Fundamentos de Termodinámica Técnica Primer Tomo - M. J. Moran & H. N. Shapiro

M .J .
M O R A N
H .N . S H A P IR O
Fundamentos de
T E R M O D IN M IC A
TCNICA
P
r i m
e r
t o m
EDITORIAL REVERTE, S.A.

Barcelona-Bogot-Buenos Aires-Caracas-M xico
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NDICE ANALTICO
TOMO 1
Conceptos introductorios y definiciones
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
Sistemas termodinmicos
Propiedades, estados, procesos y equilibrio
Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza
Volumen especfico y presin
Temperatura
Metodologa para resolver problemas de Termodinmica
1
2
5
13
18
24
La energa y el prim er principio de la Termodinmica
31
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
32
Concepto mecnico de la energa

Energa transferida mediante trabajo
Energa de un sistema
Transferencia de energa mediante calor
El balance de energa en sistemas cerrados
Anlisis energtico de ciclos
33
49
54
58
69
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible
79
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
80
El principio de estado
La relacin p -v-T
Valores de las propiedades termodinmicas
La relacin p -v -T para gases
El modelo de gas ideal
Anlisis energtico de sistemas abiertos

4.1
4.2
4.3
4.4
Conservacin de la masa para un volumen de control

Conservacin de la energa para un volumen de control
Anlisis de volmenes de control en estado estacionario
Anlisis de transitorios
81
88
103
ll
135
136
143
149
170
XI
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XII
C aptulos
ndice analtico
El segundo principio de la Termodinm ica

5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
Captulo 6
Entropa
6 .1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
Captulo 7
192
195
197
205
211
214
220
231
La desigualdad de Clausius
Definicin del cambio de entropa
Entropa de una sustancia pura, simple y compresible
Cambio de entropa en procesos internamente reversibles
Balance de entropa para sistemas cerrados
Balance de entropa para volmenes de control
Procesos isoentrpicos
Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y
bombas
Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario
internamente reversibles
Anlisis exergtico
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
Apndice
Introduccin
Formulaciones del segundo principio
Procesos reversibles e irreversibles
Corolarios del segundo principio para ciclos termodinmicos
La escala Kelvin de temperatura
Medidas del rendimiento mximo para ciclos de potencia,
refrigeracin y bomba de calor operando entre dos reservnos
El ciclo de Cam ot
191
Introduccin
Exerga
Balance de exerga para sistemas cerrados
Exerga de flujo
Balance de exerga para volmenes de control
Eficiencia termodinmica
Tablas y figuras
232
234
236
246
250
265
273
281
290
307
308
309
318
331
335
342
359
Indice de tablas en unidades SI

Indice de figuras
359
403
Nomenclatura
415
Respuestas a algunos problemas
419
ndice alfabtico
423
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CAPTULO
CONCEPTOS
INTRODUCTORIOS Y
DEFINICIONES
La palabra Termodinmica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis
(fuer/a). Aunque varios aspectos de lo que ahora se conoce como Termodinmica han si
do objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal de la Termodinmica empez
en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones sobre la potencia motriz
del calor: la capacidad de los cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es
mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energa y con las relaciones entre las
propiedades de la materia.
La Termodinmica es tanto una rama de la Fsica como una ciencia de la Ingeniera.
El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin de los funda
mentos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y en cantidades
determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para relacionar sus propie
dades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar los sistemas y cmo stos
interaccionan con su entorno', y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la Termo
dinmica al estudio de sistemas a travs de los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias
de la ingeniera, tales como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa,
para analizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto
campo de aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas
de las reas en las que la Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan
perfeccionar los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el
aumento en la produccin de algn producto deseado, la reduccin del consumo de un
recurso escaso, una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos
logros.
El objetivo de este captulo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos y
definiciones fundamentales que utilizaremos en nuestro estudio de la Termodinmica
tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para captulos
posteriores una exposicin ms amplia.
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SISTEM AS TER M O D IN M IC O S
Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci
sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determinar el movimiento de
un cuerpo, el primar paso consiste normalmente en definir un cuerpo Ubre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En T erm odinmica se utiliza el trmino sistem a
para
identificar el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han
identificado las interacciones relevantes con otros sistemas, es el momento de aplicar una
o ms leyes fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo
libre o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar
la cantidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien
considerar algo com o una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el va
co, que no contiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia
en el interior del sistema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o
nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necesariamente constante,
como sucede con un cilindro que contiene gas y es comprimido por un pistn o con un
globo cuando se hincha.
T A B LA 1.1
rea e s p e c fic a s de a p lic a c i n de la T e rm o d i

