LAB.

06: ESTEREOQUIMICA

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ESTEREOQUMICA
1. OBJETIVOS:
Adquirir destrezas para la obtencin experimental de la rotacin ptica en
sustancias pticamente activas.
Comprobar las propiedades distintas de los enantimeros

2. FUNDAMENTO TERICO:

Isomerizacin Geomtrica:

La isomera geomtrica deriva de las

distintas posibilidades de disposicin de los
ligandos en torno al ion central. Se presenta
en compuestos de NC = 4, en geometra
plano-cuadrada, y en compuestos de NC = 6,
en geometra octadrica.
Para complejos de frmula general MX2L2,
slo existe un ismero si su geometra es
tetradrica, pero si fuera plano cuadrada,
entonces podran darse dos ismeros, los
dos iones Cl- pueden estar situados en el
mismo lado del cuadrado (cis) o en vrtices
opuestos, en oposicin uno respecto del otro
(trans) Para distinguir claramente estas dos
posibilidades, debemos dibujar la estructura
o indicar el nombre apropiado. Las frmulas
por s solas no las distinguen. Los dos
posibles
ismeros
son
ismeros
geomtricos.
[1]
cido maleico, cido fumrico:
En la actualidad, la sntesis industrial del
cido fumrico se basa principalmente en
la isomerizacin cataltica
de cido
maleico en disoluciones acuosas a bajo pH.
El cido maleico es accesible en grandes
volmenes como producto de hidrlisis
del anhdrido maleico, producido por la
oxidacin cataltica de benceno o butano.
[2]

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Actividad ptica:
Una sustancia pticamente activa a capaz de
rotar el plano de polarizacin de la luz. En un
par de enantimeros activos pticamente,
cada uno desva el plano en la misma
cantidad pero en sentidos contrarios. Al que
lo hace en el sentido de las agujas del reloj
se le conoce como dextrgiro y se le asigna
el smbolo (+). Al que lo hace en el sentido
contrario a las agujas del reloj se le conoce
como levgiro y se le asigna el smbolo (-).
Una mezcla racmica no muestra actividad
ptica.

3. DATOS Y RESULTADOS:

a) Datos registrados:
Experimento N1:

Masa inicial:5g

Masa final: 5.06 g

Masa del papel de filtro: 0.8 g

Masa de los cristales: 4.26 g

Experimento N2

= 9.1

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b) Propiedades fisicoqumicas y peligrosidad de sustancias:

Reactivos
Silica gel

Propiedades fisicoqumicas
Estado fsico: slido blanco
Olor: inodoro
Temp. Fusin/Ebullicin: no
aplicable
Solubilidad: insoluble en agua

n-hexano

Estado fsico: lquido incoloro

Olor: Parecido al petrleo
Temp. Ebullcin: 69C
Temp. Fusin: -95.6C

Peligrosidad
- Puede causar cncer por inhalacin.
Tambin nocivo por ingestin.
- Nocivo para los organismos acuticos.
Puede provocar a largo plazo efectos
negativos en el medio ambiente
acutico.
- Es un compuesto altamente inflamable,
cuyos vapores pueden viajar a una
fuente de ignicin y regresar con fuego
al lugar que los origin, pueden explotar
en un rea cerrada y generar mezclas
explosivas con aire.

Temp. Inflamacin: -21.7C

acetona

Estado fsico: Lquido incoloro

Olor: Caracterstico
Temp. Ebullicin: 55.8C
Temp. Fusin:-95.5C
Solubilidad: Miscible en agua

- El vapor es ms denso que el aire y

puede extenderse a ras del suelo.
Posible ignicin en punto distante.
- La sustancia puede formar perxidos
explosivos en contacto con oxidantes
fuertes tales como cido actico, cido
ntrico y perxido de hidrgeno.
- Reacciona con cloroformo y bromoformo
en medio bsico, originando peligro de
incendio y explosin. Ataca a los
plsticos.

