INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

INGENIERA EN COMUNICACIONES Y ELECTRNICA

APUNTES DE QUMICA BSICA

JUNIO 2011

INDICE

UNIDAD I
ESTRUCTURA ELECTRNICA
1.1 Configuracin electrnica de los elementos
1.2 Regla de Hund
1.3 Tabla peridica
1.4 Afinidad electrnica
1.5 Valencia electroqumica
1.6 Enlace covalente normal
1.7 Enlace covalente coordinado
1.8 Enlace metlico
UNIDAD II
CRISTALES
2.1Sistemas cristalinos
2.2 Posicin en la red
2.3 Direccin reticular
2.4 Plano reticular
2.5 Redes de Bravais
2.5.1 Red triclnica
2.5.2 Red monoclnica
2.5.3 Red rmbica
2.5.4 Red tetragonal
2.5.5 Red hexagonal
2.5.6 Red trigonal o rombodrica
2.5.7 Red cbica
2.7 Cruz axial
2.8 Tipo de formas simples
2.9 Tipo de formas abiertas
2.10 Agregados regulares
2.11 El sistema regular
2.12 El sistema hexagonal
2.13 El sistema trigonal
2.14 El sistema tetragonal
2.15 El sistema rmbico
2.16 El sistema monoclnico o monosimtrico
2.17 El sistema triclnico

UNIDAD III
OXIDACIN REDUCCIN
3.1 Oxido reduccin
3.2 Clculos estequiomtricos
UNIDAD IV
ELECTROQUMICA
4.1 Electroqumica
4.2 Corriente elctrica y movimiento de iones
4.3 Teora cido-base
4.4 Neutralizacin
4.5 Propiedades qumicas de los cidos
4.6 Propiedades qumicas de las bases
4.7 El comportamiento qumico de las sustancias
4.8 Electrolitos dbiles y fuertes
4.9 Clasificacin de los conductores
4.10 Concepto determinacin de PH y POH
4.11 Medicin de PH
4.12 Concepto de POH
4.13 Procesos electrolticos
4.14 Electrlisis
4.15Estequiometria de la electrolisis
4.16 Celda Electroltica
4.17 Electro depositacin
4.18 Proteccin Catdica
4.19 Galvanoplstica
4.20 Aplicacin de Inhibidores asociados a una pelcula de fijacin
4.21 Procesos Galvnicos
4.22 Utilidad
4.23 Proceso
4.24 Serie electromotriz
4.25 Celda Galvnica: Pilas y acumuladores
4.25.1 Galvnica
4.25.2 Pila
4.25.3 Pilas Voltaicas
4.25.4 Pila de Daniell
4.25.5 Pila Elctrica
4.25.6 Pila de Dicromato
4.26 Pilas primarias
4.27 Pilas secundarias
4.28 Pilas solares
4.29 Pila de combustible
4.30 Acumuladores
4.31 Ecuacin de Nerst

4.32 Aplicacin a pilas

4.33 Aplicaciones de Leyes de Faraday
4.34 Aplicacin
4.35 Aplicacin de la ecuacin de Nerst
4.35.1 Desarrollo
UNIDAD V
RADIACTIVIDAD
5.1Desintegracion Radiactiva
5.2 Serie Radiactiva
5.3 Emisin de un positrn
5.4 Captura del electrn o captura K
5.5 Vida media
5.6 Edad de los materiales orgnicos
UNIDAD VI
POLMEROS Y CERMICOS
6.1 Polmeros
6.1.1Clasificacion de los polmeros
6.1.2Estructuras representativas
6.1.3 Monmeros
6.1.4 Homopolmeros y Coplimeros
6.1.5 Formacin de cadenas por el mecanismo de adicin
6.1.6 Formacin de cadenas por el mecanismo de condensacin
6.1.7 Plsticos
6.1.8 Elastmeros
6.2 Cermicos
6.2.1 Comportamiento elctrico
6.2.2 Tipos de Cermicos
6.2.3 Cermica electrnica
6.2.4 Relacin entre la estructura y las propiedades
6.2.5 Proceso de la cermica de mltiples capas
6.2.6 Pelcula Gruesa

INTRODUCCIN

Qumica, estudio de la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales,

de sus interacciones y de los efectos producidos sobre ellas al aadir o extraer energa en
cualquiera de sus formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado
la transformacin de las sustancias la carne cocinndose, la madera quemndose, el hielo
derritindose y han especulado sobre sus causas. Siguiendo la historia de esas
observaciones y especulaciones, se puede reconstruir la evolucin gradual de las ideas y
conceptos que han culminado en la qumica moderna.

Como ciencia, la qumica representa diversas caractersticas que hacen que su estudio
resulte sumamente grficamente si se aborda con confianza e inters. Por un lado, no es
una ciencia conceptualmente difcil, ya que la mayora de sus conceptos es tan
relativamente prxima al lenguaje corriente o, en todo caso, no suponen un verdadero
nivel de abstraccin; por otro lado, la qumica ofrece un campo de posibilidades
experimentales amplsimo, de manera que casi siempre puede hallarse un experimento
sencillo que facilite la comprensin de un determinado tema. Adems es una disciplina
capaz de ayudar a comprender varios fenmenos cotidianos que generalmente son
interpretados de forma parcial o total de forma incorrecta por personas carentes de
formacin cientfica.
Qumica inorgnica, campo de la qumica que estudia las reacciones y propiedades de los
elementos qumicos y sus compuestos, excepto el carbono y sus compuestos, que se
estudian en la qumica orgnica. Histricamente la qumica inorgnica empez con el
estudio de los minerales y la bsqueda de formas de extraccin de los metales a partir de
los yacimientos.
Qumica orgnica, rama de la qumica en la que se estudian el carbono, sus compuestos y
reacciones. Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas, plsticos,
fibras sintticas y naturales, hidratos de carbono, protenas y grasas) formadas por
molculas orgnicas.

UNIDAD 1
CONFIGURACIN ELECTRNICA.
En la mecnica quntica la distribucin electrnica de un tomo que contiene una cantidad de
electrones se divide en: Niveles, estos en Subniveles, y estos en Orbitales, los cuales son
ocupados por los electrones; cada electrn se identifica por una combinacin de cuatro nmeros
qunticos que indican Nivel, Subnivel, Orbital y Electrn.
Primer nmero cuntico principal "n".- identifica el nivel al cual pertenece el electrn, el valor de
"n" es 1,2,3,4,5,6,7,etc. El nmero de subniveles de un nivel principal es igual al valor de "n".
Segundo numero cuntico secundario "l".- los orbitales de "l" para los subniveles de un nivel son
determinados por el valor del nivel "n", es decir: "l" = 0, 1, 2, 3, (n-1).
Ejemplo: cuando n =1 el nico valor de "l" = 0 y solamente hay un subnivel.
Cuando n= 2, "l" = 0,1 y solamente hay dos subniveles.
Cuando n=3 "l" =0, 1, 2 y solamente hay tres subniveles.
A veces se usan otros smbolos para designar los subniveles, se usa una letra para representar
cada valor de "l" de la siguiente forma:
"l" = 0,1,2,3,4,5.........
Notacin: s p d f g h..........
las primeras cuatro notaciones son las iniciales de los adjetivos en ingles usados anteriormente
para identificar las lneas espectrales, sharp, principal, diffuse y fundamental, para valores de "l"
mayor de tres, las letras continan alfabticamente, combinando el numero cuntico principal con
una de estas letras se encuentra una forma practica para designar un subnivel. Para n=2 "l"=1 y se
llama subnivel 2p, la tabla siguiente contiene un resumen de las notaciones de subniveles para los
primeros cuatro niveles:
n

Notacin espectral

1s

2s

2p

3s

3p

3d

4s

4p

4d

4f

Cada subnivel consiste de uno o ms orbitales. El numero de orbitales en un subnivel esta dado
por la ecuacin:
numero de orbitales: 2"l" +1
Ejemplo: para "l"=0 hay un orbital,
Para "l"=1 hay tres orbitales,
Para "l" =2 hay cinco orbitales.
Es decir: notacin = s, p, d, f, g.
"l"

= 0; 1, 2, 3, 4

Numero de orbitales=1, 3, 5, 7, 9
El subnivel "s" esta formado por un orbital, un subnivel "p" esta formado por tres orbitales, un
subnivel "d" por cinco orbitales:

Tercer numero cuntico "m".- cada orbital dentro de un subnivel se identifica por un numero
cuntico magntico "m. Para cualquier subnivel, los valores de m estn dados por:
m = +"l" ...... + ("l" - 1),........0......... - ("l" -1)........... - "l"
Ejemplo: para "l" = 0, "m" = 0 (el orbital es "s")

Para "l" = 1 , "m" = +1,0,-1 (tres orbitales "p")

Para "l" = 2 , "m" = +2,+1,0,-1,-2 (cinco orbitales "d")
Obsrvese que los valores de "m" se derivan de "l" y los valores de "l" se derivan de "n". Los
orbitales "s" tienen forma esfrica, los orbitales "p" y "d" forma de pera y los "f" no se pueden
describir con claridad, como se observan en el dibujo anterior.
Los primeros tres nmeros cunticos "n, l, m" se originan de las soluciones de la ecuacin de
onda de Schrodinger.
Cuarto numero cuntico "spin" (s).- un electrn tiene propiedades magnticas que son como las
de una partcula cargada que gira sobre su eje, una carga que gira genera un campo magntico y
un electrn tiene un campo magntico asociado con el, que puede describirse en trminos de un
spin aparente.
El spin de un electrn puede tener uno dos valores: "s" = 1/2 -1/2, dos electrones que tienen
spin diferente son opuestos y los momentos magnticos se cancelan, cada orbital puede contener
dos electrones con spin opuesto, por lo tanto cada electrn puede describirse por un conjunto de
cuatro nmeros cunticos.
Resumiendo:
1.- "n" da el nivel y la distancia promedio del electrn al ncleo.
2.- "l" da el subnivel y la forma del orbital para el electrn, cada orbital de un subnivel dado
equivalente en emerga, en la ausencia de un campo magntico.
3.- "m" designa la orientacin del orbital.
4.- "s" se refiere al spin del electrn.
Ejemplo:

2He

1s2

+1/2

-1/2

Calcular los nmeros cunticos de los electrones del segundo nivel:

n=2

es

l = 0,1

+1/2

m = +1, 0, -1

-1/2

s = +1/2, -1/2

+1

+1/2

+1

-1/2

+1/2

-1/2

-1

+1/2

-1

-1/2

Escrbanse los nmeros cunticos de los electrones del tercer subnivel del cuarto nivel principal
4d10

n=4

l= 4-1=3

l = 0,1

l=0,1,2

+2

+1/2

m = +1,0,-1

l=2

+2

-1/2

+1

+1/2

+1

-1/2

+1/2

-1/2

-1

+1/2

-1

-1/2

-2

+1/2

-2

-1/2

s = +1/2, -1/2

Boro 5: 1s2 2s2 2p1

n=1

n =2

l=0

l=0,1

+1/2

m=0

m=+1,0,-1

-1/2

s = +1/2,-1/2

s=+1/2,-1/2

+1/2

-1/2

+1/2

En resumen:

Subnivel

Numero de orbital

Total de electrones

Electrones por nivel

10

18

14

32

El principio de exclusin de Pauli establece que dos electrones del mismo tomo no pueden
tenerlos cuatro nmeros cunticos iguales, esto indica que dos electrones en un orbital sencillo
estn apareados, por lo tanto, un orbital no puede tener mas de dos electrones.
Regla de mxima multiciplidad de Hund
Establece que los electrones van llenando los orbitales disponibles del mismo valor de energa
uno a uno antes de formar parejas.
La forma en que los electrones estn dispuestos en el tomo se llama configuracin electrnica y
existen dos maneras de indicar esta configuracin.
Diagrama de orbitales.- se indica por una raya y un electrn se indica por una flecha hacia arriba
o hacia abajo.
Notacin electrnica.- se expresa de la siguiente manera: 1s2, 2s2, 2p6 esto es nivel, subnivel y
los exponentes indican el nmero de electrones.

Diagrama de orbtales.

He2

1s

Notacin electrnica.

1s 2

ESTRUCTURAS ELECTRNICAS DE LOS ELEMENTOS.

El mtodo de construccin (Aufbau), consiste en ir aadiendo un electrn de un elemento al

siguiente, este procedimiento se llama electrn diferenciaste, que es el que hace la configuracin
de un tomo diferente a la del otro tomo que lo precede, el electrn diferenciante se agrega al
orbital de mas baja energa.

Ejemplos:

C6= 1s2, 2s2, 2p2

N7= 1s2, 2s2, 2p3

O8= 1s2, 2s2, 2p4

F9= 1s2, 2s2, 2p5

Ne10= 1s2, 2s2, 2p6

Los orbtales que pertenecen a diferentes subniveles del mismo nivel tienen diferentes energas,
s<p<d<f, a veces las energas de orbtales de diferentes niveles se superponen. Ejemplo: 4s<3d.
Ejemplo: La 57 = 4d10, 4f0, 5s2, 5p6, 5d1, 6s2

Ce58 = 4d10, 4f2, 5s2, 5p6, 5d0, 6s2

Mediante la configuracin electrnica es fcil conocer la ubicacin de los elementos dentro de la

tabla peridica ya que el nmero de electrones en el ltimo nivel (electrones de valencia),
equivale al nmero de grupo. Ejemplo:

Cl17 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5

3s
3p

Como se observa en el cloro tiene 7 electrones en su ultimo nivel sin embargo los
electrones 3px, 3py, 3pz, estn apareados pero con el electrn que esta en 3pz, no tiene pareja por
lo tanto el tomo de cloro tendr que combinarse.
De esta manera un diagrama de orbtales nos permite predecir cuando un electrn se
puede combinar o no.
Cuando un electrn presenta en cualquier de sus orbtales uno o mas electrones no
apareados recibe el nombre de paramagntico y el tomo se podr combinar con otro fcilmente
y no requiere de consumo de energa.
Cuando el tomo tiene electrones apareados en todos sus orbtales se dice que es
diamagntico y no se puede combinar fcilmente requiere de energa para hacerlo.

Los elementos que tienen uno o dos electrones mas que una configuracin de gas noble tienden a
perder estos electrones para formar iones positivos tienden a ser metales activos; los elementos
que tienen 1 o 2 electrones menos que una configuracin de gas noble tienden a ganar electrones
y se vuelven iones negativos.
Los tomos o iones que tienen el mismo nmero de electrones se les llama isoelctricos.
Mg121s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2

ion 1s 2 2 s 2 2 p 6

Los tomos con nmeros atmicos que estn situados a no mas de 3 unidades de un gas
noble tienden a ganar o perder electrones para formar iones isoelctricos, estos iones tienen 8
electrones en su ultimo nivel a esta tendencia se le llama regla del octeto.

La distribucin de orbitales y nmero de electrones posibles en los 4 primeros niveles se

resume en la siguiente tabla:
Niveles de energa

Subniveles

sp

spd

spdf

Nmero de orbitales de cada

tipo

1 3

1 3 5

1357

Denominacin de los orbitales

1s

2s 2p

3s 3p 3d

4s 4p 4d 4f

Nmero mximo de electrones

en los orbitales

2-6

2-6-10

2- 6- 10- 14

Nmero mximo de electrones

por nivel

18

32

La configuracin electrnica en la corteza de un tomo es la distribucin de sus electrones

en los distintos niveles y orbitales. Los electrones se van situando en los diferentes niveles
y subniveles por orden de energa creciente hasta completarlos. Es importante saber
cuantos electrones existen en el nivel ms externo de un tomo pues son los que
intervienen en los enlaces con otros tomos para formar compuestos.

1.1 CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS

Por ejemplo, el diagrama orbital para los cinco primeros elementos ser:
NOTACIN
CONVENCIONAL

1H

2He

3Li

4Be

1s
1

1s 2

1s2
2s 1

1s2
2s 2

1s2
5B

2s2
2p

DIAGRAMA ORBITAL

15P

Para representar una configuracin electrnica por la notacin convencional se usan dos
mtodos (a) la configuracin total: que consiste en escribir todos los orbitales. (b) la
configuracin parcial: en donde los niveles totalmente llenos se abrevian con la letra
mayscula apropiada. Si (K) significa 1s2; (K, L) significa 1s2 2s2 2p6 3s1. Por ejemplo,
para el tomo de sodio: 11Na configuracin total: 1s2 2s2 2p6 3s1; configuracin parcial: (K,
L) 3s1
Otra manera alterna de escribir la configuracin parcial , es escribiendo el smbolo del gas
noble que le precede entre corchetes, seguido de los electrones presentes por encima del
gas noble, por ejemplo, para el sodio y calcio seria :
11Na

configuracin
parcial

[Ne]
3s1

20Ca

configuracin
parcial

[Ar]
4s2

Se aplica la regla de Hund de mxima multiplicidad cuando un orbital p, d, o f es ocupado

por ms de un electrn. Por ejemplo, el diagrama orbital para el fsforo:

[Ne]

y no

[Ne]

Ningn orbital p puede poseer dos electrones hasta que todos los orbitales p tengan un
electrn cada uno.

1.3 TABLA PERIODICA

La tabla peridica de los elementos es la ordenacin que, atendiendo a diversos criterios,
distribuye los distintos elementos qumicos conforme a ciertas caractersticas. Suele
atribuirse la tabla a Dimitri Mendeleiev, quien orden los elementos basndose en la
variacin computacional de las propiedades qumicas, si bien Julius Lothar Meyer,
trabajando por separado, llev a cabo una ordenacin a partir de las propiedades fsicas de
los tomos.
A las columnas verticales de la Tabla Peridica se las conoce como grupos. Todos los
elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma valencia, y por ello, tienen
caractersticas o propiedades similares entre si. Por ejemplo los elementos en el grupo I A
tienen valencia de 1 (un electrn su ltimo nivel de energa) y todos tienden a perder ese
electrn al enlazarse como iones positivos de +1. Los elementos en el ltimo grupo de la
derecha son los Gases Nobles, los cuales tienen su ltimo nivel de energa lleno (regla del
octeto) y por ello son todos extremadamente no-reactivos.
Los grupos de la Tabla Peridica, numerados de izquierda a derecha son:
Grupo 1 (I A): los metales alcalinos
Grupo 2 (II A): los metales alcalinotrreos
Grupo 3 al Grupo 12: los metales de transicin , metales nobles y metales mansos
Grupo 13 (III A): Trreos
Grupo 14 (IVA): carbonoideos
Grupo 15 (VA): nitrogenoideos
Grupo 16 (VI A): los calcgenos o anfgenos
Grupo 17 (VII A): los halgenos
Grupo 18 (VIII): los gases nobles
Las filas horizontales de la Tabla Peridica son llamadas Perodos. Contrario a como
ocurre en el caso de los grupos de la tabla peridica, los elementos que componen una
misma fila tienen propiedades diferentes pero masas similares: todos los elementos de un
perodo tienen el mismo nmero de orbitales. Siguiendo esa norma, cada elemento se
coloca de acuerdo a su configuracin electrnica. El primer perodo solo tiene dos
miembros: hidrgeno y helio, ambos tienen solo el orbital 1s.
La tabla peridica consta de 7 perodos:

1.4 AFINIDAD ELECTRNICA

La electroafinidad, energa desprendida por un ion gaseoso que recibe un electrn y pasa a
tomos gaseosos, es igual el valor al potencial de ionizacin y disminuye al aumentar el nmero
atmico de los miembros de una familia. La electronegatividad es la tendencia de un tomo a captar
electrones. En una familia disminuye con el nmero atmico y en un perodo aumenta con el
nmero atmico.
Enlaces qumicos
Iones
Los tomos estn constituidos por el ncleo y la corteza y que el nmero de cargas positivas del
primero es igual al nmero de electrones de la corteza; de ah su electronegatividad. Si la corteza
electrnica de un tomo neutro pierde o gana electrones se forman los llamados iones.

Los iones son tomos o grupos atmicos que tienen un nmero de electrones excesivo o deficiente
para compensar la carga positiva del ncleo.
En el primer caso los iones tienen carga negativa y reciben el nombre de aniones, y en el segundo
estn cargados positivamente y se llaman cationes.
Elementos electropositivos y electronegativos
Se llaman elementos electropositivos aquellos que tienen tendencia a perder electrones
transformndose en cationes; a ese grupo pertenecen los metales.
Elementos electronegativos son los que toman con facilidad electrones transformndose en
aniones; a este grupo pertenecen los metaloides.
Los elementos ms electropositivos estn situados en la parte izquierda del sistema peridico; son
los llamados elementos alcalinos. A medida que se avanza en cada perodo hacia la derecha va
disminuyendo el carcter electropositivo, llegndose, finalmente, a los algenos de fuerte carcter
electronegativo.
Electrones de valencia
La unin entre los tomos se realiza mediante los electrones de la ltima capa exterior, que
reciben el nombre de electrones de valencia.
La unin consiste en que uno o ms electrones de valencia de algunos de los tomos se
introducen en la esfera electrnica del otro.
Los gases nobles, poseen ocho electrones en su ltima capa, salvo el helio que tiene dos. Esta
configuracin electrnica les comunica inactividad qumica y una gran estabilidad.
Todos los tomos tienen tendencia a transformar su sistema electrnico y adquirir el que poseen
los gases nobles, porque sta es la estructura ms estable.

1.5 VALENCIA ELECTROQUMICA

Se llama valencia electroqumica al nmero de electrones que ha perdido o ganado un tomo para
transformarse en ion. Si dicho nmero de electrones perdidos o ganados es 1, 2, 3, etc. Se dice
que el ion es monovalente, bivalente, trivalente, etc.
Tipos de enlace
En la unin o enlace de los tomos pueden presentarse los siguientes casos:

Enlace inico, si hay atraccin electrosttica.

Enlace covalente, si comparten los electrones.
Enlace covalente coordinado, cuando el par de electrones es aportado solamente por uno de ellos.
Enlace metlico, so los electrones de valencia pertenece en comn a todos los tomos.
Enlace inico o electrovalente
Fue propuesto por W Kossel en 1916 y se basa en la transferencia de electrones de un tomo a
otro. La definicin es la siguiente: "Electrovalencia es la capacidad que tienen los tomos para
ceder o captar electrones hasta adquirir una configuracin estable, formndose as combinaciones
donde aparecen dos iones opuestos".
Exceptuando solamente los gases nobles todos los elementos al combinarse tienden a adquirir la
misma estructura electrnica que el gas noble ms cercano. El tomo que cede electrones se transforma
en ion positivo (catin), en tanto que el que los gana origina el ion negativo (anin).
Propiedades generales de los compuestos inicos
En general, los compuestos con enlace inico presentan puntos de ebullicin y fusin muy altos,
pues para separarlos en molculas hay que deshacer todo el edificio cristalino, el cual presenta
una elevada energa reticular.

1.6 ENLACE COVALENTE NORMAL

Se define de la siguiente manera: "Es el fenmeno qumico mediante el cual dos tomos se unen
compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan electrones, sino
que los comparten".
Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro tomo.
Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico. Esta clase de enlace
qumico se llama covalente, y se encuentra en todas las molculas constituidas por elementos no
metlicos, combinaciones binarias que estos elementos forman entre s, tales como hidruros
gaseosos y en la mayora de compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los smbolos de los
tomos, indica un enlace covalente sencillo y equivale al guin de las frmulas de estructura.
En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, segn se compartan uno, dos o tres pares
de electrones.

1.7 ENLACE COVALENTE COORDINADO.

Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando dos tomos comparten una
pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno de los tomos combinados.
En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El tomo que aporta la pareja de
electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar
la formula electrnica se pone una flecha que va del donante al aceptor.

1.8 ENLACE METLICO

La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica bastante una de sus propiedades fsicas. La
red cristalina de los metales est formada por tomos (red atmica) que ocupan los nudos de la red
de forma muy compacta con otros varios.
En la mayora de los casos los tomos se ordenan en red cbica, retenido por fuerzas provenientes
de los electrones de valencia; pero los electrones de valencia no estn muy sujetos, sino que
forman una nube electrnica que se mueve con facilidad cuando es impulsada por la accin de un
campo elctrico.

Los puentes de hidrgeno son fuerzas intermoleculares y otra manera de denominar a las fuerzas
intermoleculares es llamndolas fuerzas de Van der Waals.

Los puentes de hidrgeno son la fuerza mas resistente de todas y si lo pensamos desde el punto
de vista de los electrones, se encontraran extremadamente lejos del hidrgeno ya que es un
elemento muy poco electronegativo, se podra decir muy brutamente que al estar la nube
electrnica tan des localizada y solo apoyada en un extremo que tiene fuerzas de London, pero
eso es incorrecto desde el punto de vista de la nomenclatura.

Para basarte en ese razonamiento tener en cuenta las electronegatividades de los elementos.

