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PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS

Rodolfo Sztein1
1- Ctedra de Fisicoqumica, Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad Regional
Buenos Aires Medrano 951, Ciudad Autnoma de Buenos Aires.
E-mail: rodolfopiedrafq@gmail.com

Resumen
El presente trabajo propone dar una definicin de las propiedades intensivas y
extensivas para los cursos de Qumica General de modo que tambin sea aplicable en
los cursos posteriores de Termodinmica y Fisicoqumica.
Esta propuesta se basa en la ley de conservacin de la masa y en las funciones
homogneas definidas por Euler.

Cuando estudiamos en la escuela primaria entre el primer y segundo grado


aprendimos la operacin matemtica de suma y as sumbamos nmeros.
A esto lo llambamos hacer cuentas de sumar.
Un poco ms adelante al hacer problemas sencillos los docentes insistan en que
debamos expresar las unidades.
Luego vino la restriccin de que no se podan sumar elementos de distinta clase y se
daban ejemplos como: no se pueden sumar 3 perros ms 5 naranjas.
Y con esta regla llegamos a la escuela secundaria y salimos de ella sin tener que
cuestionar su validez.
Ms formalmente, algunos despus supimos que esta restriccin se conoce como
postulado de homogeneidad dimensional.
En la dcada del 50 una conocida humorista radial expres la siguiente chanza a su
interlocutor, refirindose a una trrida jornada de verano:
Humorista: -- Ayer tuvimos 60
Locutor: -- No me diga. No puede ser tanto!
Humorista-- S! 30 a la maana y 30 a la tarde !
Muchas risas del pblico presente en el estudio.
Sin duda esto representaba un absurdo, pero si tenemos que explicar porqu, vemos que
no se est violando el postulado de homogeneidad dimensional y aun as intuitivamente
tenemos la sensacin de que hay algo que est mal.
Podramos llevar este ejemplo a un extremo ms ridculo.
Una persona vive en la calle XX 1001. En esa casa viven tambin su esposa y su hijo.
Por lo tanto entre los tres viven en la calle XX 3003.
Aqu tampoco se ha violado la homogeneidad dimensional.
De esto podemos concluir que la condicin de homogeneidad dimensional es una
condicin necesaria pero no suficiente para la suma y por lo tanto hace falta alguna otra
caracterstica de las variables que operamos para que la suma tenga sentido.

Conservacin de la masa
Una de las variables que se tomaba como aditiva ya en la cultura griega fue la masa y a
partir de los trabajos de Lavoisier quien introdujo el uso de la balanza en el laboratorio
qumico se estableci la ley de conservacin de la masa en el caso de producirse una
reaccin qumica.
Esta ley de conservacin es vlida salvo en el caso de reacciones nucleares, donde una
parte de la masa del sistema desaparece, y como contrapartida hay una liberacin de
energa de acuerdo a la famossima ecuacin de Einstein.
En un sistema existen muchas variables y propiedades medibles.
Algunas de ellas estn relacionadas con la masa en forma directa mientras que otras no
tanto.
Para el estudio cuantitativo, especialmente en relacin con la termodinmica es
conveniente
distinguir
las
propiedades
en
relacin con
la
masa.
En el primer curso de qumica de la universidad se suelen clasificar las propiedades en
intensivas y extensivas y se dice que las propiedades intensivas no dependen de la
masa mientras que las extensivas si. Se suelen dar algunos ejemplos de los cuales los
ms clsicos son el volumen como propiedad extensiva y la presin y temperatura como
propiedades intensivas.
La forma de definir a las propiedades intensivas y extensivas en los cursos de Qumica
General es bastante imprecisa, porque no se menciona como es la funcin que vincula la
propiedad con la masa. Luego de esto se pasa a las definiciones de fase y se clasifican
los sistemas en homogneos y heterogneos.
Cuando se retoma el tema en la materia Fsico Qumica que se cursa entre tercer y
cuarto ao de la carrera universitaria se ve que estas definiciones son demasiado
ambiguas.
Por tal motivo trataremos de definir estas propiedades de una forma sencilla de modo tal
que dicha definicin sea fcilmente comprendida en el curso inicial de Qumica General
y que adems tenga el rigor suficiente para ser usada sin problemas en el curso posterior
de Fsico Qumica
La conservacin de la masa implica que esta es una magnitud aditiva por lo tanto la
masa total de un conjunto de objetos es la suma de las masas individuales de cada uno
de ellos.
La aditividad est relacionada con la propiedad matemtica de homogeneidad para las
funciones.
Funciones Homogneas 1
El matemtico Leonhard Euler defini las funciones homogneas del siguiente modo:
Una funcin f ( x, y, z ) es homognea de grado N en las variables y, z si para
cualquier valor de k > 0 se cumple:
f (x, k.y, k.z ) = kN. f ( x, y, z)