4. DIAGRAMA DE FLUJO:
VASE LAS PAG. 4 Y 5

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5. OBSERVACIONES:
EXP N1: ISOMERIZACION DEL ACIDO MALEICO EN ACIDO FUMARICO:
El cido maleico es de color blanco, al agregarle el HCl al 20% se disolvi
parcialmente, quedaron restos del cido en la solucin.
El bao a vapor consiste en colocar el Erlenmeyer en la superficie del agua de la
olla, no sumergirlo, ya que el vapor de agua disuelve completamente al cido
maleico.
Para realizar el bao a mara se debe disolver completamente el cido maleico del
Erlenmeyer, as se podr observar mucho mejor la formacin del cido fumrico.
La fuerza del mechero influy mucho en el bao a vapor, a mayor fuerza del
mechero ms rpida ser la disolucin del cido maleico.
Luego de 30 minutos de estar en el bao mara, se observ la formacin de una
capa muy gruesa de precipitado blanco en el fondo del Erlenmeyer.
En el proceso de filtrado al vaco, debemos tener en cuenta que el papel de filtro
debe de estar muy bien adherido al embudo, caso contrario se tendr agua en el
papel de filtro, lo que ocasionara que el proceso de secado se dilate.
Para identificar el punto de fusin, tan solo fue necesario un cristal del cido
fumarico y un cristal de cido maleico en la luna de reloj, cuando la temperatura
alcanzo los 150C se fundi el cido maleico y a los 210C se fundi el cido
fumarico.
EXP. N2: ACTIVIDAD OPTICA DE LA FRUCTUOSA
La solucin se prepar con 5 gramos de fructuosa y agua, se dej reposar
aproximadamente 1 hora para que se homogenice la solucin, mantenindola
lejos del mechero.
El tubo del polarmetro se lava con agua y con la solucin, al agregarle la solucin
al tubo no deben quedar burbujas en l, ya que eso no sera beneficioso al
momento de la lectura.
Lo que vamos a observar en el polarmetro es la luz polarizada con una longitud
de onda y en un solo plano de vibracin.
En el interior del polarmetro se observ, en la parte superior un crculo que tena
tres franjas de distintas tonalidades y en la parte inferior una escala graduada que
nos indicara el ngulo observado.
Para determinar el ngulo de la luz polarizada, lo primero que debemos hacer es
observar el circulo que al inicio presento tres franjas de distintas tonalidades, dos
de ellas de color naranja y la del centro de color marrn; girando el tornillo de
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calibracin del polarmetro obtenemos una sola tonalidad en el crculo, que es de

color naranja claro.
Luego se debe observar la escala graduada, la parte superior de la escala es fija y
la inferior nos indica el ngulo observado, el cual fue de = 9.1 en nuestra
solucin, lo que nos indica que es una solucin pticamente activa.
6. CONCLUSIONES:

Isomerizacin Geomtrica:
Se comprob experimentalmente la diferencia de solubilidad en
solventes polares as como tambin sus diferentes puntos de fusin de
los cidos maleico y fumrico respectivamente, el primero es muy
soluble puesto que puede obtenerse a partir de su anhdrido respectivo
mediante hidrolisis cuya configuracin geomtrica es cis (z) y de bajo
punto de fusin, su ismero geomtrico trans (e), el cido fumrico es
muy insoluble y de punto de fusin elevado.
Se comprueba que en un par de ismeros geomtricos, la estructura
trans (e) es la ms estable, en este caso el cido fumrico, esto debido
a que la isomerizacin ocurre a partir de la adicin del cido clorhdrico,
formando un intermediario transitorio carente de doble enlace la cual
explica la rotacin de los enlaces de carbono, formndose el ismero
geomtrico ms estable con eliminacin del cido clorhdrico.

Actividad ptica de la Fructuosa:

Se pudo comprobar experimentalmente que la fructuosa es una
sustancia levgira.
En la obtencin del ngulo de rotacin observado se puede inferir que
la exactitud en la determinacin del mismo depende de la
concentracin, la cual debe ser promedio, no muy concentrada, puesto
que en el polarmetro pueden haber ms de un ngulo observado para
lo cual se necesitara diluirlo, sin embargo al ser muy diluido tambin se
pierde exactitud.
La rotacin observada queda determinada por la accin
electromagntica sobre la muestra, puesto que al estar sometido a un
campo magntico alineado en la direccin de propagacin de la luz
hace que el material provoque una rotacin del plano que contiene la
polarizacin lineal. Este es el efecto Faraday que fue uno de los
primeros descubrimientos que relacionaron la luz con los campos
electromagnticos.

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7. APENDICE:

SINERGIA ENTRE EDULCORANTES NO CALRICOS Y EL CIDO

FUMRICO
Ante la gran demanda de productos libres de azcar se evidencia la necesidad de
encontrar nuevas aplicaciones para productos tradicionales. Es el caso del cido
fumrico, para el cual se est buscando el edulcorante o mezcla de edulcorantes
que otorgue un buen nivel de sinergia en productos como los refrescos en polvo.
Las investigaciones actuales sugieren el proceso de encapsulacin como la mejor
alternativa para llegar a un equilibrio ptimo entre acidulantes y edulcorantes,
aprovechando las propiedades fisicoqumicas y sensoriales que poseen.
Los factores el sabor y el aroma de los alimentos se asocian con diversos
fenmenos qumicos comprendidos en el campo de estudio de la quimiorrecepcin,
un rea que no agrupa a ms de 3000 cientficos en todo el mundo pero que
realiza aportes considerables desde sus centros de investigacin en Europa,
Norteamrica y Japn. Es as como se avanza continuamente en estudios que
permitan la comprensin de las percepciones cida, dulce, salada y amarga para
desarrollar ingredientes y productos que le brinden al consumidor una sensacin
agradable y duradera sin disminuir otros factores como el valor nutricional, la
inocuidad y obviamente, el precio.
En el caso concreto de aditivos para alimentos: los acidulantes, proporcionan la
percepcin cida y disminuir el pH y edulcorantes, adquieren importancia gracias a
la preocupacin existente por enfermedades como la diabetes y otras condiciones
asociadas a la salud y al cuidado del cuerpo.
Surge entonces la inquietud sobre las aplicaciones que puede tener un acidulante
como el cido fumrico en el segmento de los refrescos en polvo bajos en caloras.
Para ello, es necesario encontrar un edulcorante no calrico con un grado de
sinergia ptimo con el acidulante en cuestin, teniendo en cuenta factores como la
solubilidad en el agua, el pH, la durabilidad de la sensacin cida y dulce, la
inhibicin del regusto del edulcorante y el costo final del producto.
Por qu cido fumrico? El cido fumrico es la forma trans del cido
butenodioico. Se encuentra naturalmente en el arroz, la caa de azcar y en las
hojas de algunas plantas. Es utilizado en la industria alimenticia en bebidas
refrescantes, bebidas en polvo, gelatinas y conservas gracias a su mayor

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capacidad de amortiguacin de pH. Por su condicin de no higroscpico, es un

producto ideal para la produccin de mezclas en polvo para refrescos y gelatinas.
En comparacin con los dems cidos orgnicos de grado alimenticio, el fumrico
es el menos costoso desde el punto de vista de las cantidades requeridas y la
persistencia del sabor cido.
El cido fumrico mejora notablemente la palatabilidad en bebidas sabor uva,
tamarindo, cereza y jamaica, gracias a su condicin de astringencia adicional que
potencia el sabor del producto. Tambin se emplea ampliamente en la elaboracin
de gomas de mascar, gracias a su baja solubilidad que prolonga la sensacin
cida liberndola lentamente.

cido fumrico
Luego de estas presentaciones especficas sobre las aplicaciones de acidulantes y
edulcorantes, es el momento de considerar las ventajas de la tcnica de la
microencapsulacin, como clave para lograr la sinergia deseada entre los dos
aditivos que se han venido tratando.
Se trata de un proceso en el cual sustancias sensibles a condiciones del entorno
como vitaminas, sabores, aromas, colores o aceites se rodean de un material
especial formando microesferas, en las cuales se retiene el producto delicado para
evitar su prdida, o para liberarlo lentamente cuando sea requerido. Existen varios
mtodos como el secado por aspersin, la aspersin por enfriamiento, la extrusin,
la cobertura por lecho fluidizado, el atrapamiento en liposomas, la inclusin de
complejos, la coacervacin y la polimerizacin interfacial. Los ms recomendados
para el caso de cidos son la aspersin por enfriamiento y la cobertura por lecho
fluidizado.
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Las aplicaciones de la microencapsulacin no comprenden nicamente el campo

de los alimentos. En la industria farmacutica se utiliza con xito en la produccin
de medicamentos, en los cuales es necesario proteger el principio activo durante
el trayecto de la boca al estmago para que se libere lentamente y cumpla su
funcin. En un caso particular, se emple el cido fumrico como parte de la pared
de la cpsula, para que al disolverse lentamente creara un microentorno cido
alrededor del frmaco, ya que ste operaba de manera ms ptima en esas
condiciones. Una vez ms, se logra convertir la baja solubilidad del fumrico en
una fortaleza.
Conclusiones:
El cido fumrico, gracias a su baja solubilidad y alta retencin de la percepcin
cida, puede emplearse en mezclas con otros cidos (ctrico, mlico, tartrico),
para mejorar las propiedades sensoriales de productos como las bebidas y los
dulces. Bajo el mismo principio es viable emplear la tcnica de microencapsulacin
con edulcorantes como la sucralosa, la stevia y el neotame. De esta forma ambos
aditivos se liberan gradualmente, alargando las percepciones cida y dulce.
Estas consideraciones permiten plantear la viabilidad tcnica de ensayos para
determinar la mejor proporcin de mezcla, material encapsulante, tcnica de
encapsulacin y aditivos, empleados para maximizar el campo de aplicacin del
cido fumrico en alimentos.

8. BIBLIOGRAFIA:
Mauricio Restrepo Gallego, Sinergia entre edulcorantes no calricos y el cido
fumrico

en

http://www.alimentariaonline.com/media/MA050_edu.pdf

consultado el da 26 de octubre del 2013.

Referencias:
[1]

www.laboratoriosdequimicaorganica.bligoo.es/isomeria-cis-trans-conversion-del-

acido-maleico-a-acido-fumarico#.Um8XYPkgauI
[2] www.liceoagb.es/quimiorg/actopt.html
[3] www.ocwus.us.es/quimica-organica/quimica-organicai/temas/ 4_estereoquimica/
leccion_5_nuevo/pagina_04.htm

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