UNIDAD II
CRISTALES
2.1 SISTEMAS CRISTALINOS
Consideremos nicamente un entorno bidimensional en un material cristalino. Por el
hecho de ser cristalino, sus tomos seguirn una cierta secuencia de ordenamiento; es
decir, podremos reproducirlo a base de repetir un patrn formado por un grupo reducido
de tomos. Varios posibles patrones que permiten reproducir el ordenamiento
bidimensional representado. Al ms sencillo de ellos se le denomina celdilla unidad.

Ordenamiento atmico bidimensional imaginario.

Ahora bien, existe un nmero limitado de geometras planas que permiten, mediante su
repeticin reiterativa, llenar totalmente un plano. Esto queda patente si realizamos la
prueba con pentgonos. nicamente existen cinco geometras planas que permiten
"cubrir" totalmente un plano. Slo existen siete geometras espaciales capaces de llenar
completamente un espacio 3D. A estas siete celdillas unitarias se las conoce con el
nombre de los 7 sistemas cristalinos.

La geometra pentagonal no
puede ser una

Geometras
posibles
bidimensionales.

de

celdillas

unidades

El tamao y la forma de un sistema cristalino pueden ser especificados por medio de las
longitudes a, b y c de las tres aristas independientes, y los tres ngulos a, b y g entre las
aristas, denominadas constantes de red o parmetros de red.
Existen una serie de conceptos bsicos relativos a las celdillas, que nos permiten
referirnos a diferentes posiciones, direcciones y planos de las mismas. Estos son:

2.2 POSICIN EN LA RED

La posicin de un punto dentro de la red espacial se expresa como fracciones o mltiplos
de las dimensiones de la celda unidad adimensionalizadas. Por ejemplo, la posicin de un
punto situado en x=1/2a, y=1/4b, z=1c se denota por 1/2, 1/4, 1 . Si alguna de las
coordenadas del punto es mayor de 1, el punto estar en la celdilla unidad siguiente (1.5,
0.5, 0.25).
La ventaja de expresar las posiciones de red como fracciones de las dimensiones de la
celdilla unidad, es que las partes fraccionarias de las posiciones de puntos
estructuralmente iguales situados en distintas celdas unidad, de una misma estructura, son
iguales (0.7,0.5,0.25 1.7,1.5,1.25). Adems, si sumamos cualquier entero a una o varias
de las coordenadas de posicin de cualquier punto de la red, obtendremos un punto
estructuralmente igual al primero (0.7, 0. 5, 0. 25 1.7,0.5,0.25 1.7,1.5,0.25 0.3,0.5,0.25).

2.3 DIRECCIN RETICULAR

Los ndices de las direcciones reticulares son las componentes de cualquiera de sus dos
vectores directores asociados, adimensionalizndolas por las dimensiones a, b y c de la
celdilla unidad, y aplicndoles el mximo comn divisor para reducirlas al menor valor
entero. Los tres valores resultantes se encierran entre corchetes, [u v w].
Dos o ms direcciones son estructuralmente equivalentes cuando los espaciados atmicos
a lo largo de cada direccin son iguales. En ese caso, se dice que esas direcciones
pertenecen a la misma familia de direcciones y se designa mediante parntesis angulares,
< >. Un ejemplo son las diagonales de una celdilla en el sistema cbico:

2.4 PLANO RETICULAR

Los planos reticulares o cristalogrficos se identifican mediante los ndices de Miller.
Estos ndices son tres nmeros enteros (cuatro para el caso de sistemas hexagonales) y se
representan encerrados entre parntesis, (h k l).
El procedimiento para calcular los ndices de Miller de un plano cristalogrfico en un
cristal cbico es como sigue:
1.-Determinar las intersecciones del plano con los ejes cristalogrficos x, y, z. Si no corta
con algn eje, la nterseccin sera infinito
2.-Obtener los inversos de estos valores.
3.-Multiplicar o dividir por un factor comn para que los nmeros resultantes sean
enteros.
4.-Estos nmeros enteros son los ndices de Miller del plano, y para finalizar basta
encerrarlos entre parntesis (sin separarlos por comas).
De la misma manera que las direcciones estructuralmente equivalentes se dice que
pertenecen a una misma familia de direcciones, los planos estructuralmente equivalentes
pertenecen a la misma familia de planos. Las familias de planos se representan por los
ndices de Miller encerrados entre llaves {h k l}.
Para el caso de cristales cbicos, se cumple que si un plano y una direccin son
perpendiculares entre si, sus ndices son iguales; es decir, la direccin [a b c] es
perpendicular al plano (a b c)

2.5 REDES DE BRAVAIS

Las redes de Bravais contienen una simetra que es consecuencia de las matrices de la red
(los vectores que forman las traslaciones y los ngulos que forman entre s)

2.5.1 RED TRICLNICA Tenemos tres traslaciones, con vectores distintos y los ngulos
que se forman son distintos entre si y distintos de 90. Tiene un elemento de simetra que
es un centro de simetra, (un nudo). Por lo tanto, a cada red de Bravais le asignamos un
grupo puntual de simetra. Triclnico: centro de inversin: grupo puntual -1

2.5.2 RED MONOCLNICA Hay ngulos iguales entre si y dos ejes que forman entre si
90 y hace que en esta red aparezcan ejes binarios y planos de simetra. Un eje binario y
un plano perpendicular a ese, por tanto se denota como: 2/m . El monoclnico tambin
tiene un centro de inversin.
2.5.3 RED RMBICA Las tres traslaciones son distintas pero los ngulos son iguales a
90. Aparecen tres ejes binarios y perpendicularmente tengo un plano de simetra adems
de un eje binario principal que es el que contiene dos planos de simetra, por lo tanto, a
esta red le corresponde: 2/m 2/ m 2/ m. Adems tiene un centro de simetra.
2.5.4 RED TETRAGONAL Tiene los tres ngulos iguales a 90 pero adems las
traslaciones son iguales entre si, lo que provoca que el eje principal, pase de un binario a
un cuaternario y perpendicular a este, vamos a tener cuatro ejes binarios y cinco planos de
simetra. La notacin que se emplea es: 4/m 2/m 2/m.
2.5.5 RED HEXAGONAL Al haber plano de simetra senario da lugar a que la simetra
sea igual a la anterior, pero el eje principal en vez de ser cuaternario es senario. La
notacin es 6/m 2/m 2/ m. Aparece un centro de inversin, por lo que perpendicular a
cada plano hay un eje.
2.5.6 RED TRIGONAL O ROMBODRICA Ocurre que el eje principal, en lugar de
ser senario es ternario. Ser perpendicular a ejes binarios. En este caso la notacin es: 3
2/m trigonal o rombodrico.
2.5.7 RED CBICA Todas las traslaciones son iguales y los ngulos iguales a 90, se
habla de tres ejes principales que son los cuaternarios, coincidiendo con las traslaciones.
Adems hay otros planos de simetra a 45 entre las traslaciones a las que concurren los
ejes ternarios de simetra.
La notacin es 4/m 3 2/m cbica, ms un centro de simetra.
La determinacin de la simetra de las redes de Bravais nos permite agruparlas en
sistemas cristalinos.

Sistema Cristalino Conjunto de grupos puntuales compatibles con una determinada red
de Bravais, es decir, un sistema cristalino se va a caracterizar por un sistema de ejes de
referencia o por una determinada cruz axial que corresponde a una red de Bravais.
2.7 CRUZ AXIAL Representacin grfica de los seis parmetros que caracterizan los
ejes de simetra.
En funcin a esto podemos definir siete sistemas cristalinos.
Combinacin de tres ejes de rotacin simple.

La combinacin de tres ejes de simetra inmediatos que pasan por un punto, est limitado
por la condicin de Euler segn la cual los ngulos internos del tringulo esfrico que
definen estos ejes y cada uno de esos ngulos es la de los ngulos de rotacin de dichos
ejes, adems la simetra de esos tres ngulos est comprendida entre 180 y 540.
Combinacin de ejes de rotacin simple con eje monario de inversin.
Centro de inversin.
Son los ms sencillos de obtener. Hemos de tener en cuenta que cuando aadimos un
centro a un eje de orden par nos va a aparecer un plano perpendicular a ese eje par. Y
cuando el eje es impar; eje ternario ms centro de inversin, obtenemos un eje ternario de
inversin.
Combinacin de ejes de rotacin simple con ejes de inversin.
Eje binario de inversin es equivalente a un plano de simetra perpendicular a dicho eje.
La obtencin es aadiendo a los ejes de rotacin simple (se intercambian) por ejes de
inversin.
Los 32 grupos puntuales de simetra: aqu incluimos las formas no isomtricas.

HOLOEDRIAS: Grupos puntuales de simetra, con simetra mxima.

MEROEDRIAS: Grupos puntuales fuera de la holoedra.
HEMIEDRA: Tiene la mitad de los elementos de simetra de la holodrica.
PARAMRFICAS: Combinacin de un eje principal ms un centro de inversin.
ENANTIOMRFICOS: Combinacin de eje principal ms un eje binario perpendicular.
HEMIFRMICAS: Combinacin de el eje principal con un eje binario de inversin
perpendicular.
HEMIEDRITAS: Con eje de inversin: el eje principal es un eje de roto inversin.
TETRAOREDRIA: Una cuarta parte de los elementos de simetra de la holoedra, y slo
posee ejes de simetra.
Caractersticas simtricas.
Caractersticas comunes que aparecen en todos los grupos puntuales de simetra.

Si la simetra de un motivo es igual o superior a la de una red de Bravais el cristal tiene

una simetra igual a la red de Bravais.
Si la simetra del motivo es inferior a la red de Bravais, el cristal tendr una simetra
inferior a la misma red de Bravais.
Los ejes de rotacin helicoidal y simple del mismo orden, tienen el mismo ngulo de
rotacin. Son isogonales.
Grupos Espaciales.
En el sistema monoclnico encontramos tres grupos puntuales: 2 m 2/m. Para obtenerlo
tenemos que sustituir estos elementos de simetra por elementos con traslaciones.
1 Una letra que signifique la notacin de Bravais. Es decir, aado traslaciones de Bravais.
2 Sustituyo elementos de simetra por elementos de simetra con traslaciones (ejes
binarios helicoidales y planos de deslizamiento)
En el sistema monoclnico tenemos:
Para obtener el resto sustituyo estos elementos por elementos de simetra con traslaciones
y son:
Estos son los grupos puntuales del monoclnico.
En total son 230 grupos espaciales.
Formas Cristalinas.
El aspecto externo de un cristal depende parcialmente de la celdilla unidad y su
colocacin. (depende del crecimiento), es decir, el apilamiento interno.
Por ejemplo, la pirita tiene forma cbica. Si el crecimiento no ha sido el adecuado
entonces aparece deformado.
Otro ejemplo es la olivina donde la celdilla unidad tiene dimensiones distintas, y puede
aparecer una escalera, si retrocede una celdilla y esa cara se llama h.
Adems depender de la temperatura y la presin.
Definicin: es un conjunto de caras equivalentes por simetra, el nmero y el aspecto de
esas caras depende dela posicin que ocupe respecto a los elementos de simetra.

Las caras tienen un determinado grado de libertad determinada por los elementos de
simetra independientes. Por ejemplo: en un octaedro el eje ternario no me va a permitir
obtener ms caras iguales pero el eje cuaternario s.
Como es un conjunto de caras equivalentes por simetra, a partir de una cara y un eje
cuaternario obtengo el resto de caras, adems necesito un plano de simetra. ( eje me da
las caras de arriba y el plano las de abajo)
Por eso en el caso por ejemplo, del prisma o pinacoide a partir de una cara podemos
obtener el resto pero no las bases. Estas son las formas complejas.
La notacin ser la de la cara pero entre corchetes.
La combinacin de formas simples tiene que estar en el mismo grupo puntual.

2.8 TIPO DE FORMAS SIMPLES

ABIERTAS: Prisma y pinacoide. No delimitan en el espacio totalmente.

CERRADAS: Octaedro, son las que aparecen en la Naturaleza. Si delimitan
totalmente en el espacio.
La combinacin de formas abiertas da formas cerradas.
Existen formas denominadas primarias, fundamentales, generadoras o primordiales que
son:

2.9 TIPO DE FORMAS ABIERTAS

PEDIN: Una sola cara que es asimtrica, significa que el sistema triclnico en la
clase primera.

PINACOIDES: Son dos caras simtricas respecto de un centro de simetra.

DOMO: Conjunto de dos caras no paralelas y que son simtricas respecto a un plano
de simetra.

ESFENOIDE: Dos caras no paralelas simtricas respecto a un eje binario.

PRISMA: Conjunto de caras que se encuentran en una zona y que se repiten por un
eje de simetra, que coincide con el eje de la zona, y pueden ser: rmbicos, hexagonal,
tetragonal, dihexagonal, etc.

PIRMIDE O HELIPIRAMIDE: Conjunto de caras con aristas comunes que

coinciden en un punto y se repiten por un eje de simetra.

La forma dominante es aquella que se ve ms en un cristal y el resto son formas

subordinadas.
La combinacin entre formas pueden ser entre abiertas y cerradas, pero tambin entre
simples. En un sistema hay una forma de la que se genera el resto y se denomina forma
generadora primordial.
Tambin se le pude denominar dependiendo del emplazamiento de las aristas y vrtices;
por ejemplo:

TRUNCAMIENTO Cuando se sustituye un vrtice o arista por una cara, simtrico o

asimtrico.
BISELAMIENTO Cuando se sustituye una arista por dos caras paralelas a ellas.
APUNTAMIENTO Es la sustitucin de las caras de un determinado vrtice por otra, se
puede hacer en un nmero igual de caras en un nmero doble.
A veces la simetra de la forma es inferior a la simetra de la figura considerndolo
cristalmogrfico. Esto se produce por la aparicin de estras. Las estras de dos caras
adyacentes son perpendiculares (Ej.: pirita). Estas estras se producen por el desarrollo del
cristal.
Existe un mtodo ms fcil (cuando no aparecen estras) mediante el cual se hace evidente
la simetra y consiste en aadir al cristal unas gotas de cido que producen en las caras
unas figuras denominadas fosas de corrosin y se puede ver la simetra de las caras.
Este mtodo es ms antiguo y se llama mtodo de Daniels
Llamamos multiplicidad a un nmero que resulta de multiplicar los rdenes de los
elementos de simetra independientes en un grupo puntual de simetra.
Ejemplo:
Tengo un eje cuaternario, ternario y binario adems de un plano de simetra, aqu la
multiplicidad mxima es de 48, es decir, una cara llamada generadora se va a repetir en
este grupo puntual 48 veces.
Cuando la cara se encuentra por ejemplo sobre un eje cuaternario, como es el eje del cubo
no se repite esta cara por lo que la multiplicidad ser 48 dividido entre...
Cuando vamos a nombrarlo, debemos aadir si es positivo o negativo, superior o inferior
dependiendo de en que parte del eje estn. Tambin se les pueden llamar de primera,
segunda... especie, dependiendo de donde est la cara generadora.
Agregados Cristalinos.

Cuando se produce la cristalizacin se forman numerosos cristales, durante el crecimiento,

el cual estar condicionado por el espacio que le dejen los dems.
Al final obtenemos un conjunto de cristales que es lo que denominamos agregado
cristalino. Si su crecimiento se produce sin seguir ninguna ley, sin relaciones geomtricas,
entonces tenemos agregados irregulares, por el contrario, si crecen siguiendo un principio
tenemos agregados regulares.

2.10 AGREGADOS REGULARES

HOMOGNEOS. Constituidos por cristales de la misma especie. Pueden gozar de

ciertas relaciones geomtricas entre los elementos cristalogrficos, y esto es lo que nos
permite hacer la siguiente clasificacin:
PARALELOS O HOLOAXICOS: Tambin llamados triaxicos, hay tres direcciones que
tienen en comn. Es una agrupacin de cristales donde todos sus elementos son paralelos.
Es decir, sus tres direcciones son paralelas. Es tanto, que se les puede considerar como un
solo cristal, puesto que contienen la continuidad del edificio. Ejemplos: cuarzo, adems de
otros minerales como el crecimiento de cubos paralelos en los ejes ternarios, aristas o
formando octaedros o figuras planas. En las detrticas se forman segn los vrtices
produciendo un retardo en el crecimiento de las caras y aristas. El desarrollo esqueltico,
se desarrollan las aristas. Un buen ejemplo son los cristales de la nieve.
BIAXICOS O MACLAS Podemos ver simples y complejas, son la asociacin de dos o
ms cristales que tienen dos direcciones en comn. Aquellos que lo forman son simtricos
respecto a un plano, ocurre que uno de ellos se genera a partir del otro cortando por la
mitad y girando un cierto ngulo. Cuando coinciden con rotacin, con una direccin en
comn a ambos se dice que la asociacin presenta un eje de macla, esta direccin, puede
ser un eje de simetra de cada uno de los cristales pero el orden del eje de las maclas no
coincide con el orden del eje de simetra de un cristal considerndolo independiente. En
otras asociaciones existe un punto interior a partir del cual son simtricos los elementos
llamndose centro de maclas y cuando aparecen dos elementos plano y eje estos son
perpendiculares.
LEY DE MACLAS: Es el centro, eje o plano de simetra. Es la relacin que liga los
individuos de la macla. Para denominar una macla, se hace dependiendo de esta ley,
dando por ejemplo la direccin o el plano. Otra forma de denominarlo es aludiendo al
mineral que lo forma o la localidad donde se encontr o la forma que presenta.
Tipos de maclas; clasificacin dependiendo del nmero de individuos que lo forman:

SIMPLES: Constituidos por dos individuos.

DE CONTACTO O YUXTAPOSICIN Los individuos estn separados por una

superficie lana, que es un plano de macla. Ej: feldespato, yeso...
DE PENETRACIN Quienes lo forman tienen una superficie de unin irregular y queda
definido por un eje de macla. Ej: Calcita.
CASO PARTICULAR DE CRUZAMIENTO Quedan materialmente cruzados. Ej:
fluorita, estaurolita.
DE COMPLEMENTO Cuando se combinan dos hemiedros que tienen la simetra de la
holodrica.
COMPUESTAS Formadas por ms de dos individuos. Se forman por la misma ley de
maclas. Un tipo de macla mltiple es la polisinttica, donde los individuos se colocan
paralelos unos a otros. Son maclas caractersticas de los feldespatos, si cruzamos los
nicoles, observamos unas rayas blancas y oscuras que indican que la orientacin de los
distintos cristales de las maclas es indiferente.
UNIAXICOS Son individuos cristalinos que tienen en comn una sola direccin. Y son:
UNIPLANARES Los individuos cristalinos se disponen de tal forma que comparten una
arista.
UNIZONALES Que tienen en comn una sola cara. Ej: cuarzo.
Hay un caso particular, es el caso de los cristales mismticos, a simple vista vemos slo
un cristal, pero al microscopio se ve una sucesin de cristales de la misma especie
compleja.

HETEROGNEOS Constituidos por cristales de distinta especie.

ALOMORFOS Cuando se presenta una asociacin de dos formas cristalinas distintas,

pueden ser de igual composicin qumica pero distinta forma. Ej: pirita, cristaliza en el
sistema cbico y marcasita que cristaliza en el sistema rmbico, ambas se asocian.
EPITAXIAS Especies minerales de distinta composicin qumica que se asocian de
forma orientada.
El empleo de celdillas unidad facilita en gran medida la descripcin de las estructuras en
los cristales, ya que con ello se limita el nmero de posibles celdillas a tan slo siete. Pero
los materiales estn formados por tomos o iones, por lo que el siguiente paso ser ver
cmo pueden agruparse los tomos o iones dentro de las celdillas unidad.
Tendremos que considerar las diferentes posibilidades que hay de colocar puntos
reticulares en cada uno de los siete sistemas cristalinos, de forma que cada punto reticular
tenga el mismo entorno; es decir, que est rodeado del mismo nmero de puntos

reticulares y estos se siten en las mismas posiciones. Las combinaciones, nuevamente,

son limitadas, pudindose obtener nicamente 14, a las que se denomina redes de Bravais.
Sus diferentes formas y tamaos pueden ser descritos en trminos de sus parmetros de
red ya definidos. Tambin pueden visualizarse modelos tridimensionales de estas 14 redes

SISTEMA
CRISTALINO

REDES DE BRAVAIS

CBICO

CBICA
SIMPLE

CBICA
CENTRADA
EN EL CUERPO

CBICA CENTRADA
EN LAS CARAS

HEXAGONAL

HEXAGONAL

MONOCLNICO

MONOCLNICA SIMPLE

MONOCLNICA CENTRADA
EN LAS BASES

ORTORRMBICO

ORTORRM
BICA SIMPLE

ORTORRMBI
CA
CENTRADA EN
LAS BASES

ORTORRMBIC
A CENTRADA EN
EL CUERPO

ORTORRM
LAS CARAS

ROMBODRICO

ROMBODRICA

TETRAGONAL

TETRAGONAL SIMPLE

TETRAGONAL CENTRADA

TRICLNICO

TRICLNICA

Frankenheim, en 1835, fue el primer investigador que enumer y describi las redes
espaciales, proponiendo que haba un total de 15. Ocho aos ms tarde, Bravais puso de
manifiesto que dos de sus redes eran idnticas. Lo que ocurri, tomando una analoga
bidimensional, es que Frankenheim haba errado al no observar que la red rmbica plana y
la rectangular centrada eran idnticas. Desde entonces las 14 redes espaciales son,
generalmente, y quizs injustamente, llamadas redes de Bravais.

Los esquemas de las celdillas unitarias de las redes de Bravais mostrados pueden ser de
apariencia engaosa debido a que la adopcin de un determinado diagrama de puntos de
una red es que lo que diferencia a las redes. La celdilla unidad simplemente representa de
forma arbitraria, aunque conveniente, los modos de unirse los puntos de la red.
Por
ejemplo, las tres celdillas cbicas; cbica P (P = Primitiva, un punto de red por celdilla,
por ejemplo, los puntos de la red solamente estn en los vrtices de la celdilla), cbica I (I
= Innenzentrierte, lo que en alemn equivale a "centrado en el cuerpo", es decir, un punto
de red adicional en el centro de la celdilla dando, dos puntos de red por celdilla) y cbica
F (F = centrado en las caras, con puntos adicionales en el centro de cada una de las caras

de la celdilla, dando lugar a cuatro puntos de red por celdilla). Es posible esbozar celdillas
alternativas primitivas (o sea, con puntos de la red slo en los vrtices) para la cbicas I y
F, como se muestra en la figura. Sin embrago, estas celdillas son generalmente poco
empleadas porque
1.- Los ngulos entre ejes no son de 90

Celdilla rombodrica primitiva de la red cbica centrada en las caras.

2.- Porque no revelan muy claramente la simetra cbica de las redes cbicas.
Obsrvese, que las celdillas unitarias de dos de las redes son centradas en las caras
superior e inferior. stas son denominadas centradas en la base C (C = C-centred) porque
stas caras estn interceptadas por el eje c. De esta forma, podemos distinguir entre cuatro
tipos bsicos de celdilla unidad: simple (P), centrada en el cuerpo (I), centrada en las caras
(F) y centrada en la base (C).
Tambin se pueden concebir las redes de Bravais como apilamiento de las 5 redes planas.
De esta forma, las redes cbica y tetragonal estn basadas en el apilamiento de capas de
planos con disposicin cuadrada; la celdillas ortorrmbicas P e I en el apilamiento de
capas con disposicin rectangular; las redes ortorrmbica C y F en el apilamiento de
capas con disposicin rectangular centrada; las redes rombodrica y hexagonal en el
apilamiento de capas con disposicin hexagonal.

Ahora fundndose principalmente en los elementos de simetra, los mineralogistas

distribuyen todas las formas cristalinas, cada uno de los cuales comprende las formas

holodricas con igual nmero de planos y de ejes de simetra y la merodricas que se

consideran como derivadas de aqullas, aun cuando en stas, por ser su simetra
incompleta, el nmero de algunos elementos sufre una reduccin. Dichos sistemas se
denominan regular o cbico, hexagonal, trigonal, tetragonal, rmbico, monoclnico o
monosimtricos, y triclinicos o simtricos.

2.11 EL SISTEMA REGULAR Comprende cristales con nueve planos de simetra y

trece ejes, tres de ellos cuaternarios, cuatro ternarios y seis binarios. Hay muchos
minerales que presentan cristales de este sistema, entre ellos la galena, o la sal comn y la
fluorita, de las que se encuentran con frecuencia bellos grupos de cristales cbicos,
transparentes o traslcidos, ora incoloros, ora teidos de bellos matices. La pirita, mineral
de hierro sumamente comn, que a veces contiene algunas partculas de oro, cristaliza
tambin en este sistema, formando cubos, dodecaedros pentagonales o combinaciones de
ambas formas. El granate, ya sea transparente o ya opaco, tan pronto del color rojo
caracterstico como negro o amarillo, ofrece igualmente cristales del sistema regular, por
lo general trapezodricos o rombododecadricos. El hermoso rub, que tambin entra en
este grupo, cristaliza, en cambio generalmente en octaedros.