n m ic a t c n ic a
M otores de automocin
T urbinas
Compresores, bombas
C e n t r a l e s el c tr i c a s d e c o m b u s t i b l e fsil y n u c l e a r
S istem as de p ropulsin para aviones y cohetes
Sistemas de com bustin
S istem as criognicos, de separacin y licuefaccin de gases
S istem as de calefaccin, ventilacin y aire a c o n d icio n a d o
R efrigeracin p o r c o m p r e s i n de v ap o r y absorcin
B o m b a s de calor
S istem as de energas alternativas
Clulas de com bustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
C o n v e r t i d o r e s m a g n e t o h i d r o d im m i c o s
S istem as solares activos de calefaccin, enfriam ien to y g e n e
racin de electricidad
Sistemas geotrmicos
G en erac i n de electricidad m e d ian te olas, m areas y d e s e q u i
librio trm ico o cen ico
G en erac i n clica de electricidad
Aplicaciones biomdicas
S i s t e m a s d e a p o y o a la v i d a
O rg an o s artificiales
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Cualquier cosa exlcrna al sistema se considera una parte del entorno de 1 sistema. Id
sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lm ite especfico. Va frontera que
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel importante en
la T erm odinm ica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis
mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a menudo en trminos de diferentes
elecciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para defi
nir un sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspon
diente anlisis de acuerdo con nuestro inters.
1.1.1
Tipos de sistemas
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistem as cerrados y volm enes de control. Un sistema cerrado
consiste en una cantidad fija de materia, por lo que tambin recibe el nombre de m asa de
control, mientras que un volumen de control o sistem a abierto es una regin del espacio
a travs de la c ual puede fluir masa.
Un sistema cerrado scTrTrncTcomo una cantidad determinada de materia. Dado que
un sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay trans
ferencia de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema
cerrado que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. l.l muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
com o un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas
del dispositivo cilindro-pistn, como muestran las lneas de puntos de la figura. Si el
cilindro se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de
frontera entre el gas y el pistn se mueve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni
cualquier otra parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs
de los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema
cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo,
es ms sencillo pensar en trminos de una regin dada del espacio a travs de la cual Huye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites
Peso
Pistn
'
Gas
Frontera
(superficie
de control)
_i
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FIGURA 1.1
Ejemplo de sistema cerrado (masa de

contrc.j. Gas contenido en un disposi
tivo cilindro-pistn.
Ê n tra d a de aire
FIGURA 1 2
Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.
definidos. La regin se llanta volumen de control. La ntasa puede cruzar la frontera de un

volumen de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos
alrededor del motor define un volumen de control. Observem os que el combustible, el
aire y los gases de escape cruzan la frontera.
Com o ya se ha sealado, el trmino masa de control es a veces utilizado en lugar de
sistema cerrado y el trmino sistema abierto se usa como equivalente al de volumen de
control. Cuando se emplean los trminos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a menudo, el nombre de superficie de contra!.
1.1.2
P e rsp e ctiva m a c ro s c p ic a y m ic ro s c p ic a de la T e rm o d in m ic a
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El

enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un comportamiento
global, de conjunto. Esta es la llamada a veces Term odinm ica clsica. En ella no se usa
directamente ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular,
atmico o subatmico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la
estructura molecular, la T erm odinm ica clsica permite analizar aspectos importantes de
su com portam iento a partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida com o Term odinm ica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la
T erm odinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el com por
tamiento promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta
informacin con el comportamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la
Termodinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin micros
cpica es fundamental para obtener datos sobre ciertas propiedades, com o por ejemplo
los calores especficos de gases ideales (Sec. 3 .5 .1). Sin embargo, para la gran mayora
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de aplicaciones en ingeniera la T ermodinmica clsica no slo proporciona una apro

ximacin considerablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin
requiere muchas menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista
macroscpico es el adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a
la comprensin, los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico.
Finalmente, sealamos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas
que se estudian en este libro.
1.2
PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESOS Y EQUILIBRIO
Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto

de propiedades y cm o se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas
macroscpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3), presin (Sec.
1.4) y temperatura (Sec. 1.5) a las que pueden asignarse valores numricos en un instante
dado sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras
propiedades a lo largo de nuestro estudio de la Term odinmica tcnica. La Term odi
nmica tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el flujo de masa
y la transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan
ejemplos adicionales de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento
para distinguir las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de
las mismas. Todas las dems pueden determinarse a partir de estas pocas.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se
dice que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un estado
a otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de sus propiedades en dos
instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un
sistema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el
tiempo.
Un ciclo termodinmica) es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado, Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prominente
en muchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de
generacin de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse
sin conocer cm o ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de
una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusi
vamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que
ha ocurrido el cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o
historia, del proceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del
proceso entre dos estados reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto propor
ciona un test que es condicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es
una propiedad: U na m agnitud es una propiedad si, y slo si, su cam bio de valor entre dos
estados es independiente del proceso. Se deduce de esto que si el valor de una magnitud
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particular depende de los detalles del proceso, y no solamente de los estados inicial
final, tal magnitud no puede ser una propiedad.
1.2.1
P ro p ie d a d e s e xte n siv a s e in te n siva s
Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales:

extensivas e intensivas. Una propiedad se llama extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las parles en que se subdivida. La masa, el
volumen, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades
extensivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las propiedades
extensivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis termodinmicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de ios cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo mientras que las propiedades extensivas varan
fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico (Sec. 1.4), la presin y la
temperatura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn
apareciendo en sucesivos captulos.
Para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas consideraremos
una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos que se divide
en dos partes. La masa del conjunto es la suma de las masas de cada parte y lo mismo
sucede con el volumen. Por el contrario, la temperatura del conjunto no es la suma de las
temperaturas de las partes sino que es la misma que la de cada parte. La masa y el
volumen son propiedades extensivas mientras que la temperatura es una propiedad
intensiva.
1.2.2
Fase y s u sta n cia pura
El Icrmino//.ve se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin

tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la
estructura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor
(o, equivalentemente, toda gt/.v). Un sistema puede contener una o ms fases. Por ejem
plo. un sistema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay
ms de una fase stas estn separadas por los lm ites de las fa se s. Ntese que los gases,
por ejemplo oxgeno y nitrgeno, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar
una nica fase gaseosa. Ciertos lquidos, tales como alcohol y agua, pueden mezclarse
para formar una nica fase. Pero lquidos com o el aceite y el agua, que no son miscibles,
forman dos fases lquidas.
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica.
Una sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe
ser la misma en cada lase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un
sistema con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase
tiene la misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una
sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el
Cap. 13 se considerarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas.
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Un sistema formado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una
mezcla de gases, pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una
composicin diferente de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una
sustancia pura.
1.2.3
Equilibrio
La Termodinm ica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los
cambios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental.
En Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido por una igualdad
de fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye 110 slo un
balance de fuerzas sino tambin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmica). De acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equi
librio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico.
Los criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posterio
res. Por ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en equilibrio
termodinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y
esperam os para com probar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios
puede concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos
aislado. Puede decirse as que el sistema est en un estado de equilibrio.
C uando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en
equilibrio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple
o consistir en un nmero de fases que 110 tengan tendencia a cambiar sus condiciones
cuando el sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura
es uniforme en lodo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo
l en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario
puede existir una variacin en la presin, com o es el caso de una columna vertical de
lquido.
En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llama
do proceso de cuasiequilibrio (o cuasiesttico). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel
que se desva del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados
por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados
de equilibrio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equi
librio, los sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado
de procesos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las
dos consideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequili
brio pueden formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin
cualitativa sobre el com portam iento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente
al uso de idealizaciones tales com o la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados
en mecnica con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de
cuasiequilibrio es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades
de los sistemas en equilibrio (Caps. 3. 6 y 11).
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No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante
el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de
no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado ini
cial y el estado final una ve/, ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque 110 conoz
camos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que
ocurren durante el proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presen
tar los conceptos de trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente,
variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas
propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces
de modo catico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propie
dades tales com o temperatura, presin y velocidad pueden medirse con precisin. T a m
bin puede obtenerse esa informacin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en
forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.
1.3
UNIDADES PARA MASA, LONGITUD, TIEM PO Y FUERZA
Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades
de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica deuna magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por com pa
racin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas
unidades de longitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
C om o las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero
relativamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden
llamarse m agnitudes fundam entales. Las otras pueden medirse en trminos de las
magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo
se consideran fundamentales, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de
magnitudes fundamentales suficientes para las aplicaciones en m ecnica son ( I ) masa,
longitud y tiempo y (2) fuerza, masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros
fenmenos fsicos son necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la
Termodinmica se incluye la temperatura. La intensidad elctrica se incluye en el caso
de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad bsi
ca para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico In
gls.
1.3.1
Unidades SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo com o magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es
la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmenle en
muchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
convenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin interna
cional. Las unidades bsicas para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla l .2 y
se discuten en los prrafos siguientes.
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T A B LA 1.2
U n id a d e s
fu e rza
SI p a ra
m asa,
lo n g itu d , tie m p o
U n ida d
Sm bolo
masa
kilogramo
kg
longitud
metro
tiempo
segundo
fuerza
new ton (= Ikg m /s J)
M a g n itu d
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como 1.650.763,73 lon

gitudes de onda en el vaco de la lnea roja anaranjada del espectro del kriptn-86. La
unidad bsica de tiempo es el segundo, s, que se define como la duracin de
9.192.631.770 ciclos de la radiacin asociada con una transicin especfica en el tomo
de cesio.
La unidad bsica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de un cilindro de
una aleacin de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y
Medidas cerca de Pars. Un duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones
de Espaa, sirve com o masa patrn para Espaa. El kilogramo es la nica unidad bsica
que se define todava a partir de un objeto fabricado.
La cantidad de sustancia puede darse tambin en trminos de moles, una unidad
bsica SI. Un mol de cualquier sustancia es la cantidad de dicha sustancia que contiene
tantas entidades elementales (tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas, o
grupos especificados de tales partculas) como tomos hay en doce gramos (0,012 kilo
gramos) de carbono-12. La masa molecular gramo de una sustancia es el nmero de
gramos por mol de dicha sustancia. As, la masa molecular gramo del carbono-12 es 12
g/mol. En este texto es ms conveniente trabajar en trminos de kilomoles (kmol). Un
kilomol de una sustancia es la cantidad de dicha sustancia numricamente igual en
kilogramos a su masa molecular. El nmero de kilomoles de una sustancia, /;, se obtiene
dividiendo la masa en kilogramos por la masa molecular en kg/kmol. Esto es
donde m y M representan la masa y la masa molecular, respectivamente.

Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3. Por ejemplo, km significa kilmetro, es decir 10' m.
La unidad de fuerza SI, llamada Newton, es una unidad derivada, definida en trminos
de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del mo
vimiento de Newton establece que la fuerza neta que acta sobre un cuerpo es
proporcional al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F c mu. El newton se
define de m odo que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la
unidad, es decir, la segunda ley de Newton se expresa como la igualdad
F = mu
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1. 2 )
TABLA 1.3 Prefijos de unidades SI
factor
I012
nr
10
ni'
102
tera
giga
mega
kilo
hccto
Smbolo
Tortor
Prefijo
Smbolo
T
G
M
k
h
1()2
102
HE
I0U
10 12
centi
mili
micro
nano
pico
c
ni
Ll
n
P
El newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa de un ki

aceleracin de un metro por segundo en cada segundo. Con la Ec. 1 2
/
1 N = (1 kg) (1 m / s 2) = I kg m / s
(1.3)
Para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a determinar el
peso en newtons de un objeto cuya masa es I000 kg, en un lugar de la superficie de la
Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido como
9,80665 ni/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.2
F = na
= (1000 kg) (9,80665 m / s 2) = 9806,65 kg m / s 2
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.3 como un factor de conversin
de unidades. As
F = ()6 .6 5 k s ',m |
- N- , 1 = 9806,65 N
l
s2
J U k g - m / s -J
Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad.
C uando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, queremos decir que sta es la
fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula
multiplicando la masa y la aceleracin local debida a la gravedad. As, el peso de un
objeto puede variar porque la aceleracin de la gravedad vara con el lugar, pero su masa
permanece constante. Por tanto, si el objeto considerado previamente est en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un
dcimo del valor usado en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser
un dcimo del calculado antes.
Las unidades SI para otras magnitudes fsicas se expresan tambin en trminos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
mente que tienen nombres y smbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinmica se presentan al introducirlas en el
texto. Para ms detalles en relacin con el SI, pueden consultarse publicaciones dedi
cadas a este tema.
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11
1.3.2
Unidades tcnicas inglesas
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hay
sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herramientas y mquinas in
dustriales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan otras unida
des que las del sistema SI. Por ello, y todava durante muchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico In
gls, que se usa com nm ente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la masa,
la longitud, el tiempo y Ya fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades bsicas
empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.4 y se discuten en los siguientes
prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes pertinentes en Termodinmica se
darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
1 ft = 0,3048 m
(1.4)
La pulgada (inch), in se define en trminos del pie

12 in. = 1 ft
Una ptdgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la hora se usan
a menudo en ingeniera es conveniente usar el segundo com o unidad bsica del Sistema
Tcnico Ingls para el tiempo.
La unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para la masa es la libra masa. Ib. definida
en trminos del kilogramo como
1 Ib = 0,45350237 kg
(1.5)
El smbolo lbnt tambin puede usarse para representar la libra masa. La cantidad de una
sustancia puede expresarse en trminos de la libra mol (Ibmol). Una libra mol de una
sustancia es la cantidad de tal sustancia en libras masa numricamente igual a su masa
molecular. Segn esto, cuando m est en libras y M es el la masa molecular, lb/lbmol, la
Ec. 1.1 da el nmero de libras mol de la sustancia, n.
TABLA 1.4
Unidades inglesas
tiempo y fuerza
para
masa,
longitud,
M a g n itu d
Unidad
Sm bolo
masa
libra m a s a
Ib
longitud
pie
ft
tiempo
segundo
fuerza
libra fucr/.a
Ibf
( = 1 2 . 17 4 0 I b f t / s 2 )
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En el Sistema Tcnico Ingls de unidades la fuerza se considera como una magnitud

fundamental, de manera que la unidad bsica para la fuerza se adopta independientemen
te de las especificadas para otras magnitudes fundamentales. La unidad bsica para la
fuerza en el Sistema Tcnico Ingls de unidades es la libra fuerza, lbf, definida como la
fuerza con la que una libra masa sera atrada hacia la fierra en un lugar donde la
aceleracin de la gravedad es el valor estndar. 32.1740 ft/s2 (0,80665 m /s ). En este
sistema de unidades la unidad bsica de fuerza no se obtiene por referencia a la segunda
ley de Newton. com o en el sistema SI de unidades, sino que se establece independiente
mente.
Los conceptos de masa, longitud, tiempo y fuerza se intcrrelacionan mediante la
segunda ley del movimiento de Newton. Cuando todos ellos se consideran magnitudes
fundamentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad
en la segunda ley de Newton, del modo siguiente:
F =
na
(1.6)
"r
donde q. es una constante fsica fundamental que expresa la proporcionalidad entre la
fuerza y el producto de la masa por la aceleracin. En el Sistema Tcnico Ingls de
unidades
( 1 Ib) (32,1740 f t / s - )
lb f =
5',
por tanto
g = 32,1740
' f\
lb f s"
(1.7)
En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de