Con esta definicin vemos que la funcin identidad: f(x) = x es una funcin homognea
de grado 1, pues f ( k . x) = k1. x
Entonces si consideramos la masa como funcin de si misma, es una funcin
homognea de grado 1.
Si tomamos un sistema cualquiera y lo subdividimos en dos partes no necesariamente
iguales, podemos escribir:
M = m + m
donde M es la masa total del sistema antes de la subdivisin y m y m las respectivas
masas de las partes luego de la subdivisin.
Propiedades Intensivas y Extensivas
Supongamos tener un sistema donde se puede medir una determinada propiedad: Y.

Y
Si el sistema se divide en dos partes (no tienen porque ser iguales) la medicin de la
propiedad en los subsistemas resultan: y e y.

Se pueden dar dos casos:


Y = y + y

(1)

Y = y = y

(2)

La igualdad (1) la cumplen la masa, el volumen, y otras propiedades que se ven en los
cursos de Termodinmica. A estas las llamamos propiedades extensivas
La igualdad (2) la cumplen propiedades como la presin, la temperatura, la densidad, la
viscosidad, etc. y las llamamos propiedades intensivas.
Sobre este tema se vuelve en los cursos de Termodinmica para analizar el equilibrio de
fases y en los de Fisicoqumica al presentar las propiedades parciales molares. En
estos cursos mas avanzados en la carrera, se presenta a las propiedades intensivas y
extensivas, utilizando el Teorema de Euler de las funciones homogneas.
Otro caso interesante de funcin homognea es cuando tienen grado 0.
Esto significa que:
f ( x, k.y, k.z) = k0 . f ( x,y,z) = f ( x,y,z)
Estas son funciones en las cuales al multiplicar por un factor algunas de las variables la
funcin no cambia de valor.
Analizaremos algunas de las variables, propiedades o funciones con las que trabajamos
los qumicos.

n : Nmero de moles
El nmero de moles ni proviene de dividir la masa del compuesto mi por su peso
molecular Mi :
mi
ni =
Mi
Como el peso molecular es una constante, ni como funcin de mi es una funcin lineal y
por lo tanto es una funcin homognea de grado 1 y por lo tanto es una propiedad
extensiva.
V : Volumen
El volumen V es una funcin interesante pues es una funcin homognea de grado 3
para la variable independiente longitud, pero es una funcin homognea de grado 1 para
la variable independiente masa. Pero para poner en forma explicita el volumen en
funcin de la masa se requiere la expresin V = m / d siendo d la densidad.
A su vez esto requiere que la densidad sea una constante para lo cual es necesario que lo
sean la temperatura y la presin en el caso de gases o solamente la temperatura en el
caso de lquidos y slidos.
Por lo tanto el volumen es una funcin homognea de grado 1 para la variable masa a
temperatura y presin constantes y es una propiedad extensiva.
Otros ejemplos:
Otro caso a considerar es la energa cintica de una partcula donde esta depende de la
masa y del cuadrado de la velocidad. Aqu la energa cintica es funcin homognea
de grado 1 para la masa y de grado 2 para la velocidad.
E = m . v2
En la conocida expresin de Einstein donde la energa es igual a la masa por el cuadrado
de la velocidad de la luz, la energa es una funcin homognea de grado 1 para la
variable masa.
E = m.c2
El calor que intercambia un sistema con el medio ambiente es igual a la masa del
sistema por su capacidad calorfica por la diferencia de temperatura.
Q = m. Cp .