2.12 EL SISTEMA HEXAGONAL Se caracteriza por tener sus cristales siete planos de
simetra, un eje senario y seis ejes binarios; sus formas holodricas tpicas son el prisma

hexagonal, la pirmide hexagonal (que en realidad se compone de dos pirmides unidas

por la base), y el prisma y la pirmide di hexagonales, estos ltimos distintos de los
primeros por presentar doble nmero de caras. El berilo, con sus estimadas variedades
verde y azul plida, respectivamente conocidas como esmeralda y aguamarina, forma
cristales de este sistema, frecuentemente combinaciones de las diversas formas en l
comprendidas. El agua cuando se solidifica constituyendo la nieve, cristaliza igualmente
en este sistema, bajo el aspecto de cristalinos microscpicos hexagonales que se renen en
diminutas maclas de las ms variadas figuras, pero siempre hexagonales tambin

2.13 EL SISTEMA TRIGONAL Fue durante mucho tiempo incluido en el hexagonal, y

sus formas pueden ciertamente ser consideradas como derivaciones merodricas de aqul,
pero todas ellas ofrecen un rasgo distintivo, cual es el presentar un eje de simetra ternario.
Son cristales con las caras frecuentemente en forma de rombos, de trapecios o de
tringulos escalenos. El cuarzo, tan comn en la corteza terrestre, forma prismas
pertenecientes a este sistema. La calcita o carbonato de calcio, uno de los minerales ms
conocidos por constituir los mrmoles y las calizas, y que , cristalizada, se suele conocer
como espato de Islandia, en este caso entra tambin en el sistema trigonal, adoptando la
forma de romboedro o de escalenoedro. Tambin cristalizan en este sistema las bellas
turmalinas, cuyo nombre, derivado de "turamali", que es como les llaman en Ceiln, nos
recuerda que de esta isla se llevaron por primera vez a Europa por los joyeros holandeses
en el siglo XVIII. Si se corta al travs un prisma de turmalina se ve que tiene seccin
triangular, lo que revela su condicin hemidrica

2.14 EL SISTEMA TETRAGONAL Los cristales presentan cinco planos de simetra,

un eje cuaternario y cuatro binarios, stos perpendiculares a aqul. Se ha llamado tambin
sistema cuadrtico porque en sus formas ms tpicas, que son el prisma tetragonal y la
pirmide tetragonal, cualquier seccin paralela a los radios binarios es perfectamente
cuadrada. El circn y su hermosa variedad roja llamamos jacinto, cristalizan en este
sistema, as como la casiterita, de la que se extrae el estao.

2.15 EL SISTEMA ROMBICO Tiene tres planos de simetra solamente y tambin tres
ejes, los tres binarios, desiguales y perpendiculares entre s. Entre los minerales que
cristalizan en este sistema figuran algunas tan conocidos como es azufre, que forma a
veces cristales gigantes, la baritina, que se utiliza para preparar sales de bario, y el topacio
del Brasil o falso topacio, simple variedad del cuarzo o cristal de roca, o con el topacio
oriental, que es un corindn amarillo. Los aficionados a las joyas saben, sin embargo, que
este ltimo tiene generalmente ms valor, simplemente por el hecho de ser menos

abundante en la naturaleza que el topacio propiamente dicho. Para un entendido en

cristalografa la diferencia entre estas diversas gemas homnimas es fcil, pues tanto el
topacio oriental como el del Brasil cristalizan en el sistema trigonal y no en el Rmbico.

2.16 EL SISTEMA MONOCLNICO O MONOSIMTRICO Solamente posee un

plano de simetra, as como un eje nico, que es binario. A l pertenece el vulgarismo de
yeso, que suele formar curiosas maclas, con frecuencia en punta de flecha. Cristaliza
igualmente en este sistema el feldespato ortosa, mineral que, agregado al caoln o caolinita
(tambin monoclnico), se utiliza en la fabricacin de las porcelanas.

2.17 EL SISTEMA TRICLNICO Entran cristales sumamente asimtricos, como que

carecen de planos y de ejes de simetra, y a l pertenecen unos cuantos minerales no muy
conocidos de quien no es mineralogista, como la redonita y la labradorita.

UNIDAD III
OXIDACIN REDUCCIN

3.1 OXIDO REDUCCIN

Un gran nmero de reacciones qumicas transcurre con la prdida formal de electrones de
un tomo y la ganancia de ellos por otro. La ganancia de electrones recibe el nombre de
reduccin y la prdida de electrones oxidacin. El proceso global se denomina oxidoreduccin o reaccin redox. La especie que suministra electrones es el agente reductor (el
que se oxida) y la que los gana es el agente oxidante (el que se reduce).
Una de las propiedades ms importantes de los elementos, es su estado de oxidacin o
nmero de oxidacin. Existe una correlacin definida entre los nmeros de oxidacin y
los grupos en donde estn localizados los elementos en la tabla peridica.
Reacciones de xido reduccin o redox son aquellas donde est involucrado un cambio
en el nmero de electrones asociado a un tomo determinado, cuando este tomo o el
compuesto del cual forma parte se transforma desde un estado inicial a otro final.
Las reacciones de oxidacin-reduccin, son las reacciones qumicas ms comunes con que
nos encontramos da con da. La mayor parte de ellas son para generar calor o trabajo.
Todas las reacciones de combustin son de oxidacin-reduccin. Son las que se efectan
cuando se quema gasolina en un motor de automvil y el gas en una estufa.
La gran mayora de las reacciones redox ocurren con liberacin de energa. Por ejemplo:
la combustin de compuestos orgnicos que proporciona energa calrica, las reacciones
que se realizan en una pila o batera, donde la energa qumica es transformada en energa
elctrica, y las reacciones ms importantes que ocurren a nivel del metabolismo de un ser
viviente. Como los alimentos son substancias reducidas, el organismo las oxidada
controladamente, liberando energa en forma gradual y de acuerdo a sus requerimientos.
Clsicamente, oxidacin es la combinacin de una sustancia con oxigeno, y la reduccin
el proceso inverso, es decir, la disminucin del contenido de oxigeno de una sustancia. Sin
embargo tras el estudio de distintas reacciones se acaba definiendo oxidacin como la
perdida de electrones y reduccin como la ganancia de electrones.
No puede haber procesos de oxidacin o reduccin aislados, porque si una especie
qumica pierde electrones, otra debe ganarlos. As todo proceso de oxidacin va unido a
otro de reduccin; hay una transferencia de electrones de la sustancia que se oxida hasta la
que se reduce.

La corrosin es reaccin de oxidacin-reduccin que causa el deterioro de metales, debido

a reacciones con las sustancias qumicas del ambiente. El ejemplo mas comn de la
corrosin es la herrumbre en el hierro metlico. En presencia de oxigeno y agua, el hierro
se oxida y forma el oxido de hierro (III) hidratado.
Las reacciones de xido reduccin son aquellas donde est involucrado un cambio en el
nmero de electrones asociado a un tomo determinado, cuando este tomo o el
compuesto del cual forma parte se transforma desde un estado inicial a otro final.
Un tomo neutro cualquiera tiene un nmero definido de electrones, el cual corresponde
al nmero de protones que posee su ncleo; es decir, tiene tantos electrones como el valor
de su nmero atmico.

3.2 NMERO DE OXIDACIN.

El estado de oxidacin o nmero de oxidacin se define como la suma de cargas positivas y
negativas de un tomo, lo cual indirectamente indica el nmero de electrones que tiene el tomo.
El estado de oxidacin es una aproximacin: la mecnica cuntica, teora aceptada en la
actualidad para describir las propiedades de partculas muy pequeas, impide adjudicar los
electrones a un tomo o a otro en una molcula. En cambio, se considera que los electrones estn
compartidos por todos los tomos de la misma. An as, el concepto de estado de oxidacin
resulta til para estudiar procesos de oxidacin y reduccin (procesos rdox), por ejemplo.
Los protones de un tomo tienen carga positiva, y esta carga se ve compensada por la carga
negativa de los electrones; si el nmero de protones y de electrones es el mismo el tomo es
elctricamente neutro.
Si el tomo cede un electrn las cargas positivas de los protones no son compensadas, pues hay
insuficientes electrones. De esta forma se obtiene un ion con carga positiva (catin), A+, y se dice
que es un ion mono positivo; su estado de oxidacin es de +1. En cambio, si el tomo acepta un
electrn, los protones no compensan la carga de los electrones, obtenindose un ion mono
negativo (anin), A-. El tomo puede ceder un mayor nmero de electrones obtenindose iones
dispositivos, tripositivos, etc. Y de la misma forma, puede aceptarlos, dando iones de distintas
cargas.
Los estados de oxidacin se denotan en los nombres qumicos mediante nmeros romanos entre
parntesis despus del elemento de inters. Por ejemplo, un ion de hierro con un estado de
oxidacin +3, Fe3+, se escribira de la siguiente forma: hierro (III). El xido de manganeso con el
manganeso presentando un estado de oxidacin de +7, MnO4-, se nombra como "xido de
manganeso (VII)"; de esta forma se puede diferenciar de otros xidos. En estos casos no es
necesario indicar si la carga del ion es positiva o negativa.

En la frmula qumica, el estado de oxidacin de los iones se indica mediante un superndice

despus del smbolo del elemento, como ya se ha visto en Fe3+, o por ejemplo, en el oxgeno (II),
O2-. No se indica el estado de oxidacin en el caso de que sea neutro.
La frmula siguiente muestra a la molcula de yodo, I2, aceptando dos electrones, de forma que
pasa a presentar un estado de oxidacin de -1:
I2 + 2e-

2I-

Cuando se escriben reacciones qumicas, las siguientes reglas permiten obtener el estado de
oxidacin que presenta cada elemento:
Entre tomos distintos que comparten un electrn, se considera que el tomo de mayor
electronegatividad tiene ese electrn y el otro lo cede.
Si los tomos son iguales, se considera que lo comparten.
A veces no es obvio en qu estados de oxidacin estn los iones de una molcula. Por ejemplo,
en Cr (OH)3, no se indica ningn estado de oxidacin, pero hay un enlace inico. Hay varias
reglas para determinar el estado de oxidacin de cada ion:
El estado de oxidacin de tomos neutros es igual a cero.
En las molculas formadas por tomos del mismo elemento (por ej. Cl2) el nmero de oxidacin
es cero.
En las molculas neutras, la suma de los estados de oxidacin da cero.
En las molculas cargadas (iones poli atmicos), la suma de los estados de oxidacin coincide
con la carga total de la molcula.
El flor siempre tiene un estado de oxidacin de -1 (se trata del elemento ms electronegativo).
El oxgeno suele tener un estado de oxidacin de -2, excepto en varios casos:
En el caso de que haya flor, que tendr estado de oxidacin -1.
Cuando hay enlaces entre dos tomos de oxgeno; un oxgeno neutraliza la carga del otro.
En perxidos, por ejemplo, el agua oxigenada (perxido de hidrgeno) H2O2, en donde tenemos
O22-, por lo que se considera que el tomo de oxgeno tiene un estado de oxidacin de -1.
En sper xidos; -1/2.
Los iones del grupo 1 tienen un estado de oxidacin de +1 en sus compuestos.
Los iones del grupo 2 tienen un estado de oxidacin de +2 en sus compuestos.

Los halgenos tienen normalmente un estado de oxidacin de -1 (salvo cuando estn con otros
tomos tan electronegativos como ellos, como el oxgeno u otros halgenos).
El hidrgeno tiene estado de oxidacin de +1, excepto cuando forma hidruros metlicos.
Por ejemplo, en el compuesto Cr (OH)3, el oxgeno tiene el estado de oxidacin -2 y el hidrgeno
+1. Por lo tanto, el grupo hidrxido tiene una carga negativa (-2+1), por lo que se escribe, si no
forma un compuesto, como OH-. Hay tres hidrxidos, por lo que son tres cargas negativas las que
neutraliza el ion de cromo, es decir, que se trata de un ion tripositivo, Cr3+.
En el caso de una molcula, el estado de oxidacin de cada tomo compara la cantidad de
electrones en sus cercanas con la cantidad de electrones que tena el tomo neutro. En el ejemplo
visto antes del MnO4-, el manganeso se considera en el estado de oxidacin +7 porque se le
adjudican 7 electrones menos de los que tiene el tomo neutro (se dice que ha cedido esos siete
electrones). Cada tomo de oxgeno tiene estado de oxidacin -2, lo que indica que se le
adjudican dos electrones ms de los que tiene el tomo neutro. La suma da -1, que,
efectivamente, es la carga de la molcula.
Agentes Oxidantes
El Hierro.- Expuesto al aire hmedo, se corroe formando xido de hierro hidratado, una sustancia
pardo-rojiza, escamosa, conocida comnmente como orn. La formacin de orn es un fenmeno
electroqumico en el cual las impurezas presentes en el hierro interactan elctricamente con el
hierro metal. Se establece una pequea corriente en la que el agua de la atmsfera proporciona
una disolucin electroltica. El agua y los electrlitos solubles aceleran la reaccin. En este
proceso, el hierro metlico se descompone y reacciona con el oxgeno del aire para formar el
orn. La reaccin es ms rpida en aquellos lugares donde se acumula el orn, y la superficie del
metal acaba agujerendose.
Perxido, compuesto qumico que contiene dos tomos de oxgeno enlazados, O-O. Algunos de
estos productos tienen aplicaciones importantes en tecnologa qumica como agentes oxidantes
El cromato de potasio (K2CrO4), un slido cristalino amarillo, y el dicromato de potasio (K2 Cr2
O7), un slido cristalino rojo, son poderosos agentes oxidantes utilizados en cerillas o fsforos y
fuegos artificiales, en el tinte textil y en el curtido de cuero.
Agentes Reductores
Los elementos de transicin presentan mltiples valencias o estados de oxidacin que varan
desde +1 hasta +8 segn los compuestos. En los compuestos rgano metlicos, consistentes en
metales unidos a especies orgnicas, los metales de transicin presentan a veces estados de
oxidacin negativos. Los elementos de transicin tienen las propiedades tpicas de los metales:
son maleables, dctiles, conducen el calor y la electricidad, y tienen un brillo metlico. Tienden a
actuar como agentes reductores (donantes de electrones), pero son menos activos en este sentido

que los metales alcalinos y los metales alcalinotrreos, que tienen valencias +1 y +2
respectivamente. Los elementos de transicin tienen por lo general densidades y puntos de fusin
elevados y presentan propiedades magnticas. Forman enlaces inicos y covalentes con los
aniones (iones cargados negativamente) y sus compuestos suelen tener colores brillantes.
El Fsforo (P) es tambin un importante agente reductor
Pregunta 3
Los iones de hierro (II) y hierro (III) se combinan con los cianuros para formar compuestos
complejos. El hexacianoferrato (II) de hierro (III) o ferrocianuro frrico, Fe4 [Fe (CN)6]3, es un
slido amorfo azul oscuro formado por la reaccin de hexacianoferrato (II) de potasio con una sal
de hierro (III) y se conoce como azul de Prusia. Se usa como pigmento en pintura y como ail en
el lavado de ropa para corregir el tinte amarillento dejado por las sales de hierro (II) en el agua

Balanceo de ecuaciones qumicas

Una reaccin qumica es la manifestacin de un cambio en la materia y la isla de un
fenmeno qumico. A su expresin grfica se le da el nombre de ecuacin qumica, en la
cual, se expresan en la primera parte los reactivos y en la segunda los productos de la
reaccin.
A+B
Reactivos

C+D
Productos

Para equilibrar o balancear ecuaciones qumicas, existen diversos mtodos. En todos el

objetivo que se persigue es que la ecuacin qumica cumpla con la ley de la conservacin de
la materia.

Balanceo de ecuaciones por el mtodo de Redox (Oxido - reduccin)

En una reaccin si un elemento se oxida, tambin debe existir un elemento que se reduce.
Recordar que una reaccin de oxido reduccin no es otra cosa que una perdida y ganancia de
electrones, es decir, desprendimiento o absorcin de energa (presencia de luz, calor,
electricidad, etc.)

Para balancear una reaccin por este mtodo, se deben considerar los siguiente pasos
1) Determinar los nmeros de oxidacin de los diferentes compuestos que existen en la
ecuacin.

Para determinar los nmeros de oxidacin de una sustancia, se tendr en cuenta lo siguiente:
1. En una formula siempre existen en la misma cantidad los nmeros de oxidacin
positivos y negativos
2. El Hidrogeno casi siempre trabaja con +1, a excepcin los hidruros de los hidruros
donde trabaja con -1
3. El Oxigeno casi siempre trabaja con -2
4. Todo elemento que se encuentre solo, no unido a otro, tiene numero de oxidacin 0
2) Una vez determinados los nmeros de oxidacin, se analiza elemento por elemento,
comparando el primer miembro de la ecuacin con el segundo, para ver que elemento
qumico cambia sus nmeros de oxidacin.
0

-2

Fe 2O3

Fe + O2

Los elementos que cambian su numero de oxidacin son el Fierro y el Oxigeno, ya que el
Oxigeno pasa de 0 a -2 y el Fierro de 0 a +3
3) Se comparan los nmeros de los elementos que variaron, en la escala de Oxido-reduccin
0

Fe + O2

-2

Fe2 O3

El fierro oxida en 3 y el Oxigeno reduce en 2

4) Si el elemento que se oxida o se reduce tiene numero de oxidacin 0 , se multiplican los
nmeros oxidados o reducidos por el subndice del elemento que tenga numero de oxidacin
0
Fierro se oxida en 3 x 1 = 3
Oxigeno se reduce en 2 x 2 = 4
5) Los nmeros que resultaron se cruzan, es decir el numero del elemento que se oxido se
pone al que se reduce y viceversa
4Fe + 3O2

2Fe2O3

Los nmeros obtenidos finalmente se ponen como coeficientes en el miembro de la

ecuacin que tenga mas trminos y de ah se continua balanceando la ecuacin por el
mtodo de tanteo

Otros ejemplos
KClO3

KCl + O2

+1 +5 -2

1 -1

KClO3

KCl + O2

Cl reduce en 6 x 1 = 6
O Oxida en 2 x 1 = 2
2KClO3

2KCl + 6O2

Cu + HNO3

NO2 + H2O + Cu (NO3)2

0 +1 +5 -2

4 -2 +2 -2 +2 +5 -2

Cu + HNO3

NO2 + H2O + Cu (NO3)2

Cu oxida en 2 x 1 = 2
N reduce en 1 x 1 = 1
Cu + HNO3

2NO2 + H2O + Cu (NO3)2

Cu + 4HNO3

2NO2 + 2H2O + Cu (NO3)2

3.2 CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS.

La fabricacin de productos qumicos es uno de los esfuerzos industriales ms grandes del
mundo. Las industrias qumicas son la base de cualquier sociedad industrial. Dependemos de
ellas respecto a productos que utilizamos a diario como gasolina y lubricantes de la industria
del petrleo; alimentos y medicinas de la industria alimentaria; telas y ropa de las industrias
textiles. Estas son slo unos cuantos ejemplos pero casi todo lo que compramos diariamente
se fabrica mediante algn proceso qumico o al menos incluye el uso de productos qumicos.
Por razones econmicas los procesos qumicos y la produccin de sustancias qumicas deben
realizarse con el menor desperdicio posible, lo que se conoce como "optimizacin de
procesos". Cuando se tiene una reaccin qumica, el Qumico se interesa en la cantidad de
producto que puede formarse a partir de cantidades establecidas de reactivos. Esto tambin
es importante en la mayora de las aplicaciones de las reacciones, tanto en la investigacin
como en la industria.

En una reaccin qumica siempre se conserva la masa, de ah que una cantidad especfica de
reactivos al reaccionar, formar productos cuya masa ser igual a la de los reactivos. Al
qumico le interesa entonces la relacin que guardan entre s las masas de los reactivos y los
productos individualmente.
Los clculos que comprenden estas relaciones de masa se conocen como clculos
estequiomtricos.
La estequiometria es el concepto usado para designar a la parte de la qumica que estudia las
relaciones cuantitativas de las sustancias y sus reacciones. En su origen etimolgico, se
compone de dos races, estequio que se refiere a las partes o elementos de los compuestos y
metra, que dice sobre la medida de las masas.
Cuando se expresa una reaccin, la primera condicin para los clculos estequimtricos es
que se encuentre balanceada, por ejemplo:
Mg + O2
2 Mg + O2

MgO
2 MgO

Reaccin balanceada

La reaccin anterior se lee como: 2 ATG de Magnesio reaccionan con un mol de Oxgeno y
producen 2 moles de Oxido de magnesio (reaccin de sntesis)
2 moles de MgO = 81 g
2ATG Mg = 49 g
1 mol de O2 = 32 g

49 g

32
g

81 g

2Mg

O2

2
MgO

Lo que demuestra la ley de Lavoisier "la materia no se crea ni se destruye, slo se

transforma", cuando reaccionan 49g ms 32g y se producen 81 g.

Cmo se realizan los clculos estequiomtricos?

ATG

MOLES

No. DE ATOMOS y No. DE MOLCULAS

VOLUMEN MOLAR

REACTIVOS O PRODUCTOS

REACTIVO LIMITANTE

ATG
Cuntos ATG se encuentran contenidos en 54 g de Al? Consultar la tabla peridica
1 ATG de Al ---- 27 g
X
---- 54 g

X = (1) (54) / 27

X = 2 ATG

4.5 ATG de Pb a cuntos g equivalen?

1 ATG de Pb ---- 207 g

4.5 ATG
---- X

X = (4.5) (207) / 1

X = 931.5 g

MOLES
Cuntos moles se encuentran contenidos en 120 g de H2O?
1 mol de H2O ---- 18 g
X
---- 120 g

X = (1) (120) / 18

X = 6.6 moles

0.6 moles, de NaNO2 a cuntos g equivalen?

1 mol de NaNO2 ---- 69 g
0.6 moles
---- X

X = (0.6) (69) / 1

No. DE ATOMOS Y No. DE MOLCULAS.

X = 41.4 g

1 ATG de cualquier elemento contiene 6.023 X 10 23 tomos y 1 mol de cualquier

compuesto tiene 6.023 X 10 23 molculas. El nmero 6.023 X 10 23 es conocido como
nmero de Avogadro (N).

Cuntos tomos estn contenidos en 15 ATG de Cobre?

1 ATG de Cu ---- 6.023 X 10 23 tomos
15 ATG
---X
X = (15) (6.023 X 10 23) / 1

X = 9.023 X 10 24 tomos

Cuntos tomos estn contenidos en 230 g de Nquel?

Convertir g a ATG (230g = 3.93 ATG)
1 ATG de Ni ---- 6.023 X 10 23 tomos
3.93 ATG ---X
X = (3.93) (6.023 X 10 23) / 1

X = 2.36 X 10 24 tomos

Cuntas molculas estn contenidas en 0.25 moles de CO2?

1 mol de CO2 ---- 6.023 X 10 23 molculas
0.25 moles ---- X
X = (0.25) (6.023 X 10 23) / 1

X = 1.5 X 10 23 molculas

Cuntas molculas estn contenidas en 10 g de HCl?

Convertir g a moles (10g = 0.27 moles)
1 mol de HCl ---- 6.023 X 10 23 molculas
0.27 moles ---X

X = (0.27) (6.023 X 10 23) / 1

X = 1.6 X 10 23 molculas

VOLUMEN MOLAR.
El volumen que ocupa 1 mol de cualquier gas en condiciones estndar ( 0 C y 1 atm de
presin) es igual a 22.4 litros.
Qu volumen ocupan 0.75 moles de N2 en condiciones estndar?
1 mol de N2 ---- 22.4 litros
0.75 moles ---- X
X = (0.75) (22.4) / 1

X = 16.8 litros

Qu volumen ocupan 100g de CO2 en condiciones estndar?

Convertir g a moles (100g = 2.27 moles)
1 mol de CO2 ---- 22.4 litros
2.27 moles ---- X
X = (2.27) (22.4) / 1

X = 50.8 litros

REACTIVOS O PRODUCTOS
En una reaccin qumica se puede calcular la cantidad de reactivos que se necesitan para
generar una cantidad definida de productos, o la cantidad de productos que se forma con una
cantidad definida de reactivo.
Es necesario contar con una reaccin balanceada y establecer la cantidad de ATG o moles
que participan (tericamente) en la reaccin.
Cuntos g de Na se necesitan para preparar 12 g de sal (NaCl)?