Newton tiene un valor numrico diferente de la unidad y, adems, dimensiones.
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa
son fundamentalmente diferentes, como lo son sus unidades. Sin embargo, el doble uso
de la palabra libra" puede ser confuso, y debe ponerse atencin para evitar errores. Para
mostrar el uso de estas unidades en un clculo simple vamos a determinar el peso de un
objeto cuya masa es 1000 Ib en un lugar cuya aceleracin de la gravedad es 32.0 ft/s2.
Llevando los valores a la Ec. 1.6
1
F = -m u =
(1000 Ib) (3 2,0 f t / s 2)
(32,1740 I b - f t / l b f s-)
= 994,50 lb f
Obsrvese que aunque una libra masa pesa aproximadamente una libra fuerza en lugares
donde la aceleracin de la gravedad no difiere mucho del valor estndar (32,1740 ft/s2),
la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa, que es una unidad de
masa.
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13
Una v e / que se han especificado las unidades bsicas para la masa, la longitud, y el
tiempo en el Sistema Tcnico Ingls de unidades, podra introducirse una unidad de
fu er/a en una forma paralela a la introduccin del newton. Es decir, se podra definir una
unidad de fuerza con la constante de proporcionalidad de la segunda ley de Newton
igualada a la unidad. Con esta aproximacin la fuer/a se considerara como derivada.
Desde esta perspectiva, podramos haber definido la libra fuer/a como
l Ib f = 32,1740
Ib ft
( 1. 8 )
s
Que la fuerza se considere magnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin de
enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales debern mostrar gr explcitamente en la segunda ley de Newton, y en
todas las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor de
dado por la Ec. 1.7. Por
el contrario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se
escribir como la Ec. 1.2. La ecuacin l.X se emplear entonces como un factor de
conversin de unidades que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo
exactamente de la misma forma que la Ec. 1.3 se utiliza como factor de conversin que
relaciona el newton con el kilogramo, el metro y el segundo. Este es el enfoque que
seguiremos cuando se precise en el texto. La Ec. 1.8 se emplear como un factor de
conversin de unidades y la constante
no se incluir de manera explcita en las
ecuaciones utilizadas.
1.4
VO LU M EN ESPECFICO V PRESIN
Ti es propiedades intensivas particularmente importantes en la Termodinmica son el

volumen especfico, la presin y la temperatura. Consideraremos en esta seccin el
volumen especfico y la presin. La temperatura se estudia en la Sec. 1.5.
Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica
considerndola distribuida de modo continuo a lo largo de una regin. La validez de esta
idealizacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un
conjunto muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del
com portam iento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.
1,4.1
D e n sida d y v o lu m e n e s p e c fic o
Cuanto las sustancias pueden ser tratadas com o continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas intensivas en un punto." As, en cualquier instante la
densidad p en un punto se define como
(1.9)
donde V es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El
volumen V' contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean
significativos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse
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como un continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda

considerarse un "punto. Con la densidad definida por la Ec. 1.9, sta puede describirse
matemticamente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un volu
men particular V queda determinada, en principio, por la integracin
( LI O)
y no simplemente com o el producto de la densidad por el volumen.

El volum en especfico v, se define como el recproco de la densidad, v = i/p. Es decir,
volumen por unidad de masa. Com o la densidad, el volumen especfico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el
volumen especfico son kg/m 3 y m '/kg , respectivamente. Sin embargo, a menudo tam
bin se expresan, respectivamente, com o g/cnv3 y env'/g. Las unidades inglesas usadas
para la densidad y el volumen especfico en este texto son lb/ft3 y ft'/Ib, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
referirlas a la unidad de masa. Para indicar esto se emplea una barra sobre el smbolo. As,
v significa el volumen por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas para v son
nrVkmol y ft'/lbmol. Puesto que n = rn/M, la relacin entre v y v es
v = Mv
(L ID
donde M es la masa molecular en kg/kntol o lb/lbmol, segn convenga.

1.4.2
P resin
El concepto de presin se introduce en esta seccin desde el punto de vista continuo.

C om encem os considerando una rea pequea A que contiene un punto de un fluido en
reposo. En un lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es
normal a dicha rea, /, norma|. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el
Huido sobre la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las
mencionadas actuando sobre el rea. La presin p de fin id o en el punto especificado que
da definida como el lmite
( l . 12)
donde A es el rea en el "punto definida con el mismo significado que el utilizado en

la definicin de densidad.
Si el rea A recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones m ientras el fluido perm anezca en reposo. Esto es una conse
cuencia del equilibrio de las fuerzas que actan sobre un elemento de volumen en torno
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15
al punto. Sin em bargo la presin puede variar de un punto a otro dentro de un fluido en
reposo; ejemplos de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la
variacin de la presin con la profundidad en ocanos, lagos y otros volmenes de agua.
Consideremos ahora un fluido en movimiento. En este caso la fuer/a ejercida sobre
un rea que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres componentes per
pendiculares entre s: una normal al rea y dos en el plano del rea. Cuando hablamos de
un rea unidad, la componente normal al rea se llama esfuerzo norm al y las dos com po
nentes en el plano del rea se denominan esfuerzos corlantes. Las magnitudes de los es
fuerzos varan generalmente con la orientacin del rea. El estado del esfuerzo en un
fluido en movimiento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la M ecni
ca de flu id o s. La desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo normal
que existira si el fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea. En este libro
consideramos que el esfuerzo normal en un punto es igual a la presin en dicho punto.
Esta consideracin lleva a resultados de precisin aceptable para las aplicaciones estu
diadas.
La unidad SI para la presin y el esfuerzo es el pascal.
I pascal = l N / m 2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
I k P a = 102 N / m 2
l b a r = l()5 N / m 2
l M P a = l()( N / m 2
Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin y el esfuerzo son
la libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbf/irr.
Aunque la presin atmosfrica vara con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede
definir un valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
1 atmsfera estndar (alm) =
1.01325x10-
N /m 2
1 4 ,6 0 6 l b l '/ i n 2
La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el

