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CHM131 Chimie et matriaux

3.7 Solubilit des gaz


3.7.1 Introduction
Selon le modle dinteractions molculaires prsent dans les sections 2.2 et 3.2, les gaz principaux
constituant lair sec, lazote, loxygne et largon, qui nont pas une structure polaire, sassemblent
grce des forces de London et ont donc peu daffinit pour former des interactions avec les
molcules deau, dont le caractre principal est le pont hydrogne. La
solubilit de ces gaz dans leau est faible, voire trs faible. Le sujet a
malgr cela dimportantes applications techniques et scientifiques.
Leau utilise pour alimenter une chaudire est traite de manire
liminer le dioxygne (O2) dissous pour limiter la corrosion du circuit.
En effet, bien que la solubilit de loxygne soit trs faible, il est
ncessaire den contrler la teneur, gnralement par un additif
chimique, car loxygne est un ractif limitant dans les ractions de la
corrosion galvanique du fer, y compris ses alliages, comme la fonte et
lacier.
La disponibilit de loxygne dissous est aussi dune importance majeure pour la vie aquatique.
lexception de certaines espces de bactries, les organismes vivants ont besoin de molcules dO2
pour des ractions biochimiques essentielles, comme la respiration. La concentration maximale dO2
dans une eau de lac, par exemple, est environ 8 mg/L ; sachant que les salmonids comme le touladi
ou le grand corgone prfrent les eaux dont la teneur est 6 mg/L (et ne peuvent vivre si celle-ci est
infrieure 4 mg/L1), on voit que la marge de tolrance est rduite.
Ce ne sont que deux exemples dapplication qui montrent limportance de modliser le
comportement des systmes solvant solut gazeux.

3.7.2 Loi de Henry

molcules
de gaz

Le processus de dissolution dun gaz dans un solvant liquide peut tre


dcrit en rfrant au modle des gaz : les particules de gaz en mouvement
vont entrer en collision avec la surface du liquide. Il est possible dune part
que la particule rebondisse et reste dans la phase gazeuse, ou quelle
sintgre au rseau dinteraction de la phase liquide et se dissolve.
Selon ce modle, la quantit de gaz dissous augmentera avec la
probabilit de collisions, et donc, la pression du gaz (pression partielle si

liquide (solvant)
et molcules de gaz
dissous

L. Houde, Dynamique des populations de touladi de la Mauricie et effets des interventions de gestion,
Ministre des Ressources naturelles et de la Faune, Qubec, octobre 2009

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on a un mlange de gaz au-dessus du liquide).


Un quilibre stablit entre la phase gazeuse et la phase dissoute, quilibre qui est dcrit par La loi de
Henry. Elle prdit que la concentration molaire dun gaz dissous est proportionnelle la pression
partielle du gaz au-dessus du liquide.

[ gaz ]aq = kh Pgaz


kh reprsente la constante de Henry. La valeur de la constante dpend de nature des substances
(solut et solvant) et de la temprature. Pour beaucoup de gaz, la constante, et la solubilit, diminue
lorsque la temprature augmente ; cest le cas pour lazote, loxygne ou largon en solution
aqueuse. Il y a des exceptions (lammoniac, par exemple).
Le tableau 3.3 donne les valeurs de la constante de Henry pour certains gaz en solution aqueuse (le
solvant est leau) 20C. Les units de la constante sont des molL-1Pa-1, il faut donc que la pression
de la loi de Henry soit exprime en pascals.
TABLEAU 3.3 CONSTANTES DE HENRY DANS LEAU 20C2

nom du gaz

symbole
ou
formule

constante de Henry

diazote

N2

6,5 10-9

dioxygne

O2

1,4 10-8

dioxyde de carbone

CO2

3,8 10-7

monoxyde de carbone

CO

1,0 10-8

dihydrogne

H2

7,9 10-9

argon

Ar

1,5 10-8

hlium

He

3,7 10-9

mol
L Pa

Exemple 3.7.1 :
Un rcipient hermtique maintenu 20C contient 2,00 L deau et 3,00 L dair. La pression totale du
gaz est 100 kPa. Calculez la masse dazote (diazote) dissoute dans leau lorsque lquilibre du
systme est atteint.

Adapt de http://en.wikipedia.org/wiki/Henry%27s_law, consult le 8 mai 2013

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Pour appliquer la loi de Henry, il faut dabord calculer la pression partielle de lazote.