2 NaCl

Reaccin: 2 Na + Cl2

2 ATG de sodio = 46 g , 1 mol de cloro = 71g y 2 moles de cloruro de sodio = 117 g

(la suma de los reactivos es igual al producto).

Terica

46
g

71
g

117
g

2
Na
+
Real

Cl2

2
NaCl

12 g

Se establece la relacin terico-Prctica, y se calcula la cantidad de sodio.

NaCl
117 g
12 g X = (46) (12) / 117

Na
46 g -----X ------

X = 4.7 g

Cuntos g de H2O se producen cuando reaccionan 28 g de Zn(OH) 2 ?

Reaccin: Zn (OH) 2 + H2S

ZnS + 2 H2O

2 mol de hidrxido de zinc = 99.5 g reaccionan con 1 mol de cido sulfihdrico = 34 g y

produce 1 mol de sulfuro de zinc = 97.5 g ms 2 moles de agua = 36 g (la suma de los
reactivos es igual al producto).

Terica

Real

99.5 g

34
g

97.5

36 g

Zn(OH)
2+

H2 S

ZnS

+2
H2 O

28 g

Se establece la relacin terico-Prctica, y se calcula la cantidad de agua.

Zn(OH) 2
99.5 g -------28 g --------

H2 O
36 g
X

X = (28) (36) /99.5

X = 10.1 g

REACTIVO LIMITANTE
Cuando se tiene una reaccin donde participan dos reactivos, existe una relacin terica de la
cantidad de ambos, por ejemplo si se agregan cantidades al azar de ambos reactivos, lo ms
probable es que uno de ellos se haya agregando en exceso y el otro reactivo se terminar en
la reaccin (este ltimo se conoce como reactivo limitante)
Los clculos estequiomtricos para determinar el reactivo en exceso y el reactivo limitante
consiste en establecer dos condiciones, primero usando uno de los reactivos y despus el
otro, la condicin que pueda llevarse a cabo se tomar de referencia.
Por ejemplo:
Calcular la cantidad de reactivos (que reaccionan) y el reactivo limitante, si se hacen
reaccionar 250 g de sulfato cprico con 80 g de fierro.

Reaccin:

CuSO 4 + Fe

FeSO 4 + Cu

Reaccin balanceada

1 mol de sulfato cprico = 159.5 g reaccionan con 1 ATG de fierro = 56 g y produce 1

mol de sulfato ferroso = 152 g ms 1 ATG de cobre = 63.5 g (la suma de los reactivos es
igual al producto).

A
Terica

Real

159.5 g

56 g

CuSO4 +

Fe

250 g

152 g

63.5 g

Fe SO4

+ Cu

Se establece la condicin A , y se calcula la cantidad de fierro.

CuSO 4
159.5 g --------250 g ---------

Fe
56 g
X

X = (250) (56) /159.5

X = 87.7 g

Terica

Real

159.5 g

56
g

152
g

63.5
g

CuSO4
+

Fe

Fe
SO4

+
Cu

80
g

Se establece la condicin B, y se calcula la cantidad de sulfato cprico.

CuSO 4
159.5 g --------X
--------

Fe
56 g
80 g

X = (80) (159.5) /56

X = 227.8 g

La pregunta es Cul de las dos condiciones se puede realizar, considerando los 250 g
de sulfato y los 80 g de fierro?

La respuesta es "la condicin B, ya que pueden reaccionar 227.8 g de sulfato cprico con
80 g de fierro, por lo que el reactivo limitante es el fierro y el reactivo en exceso es el
sulfato (sobraran 22.2 g).

UNIDAD IV
ELECTROQUMICA
ANTECEDENTES
4.1 TEORIA ACIDO-BASE
La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas de dos
importantes grupos de sustancias qumicas: los cidos y las bases. Las ideas actuales sobre
tales conceptos qumicos consideran los cidos como dadores de protones y las bases como
aceptoras. Los procesos en los que interviene un cido intervienen tambin su base
conjugada, que es la sustancia que recibe el protn cedido por el cido. Tales procesos se
denominan reacciones cido-base.
La acidez y la basicidad son dos formas contrapuestas de comportamiento de las sustancias
qumicas cuyo estudio atrajo siempre la atencin de los qumicos. En los albores mismos de
la ciencia qumica, Boyle y Lavoisier estudiaron sistemticamente el comportamiento de las
sustancias agrupadas bajo los trminos de cido y lcali (base).
Pero junto con los estudios descriptivos de sus propiedades, el avance de los conocimientos
sobre la estructura del tomo y sobre la naturaleza ntima de los procesos qumicos aport
nuevas ideas sobre los conceptos de cido y de base.
En la actualidad, el resultado final de la evolucin de esos dos conceptos cientficos
constituye un importante captulo de la qumica general que resulta imprescindible para
entender la multitud de procesos qumicos que, ya sea en la materia viva, ya sea en la materia
inerte, se engloban bajo el nombre de reacciones cido-base .

4.3 NEUTRALIZACIN
La reaccin mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un cido recibe el
nombre de neutralizacin y se ajusta, en trminos generales, a una ecuacin qumica del tipo:
cido + base

sal + agua

Por ejemplo:
HCI (aq) + NaOH(s)

NaCl (aq) + H2 O

De acuerdo con la teora de Arrhenius, la neutralizacin se reduce a una reaccin entre los
iones H+ y OH- caractersticos respectivamente de cidos y bases para dar agua:
H+ + OH-

H2 O

Si la concentracin de base es suficiente, todos los iones H+ procedentes del cido sern
neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgar a la disolucin
resultante un carcter bsico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no neutralizados,
debido a un exceso de cido, dar lugar a que la disolucin tenga carcter cido.
Aun cuando la teora de Arrhenius tiene esa validez restringida caracterstica de las primeras
aproximaciones, constituy, sin embargo, un adelanto importante en la explicacin de los
procesos qumicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue an utilizando por su sencillez en
aquellas circunstancias en las que la facilidad de comprensin pesa ms que el estricto rigor
cientfico.

4.4 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS

El comportamiento qumico de los cidos se resume en las siguientes propiedades:

1) POSEEN UN SABOR AGRIO. La palabra cido procede, precisamente, del latn (acidus
= agrio) y recuerda el viejo procedimiento de los qumicos antiguos de probarlo todo, que fue
el origen de un buen nmero de muertes prematuras, por envenenamiento, dentro de la
profesin.
2) COLOREAN DE ROJO EL PAPEL DE TORNASOL. El tornasol es un colorante de
color violeta en disolucin acuosa (tintura de tornasol) que puede cambiar de color segn el
grado de acidez de la disolucin. Impregnado en papel sirve entonces para indicar el carcter
cido de una disolucin. Es un indicador.
3) SUS DISOLUCIONES CONDUCEN LA ELECTRICIDAD. La calidad de una
disolucin cida como conductor depende no slo de la concentracin de cido, sino tambin
de la naturaleza de ste, de modo que, a igualdad de concentracin, la comparacin de las
conductividades de diferentes cidos permite establecer una escala de acidez entre ellos.
4) Desprenden gas hidrgeno cuando reaccionan en disolucin con cinc o con algunos otros
metales.
4.5 PROPIEDADES QUMICAS DE LAS BASES
Las bases, tambin llamadas lcalis, fueron caracterizadas, en un principio, por oposicin a
los cidos. Eran sustancias que intervenan en aquellas reacciones en las que se consegua
neutralizar la accin de los cidos. Cuando una base se aade a una disolucin cida elimina
o reduce sus propiedades caractersticas. Otras propiedades observables de las bases son las
siguientes:

1) Tienen un sabor amargo caracterstico.

2) Al igual que los cidos, en disolucin acuosa conducen la electricidad.
3) Colorean de azul el papel de tornasol.

4) Reaccionan con los cidos para formar una sal ms agua.

Los conceptos de cido y de base segn Arrhenius
Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus molculas se disocian en la forma:
HCl

H+ (aq) + Cl- (aq)

Este mismo comportamiento puede aplicarse a los cidos tpicos:

2.H+ (aq) + SO4 = (aq)

cido sulfrico H2 SO4

cido ntrico HNO3

H+ (aq) + NO3 - (aq)

y extenderse a otros cidos.

De acuerdo con su idea de disociacin inica, la existencia en todos los casos de iones H+
libres en la disolucin, llev a Arrhenius a postular que el carcter cido est relacionado
directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolucin acuosa iones H+. La
diferencia en la fuerza de los cidos se puede cuantificar mediante la medida de la
conductividad elctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto ms fuerte es un
cido mejor conduce la electricidad. Segn la teora de Arrhenius, la relacin entre ambos
hechos es clara.
La reaccin de disociacin de un cido en disolucin es un caso particular de equilibrio
qumico. Representando por AH la frmula de un cido genrico, la reaccin de disociacin
del cido se puede escribir, de acuerdo con las ideas de Arrhenius, en la forma:
AH A-(aq) + H+ (aq)
En los cidos fuertes la reaccin estara desplazada hacia la derecha de modo que abundaran
ms los iones H+ (aq), ya que todo el AH estara prcticamente disociado. Ello explicara a la
vez el fuerte carcter cido y su elevada conductividad, debida a la abundancia en la
disolucin de iones portadores de carga. Por el contrario, en los cidos dbiles el grado de
disociacin sera pequeo, es decir, slo una pequea fraccin de sustancia estara disuelta en
forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la izquierda.
De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo anlogo podra aplicarse a las
bases. Los hidrxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua se
disociaran en la forma:
KOH K+ (aq) + (OH)-(aq) ///
Mg (OH)2

NaOH Na+ (aq) + (OH)-(aq)

Mg+2(aq) + 2(OH)-(aq)

Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluy que eran bases
todas aquellas sustancias capaces de dar en disolucin acuosa iones OH-.
Al igual que para los cidos, la fuerza de una base y su conductividad estaran relacionadas
entre s y ambas, con el grado de disociacin que presenta dicha base en disolucin acuosa.
Aun cuando no sean las nicas sustancias que se comportan como bases, las combinaciones
de xidos metlicos con el agua, es decir, los hidrxidos, son bases tpicas. Las disoluciones
acuosas de bases fuertes, como el hidrxido de sodio (NaOH) o el hidrxido de potasio
(KOH), son agresivas o custicas con los tejidos animales blandos, como las mucosas; de ah
que el NaOH se denomine usualmente sosa custica y el KOH potasa custica. Sus
disoluciones acuosas reciben el nombre de lejas.

4.6 EL COMPORTAMIENTO QUMICO DE LAS SUSTANCIAS

El estudio de los procesos qumicos en los que intervienen cidos y bases ocupa un lugar
destacado en la historia de la qumica. Antes de que se conociera el comportamiento a nivel
molecular de este tipo de sustancias, se reconocan por sus propiedades caractersticas. Esta
idea de definir el concepto de cido y de base indicando cmo ha de comportarse
qumicamente una sustancia para que pueda considerarse como miembro de una u otra
familia de compuestos fue introducida por Boyle en 1663. Posteriormente un conocimiento
ms preciso de las frmulas qumicas llev a algunos investigadores, como Justus von Liebig
(1803-1873), a definir los cidos por su composicin molecular; sin embargo, la vieja idea de
Boyle, aunque transformada con las sucesivas definiciones de cidos y bases, sigue an en
pie.

4.7 ELECTROLITOS DEBILES Y FUERTES

Los cidos, sales las bases y las sales slidas son malos conductores de la electricidad, pero
cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en agua, la solucin resultante es
conductora.
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian en partculas con
carga elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la disociacin en iones se la
denomina ionizacin. As un ion se define como tomo o grupo de tomos con carga
elctrica. Un tomo que pierde un electrn forma un ion de carga positiva, llamado catin; un
tomo que gana un electrn forma un ion de carga negativa, llamado anin.
Cualquier sustancia que produce iones en solucin es un electrolito. Las sales son inicas an
en estado slido, pero cuando se disuelven o se funden, los iones se separan y adquieren
libertad de movimiento. La conduccin electroltica se debe a la movilidad inica en estado
lquido.

Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se denomina

conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de los cidos inorgnicos, bases y
sales son buenos conductoras de la electricidad y todo material que impida el paso de la
corriente elctrica es denominado mal conductor o aislador elctrico, como las disoluciones
de azcar, alcohol, glicerina y muchas otras sustancias orgnicas. La diferencia entre un
conductor y un aislante, es de grado ms que de tipo, ya que todas las sustancias conducen
electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como la plata
o el cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen
aislante, como el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los
iones.

4.8 CLASIFICACION DE LOS CONDUCTORES

a) CONDUCTORES DE 1 CLASE: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin sufrir
alteracin, como los metales.
b) CONDUCTORES DE 2 CLASE O ELECTRLITOS: son aquellos que se ionizan y
entonces conducen la corriente elctrica, como las soluciones acuosas de cidos, bases y
sales, as tambin las sales fundidas. Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) FUERTES: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente conductoras se
llaman electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el cloruro de sodio).
II) DBILES: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el nombre de
electrlitos dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el cido etanoico
(CH3-COOH).

4.9 CONCEPTO DETERMINACION DE PH Y POH

El concepto de pH (Potencial de Hidrgeno) fue definido por primera vez por Soren Poer
Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioqumico dans, en el ao de 1909.
La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del
in (H+) (in Hidrgeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar nmeros en forma
exponencial, la acidez o alcalinidad de una solucin se expresa comnmente en una escala
logartmica por medio de lo que se llama el pH
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in
hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuacin:
pH = - Log [H+]
El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, adems el termino [H+]
corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del in hidrgeno.

cidos

Neutral

Bases

[H+]

pH

Ejemplo

1 X
100

HCl

1 x
10-1

Jugo
gstrico

1 x
10-2

Jugo
limn

1 x
10-3

Vinagre

1 x
10-4

Agua
gaseosa

1 x
10-5

Agua
lluvia

1 x
10-6

Leche

1 x
10-7

Agua
pura

1 x
10-8

Claras de
huevo

1 x
10-9

Levadura

1 x
10-

10

Leche de
magnesia

de

de

10

1 x
10-

11

Amonaco

12

Hidrxido
de calcio Ca(OH)2

13

Limpiador
de
drenajes

14

NaOH

11

1 x
1012

1 x
1013

1 x
1014

4.10 MEDICIN DEL PH

El pH en el laboratorio se mide por el potenciometra, mediante unos electrodos que se
introducen en la muestra disuelta en el agua del suelo o sustrato que queremos determinar.
A nivel prctico se utilizan los indicadores. Consisten en unas tiritas de papel impregnadas
con sustancias que tienen la capacidad de cambiar de color segn la acidez del medio en que
se hallen.
Asimismo comparando con una escala patrn de colores podremos determinar el pH de la
muestra.
Que cantidad de agua debemos aadir para medir el pH? En muestras de suelos,
generalmente se utilizan disoluciones de 1:2,5(10gramos de suelo seco al aire ms 25cm
cbicos de agua destilada) o a la pasta saturada (aadir agua hasta que el suelo quede
completamente saturado sin llegar a desprender agua). La muestra debe agitarse durante 5
minutos y dejar reposar media hora antes de proceder a la lectura. Cuando se trata de
sustratos, las medidas se hacen generalmente en el volumen: 50 cm. cbicos de muestra ms
250 cm. cbicos de agua (disolucin 1:5), dejando reposar la mezcla durante 6 h (si los
substratos no estn muy secos, basta con media hora).

4.11 CONCEPTO DE POH

Una escala semejante a la del pH se puede construir considerando para el clculo la
concentracin del ion OH-. Esta nueva escala se define como pOH y es igual a:

Los clculos son tambin similares. As, para una solucin que contiene 10-3 mol/litro
de iones OH- su pOH ser:

La electroqumica.- Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes

elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto que hay
electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo, la
electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de oxido-reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y
practica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en pilas
que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica puede utilizarse para realizar
transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estudio de los procesos
electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de los fenmenos de oxidoreduccin que ocurren fuera de las pilas.

4.1 CORRIENTE ELCTRICA Y MOVIMIENTO DE IONES

La electroqumica se divide en dos partes electrolisis directa (celdas galvnicas o voltaicas), y en

electrolisis inversa (celdas electrolticas).

Uno aprovecha las reacciones espontneas de oxido reduccin para producir una corriente de
energa como es el caso de las pilas; el otro requiere una fuente externa de energa para producir
una reaccin de redox que no podra ocurrir espontneamente y que utiliza para realizar
transformaciones qumicas, como por ejemplo la electrolisis del agua, la produccin de aluminio
ionizado, el plateado y refinamiento de algunos metales.

UNIDADES ELCTRICAS.

La unidad bsica de carga elctrica es el coulomb que es igual a la carga de 6.24*1018 electrones
o tambin puede definirse como la cantidad de electricidad necesaria para depositar 0.0011189
gramos de Ag de una solucin que contiene iones Ag+ y es igual al producto de los amperes de
corriente por segundo.

1C = 1A
1s

La corriente elctrica se mide en amperios que se define como el paso de un coulomb de carga
por un segundo en un punto dado.
Las cargas en movimiento encuentran una resistencia a su flujo al pasar a travs de cualquier
medio como consecuencia la carga fluir entre dos puntos en presencia de una fuerza impulsora
llamada potencial o diferencia de potencial.
La unidad de potencial es el volt que es igual ala diferencia de potencial necesaria para generar
una corriente de un ampere en un medio que tiene una resistencia de un Ohm.

V =IR

Una celda electroltica esta formada por un recipiente que contiene al electrolito en solucin o
fundido y un circuito elctrico constituido por dos electrodos unidos a una fuente de poder.
Durante una reaccin electroltica los electrones son bombardeados desde una fuente de corriente
elctrica continua a un conductor sumergido en una celda electroltica, y como consecuencia este
electrn se carga mas negativamente que el otro el que adquiere relativamente una carga positiva.

La electrolisis del NaCl es el siguiente:

Na+ + 1e- Na0
Cl- Cl2 + 1eLa reaccin total de la celda
.Na+ + Cl- Na0 + Cl2

LEYES DE FARADAY
Faraday al estudiar el fenmeno de la electrolisis, descubri que exista una relacin cuantitativa
entre los productos formados y la cantidad de electricidad utilizada.
1. ley. La cantidad de una sustancia liberada o depositada en un electrodo es proporcional a
la cantidad que pasa a travs de un electrolito.
mQ

Introduciendo una constante de proporcionalidad:

m=eQ

m = masa depositada o liberada en gr

e = equivalente electroqumico en gr/C.
Q = cantidad de electricidad en Coulomb.

2. Ley. Las masas de distintos elementos liberados en los electrodos por una misma cantidad
de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes qumicos.
1F = 1 mol de e- = 96500 C

Ejemplo:
Cul ser la cantidad de cobre que se depositara en el ctodo y el volumen de hidrogeno liberado
en el nodo?, cuando se hace pasar una corriente de 0.5 amperes a una solucin de sulfato de
cobre durante una hora, las reacciones que se llevan acabo son las siguientes.

Se tienen 3 celdas electrolticas colocadas en serie las cuales tienen NaCl, MgCl2 y FeCl3
fundidos respectivamente calcular la cantidad de Na, Mg y Fe depositado en cada uno de los
ctodos as como el volumen de Cl2 liberado cuando se hace pasar una corriente de 1 durante
30min?

Primero calculamos los faradios implicados en el proceso.

1coulomb 1800 segundos 1 Faraday

= 0.018 F

1
segundo
1
96500
C

ahora calculamos las cantidades de elementos depositadas.

23 gr
mNa =(0.018 F)
= 0.4290 gr.
1F

24.3 gr
mMg =(0.018 F)
= 0.2187 gr.
2F

56 gr
mFe =(0.018 F)
= 0.336 gr.
3F

 22.4litros
LitrosCl =(0.018 F)
= 0.2016 litros.
2F

CELDA GALVNICA O VOLTAICA

Fe | Fe++ || Cu++ | Cu

nodo

Ctodo

Reacciones de la celda.

Fe Fe++ - 2e-

Cu++ Cu 2e-

Celdas galvnicas.
Constan de dos electrodos que se sumergen en las soluciones de sus iones de tal modo que las
soluciones estn en contacto y debido a la reaccin o ataque electroltico sobre uno de los
electrodos se produce una diferencia de potencial entre las dos placas y cuando se conectan
dichos electrodos los electrones se mueven a lo largo del cable originando una corriente elctrica,
por ejemplo una celda galvnica de Fe y Cu.
La corriente pasa del Fe al Cu, pero pequeas cantidades de Fe pasan a la disolucin en forma de
FeSO4 y algo de Cu se deposita el la lamina de Cu. La lmina de Fe se va disolviendo en la
disolucin de FeSO4 y queda cargada negativamente. La lamina de Cu recibe iones Cu +
depositados como tomos metlicos. Se realiza la conexin entre estas soluciones por medio de
un puente salino que contiene un electrolito generalmente KCl oNH4NO3.

La produccin de electricidad implica un proceso de oxido reduccin, la oxidacin tiene lugar en

el nodo y la reduccin en el ctodo.
Si el la celda anterior sustituimos el ampermetro por un voltmetro se puede medir la tendencia
de un elemento a sufrir oxidacin o reduccin dentro de una celda.
El voltaje significa la diferencia de potencial en volts que existe entre los dos electrodos de una
celda a esta diferencia se le llama fuerza electromotriz (fem).
El potencial de oxidacin y el potencial de reduccin son las tendencias que tiene el elemento de
oxidarse o de reducirse.
La fem depende de las sustancias que intervienen en la reaccin, de la temperatura y de la
concentracin.
El potencial normal del electrodo tambin llamado potencial de oxidacin indica la facilidad que
tiene un elemento para oxidarse, un potencial positivo indica que el elemento se oxida mas
fcilmente que el hidrgeno, un potencial negativo implica que el elemento se reduce con mayor
facilidad que el hidrgeno.
Para calcular la fem de la pila utilizamos:
E0 = potencial estndar.
0
0
FEM = E oxidacion
E reduccion
0
0
FEM = E catodo
E anodo

Los potenciales de oxidacin se encuentran el una tabla conocida como serie electromotriz o
tabla de Nernst o potencial de oxido reduccin.

GALVANOPLASTIA
Proceso mediante el cual se obtiene la reproduccin de objetos metlicos tales como medalla,
monedas y bajos relieves, para tal efecto se requiere elaborar un molde de cualquier material
plstico el cual se le cubre de grafito para adquirir conductividad. Este molde se sumerge en un
electrolito y va a actuar como ctodo obtenindose sobre el una capa de metal de espesor
requerido. La produccin de discos usa este mtodo.

GALVANOSTEGIA
Proceso mediante el cual se recubren objetos metlicos con un metal diferente. El recubrimiento
puede aplicarse con fines decorativos o que tenga la finalidad de aumentar la resistencia a la
corrosin. La galvanostegia permite utilizar metales baratos para despus mejorar su apariencia
por mtodos electroqumicos como lo pueden ser el oro, plata, cromo, zinc.

ECUACIN DE NERNST
0

E=E

RT
nF

ln K

R = 8.314 J/K-mol
T = temperatura absoluta en K
n = numero de electrones implicados en el

E = E0

0.059
n

equilibrio.

log K

F= faradios = 96500 C

Ejemplo:
De la siguiente pila un electrodo de Mg en iones Mg estn a una concentracin de 0.004M unidos
por un puente salino de iones Cd en electrodos Cd.

Calcular las reacciones que se efectan.

El valor del potencial estndar.
El valor real de su potencial.
Diga si es espontnea o no.

Pila:

Mg | Mg++ || Cd++ | Cd
0.004M 0.2M

Semireacciones:
Mg0 Mg++ - 2e-

se oxid (agente reductor) 2.37 V

Cd++ + 2e- Cd0

se redujo (agente oxidante) 0.40 V

____________________
Mg +Cd++ Mg++ + Cd

Potencial estandar
0
0
FEM = E oxidacion
E reduccion
= 2.36 V - 0.40 V = 1.97 V

Potencial real
0

E=E

RT
nF

0.059
ln K = 1.97 V -
2

log

0.004 M
= 2.02 V
0.2 M

Cul es la fem de la pila Sn | Sn++ 1M || P+2 0.001M | Pb

Pila:

Sn | Sn++ || Pb++ | Pb
1M 0.001M

Semireacciones:
Sn0 Sn++ - 2e-

Pb++ + 2e- Pb0

____________________
Sn +Pb++ Sn++ + Pb

se oxid (agente reductor) 0.14V

se redujo (agente oxidante) 0.13 V

Potencial estndar
0
0
FEM = E oxidacion
E reduccion
= 0.14 V - 0.13 V = 0.01 V

Potencial real
0

E=E

RT
nF

0.059
ln K = 0.01 V -
2

log

1M
= -0.0785 V
0.001M

no es espontnea.