Estos tres ejemplos son funciones homogneas de grado 1 sobre la masa., por lo tanto
resultan funciones extensivas.
Todas las funciones termodinmicas relacionadas con la energa como la energa
interna, la entalpa, la energa libre de Helmholtz (funcin trabajo) o la energa libre de
Gibbs (entalpa libre), como as tambin la entropa son funciones extensivas, pues
dependen linealmente de la masa.
Cuando estas propiedades son expresadas por mol de componente resultan intensivas.

Hay otros casos muy interesantes para discutir:


Algn estudiante podra hacer el siguiente planteo:
Cuando se inflan neumticos de los llamados sin cmara estos tienen un cierto
volumen y la presin que adquieren al inflarlos depende de la masa de aire que se ha
introducido.
De acuerdo a este razonamiento la presin parecera ser una propiedad extensiva.
Si consideramos la ecuacin de estado para gases ideales: P.V = n.R.T donde n, el
nmero de moles, es el cociente entre la masa m del gas y su peso molecular M ,
por lo tanto P = (m.R.T) / (M.V) con lo cual P depende linealmente de m si el volumen
se mantiene constante.
Pero si el volumen se mantiene constante al aumentar la masa el volumen no es una
propiedad extensiva.
La misma ecuacin se puede reordenar en la forma V = (m.R.T) / (M.P) y ahora
tenemos el volumen como funcin lineal de m pero a presin constante.
En este caso se debe elegir cual de las variables ser la intensiva y cual la extensiva.
Como esta contradiccin aparece en los gases pero no en los lquidos y slidos cuyo
volumen es casi independiente de la presin, para los gases se toma el volumen como
propiedad extensiva y la presin queda como propiedad intensiva.
El cociente entre dos funciones homogneas de grado 1 da una funcin homognea de
grado 0, por lo tanto el cociente entre dos propiedades extensivas da una propiedad
intensiva, como es el caso de la densidad, u otras propiedades especficas.
Esto no significa que todas las propiedades intensivas sean el cociente entre dos
propiedades extensivas. Por ejemplo, la viscosidad y el ndice de refraccin no son el
cociente de dos propiedades extensivas.
Un caso especial de variable es el rea A de la interfase del sistema. Como funcin
matemtica el rea es una funcin homognea de grado 2 en la variable longitud pero es
independiente de la masa. Se puede variar el rea de las interfases a masa constante. En
las operaciones de trituracin y molienda se disminuye el tamao de las partculas y el
sistema incrementa el rea de la interfase.
Para los slidos finamente divididos se define el rea especfica a como el rea que
tiene la unidad de masa (en general se mide en m2/g.)
Por lo tanto es posible escribir A = m . a donde el rea total es el producto de la masa
por el rea especfica y entonces se tiene que el rea total A es una funcin de grado 1
sobre la masa y por lo tanto es una funcin extensiva y as se trabaja con ella en
termodinmica de superficies.
En este sentido hay una analoga con el volumen pues este depende linealmente de la
masa a densidad constante.
Como conclusin podemos decir que es cierto que las propiedades extensivas dependen
de la masa y eso es a travs de una funcin matemtica lineal con la masa, y en el caso
de las propiedades intensivas no existe dependencia .
Por lo expuesto para introducir el tema a los alumnos de primer ao de la universidad es
preferible hacerlo con las expresiones matemticas (1) y (2) presentadas ms arriba pues
generan menos dudas y aunque no se las justifique matemticamente son lo
suficientemente simples como para ser comprendidas.

Respecto de cuales cantidades son las que se pueden sumar y no caer en el absurdo, se
corresponden con aquellas que son funciones homogneas de grado 1.
Bibliografa:
1 - S.M.Blinder, Advanced Physical Chemistry, The Macmillan Company, 1a. Ed,
Toronto,1969