Ptot = PAS + Peau


La pression de leau est la pression de vapeur 20C, car on est lquilibre : 2,339 kPa selon le
tableau 2.1. Donc, PAS = 100, 0 2, 339 = 97 , 7kPa . Or, lazote compte pour 78,084% de lair sec :

PN 2 = 0, 7808 97 , 7kPa = 76 , 26kPa


Selon la loi de Henry, la concentration molaire de lazote est :

[ N 2 ] = 6 , 5 10 9

mol
mol
76 , 26 10 3 Pa = 4, 96 10 5
L Pa
L

et la masse totale dissoute dans le liquide :

4, 96 10 5

mol
g
2L 28, 0135
= 0, 028 g
L
mol

Exemple 3.7.2 :
Un rservoir rigide dune capacit de 300 mL contient 250 mL deau et de lair. Alors que la
temprature est maintenue constante 20C, on injecte 0,150 mol de CO2 gazeux. Quelle sera la
pression partielle du CO2 lquilibre ?
Les molcules de dioxyde de carbone seront rparties entre la phase gazeuse, qui suit le modle des
gaz parfaits, et la phase dissoute, qui est modlise par la loi de Henry.

0, 150mol = nCO2 + nCO2


gazeux

0, 150mol =

dissous

PCO2 Vgaz
R T

+ Veau kh PCO2
CO2

0, 150mol =

PCO2 50 10 m

+ 0, 250L 3, 8 10 7 PCO2

8, 314 293, 15
La solution de cette quation donne : PCO2 = 1, 3 106 Pa ou 1,3 MPa

Exemple 3.7.3 :
En supposant que la couche limite de la phase gazeuse est sature en vapeur deau, calculez la
concentration massique volumique de loxygne (dioxygne) dissous saturation dans leau 20C.
Pour une pression atmosphrique standard, la pression partielle de loxygne sera :

PO2 = 0, 20946 (101325 2339 ) = 20734Pa


La concentration massique volumique (en mg/L) est alors:

CO2 = 1, 4 10 8 20734 32000 = 9, 29


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mg
L
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On remarque par ailleurs que certains gaz ragissent chimiquement avec leau ; il en rsulte quil est
possible dinjecter dans la phase liquide une quantit de gaz plus leve que la quantit prdite par
le modle des interactions molculaires. Les solubilits mesures sont alors dpendantes de la
constante dquilibre de la raction chimique. Par exemple, le chlore gazeux Cl2 ragit avec leau, de
manire presque complte, selon lquation chimique :

Cl2 + H 2O  HClO + HCl


On retrouvera dans leau une faible proportion de Cl2 molculaire (peu soluble en soi) et une grande
proportion des produits (acide hypochloreux et acide chlorhydrique). La solubilit mesure 3 du
Cl2 20C est 0,1 mol/L, alors que celle de lO2 pour une pression de 101,3 kPa, est 1000 fois plus
faible environ.

3.7.3 Exercices prparatoires


La temprature est partout 20C
1. Calculez le nombre de moles dargon dissous dans 200 mL deau si la pression partielle de
largon est 1,85 kPa.
2. Calculez la masse de dioxyde de carbone dissous dans une bouteille de boisson gazeuse de
format 2 L si la pression du gaz sous le bouchon est 400 kPa et la fraction molaire du CO2
dans le mlange gazeux est 0,625.
3. Calculez la concentration molaire volumique de loxygne (O2) dissous si (les questions sont
indpendantes)
a.

PO2 = 15, 0kPa

b.

Pair = 102, 3kPa


sec

c.

Pair

= 102, 3kPa et HR = 30, 0%

humide

4. Un rservoir hermtique contient 500 mL deau et 200 mL dun mlange de gaz. Si la


pression partielle de lhlium au-dessus du liquide est 600 kPa, calculez le nombre de moles
total dhlium dans le rservoir.

Source : http://fr.wikipedia.org/wiki/Dichlore

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Rponses
1. 5,6 10-6 mol
2. 8,4 g
3. a) 0,21 mmol b) 0,30 mmol
c)

PO2 = 0, 20964 (102, 3 0, 30 2, 339 ) = 21, 3kPa

[O2 ]aq = 1, 4 10 8 21, 3 10 3 = 0, 38 10 3 mol ou 0, 38mmol


nHe
4. dans le gaz :

gazeux

nHe
dissous :

600 10 3 200 10 6
= 0, 04924mol
8, 314 293, 15

= 0, 500L 3, 7 10 9 600 10 3 = 0, 00111mol

dissous

Le total est 0,0503 mol dhlium.

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