Usando potenciales de electrodos determine si las siguientes reacciones son espontneas.

a) Cl2 + 2I- 2Cl- + I2
b) 2Ag + H+ 2Ag+ + H2
a)
Semireacciones:
Cl 2 + 2 e- 2Cl++

se redujo (agente oxidante) 1.36 V

2I- I 2 - 2e

se oxid (agente reductor) -0.054 V

____________________
2I- +Cl2 2Cl- + I2

Potencial estndar.
0
0
FEM = E oxidacion
E reduccion
= -0.054 V 1.36 V = -1.414 V

b)

semireacciones:
2Ag0 2Ag+ - 2e-

2H+ + 2e- H2
____________________
2Ag +2H+ 2Ag+ + H2

se oxid (agente reductor) -0.8V

se redujo (agente oxidante) 0 V

Potencial estndar
0
0
FEM = E oxidacion
E reduccion
= 0.8 V - 0 V = 0.8 V

4.12 PROCESOS ELECTROLITICOS

La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir a
menos que los iones del electrolito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la
conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs de un conductor
electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido entre
electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos). La fuente
de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto puede
considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del electrodo de la derecha, el
electrodo positivo. En el campo elctrico as producido, los iones de sodio (catines) son
atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica en la conduccin electroltica es
transportada por los cationes que se mueven hacia el Ctodo y los aniones que se mueven en
direccin opuesta hacia el nodo.
Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de los
iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportador de carga)
deben aceptar electrones y debe reducirse.

Iones atrados
Direccin del movimiento
electrnico
Media reaccin

Ctodo

nodo

Cationes
Dentro de la pila
Reaccin

aniones
Fuera de la pila
oxidacin

negativo
positivo

positivo
negativo

Signo
Pila de electrlisis
Pila galvnica

En la pila, del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:

Na+ + e 2 Cl-

Na

y los iones cloruro se oxidan en el nodo.

Cl2 + 2 e -

La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila es:

2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G)

En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se agrega
cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y la pila se
opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el sodio metlico es un
lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1" como sigue:
los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son recogidos y
reducidos los iones sodio que han sido atrados a este electrodo negativo. Los iones cloruro
se mueven del ctodo hacia el nodo y as transportan carga negativa en esta direccin. En el
nodo, los electrones son removidos de los iones cloruro, oxidndolos a cloro gaseoso. Estos
electrones son sacados de la pila por la fuente de corriente. En esta forma, se completa el
circuito.
La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y cualquier cosa
que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones nter inicas, solvatacin de iones y viscosidad del disolvente. Estos
factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e interacciones
disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energa cintica de los iones soluto
aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la resistencia de los
conductores electrolticos disminuye por lo general a medida que se aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de todos los
cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.

4.13 ELECTROLISIS
La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio metlico y
cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros metales muy activos
(tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas soluciones acuosas, el agua esta
involucrada en las reacciones de los electrodos en vez de los iones derivados del soluto; por
lo tanto, los iones transportadores de corriente no se descargan necesariamente en los
electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el ctodo y
los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones se descargan
difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los electrodos inertes, se desprende
hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el electrodo se hace alcalina.

2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH-

2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-

La reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.

e+ + Na+

Na

el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.

2 e- + 2 H2O

H2 (G) + 2 OH-

El agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x 10-7 %

a 25 C.

H3O+ + OH-

2 H2 O

o, ms brevemente,

H2 O

H+ + OH-

No se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del Na2SO4

acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan y que la reaccin
procede como sigue:

H2 O
2 e- + 2 H+

H+ + OHH2 (G)

La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguidas por la adicin de las dos ecuaciones
da el cambio sigue:

2 e- + 2 H2O

H2 (G) + 2 OH-

En general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones

hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na2SO4 acuoso, los aniones (SO4=)
que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:

2 SO4=

S2O8= + 2 e-

Por consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de esta

reaccin puede ser:

H2O H+ + OH-

4 OH- O2 (G) + 2 H2O + 4 e-

Multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando las ecuaciones, obtenemos el cambio

neto:

2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-

En el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que rodea al

polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo oxigeno gaseoso
e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de oxidar.
La reaccin completa para la electrlisis del Na2SO4 acuoso se puede obtener sumando las
reacciones del nodo y del ctodo:

2 [2 e- + 2 H2O

H2 (G) + 2 OH-]

2 H2 O

O2 (G) + 4 H+ + 4 e-

6 H2 O

2 H2 (G) + O2 (G) + 4 H+ + 4 OH-

Si se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se neutralizan entre si y

el cambio neta.

2 H2O -electrlisis- 2 H2 (G) + O2 (G)

es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion hidrogeno se
aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma similar, los iones hidrxido
se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre si en la solucin entre los dos
electrodos.

Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio sodio acuoso. Hooker Chemical
Co.
La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el catin no:

nodo

2 Cl-

Cl2 (G) + 2 e-

Ctodo

2 e- + 2 H2O

H2 (G) + 2 OH-

2 H2O + 2 Cl-

H2 (G) + Cl2 (G) + 2 OH-

Puesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se puede
indicar.

2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl- -----electrlisis- H2 (G) + Cl2 (G) + 2 Na+ + 2 OHEste proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio.
En la electrlisis de una solucin de CuSO4 entre electrodos, la corriente es transportada
por los iones Cu + y SO4=. La corriente que transporta los cationes se descarga, pero los
aniones no:

nodo

Ctodo

2 H2O + O2 (G)
2 [2 e- + Cu +

4 H+ + 4 eCu(S)]

Electrolisis de una
solucin de sulfato
cprico entre electrodos
de cobre.

Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la electrlisis
de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl2 entre electrodos inertes:
nodo

2 Cl-

Cl2 (G) + 2 e-

Ctodo

2 e- + Cu +

Cu(S)

Cu + + 2 Cl-

Cu(S) + Cl2 (G)

Tambin es posible tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. Si el

CuSO4 se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3"), los iones Cu + se reducen
en el ctodo.

2 e- + Cu +

Cu

pero de las tres posibles oxidaciones andicas:

2 SO4=
2 H2 O
Cu(S)

2 S2O4= + 2 eO2 (G) + 4 H+ + 4 eCu + + 2 e-

Se observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el nodo,
el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu + y, en el ctodo, los iones Cu + se

depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar cobre. El cobre
contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la solucin de CuSO4 est
electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo. Los electrodos activos tambin
son utilizados en los procesos de electro plateado. En el electro plateado de plata, se
utilizan nodos de plata.

4.14 ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS

Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:

Na+ + e-

Na

Indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de sodio
metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrones se llama
Faraday (F) y se encontr que es igual a 96, 485 coulomb (C), el cual, para problemas de
trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,500 C.

1 F = 96,500 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo que el
equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo numero de
electrones se saca del nodo,

2 Cl-

Cl2 (G) + 2 e-

La extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga de 1
mol de iones Cl- y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl- se descargaran y 1
mol de Cl2 gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faraday. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo,

4 OH- O2 (G) + 2 H2O + 4 epuede leerse como que dice que 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y 2
moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila.

Las relaciones entre moles de sustancias y faraday de electricidad son las bases de los
clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un ampere (1A)
es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo.

1 A = 1 C/s
4.15 CELDA ELECTROLITICA: ELECTRODEPOSITACION Y PROTECCION
CATODICA
4.15.1 ELECTRODEPOSITACIN
La electrodepositacin es una tcnica de anlisis, en la que se deposita el metal a analizar
por electrlisis y por peso se determina la cantidad de este. La cantidad de metal
depositado se rige por la ley de Faraday
Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el reactivo consumido en un electrodo
es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de
la sustancia
en cuestin.
Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:
1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
Los clculos necesarios para determinar la cantidad depositada en el electrodo, se
realizan, sabiendo que un Faraday (96500 coulomb de carga) es la carga elctrica
contenida en un mol de electrones y por tanto puede depositar un equivalente de sustancia.
1F=96500 C= 1 equivalente
En un experimento de electrlisis, la corriente I se mide en Amperes y es igual a la carga
q, en coulomb, que pasa por la celda en un cierto tiempo en segundos.
I = q/ t

4.15.2 PROTECCIN CATODICA

Tambin se puede introducir otra pieza para perturbar la reaccin; es el principio del
"nodo de sacrificio" o "proteccin galvnica". Se coloca una pieza de aleaciones de zinc,
aleaciones de magnesio y aleaciones de aluminio, que se van a corroer en lugar de la pieza
que se quiere proteger; la reaccin qumica entre el ambiente y la pieza sacrificada impide
la reaccin entre el ambiente y la pieza til. En medio acuoso, basta con atornillar el
nodo de sacrificio a la pieza que se debe proteger. Al aire, hay que recubrir totalmente la

pieza; es el principio de la galvanizacin. Este mtodo se usa ampliamente en la

Ingeniera naval.

4.16 GALVANOPLASTIA
La pieza se puede recubrir con una pelcula de otro metal electro depositado cuyo
potencial de reduccin es ms estable que el alma de la pieza. Galvanoplastia existe como
el niquelado, el cincado (galvanizado), el cobreado y el cromatado (cromo duro o cromo
decorativo) estaado, etc. El cromado usado comnmente en la industria automotriz y en
la de los fittings confiere una proteccin estable al alma de hierro con la cual se
confecciona el artculo. El cromado (no confundir el cromado, un depsito de cromo, con
la cromatacin, que es la formacin de una capa de metal combinado con iones de cromo
VI). En efecto, el cromo mismo no se corroe, protegiendo as la pieza, pero la mnima
ralladura es catastrfica, pues la pieza hace entonces las veces de nodo de sacrificio del
cromo y se corroe a gran velocidad. Las pinturas anticorrosin con plomo han sido
abandonadas a causa de su impacto dramtico en el medio ambiente y en la salud.

4.17 APLICACIN DE INHIBIDORES ASOCIADOS A UNA PELCULA DE

FIJACIN
En este caso, caen las pinturas anticorrosivas cuyas formulaciones aparte de aportar con
un film de aislamiento de tipo epxico fenlico o epoxi-ureico llevan asociados un
paquete anticorrosivo compuesto por molculas orgnicas o minerales aceptoras de
electrones tales como los azoles.
Es tambin conveniente mencionar que un inhibidor de corrosin deber especificarse
sobre que tipo de corrosin va a inhibir dado la gran diversidad de tipos y formas de
corrosin dependiendo principalmente de las condiciones del medio donde se est
llevando a cabo esta.
Exposicin a soluciones reductoras
La superficie es expuesta a la permanente exposicin de elementos qumicos disueltos en
una solucin a bajas concentraciones, dichas especies son pares reductores que se oxidan
ellos mismos a cambio de la pieza y adems contribuyen con la pasivacin o inactivacin
de la superficie formando micropelculas qumicas estables. Estas especies se encuentran
comnmente en anticongelantes, pinturas base acuosa y otras aplicaciones.

4.18 PROCESOS GALVANICOS

Se conoce como galvanizado al proceso electroqumico por el cual se puede cubrir un
metal con otro. Se denomina galvanizacin pues este proceso se desarroll a partir del
trabajo de Luigi Galvani, quien descubri en sus experimentos que si se pone en contacto
un metal con una pata cercenada a una rana, sta se contrae como si estuviese viva, luego
descubri que cada metal presentaba un grado diferente de reaccin en la pata de rana, por
lo tanto cada metal tiene una carga elctrica diferente.

Ms tarde orden los metales segn su carga y descubri que puede recubrirse un metal
con otro, aprovechando esta cualidad (siempre depositando un metal de carga mayor sobre
uno de carga menor).
De su descubrimiento se desarroll ms tarde el galvanizado, la galvanotecnia, y luego la
galvanoplastia.

4.19 UTILIDAD
La funcin del galvanizado es proteger la superficie del metal sobre el cual se realiza el
proceso. El galvanizado ms comn consiste en depositar una capa de zinc (Zn) sobre
hierro (Fe); ya que, al ser el zinc ms oxidable que el hierro y generar un xido estable,
protege al hierro de la oxidacin al exponerse al oxgeno del aire.
Otros procesos de galvanizado muy utilizados son los que se refieren a piezas decorativas.
Se recubren estas piezas con fines principalmente decorativos, la hebillas, botones,
llaveros, artculos de escritorio y un sinfn de productos son baados en cobre, nquel,
plata, oro, bronce, cromo, estao, etc.. En el caso de la bisutera se utilizan baos de oro
(generalmente de 18 a 21 quilates). Tambin se recubren joyas en metales ms escasos
como platino y rodio.

4.20 PROCESO
En los procesos de galvanizado se utilizan los siguientes elementos:

FUENTE DE ALIMENTACIN: es un transformador que baja el voltaje de 380 V,

220 V 110 V a tensiones menores (de 0,1 a 12 V). Adems, estos equipos poseen
semiconductores (placas de selenio, diodos y ltimamente tiristores) que transforman la
corriente alterna, en corriente continua, que es la que se utiliza para estos procesos.
Esta fuente debe tener en lo posible un sistema de regulacin de voltaje, puesto que cada
proceso tiene un rango de tensin en el que el resultado es ptimo.

ELECTROLITO: es una solucin de sales metlicas, que sern las que servirn para
comenzar el proceso entregando iones metlicos, que sern reemplazados por el nodo.

Por ejemplo, los baos de niquelado se componen de sulfato de nquel, cloruro de nquel y
cido brico. Los baos de cincado contienen cianuro de sodio, hidrxido de sodio y soda
custica (los alcalinos) o cloruro de cinc, cloruro de potasio y cido brico (los cidos).
Adems se agregan a los electrolitos sustancias orgnicas como tenso activos, agentes
reductores y abrillantadores: sacarina sdica, trietanolamina, formalina, urea, sulfuro de
sodio, carboximetilcelulosa y varios tipos de azcares (derivados por ejemplo de extractos
del jarabe de maz).

NODOS: son placas de metal muy puro, puesto que la mayora de los procesos no
resisten las contaminaciones: nquel 99,997 %; cobre 99,95 %; zinc 99,98 %. Cuando un
ion entrega su tomo de metal en el ctodo, inmediatamente otro lo reemplaza

desprendindose del nodo y viajando hacia el ctodo. Por lo que la principal materia
prima que se consume en un proceso de galvanizado es el nodo.

PLACA DE METAL GALVANIZADA

4.21 SERIE ELECTROMOTRIZ

Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los smbolos:

Zn(S) | Zn + (1M) | |Cu + (1M) | Cu(S)

en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el nodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La composicin
del ctodo se da como ultimo dato.
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a
la cual ocurra la reaccin de la pila, mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a 25 C, en la cual todo
los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado estndar de
un slido o un lquido es, naturalmente, el slido puro o el lquido puro. El estado estndar
de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad de actividad ideal; o
sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal originadas por las
atracciones intermoleculares e nter inicas. Debido a una aproximacin y dado por lo
anteriormente explicado, una pila estndar contendra iones a concentraciones 1M y gases
a 1 atmsfera de presin. En las celdas mencionadas mas adelante, las concentraciones se
indicaran solo si se desvan de lo estndar. Si la fuerza electromotriz de una pila se utiliza
como medida de la tendencia para que ocurra la reaccin de la pila, el voltaje debe ser el
mximo valor obtenido para la pila en particular bajo consideracin. Si existe un

apreciable flujo de electricidad durante la medida, se reducir el voltaje medido, E, debido

a la resistencia interna de la pila. Adems, cuando la pila distribuye corriente, las
reacciones del electrodo producen cambios de concentracin que reducen el voltaje.
Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
travs de la pila. Esta medida esta acompaada por el uso de un potencimetro. El circuito
de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un sistema para
medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del potencimetro en tal
forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la corriente del
potencimetro.
Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro, los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los electrones
se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pila se invierta.
Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los electrones. Este voltaje
es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de Daniell es 1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as tambin a
las pilas electrolticas. Sin embargo, debe observarse una precaucin, la electricidad es
producida por las simultneas medias reacciones de oxidacin y reduccin que ocurren en
el nodo y el ctodo, respectivamente. Ambas deben realizarse si la pila va a producir
corriente. Por lo tanto, se producirn dos faraday de electricidad por la oxidacin de 1 mol
de cinc en el nodo junto con la reduccin de 1 mol de iones Cu + en el ctodo. Las
ecuaciones parciales son:

nodo

Zn

Zn + + 2 e-

Ctodo

2 e- + Cu +

Cu

Cuando se leen en trminos de moles, representan el flujo de dos veces el nmero de

Avogadro de electrones o la produccin de 2F de electricidad.
La cantidad de energa elctrica en joules producida por unas pilas es el producto de la
cantidad de electricidad desprendida en coulomb, y la fem de la pila en volts. La energa
elctrica producida por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de iones de cobre
(II) se puede calcular como sigue:

2 (96,5 C). (1,10V) = 212,000 J = 212 kJ

Un volt coulomb es un joule.
La fem utilizada en el clculo anterior es la fem reversible (E ) de la celda estndar de
Daniell y, por lo tanto, el voltaje mximo para esta pila. Por consiguiente, el valor

obtenido es el trabajo mximo que puede obtenerse de la operacin de este tipo de pila. El
mximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en volumen, y el
sistema debe trabajar para expandirse contra la atmsfera para mantener constante la
presin. La energa para este trabajo presin-volumen no esta disponible para ningn otro
propsito, debe gastarse en esta forma si la reaccin ocurre a presin constante. El trabajo
presin-volumen no esta incluido en la medida potencio mtrica del trabajo elctrico de
ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo disponible] es un trabajo diferente al del trabajo
presin-volumen) que puede obtenerse de una reaccin qumica realizada a temperatura y
presin constante es una medida de la disminucin de la energa libre de Gibbs del
sistema. Por consiguiente,

G = -nFE
Donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reaccin (o el numero
de faradays producidos), F es el valor del faraday en las unidades apropiadas y E es la fem
en voltios. Si F se expresa como 96,485 C, G se obtiene en joules. Un cambio en energa
libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G.
El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la tendencia de la reaccin
para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para efectuarse un cambio
espontaneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por esta razn, para cualquier
reaccin espontanea, disminuye la energa libre del sistema; G es negativo. Puesto que
G = -nFE, solo si E es positivo ser espontanea la reaccin de la pila y servir como una
fuente de energa elctricas.

4.22 CELDA GALVANICA: PILAS Y ACUMULADORES

4.22.1 GALVNICA
Definicin: corrosin acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto
par redox) se unen elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una
solucin conductiva).

4.22.2 PILA
Contenedor de energa en iones positivos y negativos.

4.22.3 PILAS VOLTAICAS

Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o galvnica
en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes primero
experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. La reaccin
entre cinc metlico e iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio espontneo en el
cual se transfieren los electrones:

Zn(S) + Cu +(AC)

Zn +(AC) + Cu(S)

No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de electrones.

Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una combinacin de dos
medias reacciones:

Zn(S)
2 e- + Cu + (AC)

Zn + (AC) + 2 eCu(S)

En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de forma
tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito elctrico externo
ms bien que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una corriente
elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y solucin
de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre metlico en
solucin de CuSO4. Las medias pilas estn separadas por separador poroso que evita la
mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones bajo la influencia del
flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

4.22.4 PILA DE DANIELL

Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones fluyen
del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a iones
cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la oxidacin
abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo
hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los iones cobre (II) a
cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el electrodo. El electrodo de
cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa como
polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el circuito
externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los
electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo.
Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A primera
vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma,
los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el ctodo que el polo
positivo.
Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el metal.
La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin que rodea el
electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los cationes.
Por esta razn, los iones SO4= se desplazan hacia el nodo para neutralizar el efecto de los
iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del nodo hacia el
ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para reducir los iones Cu + a cobre
metlico. Mientras que los iones Cu + se descargan, ms iones Cu + se mueven hacia la
regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de los iones removidos. Si no ocurriera
esto, se acumulara un exceso de iones SO4= alrededor del ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las dos
medias pilas. Si los iones Cu + se pusieran en contacto con el electrodo del cinc metlico,
Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito. En la
operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones Cu + se
mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta pila trabajara si una
solucin de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el comportamiento del
nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para ctodo. Sin embargo, los
sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el comportamiento del
nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no reaccione con los iones Cu +.

4.22.5 PILA ELCTRICA

Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en un
electrolito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un electrodo
negativo. El electrolito es un conductor inico; uno de los electrodos produce electrones y
el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay que alimentar,
llamado carga, se produce una corriente elctrica.

Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez que
la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman pilas
primarias o voltaicas.
Las pilas en las que el producto qumico puede ser reconstituido pasando una corriente
elctrica a travs de l en direccin opuesta a la operacin normal de la pila, se llaman
pilas secundarias o acumuladores.

4.22.6 PILA DE DICROMATO

Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbono
situados en un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fue
considerado mucho ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico
concentrado que desprende humos venenosos.
4.23 PILAS PRIMARIAS
La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico
francs Georges Leclanch en los aos sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy
similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro
de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte exterior
de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de
carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5
Volts.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida
normalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se utiliza

en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo negativo

es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrolito es una disolucin de
hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce unos 1,34 V.
La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems en que los
productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.

4.24 PILAS SECUNDARIAS

El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin qumica,
fue inventado en 1859 por el fsico francs Gaston Plant. La pila de Plant era una
batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta batera que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles, camiones, aviones
y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una corriente elctrica
suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rpidamente. El electrolito es una
disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo negativo es de plomo y el electrodo
positivo de dixido de plomo. En funcionamiento, el electrodo negativo de plomo se
disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los electrones se mueven por el
circuito elctrico externo y los iones positivos de plomo reaccionan con los iones sulfato
del electrolito para formar sulfato de plomo. Cuando los electrones vuelven a entrar en la
pila por el electrodo positivo de dixido de plomo, se produce otra reaccin qumica. El
dixido de plomo reacciona con los iones hidrgeno del electrolito y con los electrones
formando agua e iones plomo; estos ltimos se liberarn en el electrolito produciendo
nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones qumicas
descritas anteriormente se revierten hasta que los productos qumicos vuelven a su
condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de unos cuatro aos.
Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado bateras de plomo para
aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro, ideada
por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo de xido de nquel y el electrolito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa principalmente en la
industria pesada. La batera de Tomas Alva Edison tiene una vida til de unos diez aos y
produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batera de Tomas Alva Edison es la pila de nquel y cadmio
o batera de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de cadmio.
Produce tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos.

4.25 PILAS SOLARES

Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de
silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se
recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se utilizan
sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a bordo.

4.26 PILA DE COMBUSTIBLE

Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el
oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible comnmente hidrgeno, amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
estn separados por un electrolito inico conductor. En el caso de una pila de combustible
de hidrgeno-oxgeno con un electrolito de hidrxido de metal alcalino, la reaccin del
nodo es 2H2 + 4OH4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es. O2 + 2H2O da
4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito externo que
contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el ctodo son conducidos
por el electrolito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno y forman agua. El voltaje
de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero disminuye conforme aumenta
la carga. El agua producida en el nodo debe ser extrada continuamente para evitar que
inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrgeno-oxgeno que utilizan membranas de
intercambio inico o electrlitos de cido fosfrico fueron utilizadas en los programas
espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de cido fosfrico tienen un uso limitado
en las instalaciones elctricas generadoras de energa.
Actualmente se estn desarrollando las pilas de combustible con electrlitos de carbonato
fundido. El electrolito es slido a temperatura ambiente, pero a la temperatura de
operacin (650 a 800 C), es un lquido con iones carbonato conductores. Este sistema
tiene la ventaja de utilizar monxido de carbono como combustible, por lo que pueden
utilizarse como combustible mezclas de monxido de carbono e hidrgeno como las que
se producen en un gasificador de carbn.
Tambin se estn desarrollando pilas de combustible que emplean dixido de circonio
slido como electrolito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de xido slido. El
dixido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 1.000 C. Los combustibles
ms adecuados son el hidrgeno, el monxido de carbono y el metano, y al ctodo se le
suministra aire u oxgeno. La elevada temperatura de operacin de las pilas de
combustible de xido slido permite el uso directo de metano, un combustible que no
requiere catalizadores costosos de platino sobre el nodo. Las pilas de combustible de
xido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los contaminantes del

combustible, como los compuestos de azufre y nitrgeno que empeoran el rendimiento de

otros sistemas de combustible.
La temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de combustible de
carbonato fundido y xido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua
producida por la reaccin. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben tomar
medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo.

4.27 ACUMULADORES
Son pilas reversibles que realizan la transformacin inversa, producen energa elctrica
mediante la energa qumica liberada en los electrodos. Se cargan absorbiendo energa
elctrica que almacenan y transforman en energa qumica.
La asociacin de varias pilas puede hacerse uniendo el polo positivo de una con el polo
positivo de la otra, y as sucesivamente. Esta asociacin es una conexin en serie. Por el
contrario, cuando se asocian reuniendo todos los polos positivos en uno solo, y los
negativos en otro, la conexin es una batera o paralelo.
La batera de un automvil es una asociacin de acumuladores conectados en batera. El
automvil lleva tambin un generador en paralelo con la batera de forma que esta
suministra energa en los momentos de demanda mxima y se carga en los de poca
demanda.

