recipiente mientras todo esto sucede, notamos que a v2
aparecen las primeras gotas de lquido. Al pasar el volumen de v2 a v3 se
forma ms y mas liquido la presin constante pe es la presin de vapor en
equilibrio del lquido a la temperatura t1. A v3 desparecen las ltimas trazas de
gas. Una reduccin posterior del volumen simplemente comprime el liquido, la
presin aumenta de forma pronunciada ya que el liquido es casi incompresible,
Las lneas de gran pendiente a la izquierda del diagrama es cualitativamente el

mismo, pero es menor el intervalo de volumen en que se produce la

condensacin y mayor a la presin de vapor. Al pasar a temperaturas aun mas
altas, la meseta acaba reducindose a un punto a una temperatura Tc, la
temperatura critica, cuando la temperatura aumenta por encima de Tc, las
isotermas se parecen ms a las del gas ideal; por encima de TC no aparece
ninguna meseta.
3. Explicar el efecto de la altura en un campo gravitacional sobre la
presin de los gases.
Existe relacin de la altura con respecto al campo gravitacional sobre la
presin, como bien se sabe a una mayor altura existe menos gravedad, y esto
influye directamente.
A partir de relaciones distintas, obtenemos que para una mezcla de gases en
un campo gravitacional, puede demostrarse que a cada uno de los gases
obedece la ley de distribucin independientemente de los otros para cada gas
Pi = pi0eMi gz/ R T
Donde pi es la presin del i-esimo gas de la mezcla a la atura z, p i 0 es la
presin parcial del gas a nivel del suelo y Mi es la masa molar del gas. La
consecuencia interesante de esta ley es que las presiones parciales de gases
muy ligeros disminuyen menos rpidamente con la altura que la de los gases
mas pesados. As, en la atmsfera terrestre, el porcentaje de composicin a
alturas muy grandes es completamente diferente que a nivel del suelo. A una
altura de 100 km, los gases ligeros tales como el helio y el nen forman un
mayor porcentaje de la atmsfera que a nivel del suelo.
Se puede estimar la composicin atmosfrica a diferentes altitudes utilizando
la ecuacin.

BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN, Gilbert ."Fisicoqumica"

CHANG RAYMOND ."Fisicoqumica" Ediciones Continental.

DANIELS & ALBERTY. "Fisicoqumica" Ediciones CECSA, 1986.

LEVINE, Ira. "Fisicoqumica 1 - 2" Ediciones Mc Graw Hill, 1996.

MARON & LANDO "Fisicoqumica Fundamental" Ediciones Limusa,

1980.