trmino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra
cosa. Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termo
dinmicas, los dispositivos medidores de presin indican, a menudo, la diferencia entre
la presin absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el
exterior del equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin manom trica o presin de vaco. El trmino presin m anomtriea se aplica cuando la presin
del sistema es m ayor que la presin local atmosfrica, /zllm.
p ( m a n o m triea ) = p ( a b s o lu ta ) - /j
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( absoluta )
(1.13)
Presin m ayor
que la presin
atm osfrica local
p (m anom trlca)
Presin
3tStta|
mayor que
la presin
atmosfrica
local '
Presin atm osfrica
, ,
P O b s d u ta )
p (de vaco)
Presin m enor que la

presin atm o sf rica local
P alm
. Presin
' absoluta
menor que
(abso lu ta )'
ta presin
atmosfrica
local
(absoluta)
Presin cero
FIGURA 1.3
Presin cero
Relaciones entre las presiones

absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vacio.
Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el

trmino presin de vaco.
p ( d e vaco) = p alm (ab so lu ta) - p (ab so lu ta)
( l . 14)
En la Fig. 1.3 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medi
das de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a
y g para distinguir entre las presiones absoluta y manomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manomtrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente. En este libro las presiones manomtricas y de vaco se escriben en
trminos de lbf/in.2 (manomtrica) o lbf/in.2 (de vaco), respectivamente.
El m anm etro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemen
te para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la
longitud de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. El manmetro
mostrado en la Fig. 1.4 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al reci
piente cerrado que contiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del
gas y la de la atmsfera es
P - / 2a t m
P 8 L
O - 15)
donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L

es la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido, p y g
pueden tomarse constantes. C om o consecuencia de esta proporcionalidad, entre la dife
rencia de presin y la longitud del fluido en el manmetro, las presiones se expresan a
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17
i
G as a
presin p
L
f
Lquido
m anom trico
FIGURA 1.4 Medida de la presin mediante un

manmetro.
menudo en trminos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se

deja como ejercicio obtener la Ec. 1. 15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.5 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona donde quiere medirse la
presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un me*
canismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el m ecanismo a la aguja.
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presio
nes conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.
Tubo m etlico
Indicador
FIGURA 1.5 Medida de la presin mediante

un tubo de Bourdon.
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La presin puede medirse tambin por otro medios. Un tipo importante de sensores
utiliza el electo piezocletrico: Cuando ciertos materiales slidos se deforman se genera
una carga en su interior. La relacin estmulo mecnico/respuesta elctrica suministra la
base para la medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento.
Otro tipo importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica
una fuerza, alterando sea una inductancia, una resistencia o una capacitancia.
1.5
TEM PERATURA
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de temperatura se origina con la percepcin de
nuestros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calidez'' o "frialdad" de un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros y ordenarlos en un orden de calidez," decidiendo que l es ms caliente que 2, 2
ms caliente que 3 y as sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano
pueda ser, somos incapaces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben
disearse termmetros y escalas de temperatura para poder medirla.
1.5.1
Equilibrio trm ico
Del mismo modo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la temperatura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados com o fundamento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar ti entender
la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros
sentidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contac
to y se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una
interaccin trm ica. Durante esta interaccin se observar que el volumen del bloque ms
clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tambin resultarn constantes.
Cuando todos los cambios de estas propiedades observables cesen, la interaccin habr
concluido. Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmica. C onsi
deraciones como las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad
fsica que determina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama tem
peratura. y puede postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus
temperaturas son iguales.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntamente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma temperatura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nombre de p a red adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica
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19
sigue un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a temperatura cons

tante es un proceso isoterm a. Un proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un
tercero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a menudo principio
cero de la Term odinm ica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tempe
ratura. As, si queremos conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicamente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
1.5.2
T e rm m e tro s
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una propiedad
mediblc que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denomina propie
dad term om trica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propie
dades termomtricas se denomina sustancia term om trica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.6, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un lquido com o mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte.
C uando la temperatura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende por el capilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo
anterior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica. Aunque
este tipo de termmetro es utilizado comnmente para medidas ordinarias de tempera
tura. no est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud.
Vapor o
gas inerte
Cero
arbitrario
- Liquido
FIGURA 1.6
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Termmetro de bulbo.
FIGURA 1.7
Termmetro de gas a volumen cons

tante.
El termmetro de gas mostrado en la Fig. 1.7 es tan excepcional en trminos de

precisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento
estndar para calibrar otros termmetros. La sustancia lermomtrica es el gas (habitual
mente hidrgeno o helio) y la propiedad termomtrica es la presin ejercida por el gas.
C om o se muestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce
se mide mediante un manmetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura
sube, el gas se expande, em pujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se
mantiene a volumen constante modificando la posicin del reservorio. El termmetro de
gas es utilizado com o un estndar generalizado por las oficinas de estndares y los labo
ratorios de investigacin. Sin embargo com o los termmetros de gas requieren aparatos
complejos y son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos
experimentales complicados, para la m ayor parte de las medidas de temperatura se uti
lizan termmetros de m ayor rapidez de respuesta y m enor tamao que son calibrados
directa o indirectamente con los termmetros de gas.
Los sensores conocidos como tcrm opares se basan en el principio por el que cuando
dos metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es,
bsicamente, una funcin de la temperatura existente en la conexin. En ciertos termopares, un alambre del termopar es platino de una pureza especificada y el otro es una alea
cin de platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin
de cobre y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los
sensores con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para
medir la temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica
de varios materiales cambia con la temperatura en una forma predecible. Los materiales
utilizados con este objetivo son normalmente conductores (tales com o el platino, el
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21
nquel o el cobre) o semiconductores;. Los dispositivos que utilizan conductores se deno

minan detectores de term orresistencia y los de tipo semiconductor se llaman termistores.
Otro conjunto de instrumentos para medir la temperatura es sensible a la radiacin, listos
instrumentos se conocen com o pirm etros de radiacin y pirm etros pticos. Liste tipo
de termmetro difiere de los considerados previamente en que no entra en contacto con
el cuerpo cuya temperatura quiere determinarse, lo que representa una ventaja cuando
hay que trabajar con objetos mviles o cuerpos a temperaturas muy elevadas.
1.5.3
La e sca la de te m p e ra tu ra de gas y la e scala K elvin
Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijo s estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible,
es el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y
agua lquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el
valor 273,16 Kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de
temperatura entre el p unto de h ie lo 1 (273,13 K) y el punto de vapor 1 es igual a 100 K y
de este modo coincide con el intervalo de la escala Celsius que se comenta en la Sec.
1.5.4, y al que se le asignan 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la
temperatura.
Resulta instructivo considerar cm o asociamos valores numricos a los niveles de
temperatura mediante el termmetro de gas. Sea p la presin en un termmetro de gas de
volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse un valor a la tem
peratura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal.
T = ap
(1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el termmetro en otro bao mantenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin,/>pl, del gas confinado a la temperatura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y resolviendo para a
a =
273,16
La temperatura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
(1.17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones p y /;pt, dependen parcial
m ente de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tempe
ratura del bao vara con la cantidad de gas en el termmetro. Esta dificultad se supera
1 E s t a d o d e e q u i l i b r i o e n t r e e l h i e l o y e l a i r e s a t u r a d o d e v a p o r d e a g u a a la p r e s i n d e u n a a t m s f e r a .
" E s t a d o d e e q u i l i b r i o e n t r e v a p o r d e a g u a y a g u a l q u i d a a la p r e s i n d e u n a a t m s f e r a .
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O.
N.
He
H?
FIGURA 1.8 Lecturas de termmetros de gas

de volumen constante para un va
lor fijado de la temperatura frente
a p pt, utilizando distintos gases.
en un termmetro de precisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao

de referencia) varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas suce
sivas. Para cada operacin se calcula la relacin p /p pt a partir de la Ec. 1.17 y se represen
ta frente a la correspondiente presin de referencia p pl del gas a la temperatura del punto
triple. Cuando se han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a
la ordenada en la que p pl = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.8 para termmetros de
volumen constante con un conjunto de gases distintos. El anlisis de la figura muestra un
resultado importante. Para cada valor de la presin de referencia distinto de cero, el valor
p lp pt depende del gas empleado en el termmetro. Sin embargo, as com o disminuye la
presin, los valores p lp pt del termmetro con diferentes gases se van aproximando, y en
el lmite, cuando la presin tiende a cero, se obtiene el m ism o valor de p /p pt para todos
los gases. A poyndonos en este resultado general, la escala de temperatura de gas se defi
ne mediante la relacin
T = 273,16 lim ~
P P>
( 1. 1 8 )
donde lim" quiere decir que tanto p como p pl tienden a cero. Resulta claro que la
determinacin de temperaturas por este mtodo requiere cuidado extraordinario y
procedimientos experimentales muy elaborados.
Aunque la escala de temperaturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas temperaturas requiere un gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone un lmite en el rango de temperaturas que pueden medirse con
un termmetro de gas. La temperatura ms baja que puede ser medida con un instrumento
as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas temperaturas los gases se disocian, y
por tanto estas temperaturas no pueden ser determinadas mediante un termmetro de gas.
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23
Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de otras
sustancias que pueden ser empleadas para medir temperaturas en rangos donde el
termmetro de gas resulta inadecuado.
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de
temperaturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia
particular o de un tipo de sustancias. Una escala as se denomina escala term odinm ica
de temperaturas. La escala Kelvin es una escala termodinmica absoluta de temperaturas
que proporciona una definicin continua de la temperatura, vlida sobre todos los rangos
de sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes termmetros, pueden rela
cionarse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio
de conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la
explicacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos
principios. Sin embargo sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las
temperaturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango
de temperaturas en el que puede utilizarse el termmetro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una temperatura determinada por medio de la Ec. 1.18. En fun
cin de esto y hasta que el concepto de temperatura sea revisado con ms detalle en el
Cap. 5 consideraremos que todas las temperaturas empleadas hasta ese momento estn
de acuerdo con los valores dados por el termmetro de gas de volumen constante.
1.5.4
Las escalas Celsius, Rankine y Fahrenheit
La escala de tem peraturas C elsius (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad
grado Celsius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As las diferencias de
temperaturas son idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Cel
sius coincide con 273,15 K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura
Celsius y la temperatura Kelvin:
T ( C ) = T ( K) - 273, 15
(1.19)
De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0 ,0 1C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de m odo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K.
sea 0,00C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto,
hay 100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es
consecuencia de la seleccin del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple.
Obsrvese que, puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores
experimentales sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la
nica temperatura Celsius que es fija p o r definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala R ankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
temperatura Kelvin segn
7 '( R ) = 1 ,8 7 ( K )
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(L20)
Punto de
vapor
Punto triple
del agua
Punto de :
hielo
Cero absoluto FIGURA 1.9
Comparacin de las escalas de