4.28 ECUACION DE NERST

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo
cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298K 25C).

Ecuacin

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estndar

(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la
famosa constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de
moles de electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday
(aproximadamente 96500 Coulomb/mol), y Q la siguiente expresin:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; "[A]" y "[B]"
dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido
se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

4.32 APLICACIN A PILAS

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:
E = ERedCatodo ERedAnodo
Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto
sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:

Donde "E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "E0 la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.

Ejemplo de aplicacin
En la pila de reaccin

se intercambian 6

electrones, por lo tanto n = 6 y

Donde [ ] denota concentracin.
Si

slo

se

busca

el

potencial

corregido

del

ctodo

(reduccin)

entonces

debido a que la reaccin de reduccin tiene como producto Zn slido, al

cual se le asigna concentracin unitaria.
Simplificacin por temperatura estndar

Para T = 298K la ecuacin se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a temperatura
ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la
expresada en la ecuacin es desestimable.

4.29 APLICACIONES DE LEYES DE FARADAY

Estudios sistemticos del fenmeno de la electrlisis llevaron a Faraday a descubrir la
existencia de una relacin de proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia que
se separa o se deposita en los electrodos y el producto de la intensidad de corriente que
pasa por la disolucin por el tiempo que dura dicha corriente. Adems estableci que la
cantidad de electricidad (carga elctrica) necesaria para depositar una masa del Ion
considerado igual al cociente entre su mol y su carga neta es la misma para todas las
sustancias e igual al faraday.
Ambas conclusiones se conocen como leyes de Faraday y en trminos matemticos
pueden ser expresadas mediante una sola relacin en la forma:
n = I.t/e.F (18.7)
Donde n es el nmero de moles depositados en el electrodo, I t es la carga total en
coulombs que circula por la disolucin y F es esa cantidad de carga denominada faraday,
que equivale a la carga elctrica de un mol de electrones, es decir:
1 faraday = NA e- = 96 486 C
Finalmente e representa, en la frmula, el nmero de cargas del ion en cuestin.

4.30 APLICACIN
Se desea recubrir electrolticamente una moneda metlica con una capa de cobre, para lo
cual se necesita que se depositen sobre ella 1,200 g de cobre metlico. Se emplea como
ctodo la moneda y como electrolito una disolucin de sulfato de cobre (II) (CuSO4) y se
aplica a la cuba una tensin elctrica que produce una corriente de 0,4 A. Calclese el
tiempo que debe durar el proceso para conseguir el depsito deseado. (Masa atmica del
cobre: M Cu = 63,54).

De acuerdo con las leyes de Faraday:

t = n.e.F/I
n es el nmero de moles depositados en la moneda, que en este caso se obtendr de la
forma:
n de moles = n total de gramos/ (n de gramos/mol) = 1,200 g/ (63,54 g/mol) = 1,89.10-2
moles
e es el nmero de carga del ion que se deposita, que para el cobre
(Cu + + 2e-

Cu) es igual a 2.

F es el valor del Faraday como unidad de carga, es decir, F = 96 486 C.

I es la intensidad de corriente igual a 0,4 A.
Sustituyendo los valores anteriores en la expresin de t resulta:
t = 1,89.10-2.2.96486/0,4 =9118 s = 152 min.

4.31 APLICACION DE LA ECUACION DE NERST

- Utilizar la ecuacin de Nernst para el clculo de potenciales en electrodos. Como temas
fundamentales deberemos saber que una pila se basa en un proceso Redox, por lo tanto
proviene de una reaccin espontnea. Las principales caractersticas de las pilas (tambin
llamadas celdas galvnicas) son las siguientes:
- Los agentes reductores y oxidantes se conectan a travs de un puente salino y se
encuentran en diferentes recipientes;
- La Fem. producida por la pila genera una corriente externa.
Los electrones pasan, a travs de un hilo conductor, hacia el otro recipiente produciendo
la reduccin de ste, con lo que queda claro que de donde provenan los electrones, era el
recipiente donde se produjo la oxidacin de la solucin.
El valor de la fem depende tanto de las concentraciones de las soluciones como de la
temperatura y del potencial de cada especie que participa en el proceso Redox. Para lograr
un patrn se defini al Potencial Normal de Oxidacin (E oxidacin) como aquel medido en
CNPT (1 atmsfera, 1 M y 25C) con respecto al cero, que en este caso lo tiene el
electrodo de Hidrgeno (en esas condiciones).

La ecuacin para calcular el potencial de un electrodo fuera de esas condiciones la

descubri Walther Nernst y viene expresada como:

E = E - R * T/Ne- * F Ln {[Oxidacin] x / [Reduccin] y}

Donde:
- X e Y: son los coeficientes estequeomtricos de la ecuacin de Oxidacin y Reduccin
respectivamente;
- Ne-: es el nmero de electrones en juego en el proceso Redox;
- F: constante de Faraday (ver respuestas al cuestionario para definicin);
- []: Indica concentracin de las especies.
La fem de las Pilas se calcula como la diferencia entre el potencial del electrodo donde se
produce la oxidacin y el del electrodo donde se produce la Reduccin:

f.e.m.= E Oxidacin - E Reduccin

4.31.1 DESARROLLO
Primero constataremos cual es la diferencia de potencial entre electrodos (o fem) de una
pila formada por una solucin de Sulfato de Cobre (CuSO4) y Sulfato de Zinc (ZnSO4),
dentro de las cuales se introducen sendos electrodos de Cu y Zn respectivamente, la cual
es conocida como Pila de Daniell. Ambas soluciones estn en contacto a travs de un
Puente Salino.

Si calculamos la fem entre electrodos en forma terica (suponiendo CNPT) esta ser igual
a:
Fem = EZn/Zn++ + ECu/Cu++
Fem = 0,763v - (-0,34v)

fem = 1,103 v
Vemos que durante la experiencia, al colocar el Voltmetro, la diferencia de potencial
entre electrodos lleg a un valor nominal de 1,077 v, que es bastante aproximado al real
calculado tericamente.
Al cortocircuitar la pila, la diferencia de potencial entre bornes baj a 0v, debido a que los
potenciales entre electrodos se equipararon. Por otra parte, si sacamos el puente salino

veremos que la fem entre electrodos tambin es cero, pero en este caso sucede que los
iones no se transmiten entre recipientes, con lo que el proceso de Redox no es completo.

UNIDAD V
RADIACTIVIDAD

Cuando un elemento produce emisiones espontneas de radiacin se dice que es radiactivo. Los
cambios radiactivos implican transformaciones que se originan en el ncleo; y en las reacciones
qumicas ordinarias, las transformaciones afectan las distribuciones electrnicas (niveles).
El ncleo de un tipo de tomo de un elemento se distingue de los dems por el nmero de
protones y neutrones.
Los tomos que tienen el mismo nmero atmico pero diferentes masas se les llaman istopos.
Ejemplo:
En la naturaleza se dan 2 istopos de cloro:

35
17

Cl

&

37
17

Cl

El espectrgrafo de masas se utiliza para determinar los istopos presentes en un elemento y su

masa atmica. La mayora de los elementos se presenta como mezclas isotpicas usando el
espectrgrafo la informacin es la siguiente:
El cloro tiene 75.77% de tomos de
una masa de 36.966 uma.

35
17

Cl = 0.7577 * 34.969 u = 26.496 u

37
17

Cl = 0.2423 * 36.966 u =

8.957 u

Peso atmico 35.453 u

35
17

Cl (una masa de 34.969 uma) & 24.23% de

37
17

Cl con

Masas de partculas fundamentales

Protn (+) = 1.007276 uma = 1.672623 * 10-27 Kg

Electrn (e-)= 0.0005485803 uma = 9.109390 * 10-31 Kg
Neutron ()= 1.008665 uma = 1.674929 * 10 27 Kg

1 uma = 1.6605 * 10-27 Kg

La suma de las masas de las partculas que forman el ncleo es mayor que la masa real, esta
diferencia se llama defecto de masa y en trminos de energa se llama energa de enlace.

5.1.-DESINTEGRACION RADIACTIVA

Es el resultado de una emisin radiactiva, es decir, un nclio inestable se transforma en otro.

Ejemplo:

211
84

Po = 24 He

207
82

Pb

reacciones nucleares

211
84

4
Po 207
82 Pb + 2 He

Las emisiones de radiactividad natural son , y .

Siempre que un elemento emite partculas o se forman tomos de otro elemento y se dice
que esas partculas provienen de los ncleos atmicos de sustancias radiactivas, la radiacin es
una corriente de electrones sobre segundo, la partcula es una corriente de He++, cuando un
tomo emite partculas o tambin emite un rayo que es radiacin electromagntica.

Las emisiones radiactivas son radiaciones ionizantes capaces de formar iones en la materia, al
desprender electrones de los tomos o molculas con los que chocan en su trayectoria. Los
efectos de la radiactividad sobre las plantas y los animales son atribuibles a que las reacciones
de ionizacin y a los cambios qumicos resultantes en las clulas.

La capacidad de ionizacin , y son proporcionales a sus energas.

5.2.-SERIE RADIACTIVA
Es un conjunto de elementos que se han formado de un solo ncleo radiactivo por emisiones
sucesivas de partculas o .
La desintegracin empieza en un elemento predecesor hasta que se forma uno estable.

La emisin de una partcula disminuye el numero atmico en dos y en cuatro el numero de

masa.

4
Th 228
88 Ra + 2 H

232
90

La emisin de una partcula aumenta el nmero atmico en uno pero la masa es la misma,
cuando un ncleo emite un electrn, un neutrn se transforma en un protn.

228
88

0
Ra 228
89 Ac + 1 e

5.3.- EMISIN DE UN POSITRN.

Consiste en la produccin de un electrn positivo y se indica + =

0
+1

e el positrn tiene la misma

masa pero diferente carga que el electrn, se origina de la conversin de un protn nuclear en un
neutrn.

5.4.- CAPTURA DEL ELECTRN O CAPTURA K.

El ncleo captura un electrn del nivel k o l , el electrn capturado convierte un protn en un
neutrn.

5.5.- VIDA MEDIA

Quiere decir cuanto tiempo se tardan las sustancias radiactivas en convertirse en otras sustancias
radiactivas, el tiempo requerido es independiente de la cantidad de material.

Ejemplo: si a la mitad de una muestra de un gramo de radio 226 tarda 1600 aos para
transformarse en Rn, la mitad de una muestra de 2 gramos tardara el mismo tiempo, es decir la
velocidad de desintegracin es proporcional a la concentracin o peso de un solo reactivo por lo
tanto es una relacin de primer orden:

Velocidad = K[A]

T1/2 = 0.693 / K

Donde: K es constante de velocidad, A = concentracin o peso y T1/2 = tiempo para que se

desintegre la mitad de la muestra

No es posible predecir cuando se desintegrara un tomo, pero si podemos determinar el tiempo en

el que se desintegra la mitad de un gran nmero de ellos

Despus de x vidas medias el nmero n de tomos radiactivos que quedan en n0 de tomos

originales es:

N = N0

K=

2.303
[Ai ]
* log
t
[Af ]

N = N0 e-kt

Donde [Ai] = es concentracin inicial o nmero de tomos inciales o conteos por minuto
inciales.

La radiactividad de una muestra de un gramo de un emisor se mide originalmente y despus de

7 das la segunda lectura fue de 27.9% de la original, calcular el tiempo de vida media en das y si
el emisor fuera Rn 222 cuntas partculas se emitirn por segundo de una muestra de un
gramo?.

Calcular la antigedad de un mineral de U que contiene 0.277gr de Pb 206 por cada 1.667gr de U
238, si el tiempo de vida media es 4.5*109 aos

5.6.- EDAD DE MATERIALES ORGNICOS

Esta basado en que el objeto siempre y cuando no sea demasiado viejo contiene una cantidad
detectable del elemento radiactivo 14C. A pesar de su tiempo de vida media relativa mente corta
(5730 aos) este istopo esta presente en la atmsfera como 14CO2 en cantidad constante y
pequea pues se produce por la actividad de los rayos csmicos que provocan la captura de
neutrones en los tomos de nitrgeno y por la emisin de protones.

14
7

N+

1
0

146C + 11H

por lo tanto las plantas contienen una provisin constante y pequea de 14CO2 y cuando la planta
deja de crecer ya no absorbe C 14 y este empieza a disminuir por desintegracin radioactiva en
los tejidos vegetales .

Una muestra de 14C de un mueble de madera da 7 conteos por minuto por gr de C cul es la edad
aproximada del mueble el 14C de madera recin cortada se desintegra a 15.3 des/min .

El istopo de

60
27

Co tiene una vida media de 5.27 aos que cantidad de una muestra de 0.01gr

permanece despus de un ao? la actividad se da en curies.

1 Ci = 3.70 *1010 des/s, 1 Ci = 3.70*104 des / s.

La vida media del

Tc es un emisor y es 16s cuantos tomos de Tc se hallan presentes en

100
43

una muestra con actividad de 0.2*10-6 Ci y cual es la masa de la muestra?

EJERCICIOS DE PRCTICA.

La velocidad de desintegracin del

18
9

F es tal que el 10% de la cantidad original permanece

despus de 369 minutos.

cul es la constate de velocidad para esta desintegracin?

Cual es la vida media del F

Una de las series de desintegracin es la del 232
90Th , las partculas sucesivas
emitidas en una ruta son (, , , , , , , , , ), determine el orden de los
miembros de la cadena.
R=K=6.24*10-3 min-1, t1/2 = 111.036 min.

Se determina que la radiacin de un istopo puro de bismuto es 6380 pulsaciones / min. Despus
el conteo es 6025, calcule el t1/2 , escriba las ecuaciones de desintegracin viendo la del Th.

R = K=0.0114 pul / min, t1/2 = 60.5124 min.

La constante de velocidad de desintegracin del Bi es de 1.6*10-6 seg-1 calcular.

T1/2 = en seg. y en das, si se empieza con una muestra de 1.600gr.

Cuantos das transcurrieron para que queden 0.100gr.

Cuantas partculas sern emitidas por el Bi al siguiente segundo despus de Bi a 0.1000gr.
Bi es emisor beta.
R = t1/2 = 433125 s, 5.013 Dias, t = 1733180.2 s, 20.059 Dias ,, 2.86*1020 at de Bi ,,
Vel = 1.6*10-6s.

UNIDAD VI
POLMEROS Y CERMICOS
6.1 POLMEROS
Ciertos alquenos reaccionan bajo condiciones especificas en presencia de un catalizador,
de manera que las molculas individuales de alqueno se unen entre si. Durante la reaccin
se rompen los dobles enlaces, y cientos o mines de molculas se unen entre si para formar
molculas muy grandes llamadas polmeros. El alqueno original utilizado para preparar el
polmero se llama monmero. Estas reacciones se denominan reacciones de
polimerizacin.
Los polmeros forman slidos conocidos como plsticos y elastmeros, que se emplean
para formar muchos de los objetos y materiales que usamos en la vida diaria. La mayor
parte de las sustancias que se encuentran en la naturaleza contienen polmeros.
Los polmeros que abarcan materiales tan diversos como plsticos, el hule o caucho y los
adhesivos, son molculas orgnicas gigantes en cadena, con pesos moleculares desde
10,000 hasta mas de 1, 000,000 g/mol. La polimerizacin es el proceso mediante el cual
molculas ms pequeas se unen para crear estas molculas gigantes. Los polmeros se
utilizan en un numero sorprendente de aplicaciones, incluyendo juguetes, aparatos
domsticos, elementos estructurales y decorativos, recubrimientos, pinturas, adhesivos,
llantas de automvil, espumas y empaques. Los polmeros son a menudo utilizados como
fibra y como matriz en compuestos.

Los polmeros comerciales o estndar son materiales ligeros resistentes a la corrosin, de

baja resistencia y rigidez, y no son adecuados para uso a temperaturas altas. Sin embargo,
son relativamente econmicos y fcilmente conformables de una diversidad de formas,
desde bolsas de plstico a engranes metlicos y tinas de bao. Los polmeros ingenieriles
estn diseados para dar una mejor resistencia y o mejor rendimiento a temperaturas
elevadas. Estos ltimos se producen en cantidades relativamente pequeas y son costosos.
Algunos de los polmeros ingenieriles pueden funcionar a temperaturas tan altas como
350 C; otros, usualmente en forma de fibra, tienen resistencias superiores a las del acero.

Los polmeros tambin tienen muchas propiedades fsicas tiles. Algunos, como el
plexigas y la lucita, son transparentes y pueden remplazar a los vidrios cermicos. Aunque
la mayor parte de los polmeros son aislantes elctricos, los polmeros especiales (como
los acetales), y los compuestos basados en polmero, poseen una conductividad elctrica

til. El tefln tiene un bajo coeficiente y sirve de recubrimiento para utensilios de cocina
antiadherentes. Los polmeros tambin son resistentes a la corrosin y al ataque qumico.

6.1.1 CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

Los polmeros se clasifican de varias formas: primero, segn la manera en que las
molculas son sintetizadas; segundo, en funcin de su estructura molecular y tercero, por
su familia qumica. Sin embargo, el mtodo ms usado para describir a los polmeros es
en funcin de su comportamiento mecnico y trmico.

Los polmeros termoplsticos se componen de largas cadenas producidas al unir

molculas pequeas o monmeros y tpicamente se comportan de una manera plstica y
dctil. Al ser calentados a temperaturas elevadas, estos polmeros se ablandan y se
conforman por flujo viscoso. Los polmeros termoplsticos se pueden reciclar con
facilidad.
Los polmeros termoestables estn compuestos por largas cadenas con fuertes enlaces
cruzados entre las cadenas para formar estructuras de redes tridimensionales. Estos
polmeros generalmente son mas resistentes, aunque mas frgiles, que los termoplsticos.
Los termoestables no tienen una temperatura de fusin fija y es difcil reprocesarlos una
vez ocurrida la formacin de enlaces cruzados.
Los elastmeros, incluyendo el caucho, tienen una estructura intermedia, en la cual se
permite ocurra una ligera formacin de enlaces cruzados entre las cadenas. Los

elastmeros tienen la capacidad de deformarse elsticamente en grandes cantidades sin

cambiar de forma permanentemente.
La polimerizacin de estos tres tipos de polmeros normalmente se inicia con la
produccin de largas cadenas, en las cuales los tomos se unen fuertemente con enlaces
covalentes. El numero y la resistencia de los enlaces cruzados le da a cada tipo sus
propiedades especiales. Sin embargo, se debe hacer notar que las diferencias entre estos
tres tipos a menudo son muy sutiles. Por ejemplo, existe toda una continuidad de
variaciones entre la estructura simple del polietileno (un termoplstico) y la estructura
ms compleja de los epxicos (un termoestable).

6.1.2 ESTRUCTURAS REPRESENTATIVAS

Todos los polmeros tienen una estructura tridimensional compleja, que es difcil de
describir grficamente. La figura muestra 3 formas con las cuales podemos representar un
segmento de polietileno, el ms sencillo de los polmeros termoplsticos. La cadena de
polmero esta formada por una cadena principal de tomos de carbono; dos tomos de
hidrogeno estn enlazados a cada tomo de carbono en la cadena. Esta gira y se retuerce
en el espacio.

El modelo bidimensional de la figura (c) incluye los elementos esenciales de la estructura

del polmero y se utilizara para describir los diversos polmeros. Las lneas sencillas (--)
entre los tomos de carbono y entre los tomos de carbone e hidrogeno representan un
enlace covalente simple. Dos lneas paralelas (==) representan un enlace covalente doble
entre tomos.
Varios polmeros tienen estructuras en anillos, como el anillo de benceno que se encuentra
en las molculas de estireno y las fenlicas (como se muestra en la figura). Estos anillos
aromticos contienen seis tomos de carbono unidos con enlaces alternos simples y
dobles. En vez de mostrar todos los tomos de un anillo de benceno, utilizamos un
hexgono que contiene un crculo para ilustrar esta estructura en anillo.

6.1.3 MONMERO

El monmero es una molcula de pequea masa molecular que unida a otros monmeros,
a veces cientos o miles, por medio de enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman
macromolculas llamadas polmeros. Adems son unidades bsicas o molculas orgnicas
relativamente simples, con estructura definida, estabilizada y especfica. Algunos
monmeros: Monosacridos, cidos grasos, nucletidos, aminocidos, etc.
La unin de pocos monmeros, generalmente menos de 10, forman los oligomeros, que
pueden ser dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros. Por ejemplo:

Los aminocidos son los monmeros de las protenas.

Los nucletidos son los monmeros del cidos nucleicos.
Los monosacridos son los monmeros de los carbohidratos.
Los cidos grasos y el glicerol son los monmeros de los lpidos.

6.1.4 HOMOPOLMEROS Y COPOLMEROS

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una
sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems,
contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en
ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los
polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta
una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo
aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material
la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los
copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de co polimerizacin
permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino
tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de
copolmeros.

Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a
las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas
de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es
muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de
manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un
material que no resistir temperaturas muy altas. Sin embargo en este caso hay un efecto
sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que
a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir
nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla
general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente
para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado,
o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmeros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del
otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.

6.1.5 FORMACIN DE CADENAS POR EL MECANISMO DE ADICIN

La formacin del polmero ms comn, el polietileno (PE) a partir de molculas de

etileno, es un ejemplo de polimerizacin por adicin (o crecimiento de cadenas). El
etileno es un gas, de formula C2H4. Los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace
covalente doble. Cada uno de estos tomos comparte dos de sus electrones con el otro, y
dos tomos de hidrogeno estn enlazados a cada uno de los tomos de carbono (figura).
La molcula de etileno es un monmero.

En presencia de una combinacin apropiada de calor, presin y catalizadores, rompe el

enlace doble entre los tomos de carbono y este se remplaza por un enlace covalente
nico. Los extremos del monmero ahora son radicales libres; cada tomo de carbono
tiene un electrn sin pareja, que puede compartir con otros radicales libres. Esta molcula
reactiva es el bloque constructivo bsico del polmero, se conoce a veces como mero o,
dicho con mayor propiedad, como unidad de repeticin.

Enlaces no saturados

La polimerizacin por adicin ocurre porque el monmero original tiene un enlace

covalente doble entre tomos de carbono. El enlace doble es un enlace no saturado.
Despus de cambiar a un enlace simple, los tomos de carbono siguen unidos, pero se
convierten en activos; se pueden agregar otras unidades de repeticin para producir la
cadena polimrica.

Funcionalidad

La funcionalidad es el nmero de sitios en los cuales pueden unirse dos molculas a la

unidad de repeticin del polmero. En el etileno hay dos sitios en cada tomo de carbono
en los cuales las molculas pueden fijarse, por lo que el etileno es bifuncional y solamente
se formaran cadenas. Si hay tres o mas sitios donde las molculas pueden fijarse, se red
tridimensional.

Iniciacin de la polimerizacin por adicin

Para empezar la adicin, es decir el proceso de polimerizacin por crecimiento de las

cadenas, se aade un iniciador al monmero (figura). El iniciador forma radicales libres
con un sitio reactivo, que atrae a uno de los tomos de carbono de un monmero de
etileno. Cuando ocurre esta reaccin, el sitio reactivo se transfiere al otro tomo de
carbono del monmero y se empieza a formar una cadena. Una segunda unidad de
repeticin de etileno se puede fijar en este nuevo sitio, alargndose da cadena. Este
proceso continuara hasta que quede formada una larga cadena de polietileno, es decir un
polmero por adicin.

Dado que los iniciadores, que frecuentemente son perxidos, reaccionan entre si adems
de reaccionar con el monmero y sus vidas son relativamente cortas; un iniciador comn
es el peroxido de benzolo (figura).

Crecimiento en la cadena por adicin

Una vez iniciada la cadena se unen a gran velocidad unidades de repeticin a cada cadena,
quizs a varios miles de adiciones por segundo (figura). Cuando la polimerizacin esta
casi terminada, los pocos Monoceros restantes deben recorrer grandes distancias antes de
alcanzar un sitio activo en el extremo de alguna cadena y, en consecuencia, la velocidad
de crecimiento disminuye.

Terminacin de la polimerizacin por adicin

Las cadenas pueden terminarse mediante dos mecanismos (figura). Primero, los extremos
de las dos cadenas en crecimiento pueden unirse. Este proceso, conocido como
combinacin genera una sola cadena larga a partir de dos mas cortas. Segundo, el extremo
activo de una cadena puede quitar un tomo de hidrogeno de otra mediante un proceso
conocido como desproporcionacion; esta reaccin formara dos cadenas, en vez de
combinarlas en una mas larga.

Forma de la cadena

Las cadenas de polmeros pueden torcerse y girar debido a la naturaleza tetradrica del
enlace covalente. La figura ilustra dos geometras posibles mediante las cuales una cadena
puede crecer. El tercer tomo de la figura (a) puede colocarse en cualquier posicin dentro
del circulo manteniendo aun la direccionalidad del enlace covalente. Se puede producir
una cadena recta como en la figura (b), aunque lo mas probable es que quede muy
retorcida, como en la figura (c).

Las cadenas se tuercen y giran en respuesta a factores externos como la temperatura o la

ubicacin de la siguiente unidad de repeticin al agregarse a la cadena. Finalmente, las
cadenas quedan entrelazadas unas con otras creciendo todas simultneamente. La

apariencia de las cadenas de polmeros es semejante a la de una cubeta llena de lombrices

o al de un plato de espagueti. El entrelazamiento de las cadenas de polmeros es un
mecanismo importante que le da resistencia al material. Lo mismo que pasa al tomar un
puado de lombrices de una cubeta: toda la masa tiende a conservarse junta debido a este
entrelazamiento, aun cuando se este en contacto con solo unas cuantas lombrices. El
entrelazamiento de largas cadenas, junto con los enlaces Van der Waals entre cadenas,
tambin proporcionan resistencia al polmero lineal.

6.1.6 FORMACIN DE CADENAS POR EL MECANISMO DE CONDENSACIN

Los polmeros lineales tambin se forman mediante reacciones de condensacin o
polimerizacin de crecimiento por pasos, produciendo estructuras y propiedades similares
a las de los polmeros lineales por adicin. Sin embargo, el mecanismo de la
polimerizacin por pasos requiere que por lo menos dos monmeros distintos participen
en la reaccin. La polimerizacin del dimetil tereftalato y del etilenglicol para la
produccin del polister es un ejemplo importante (figura).
Durante la polimerizacin, un tomo de hidrogeno en el extremo de un monmero de
etilenglicol se combina con un grupo OCH3 del dimetil tereftalato. Se genera un
subproducto: el alcohol metlico, y los dos monmeros se combinan para producir una
molcula ms grande. Cada uno de los monmeros de este ejemplo es bifuncional, y
puede continuar la polimerizacin por pasos mediante la misma reaccin. Finalmente se
produce una cadena larga de polmero, es decir un polister. La unidad de repeticin de
este polister esta formada por dos monmeros originales: un etilenglicol y un dimetil
tereftalato.
La longitud de la cadena de polmero depende de la facilidad con la cual se pueden
difundir los monmeros hacia los extremos e intervenir en la reaccin de condensacin. El
crecimiento de la cadena termina cuando ya no llegan ms monmeros al extremo de las
cadenas para continuar la reaccin.

Grado de polimerizacin

La longitud promedio de un polmero lineal se representa por su grado de polimerizacin,

el cual es el nmero de unidades de repeticin dentro de la cadena. El grado de
polimerizacin tambin se puede definir como:

Grado de polimerizacin =

Peso molecular del polmero

Peso molecular de la unidad de repeticin

Si el polmero contiene un solo tipo de monmero, el peso molecular de la unidad de

repeticin es el mismo del monmero. Si el polmero contiene mas de un tipo de
monmeros, el peso molecular de la unidad de repeticin ser la suma de los pesos
moleculares de los monmeros menos el peso molecular de subproducto.
La longitud de la cadena en un polmero lineal vara considerablemente. Algunas pueden
ser bastantes cortas, debido a una terminacin temprana; otras pueden resultar
excepcionalmente largas. Existen dos formas para definir un peso molecular promedio.

El peso molecular promedio por peso de cadenas se obtiene dividiendo las cadenas en
rangos de tamao y determinando que fraccin de las cadenas tienen pesos moleculares
dentro de dichos rangos. El peso molecular promedio por peso MW es:

MW = fi Mi,

Donde Mi es el peso molecular medio de cada rango y fi es la fraccin del peso del
polmero que tiene cadenas dentro de este rango.
El peso molecular promedio por nmeros en cadenas Mn se basa en la fraccin numrica,
en vez de la fraccin de peso, de las cadenas dentro de cada rango de tamao. Este
nmero siempre resulta ms pequeo que el peso molecular promedio por peso.

Mn = xi Mi,

Donde Mi de nuevo es el peso molecular medio de cada rango de tamao, pero xi es la

fraccin del numero total de cadenas dentro de cada rango. Se pueden utilizar
indistintamente MW o Mn para calcular el grado de polimerizacin.

Arreglo de las cadenas polimricas en los termoplsticos

En los polmeros termoplsticos tpicos, los enlaces en las cadenas son covalentes, pero
las largas cadenas retorcidas estn sujetas entre si por enlaces secundarios dbiles adems
de estar entrelazadas. Cuando se aplica un esfuerzo al termoplstico, los enlaces dbiles
entre cadenas pueden superarse y las cadenas giran y se deslizan entre ellas mismas.

La facilidad con que las cadenas se deslizan depende de la temperatura y de la estructura

del polmero. Se pueden observar varias temperaturas crticas, las cuales se resumen en las
figuras.

6.1.7 PLASTICOS

Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman

irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino
plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Los plsticos son sustancias que contienen como ingrediente esencial una macromolcula
orgnica llamada polmero. Estos polmeros son grandes agrupaciones de monmeros
unidos mediante un proceso qumico llamado polimerizacin.
De hecho plstico se refiere a un estado del material, pero no al material en s: los
polmeros sintticos habitualmente llamados plsticos, son en realidad materiales
sintticos que pueden alcanzar el estado plstico, esto es cuando el material se encuentra
viscoso o fluido, y no tiene propiedades de resistencia a esfuerzos mecnicos. Este estado
se alcanza cuando el material en estado slido se transforma en estado plstico
generalmente por calentamiento, y es ideal para los diferentes procesos productivos ya
que en este estado es cuando el material puede manipularse de las distintas formas que
existen en la actualidad. As que la palabra plstico es una forma de referirse a materiales
sintticos capaces de entrar en un estado plstico, pero plstico no es necesariamente el
grupo de materiales a los que cotidianamente hace referencia esta palabra.

6.1.8 ELASTMEROS

Los elastmeros son aquellos polmeros que muestran un comportamiento elstico, es

decir, se deforman al someterlos a una fuerza pero recuperan su forma inicial al suprimir
la fuerza. O materias estructuradas con cadenas macromoleculares elsticas, cauchos
sintticos.
Sustancias naturales o sintticas dotadas de gran elasticidad, con una estructura
reticulada, a base de macromolculas largas y filiformes unidas entre s, con una
propiedad singular: la de su expansibilidad reversible. O sea las macromolculas tienen
una disposicin de arrollamiento, que permite estirarse cuando se le aplica una fuerza de
traccin que cuando cesa recobra su forma inicial.
Se presenta en dos modalidades: hojas de cogulos obtenidos por proceso de
polimerizacin o en ltex, formado por una suspensin coloidal en un medio acuoso.
Los principales elastmeros son: de butadieno-estireno, neopreno, polisulfuros, hypaln,
siliconas, poliuretanos, fluorados, polisoprenos, polibutadieno.

Elastmeros de butadieno-estireno

Se aplican en la industria de los neumticos.

Neopreno

Se parte de acetileno, llegando al monmero cloropreno que es objeto de polimerizacin,

dando lugar a este producto que es similar al caucho natural pero con propiedades tcnicas
superiores.
Propiedades: no se degrada por accin de rayos solares, ni intemperie. Frente a agentes
qumicos su comportamiento es excelente. Se puede utilizar en una amplia gama de
temperaturas. Alta resistencia fsica y frente a la combustin. Equilibrada combinacin de
caractersticas trmicas, qumicas y fsicas que le ayudan en la versatilidad de
aplicaciones. Alta resistencia a la abrasin.
Aplicaciones: tres formas distintas de empleo: la compacta, la celular y la lquida.

- El neopreno compacto se transforma en productos moldeados, perfiles

extrusionados o lminas calandradas. Se utilizan para la fabricacin de tuberas para
transporte de lquidos; revestimientos de cables elctricos; juntas rpidas para
canalizaciones empotradas, como sustituto del plomo.
- El neopreno celular - se transforma en productos esponjosos y espumas de caucho.
- El neopreno lquido o en ltex es una dispersin acuosa de caucho. Es el principal
componente de muchos adhesivos (cola de neopreno usada para adherir tableros
estratificados a base de madera natural o aglomerada, fciles de extender secan
rpidamente, resisten a la humedad y calor), pinturas, aislantes contra el calor y
electricidad, etc.

Elastmeros de Polisulfuro

Su aplicacin es en mangueras para automviles y estaciones de servicio, revestimientos

de cables y acabados de tejidos impermeables.

Hypalon

Se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con una mezcla de cloro y anhdrido

sulfuroso. Es un elastmero vulcanizable, con variables propiedades caractersticas del
caucho y del polietileno.
Propiedades: de las ms destacadas es su resistencia al ozono. No se altera frente a
movimientos estructurales o de variaciones de temperaturas.
Aplicacin: por la propiedad antes mencionada su aplicacin ms adecuada es par
proteccin e impermeabilizacin de cubiertas en forma de lminas o en estado fluido.

Elastmeros de Poliuretano

En base a enlaces de uretano. Un producto caracterstico de la familia, es el Adiprene.

Propiedades: Se destacan por su energa elstica, su extraordinaria dureza, su elevada
capacidad para la carga y excepcional resistencia a la traccin, flexin abrasin radiacin
ultravioleta, ozono, disolventes.
Aplicaciones: ruedas, piezas que soportan cargas, tubos en sustitucin del metal, para
elementos de soporte, juntas cortadas a troquel, etc.

6.2 CERAMICOS
La palabra cermica deriva del vocablo griego keramos, cuya raz snscrita significa
"quemar". En su sentido estricto se refiere a la arcilla en todas sus formas. Sin embargo, el
uso moderno de este trmino incluye a todos los materiales inorgnicos no metlicos que
se forman por accin del calor.
Los materiales cermicos son generalmente frgiles o vidriosos. Casi siempre se fracturan ante
esfuerzos de tensin y presentan poca elasticidad, dado que tienden a ser materiales porosos.
Los poros y otras imperfecciones microscpicas actan como entallas o concentradores de
esfuerzo, reduciendo la resistencia a los esfuerzos mencionados.
Por lo general los materiales cermicos presentan un buen comportamiento a alta temperatura
mientras que pueden sufrir roturas por choque trmico a temperaturas inferiores.

Termofluencia: La conservacin de las propiedades mecnicas a altas temperaturas toma gran

importancia en determinados sectores como la industria aeroespacial. Los materiales
cermicos poseen por lo general una buena resistencia ala termofluencia. Esto es debido
principalmente a dos factores en el caso de cermicos cristalinos: altos valores de temperatura
de fusin y elevada energa de activacin para que comience la difusin.
Choque trmico: Se define como la fractura de un material como resultado de un cambio
brusco de temperatura. Esta variacin repentina da lugar a tensiones superficiales de traccin
que llevan a la fractura. Entre los factores que condicionan la resistencia al choque trmico
toma gran importancia la porosidad del material. Al disminuir la porosidad (aumentar la
densidad) la resistencia al choque trmico y las caractersticas de aislamiento se reducen,
mientras que la resistencia mecnica y la capacidad de carga aumentan. Muchos materiales
son usados en estados muy porosos y es frecuente encontrar materiales combinados: una capa
porosa con buenas propiedades de aislamiento combinada con una delgada chaqueta de
material ms denso que provee resistencia.

6.2.1COMPORTAMIENTO ELCTRICO
Una de las reas de mayores progresos con la cermica es su aplicacin a situaciones
elctricas, donde pueden desplegar un sorprendente conjunto de propiedades.

Aislamiento elctrico y comportamiento dielctrico

La mayora de los materiales cermicos no son conductores de cargas mviles, por lo que
no son conductores de electricidad. Esto se debe a que los enlaces inico y covalente
restringen la movilidad inica y electrnica, es decir, son buenos aislantes elctricos.
Cuando son combinados con fuerza, permite usarlos en la generacin de energa y
transmisin.
Las lneas de alta tensin son generalmente sostenidas por torres de transmisin que
contienen discos de porcelana, los cuales son lo suficientemente aislantes como para
resistir rayos y tienen la resistencia mecnica apropiada como para sostener los cables.
Una sub-categora del comportamiento aislante es el dielctrico. Un material dielctrico
mantiene el campo magntico a travs de l, sin inducir prdida de energa. Esto es muy
importante en la construccin de condensadores elctricos.
La cermica dielctrica es usada en dos reas principales: la primera es la prdida
progresiva de di electricidad de alta frecuencia, usada en aplicaciones tales como
microondas y radio transmisores; la segunda, son los materiales con alta di electricidad
constante (ferro elctricos). Aunque la cermica dielctrica es inferior frente a otras
opciones para la mayora de los propsitos.

Superconductividad
Bajo ciertas condiciones, tales como temperaturas extremadamente bajas, algunas
cermicas muestran superconductividad. La razn exacta de este fenmeno no es
conocida, aunque se diferencian dos conjuntos de cermica superconductora.
El compuesto estequiomtrico YBa2Cu3O7-x, generalmente abreviado YBCO o 123, es
particularmente muy conocido porque es fcil de hacer, su manufactura no requiere
ningn material particularmente peligroso y tiene una transicin de temperatura de 90 K
(lo que es superior a la temperatura del nitrgeno lquido, 77 K). La x de la frmula se
refiere al hecho que debe ser ligeramente deficiente en oxgeno, con un x por lo general
cercano a 0.3.
El otro conjunto de cermicas superconductoras es el diboruro de magnesio. Sus
propiedades no son particularmente destacables, pero son qumicamente muy distintos a
cualquier otro superconductor en que no es un complejo de xido de cobre ni un metal.
Debido a esta diferencia se espera que el estudio de este material conduzca a la
interiorizacin del fenmeno de la superconductividad.

Semiconductividad
Hay cierto nmero de cermicas que son semiconductivas. La mayora de ellas son xidos
de metales de transicin que son semiconductores de tipos II-IV, como el xido de zinc.
La cermica semiconductora es empleada como sensor de gas. Cuando varios gases son
pasados a travs de una cermica policristalina, su resistencia elctrica cambia. Ajustando
las posibles mezclas de gas, se pueden construir sensores de gas sin demasiado costo.

Ferroelecticidad, piezoelectricidad y piroelectricidad

Un material ferroelctrico es aquel que espontneamente posee una polarizacin elctrica
cuyo sentido se puede invertir mediante aplicacin de un campo elctrico externo
suficientemente alto (histresis ferroelctrica). Estos materiales exhiben mltiples
propiedades derivadas de su polarizacin espontnea, en ausencia de un campo elctrico
externo, y de la posibilidad de su inversin (memorias de ordenador). La polarizacin
espontnea puede modificarse mediante campos elctricos (electrostriccin) o de
tensiones mecnicas (piezoelectricidad) externos y mediante variaciones de la temperatura
(piroelectricidad). La polarizacin espontnea y su capacidad de modificacin es tambin
el origen de la alta constante dielctrica o permitividad de los ferroelctricos, que tiene
aplicacin en condensadores.
Un material piezoelctrico es aquel que, debido a poseer una polarizacin espontnea,
genera un voltaje cuando se le aplica presin o, inversamente, se deforma bajo la accin
de un campo elctrico. Cuando el campo elctrico aplicado es alterno, este produce una
vibracin del piezoelctrico. Estos materiales encuentran un rango amplio de aplicaciones,
principalmente como sensores -para convertir un movimiento en una seal elctrica o

viceversa-. Estn presentes en micrfonos, generadores de ultrasonido y medidores de

presin. Todos los ferroelctricos son piezoelctricos, pero hay muchos piezoelctricos
cuya polarizacin espontnea puede variar pero no es invertible y, en consecuencia, no
son ferroelctricos.
Un material piroelctrico desarrolla un campo elctrico cuando se calienta. Algunas
cermicas piroelctricas son tan sensibles que pueden detectar cambios de temperatura
causados por el ingreso de una persona a un cuarto (aproximadamente 40 microkelvin).
Tales dispositivos no pueden medir temperaturas absolutas, sino variaciones de
temperatura y se utilizan en visin nocturna y detectores de movimiento.

6.2.2TIPOS DE CERAMICOS
Cermicas resistentes al calor
Las cermicas tcnicas presentan fuertes enlaces atmicos hbridos
inico/covalentes, que les confiere, adems de fragilidad (impedimento del
desplazamiento de los planos atmicos entre s) dureza y rigidez, un alto punto de fusin
que las convierte en excelentes materiales resistentes al calor, es decir, refractarios. Las
principales innovaciones en el campo de las cermicas refractarias son las siguientes.

Cermicas resistentes a las altas temperaturas

En las ltimas dcadas se han obtenido muestras de N4Si3 y CSi, que mantienen sus
resistencias a la traccin de 56 kg/mm2 y 39 kg/mm2 respectivamente, a 1200 C.
El mantenimiento de la resistencia a elevadas temperaturas de los productos terminados,
con ambas cermicas, es funcin del proceso de fabricacin llevado a cabo para
obtenerlas.
Se han llevado a cabo estudios sobre una cermica tenaz transformada que resulta lo
suficientemente estable a elevadas temperaturas, como para poderse considerar aplicable
en el desarrollo y construccin de cilindros para motores Diesel ligeros, camisas de
cilindros, cabezas de pistn, turbinas de gas adiabticas y recuperadores e
intercambiadores de calor, es decir, se trata de una de las cermicas ms avanzadas para
intentar progresar en el importante campo de los motores adiabticos.
La cermica en cuestin ha sido ensayada a 1.200 C durante 300 horas sin mostrar
degradacin alguna, y al parecer podra mantenerse a la misma temperatura durante 600
horas.

Los investigadores comparan a dicho material con la circonia (ZrO2) parcialmente

estabilizada (PSZ), pero la cermica en estudio, al contrario de lo que le sucede a la PSZ,
no se degrada a las temperaturas que haran perder su tenacidad a sta.
Dicha cermica est formada por partculas de solucin slida, finamente divididas, de
ZrO2/HfO2, dispersa en otra solucin slida, como matriz, de almina (Al2O3/Cr2O3) o
mullita (3Al2O3, 2SiO2/3Cr2O3, 2SiO2).
Los mejores resultados, con las propiedades ptimas, se obtienen cuando la cermica
contiene 20% de moles de Cr2O3 lo que, eleva la dureza y el modulo elstico del material;
con el 10/20 moles % de HfO2 se mejora sustancialmente la fractura tenaz.

Cermicas moldeables y maquinables

Actualmente existen cermicas de MgO que pueden moldearse, por mtodos
convencionales, para obtener piezas de posible mecanizacin para ser utilizadas a
elevadas temperaturas. Este material cermico est formado por un sistema de dos
elementos, un polvo cermico y un activador lquido. Dicha mezcla puede moldearse bajo
cualquier forma; despus de calentarse puede mecanizarse por medio de herramientas
convencionales. Las piezas terminadas poseen una buena resistencia trmica y excelentes
propiedades dielctricas (resistividad: 1010 ohm/cm; resistencia dielctrica: 100 vols/mil)
y puede soportar temperaturas de hasta 1.540 C.
En varios laboratorios se han desarrollado materiales de N4Si3 especiales para
aplicaciones resistentes al calor. Aadindole xidos de Lantano y otros metales de
Tierras Raras, se obtiene una cermica altamente estable, que puede ser perfectamente
sinterizada (elevada presin y temperaturas), no presentando prdida alguna de resistencia
mecnica incluso cuando se calienta hasta los 1.300C.

Cermica tenaz resistente a los choques trmicos

Una cermica obtenida en Zirania constituida por O2Zr/Ti producto de interreaccin
obtenido en crisoles en los que el Ti puede fundirse sin la aplicacin de oxgeno, puede
soportar choques trmicos de hasta 1.650 C y que, en consecuencia, tiene la resistencia
suficiente para aplicarse en labes de turboalimentadores.
Se proyecta introducir xido de circonio pulverizado y Ti en el interior del molde, y
fundirlos conjuntamente. Ambos materiales roban oxgeno del ZrO2 por
oxidacin/reduccin para formar cristales de anclaje de ZrO2, TiO2 y metal (Ti). Con este
proceso se mejora la estabilidad de la cermica para soportar ciclos trmicos.

Los investigadores de estas cermicas la han calentado hasta los 1.900C, enfrindola a
continuacin a 204/260 C, repitiendo el ciclo 20 veces sin destruir la integridad de la
estructura. Un crisol fabricado con Zr02 simple no soportara ni un solo ciclo. Los
cambios dimensionales son del orden del 1%, y el punto de fusin de la cermica se
aproxima a los 2.200C.
La cermica en cuestin puede obtenerse por una variedad de mtodos, incluyendo la
compresin isosttica y el H.I.P, y el prensado en fro utilizando una cera parafina como
aglomerante, para mantener los polvos ligados. La contraccin durante el procesado es del
8/10%.

Cermica mullita para elevadas temperaturas

La cermica de mullita (Al2O3/SiO2) en la que, la proporcin de impurezas se rebaja al
0,1% adquiere una resistencia mecnica comparable al CSi, que puede mantenerse a
temperaturas de hasta 1.400C. La mullita en cuestin se obtiene a base de Slice (SiO2) y
Almina (Al2O3) de alta pureza. Calentando la mezcla y controlando el crecimiento de las
mallas cristalinas se consiguen mullitas de las purezas especificadas.
Adems de su elevada resistencia a altas temperaturas, las cermicas en estudio poseen las
ventajas de, relativos bajos costes de produccin, fcil fabricacin y resistencia a la
corrosin.

Cermicas sper plsticas

Ciertas aleaciones metlicas son susceptibles de deformarse, hasta 10 veces sus
dimensiones iniciales, sin fracturarse, despus de haber conseguido afinar el tamao de
grano hasta dimensiones inferiores a las 5 micras.
Los materiales conformados superplsticamente son ms f ciles de mecanizar y, cuando
se obtienen a partir de polvos finos prealeados, muestran una uniformidad qumica y
estructural notables.
Al igual que las aleaciones metlicas, ciertas cermicas pueden conformarse y forjarse
superplsticamente obtenindose cermicas estructurales con mejores propiedades
mecnicas que las obtenidas por mtodos convencionales.
A continuacin reseamos los tipos de ceramicas superplasticas ms destacables.

Cermicas estructurales de forja superplstica

Investigaciones han demostrado que ciertas piezas cermicas se pueden forjar
superplsticamente obtenindose productos libres, prcticamente, de defectos, de elevada
densidad, con superficies lisas (buenos acabados superficiales), que precisan de un
pequeo o ningn mecanizado. Con este procedimiento resulta eliminado cualquier
defecto en el proceso de sinterizado mejorndose, en consecuencia, las propiedades
mecnicas, especialmente la fatiga del material. As pues, en todos los sentidos, las piezas
forjadas superplsticamente son mucho ms precisas y resistentes que las obtenidas por
fusin.
A este respecto cabe sealar que, algunos investigadores han forjado en estado pastoso, en
matriz abierta y bajo condiciones superplsticas (1.600C y 5*10-3 Sg-1 de velocidad de
deformacin) un lingote cermico de magnesia (OMg) dopada con N4Si3 (nitruro de
silicio), obtenindose un producto de caractersticas comparables a las de las aleaciones
metlicas conformadas superplsticamente.
La evaluacin preliminar de sus propiedades mecnicas (resistencia mecnica superior a
los 65 kg/mm2) ha dado por resultado una superioridad a las de todas las cermicas de
nitruro de silicio conocidas. Algunas aleaciones con finos tamaos de grano e incluso
materiales compuestos de matriz metlica pueden deformarse fcilmente si se eligen las
temperaturas adecuadas y se controlan las gamas de velocidades de deformacin.
Debido al forjado superplstico de ciertas aleaciones se suprimen, conforme se ha
sealado, las operaciones finales de mecanizado y acabado (lo que implica menores
costes), siendo un proceso ampliamente utilizado para la forja de piezas de
superaleaciones a base de Ni y Ti, aplicables a las zonas calientes de las turbinas de gas.
Esta misma tcnica parece ser adecuada para la obtencin de piezas cermicas tales como,
discos de turbinas de gas, cojinetes, vlvulas, herramientas de corte y elementos anlogos.
Por ejemplo, se estima que sera ms rentable y de superiores caractersticas la obtencin
de la pista de rodadura de un cojinete de calidad, si se parte de un conformado
superplstico en caliente que si se produce por el mecanizado con diamante.
En el mismo orden de ideas, se ha desarrollado una composita completamente nueva a
base de fibra de CSi y matriz de magnesia y aluminatos, material compuesto que cuando
se forja superplsticamente tiene una superior resistencia a las altas temperaturas (por

encima de los 1.300C), que las compositas obtenidas por los mtodos convencionales a
base de fibras de CSi

Cermicas superplsticas con resistencias elevadas

Por otro lado, diversos laboratorios estn ensayando con una cermica superplstica, que
puede ser deformada (alargada) a ms de dos veces su longitud inicial sin cambio de sus
propiedades fsicas.
Se trata de una cermica de circonia (ZrO2) parcialmente estabilizada (PS2), que se
obtiene por recocido, en horno, de la ZrO2 con Itrio, el cual le comunica viscosidad a la
circonia. Se ha estirado una muestra de 4 cm hasta alcanzar los 8,8 cm de longitud. El
material despus de la deformacin alcanza una dureza superior a la de la cermica ms
dura (N4Si3), aproximndose a la del diamante.
Las propiedades deslizantes de lo s planos de finsimos cristales (partculas) son los
responsables de la superplasticidad del material. Al estirarse la cermica sus cristales
quedan preparados para sufrir una transformacin estructural, sin alterar su tamao ni sus
propiedades fsicas.
Se estima que las cermicas superplsticas podrn procesarse, prcticamente, como las
aleaciones metlicas. Los usos potenciales de las cermicas superplsticas incluyen
componentes de motores de explosin y equipamiento de reactores nucleares.

Deformacin plstica de la espinela

Debemos insistir en que, la forja superplstica de las cermicas tenaces puede constituir
uno de los procesos de mayor porvenir durante los prximos aos, ya que permitira
producir piezas cermicas de forma limpia, que no precisan de mecanizado. ltimos
avances consisten en la deformacin superplstica de los finos granos de la espinela
(MgO/Al2O3).
Lo fundamental en el proceso de forjado de la espinela es la obtencin de una solucin,
sobresaturada, de finsimos granos de la cermica en cuestin por lo que, stos no pueden
formar microgrietas en los bordes de los granos cuando se le aplica un esfuerzo al
elemento cermico. Por otra parte, los granos ms grandes nicamente pueden aliviar las
tensiones por el agrietamiento en la superficie de contacto. Los planos de granos muy
finos tienden a deslizarse bajo pequeos esfuerzos continuos, lo que hace el proceso ms
viable econmicamente; elevadas tensiones continuadas podran romper las matrices
forjadas.

En los ensayos, la espinela se deforma bajo tensiones elevadas con velocidades de

deformacin de 10-5 a 10-3 Sg-l y temperaturas entre 1450 C y 1612C. La espinela se
vuelve dctil para bajas velocidades de deformacin (bajas velocidades de aplicacin de
la tensin) y elevadas temperaturas, especialmente a temperaturas prximas a la de fusin.
Aunque se obtienen alargamientos varias veces superiores a la longitud primitiva de la
probeta, la forma y tamao de los cristales permanece equiaxial e igual.
La forja superplstica de la espinela ha sido ya ensayada para tratar de mejorar su
fiabilidad a causa de los fallos por defectos estructurales.

Cermicas reforzadas
En virtud de su fragilidad, el mayor defecto de las cermicas, stas se comportan,
como matrices en los materiales compuestos., de forma completamente distinta que las
polimricas y metlicas. Efectivamente, en los materiales compuestos de matriz metlica
o polimrica, las fibras proporcionan la mayor parte de la resistencia mecnica mientras
que la matriz, suministra la tenacidad al conjunto. Por el contrario, la matriz cermica es
muy resistente y rgida, pero poco tenaz y, para aumentar su tenacidad se tiene que
recurrir a las fibras, largas o cortas (whiskers), para que bloqueen el crecimiento de las
grietas que pueda contener la matriz; as, si una grieta en crecimiento se encuentra con
una fibra puede desviarse o separar la fibra. Como en ambos procesos se consume
energa, se retrasa o detiene el avance de la grieta.
A continuacin comentaremos una serie de cermicas tenaces reforzadas con whiskers, y
otra de compositas a base de cermicas de distintos tipos, por las que se obtienen unas
caractersticas mecnicas muy superiores a las de las cermicas sin reforzar

Cermicas tenaces reforzadas con Whiskers

En este campo se han encontrado ciertos xidos cermicos tenaces que mejoran
sensiblemente su resistencia a las grietas, al reforzar aqullas con whiskers mono
cristalinos de muy alta resistencia y rigidez; como se sabe la denominacin whisker
comprende a todas aquellas fibras muy cortas, y de dimetro prximo a la micra.
Se ha observado que la adicin de un 20% en volumen, aproximadamente, de whiskers de
SiC en una matriz de Al2O3 (almina) SiO4Al (mullita), constituyen unos materiales
compuestos que alcanzan resistencias a la rotura superiores al doble a los xidos
cermicos enunciados.

Adems, la elevada resistencia de las compostas obtenidas se mantiene cuando la

temperatura crece hasta los 1.000 C.
Controlando convenientemente la proporcin de whiskers, su distribucin en la matriz, y
su adherencia a la misma, se han podido obtener materiales compuestos en los que los
whiskers mantienen a las grietas sin desarrollarse, fijndose en la zona de la matriz en
donde se han formado. As pues, aqullas no pueden progresar sin expulsar o desplazar a
los whiskers hacia la periferia de la matriz, para lo cual habra que realizarse un trabajo, es
decir, sera precisa una energa adicional por lo que, la presencia de los whiskers inhibe o
dificulta el crecimiento de las grietas.
Adems, para obtener una pieza cermica ms resistente a fallos instantneos e
imprevistos, el refuerzo de la matriz (cermica) por los whiskers reduce la probabilidad de
fallo en el tiempo, debido a un crecimiento mucho ms lento de las grietas cuando a la
pieza se la somete a la tensin de servicio.
La resistencia a la rotura mejorada por el procedimiento descrito, significa que se pueden
obtener cermicas reforzadas con whiskers de hasta 800 MPa, es decir, 8.120 kg/cm2,
con relativamente grandes defectos (por tratarse de cermicas) de 100 a 200 micras.
En estas condiciones, la gran ventaja de esta nueva composita estriba en que, para
alcanzar estas elevadas resistencias, con las cermicas tenaces sin reforzar, el tamao
crtico de los defectos debera mantenerse muy pequeo, menores de 20 micras, en vez de
las 200 micras, para las cermicas reforzadas con whiskers. Con las tcnicas ordinarias
de deteccin de defectos es muy difcil el detectarlos de tamao tan reducido (20 micras),
particularmente en una pieza de forma compleja.
As pues, otra ventaja de estas compositas consiste en la posible utilizacin de tcnicas
de inspeccin convencional, por los productores de cermicas, para verificar cualquier
grieta o defecto que, a pesar de su tamao (200 micras), no afecten a las piezas de
resistencia elevada.
Estas compositas, de matriz cermica reforzada con whiskers, pueden fabricarse
directamente por las tcnicas de procesado de polvos cermicos, es decir, de sinterizado,
con presin isosttica o no.
Sus excelentes propiedades a elevadas temperaturas y resistencia a los choques trmicos
conservando su tenacidad, resistencia a la rotura y a la f1uencia, hace a dichas
compositas aptas para utilizarse en herramientas de corte, componentes de motores

trmicos y para componentes de procesos industriales en los que se hallen presentes los
desgastes (abrasiones); ambientes corrosivos, altas temperaturas, etc. Los expertos opinan
que estas cermicas de xidos cermicos, reforzadas con whiskers, para obtener
materiales compuestos, se pueden generalizar para otros xidos distintos a la almina y
mullita.

6.2.3 CERMICA ELECTRNICA

La cermica electrnica es un trmino genrico que describe una clase de los
materiales inorgnicos, no-metlicos utilizados en la industria de electrnica. Aunque las
cermicas electrnicas o electrocermicas, incluyendo los cristales amorfos y los
singulares, pertenecen generalmente a los slidos inorgnicos policristalinos, abarcando a
los cristales orientados de forma aleatoria (granos) enlazados ntimamente. Esta
orientacin al azar de pequeos cristales (micrmetros) da lugar a las caractersticas
equivalentes que poseen de las cermicas isotrpicas en todas las direcciones. El carcter
isotrpico se puede modificar durante la operacin de la sinterizacin en las altas
temperaturas o al enfriarse a temperatura ambiente por tcnicas de procesado tales como
el conformado en caliente en un campo elctrico o magntico.
Las caractersticas de las electrocermicas se relacionan con su microestructura de
cermica, el tamao y la forma de grano, orientacin y lmites o bordes del grano. La
cermica electrnica se combina a menudo con los metales y los polmeros para resolver
los requisitos de un amplio espectro de los usos, las computadoras, las
telecomunicaciones, los sensores (qv), y los actuadores de la alta tecnologa. Adems de
fibras pticas y de exhibiciones a base de SiO2, la cermica electrnica abarca una amplia
gama de materiales y de familias de la estructura cristalina usada como aisladores, los
condensadores, piezoelctricos, magnticos, los sensores de semiconductores, los
conductores, y los superconductores de alta temperatura recientemente descubiertos. El
amplio alcance e importancia de la industria electrnica de la cermica se ejemplifica en
la figura 1, que exhibe esquemticamente los componentes electrocermicos utilizados en
la industria del automvil. Actualmente, el crecimiento de la industria de cermica
electrnica es conducido por la necesidad del trazado de circuitos integrados que da lugar
a nuevos progresos en materiales y procesos. El desarrollo de los paquetes de mltiples
capas para la industria de la microelectrnica, integrados por los rdenes de cermica
tridimensionales de funcionamientos mltiples llamados la cermica monoltica (MMC),
contina el proceso de la miniaturizacin comenzado hace varias dcadas para
proporcionar una nueva generacin de productos robustos y baratos.

Mercado electrnico de la cermica.

Funcin
Aislantes

Material
Porcelana, vidrio, Steatita

Productos
Aislamiento de alto
voltaje

Embalaje

Al2O3, BeO, AlN

Substratos de
circuitos integrados,
paquetes (MMC:
Monolithic MultiComponents
Ceramic)

Capacitores

BaTiO3, SrTiO3, TiO2

Capacitares

(almacenamiento

multicapa y de

de energa)

barrera

Piezoelctricos

Pb(Zt1-xTix)O3, SiO2

Vibradores,

(cuarzo)

osciladores, filtros,
motores y

accionadores
Magnticos

(BaLa)TiO3, V2O3, Fe2-

Inductores,

xTixO3,

transformadores,

ZnO-Bi2O3

dispositivos de
memoria
Semiconductores

MgCr2O4-TiO2, CdS, SiC

PTC, Termostatos
NTC, varistores,
sensores de pH,
sensores de
humedad, celdas
solares,
calentadores
elctricos.

Conductores

RuO2, NaAl11O17. Zr1-

Resistencias (film

2xY2xO2-x,

delgado),

YBa2Cu3O7-

electrolitos slidos,
sensores de
oxgeno,
superconductores.
Funciones de cermica electrnicas y productos

6.2.4 RELACIONES ENTRE LA ESTRUCTURA Y LAS PROPIEDADES

Una descripcin de los fenmenos atmicos y electrnicos utilizados en la tecnologa de
las electro cermicas. Discusiones ms detalladas de sus familias y de las relaciones entre
la estructura y las propiedades se pueden encontrar en otros artculos.
Los condensadores de mltiples capas, los transductores piezoelctricos, y los termistores
positivos del coeficiente de la temperatura (PTC) hacen uso de las caractersticas ferro
elctricas del titanato(IV) de bario, de BaTiO3, y del titanato del zirconato del plomo. Al
enfriarse de altas temperaturas, esta cermica experimenta transformaciones de fase a las
estructuras polares que tienen patrones complejos del dominio. Los picos grandes en la

constante dielctrica acompaan las transiciones de la fase donde estn especialmente

activos los momentos de dipolo elctrico a los campos elctricos. Consecuentemente, las
composiciones modificadas del titanato del bario, BaTiO3, se utilizan extensamente en la
industria de mltiples capas del condensador y la mayora de los transductores
piezoelctricos se hacen del titanato de la zirconia del plomo, la cermica (PZT). La
aplicacin de un campo grande de la C.C. (el poling) alinea los dominios y forma el
piezoelctrico de cermica. La designacin PZT es una marca registrada de Vernitron, inc.

Una descripcin de los mecanismos atmicos implicados en componentes electro

cermicos y en las aplicaciones correspondientes: (a) dominios ferro elctricos:
condensadores y piezoelctricos, termistores del PTC; (b) conduccin electrnica:
ermistor de NTC; (c) aisladores y substratos; (d) conduccin superficial: sensores de la
humedad; (e) dominios ferromagnticos: imanes duros y suaves de la ferrita, cinta
magntica; (f) transicin del metal-semiconductor: termistor crtico de la temperatura
NTC; (g) conduccin inica: sensores y bateras del gas; y (h) fenmenos del lmite de
grano: varistores, condensadores de la capa de lmite, termistores del PTC.

Los fenmenos similares del dominio se observan en cermicas ferromagnticas del xido
tal como ferrita del manganeso, MnFe2O4, y BaFe11O17, pero el mecanismo subyacente es
diferente. Los spines desapareados de los iones giran, dando lugar a los momentos de
dipolos magnticos que interaccionan va los iones vecinos del oxgeno con estupendo
mecanismo de intercambio. Los dipolos magnticos se orientan aleatoriamente en el

estado paramagntico de alta temperatura, pero al enfriarse con la temperatura de curie,

TC, se alinean para formar dominios magnticos dentro de los granos de cermica. El pico
en la permeabilidad magntica en el TC es anlogo al pico en la constante dielctrica de la
cermica ferroelctrica. Las paredes del dominio se mueven fcilmente en las ferritas
suaves (qv) como MnFe2O4 y g-Fe2O3, que se utilizan en transformadores y cinta
magntica. En la ferrita del bario, las vueltas se traban firmemente al eje hexagonal,
hacindola til como imn permanente.
Varias clases de mecanismos de conduccin son operativos en termistores de cermica,
resistores, varistores, y sensores qumicos. Los termistores negativos del coeficiente de
temperatura (NTC) hacen uso las caractersticas semiconductoras de los xidos metlicos
de transicin dopados tales como tipo- n Fe2-xTixO3 y tipo-p Ni1 - xLixO. Los resistores de
la pelcula gruesa tambin se hacen de soluciones slidas de xidos metlicos.
Las transiciones de la fase estn implicadas en termistores crticos de la temperatura. El
vanadio, VO2, y el trixido del vanadio, V2O3, tienen transiciones de semiconductormetal, en las cuales la conductividad disminuye varios rdenes de magnitud al enfriarse.
Las transiciones electrnicas de fase tambin se observan en cermicas superconductoras
como YBa2Cu3O7 - x, pero aqu los aumentos de la conductividad se agudizan al enfriarse
con la transicin de la fase.
La conductividad inica se utiliza en sensores del oxgeno y en las bateras (qv). La
zirconia estabilizada, Zr1 - xCaxO2 - x, tiene un nmero muy grande de las vacantes del
oxgeno y el b-Almina muy alto de la conductividad, NaAl11O17, es un conductor
excelente del catin debido a la alta movilidad de los iones de Na+. La cermica del bAlmina se utiliza como el electrolito en bateras de sodio-azufre.
La conduccin superficial se supervisa en la mayora de los sensores de humedad con el
uso de la cermica porosa de MgCr2O4-TiO2 que fijan las molculas de agua por
adsorcin que despus disocian, bajando la resistencia elctrica.
Los fenmenos del borde de grano estn implicados en varistores, condensadores de la
capa de lmite, y termistores del PTC. La formacin de las finas capas de aislante entre los
granos que conducen es crucial en la manipulacin de los tres componentes. La
interrupcin elctrica reversible en varistores se ha remontado a hacer un tnel mecnico
del quntum a travs de las barreras aisladores finas. En un termistor de BaTiO 3-PTC, la
polarizacin elctrica asociada a la transicin ferro elctrica de la fase neutraliza las
barreras aisladores, haciendo que la cermica pierda mucha de su resistencia bajo los
condensadores de la capa de lmite del TC. Tener barreras algo ms gruesas que no

puedan ser superadas, hacen de la cermica un aislante del resto. Sin embargo, el
movimiento de cargas dentro de los granos de cermica que conducen levanta la constante
dielctrica y aumenta la capacitancia.
La importancia de substratos electro cermicos y de los aislantes no debe n ser pasados
por alto. Aqu uno se esfuerza en sealar la grandeza de la interrupcin eliminando los
mecanismos interesantes de la conduccin apenas descritos. Los enchufes de chispa, los
aisladores de alto voltaje, y los substratos y los paquetes electrnicos se hacen de
cermica como la almina, la mullita y la porcelana.

6.2.5 PROCESO DE LA CERMICA DE MLTIPLES CAPAS

Los avances rpidos en tecnologa de circuitos integrados han conducido a la
mejora del proceso y a la fabricacin de la cermica de mltiples capas (MLC)
especialmente para los condensadores y los paquetes micros electrnicos. La fiabilidad
creciente ha sido el resultado de una cantidad enorme de investigacin dirigida e entender
las diversas relaciones entre la micro estructura y la s caractersticas implicadas en el
proceso de fabricacin total de MLC. Esto incluye el procesado del polvo, la formacin
fina de la hoja, las interacciones metalrgicas, y su prueba final.
Actualmente, los condensadores de mltiples capas y el empaquetado ocupan ms de la
mitad del mercado electrnico de la cermica. Para los condensadores de mltiples capas,
ms de 20 mil millones de unidades se fabrican un ao, excediendo en nmero y en gran
medida cualquier otro componente de cermica electrnico. La cermica de mltiples
capas y los paquetes hbridos consisten en alternar capas de electrodos del dielctrico y
del metal, segn lo demostrado en los cuadros 5 y 6, respectivamente. La fuerza impulsora
para estas configuraciones compactas es la miniaturizacin. Para los condensadores, la
capacitancia c) medida en faradios, F, es

donde K es la constante dielctrica (adimensional); e0 la constante dielctrica; A es el rea

del electrodo, m2; y t el espesor de la capa dielctrica, m.
C aumenta con el aumento de rea y del nmero de capas y del espesor que disminuye.
Los espesores tpicos se extienden entre 15 y 35 milmetros. Semejantemente, para los
paquetes del substrato, la configuracin de mltiples capas incorpora lneas
transversalmente integradas del conductor y las trayectorias verticales conductoras (vas)
que permiten numerosas interconexiones entre los componentes a travs de la distribucin

del sistema y de energa del dispositivo en un espacio relativamente pequeo. Los

substratos de MLC capaces de proporcionar 12.000 conexiones elctricas que contienen
350.000 vas se fabrican actualmente.

Seccin transversal esquemtica de un condensador convencional de MLC.

Diagrama esquemtico de un substrato de MLC para el empaquetado micro electrnico.

El nmero de etapas del procedimiento, mostrados en el cuadro 7, se utilizan para obtener
la configuracin de mltiples capas para los compuestos de cermica- metal. Los pasos de
procesado bsicos son: preparacin de las mezcla y cintas, fabricacin del verde,
empaquetamiento, impresin de electrodos internos o de la metalizacin, apilamiento y
laminado, el corte en cubitos o control dimensional, quemadura de la carpeta,
sinterizacin, acabado final, y encapsulado. Despus de cada paso de proceso, el control
de calidad en la forma de pruebas fsicas y elctricas no destructivas asegura un producto
final uniforme.

Figura 5. Proceso de fabricacin de los condensadores de MLC. Los pasos son (a) polvo;
(b) preparacin de la mezcla; (c) preparacin de la cinta adhesiva; (d) electroding; (e)
apilamiento; (f) laminacin; (g) el cortado en cubitos; (h) calentamiento; y (i) etapa de
acabado.
El bloque de edificio bsico, la hoja verde de cermica, una mezcla de polvo dielctrico
suspendido en un sistema o un vehculo lquido acuoso o no acuoso abarcado de
solventes, las carpetas, los plastificantes, y otros aadidos para formar el slip que se puede
echar en hojas finas, son las materias primas de este proceso . El propsito de la carpeta
(20.000-30.000 polmeros del peso molecular) es unir las partculas de cermica bien
juntas para formar las hojas verdes flexibles. Los electrodos se defienden en la cinta
usando una goma apropiada de los polvos del metal. Los solventes desempean un
nmero de papeles dominantes, extendindose desde la desaglomeracin de partculas de
cermica para controlar la viscosidad de la cinta del molde, a la formacin de la
microporosidad en la hoja mientras que el solvente se evapora.
Los plastificantes, los IE, las molculas orgnicas clasificadas como pequeas o medias y
los entrecruzamientos entre las molculas de la carpeta, proporcionan mayor flexibilidad a
la hoja verde. Los dispersores, molculas del polmero tpicamente entre 1.000 y 10.000
de peso molecular, se agregan a las finas capas o slips, ayudando en la desaglomeracin

de partculas del polvo, teniendo en cuenta las densidades ms altas en la cinta del molde.
El slip que resulta debe tener comportamiento reolgico seudoplstico.
Hay varios mtodos para hacer las grandes hojas de cermica utilizadas en la fabricacin
de MLC. Los mtodos incluyen el bastidor de la pelcula del cristal, de la correa y del
portador, y tcnicas de colocacin hmedas. Las ventajas y las limitaciones relativas de
cada tcnica se han repasado. Las dos tcnicas empleadas comnmente, bastidores de la
correa y blading doctor, se representan esquemticamente en el cuadro 8.

Diagrama esquemtico de los mtodos para la fabricacin de MLC; arriba: bastidor de la

correa; abajo: bastidor de la pelcula del portador usando una lmina.

La metalizacin de las hojas verdes es realizada generalmente por la pantalla que

imprime, por lo que un metal de la tinta consistente en los polvos dispersados por
vehculos de la resina y del solvente es forzado a travs de una pantalla modelada. Las
aleaciones del paladio y de plata-paladio (Ag:Pd) son la forma ms comn de
metalizacin; el tungsteno y el molibdeno se utilizan para altas temperatura en MLCs.
Despus de la investigacin, las capas metalizadas se apilan y se laminan para colocar
(alinear) y para fundir las hojas del verde en un componente monoltico. El registro

apropiado es crucial para alcanzar y mantener el diseo de la capacitancia (condensadores

de MLC) y para la colocacin apropiada del corte en paquetes de MLC.
La sinterizacin es el proceso ms complejo de la fabricacin de MLC. Idealmente, la
calcinacin o calentamiento de la carpeta y los pasos de la sinterizacin se realizan
durante el mismo ciclo de la temperatura y en la misma atmsfera. La mayora de las
carpetas queman por 500C, bien antes de encierro del poro en el densificacin de la
mayora de las cermicas. El comportamiento en la sinterizacin de los muchos y diversos
componentes de MLC se debe reconciliar para alcanzar un material denso. La
metalizacin interna y el dielctrico deben quemarse en un solo proceso. Las temperaturas
se relacionan con la composicin del material y se pueden ajustar usando los aadidos.
Las tarifas de densificacin se relacionan con la temperatura de proceso y con las
caractersticas de la partcula (tamao, distribucin de tamao, y estado de la
aglomeracin). As, la quemadura y las condiciones de la sinterizacin dependen
fuertemente del sistema.
Despus de la densificacin, durante las etapas de terminacin, los plomos externos del
electrodo se unen para los componentes del condensador de MLC, y el montaje y
ensamblado del mdulo y de la viruta del IC se realizan para los paquetes de MLC. Los
dispositivos entonces se prueban para asegurar su buen funcionamiento y fiabilidad total.

6.2.6 PELICULA GRUESA

La pelcula gruesa se procesa para los circuitos integrados hbridos por debajo de 1000C,
proporcionando diseos de circuito flexibles.

Componente

Composicin

Conductor de fase funcional

Au, Pt/AuAg, Pd/AgCu, Ni

Resistencia

RuO2 Bi2Ru2O7

Dielctrico

BaTiO3VidrioVidriocermicaAl2O3

Aglutinante

Vidrio:

borosilicatos,

aluminosilicatosxidos:

CuO,

CdO
vehiculo

Fase voltil: terpinol, diluyentes

minerales
No

voltiles:

acrilatos
Componentes de la pelcula gruesa

etil

celulosa,

BIBLIOGRAFIA

GRAN ENCICLOPEDIA INTERACTIVA MILENIO

Volumen 4
Editorial Reymo

QUMICA ORGNICA
Daniel S. Kemp; Frank Vellaccio
Editorial Omega

QUMICA ORGNICA
Hart, Harold; Craine, Leslie E.;Hart, David J.; Hadad, Christopher M.
Editorial McGraw-Hill

CONCEPTOS DE QUMICA
Horacio Capel Sez; J. Qulez Pardo; Jos Mara Bleda Guerrero; Rosa Muoz Bello
(Ediciones del Serbal, S.A.)

Wikipedia la enciclopedia libre

www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/leyes-de-termoquimica