temperatura.
Com o evidencia la He. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica
absoluta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. Hn
las relaciones termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala
Kelvin o Rankine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
Un grado del mismo tamao que el de la escala Rankine es utilizado en la escala
F ahrenheif, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
7 '( F ) = Y'(R ) - 4 5 9 , 6 7
( l . 2 1)
Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que

T ( F ) = l, S 7 '( C ) + 32
(1.22)
Esta ecuacin muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32'JF y
la del punto de vapor ( OO' C) es 2 l 2 r F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto
de hielo y el punto de vapor corresponden a 1X0 grados Fahrenheit o Rankine, como se
ve en la Fig. 1.9, donde las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit aparecen c o m
paradas.
Finalmente al hacer clculos en ingeniera, es frecuente redondear los ltimos nm e
ros en las Ec. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentemente a lo
largo del texto.
M ETODOLOGA PARA RESOLVER PR O BLEM AS DE TE R M O D IN A M IC A
La primera etapa en un anlisis termodinmico es la definicin del sistema y la

identificacin de las interacciones significativas con el entorno. La atencin se vuelca
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25
entonces sobre las leyes y relaciones Tsicas aplicables que permiten describir el com por
tamiento del sistema. La mayor parte de los anlisis utili/an, directa o indirectamente,
una o ms de tres leyes bsicas. Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia
o sustancias consideradas, son
el principio de conservacin de masa.
el principio de conservacin de la energa.
el segundo principio de la Termodinmica.
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Cap. 3). Tambin pueden tener importancia la segunda
ley de Nevvton para el movimiento (Caps, 2 y 9) y relaciones como el modelo de conduc
cin de Fourier (Cap. 2).
Un objetivo importante de este texto es ayudar a comprender cmo resolver proble
mas de ingeniera que incluyan principios lermodinmicos. Con este objeto se suminis
tran numerosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy importante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva los proble
mas, ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la
prctica.
Es importante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los re
sultados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosamente
sus soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas pa r un alujo seleccionando
alguna ecuacin aparentemente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo
rpidamente un resultado con la calculadora, fin planteamiento "fortuito" de solucin de
los problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recomendam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes seis pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
Conocido:
Establece brevem ente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema
cuidadosamente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de m odo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquem a del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volum en de control y entonces identifica cuidadosam ente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos.
Dibuja los diagramas adecuados de propiedades (ver la Seo. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es
posible, los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la im portancia de esquem as cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones:
Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones
simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A veces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del
paso anterior.
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Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir datos numricos en ellas. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, debes analizarlas para determinar qu datos adicionales pueden ser
precisos. Debes identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos.
Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar, a estas alturas, para clarificar estados y procesos.
Cuando todos los datos y ecuaciones estn a mano, sustituye los valores numricos en las ecuaciones. Comprueba
cuidadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces ejecuta los clculos
necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos
asociados con los valores numricos son correctos.
Comentarios: Cuando convenga comenta los resultados brevemente. Sern adecuados los comentarios sobre lo que se
ha aprendido, identificando aspectos clave de la solucin, explicaciones sobre como podran obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones, etc.
Cuando surge una solucin particular, puede ser necesario volver a una etapa previa y revisarla con el objeto de una mejor
comprensin del problema. Por ejemplo, podra ser necesario aadir o quitar un supuesto, revisar un esquema, determinar
datos de propiedades adicionales, etc.
El formato de solucin de problemas utilizado en este texto pretende ser una gua para
pensar y no un sustituto. Por tanto, el estudiante queda advertido para evitar una
aplicacin rutinaria de estas seis etapas que reportara muy pocos beneficios. Hn algunos
de los ejemplos previos y en los problemas de fin de captulo, este planteamiento de
solucin puede resultar innecesario o incmodo de manejar. Sin embargo, cuando los
problemas vayan siendo ms complicados podr comprobarse que reduce errores, ahorra
tiempo y proporciona una comprensin ms profunda del problema atacado.
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27
PROBLEMAS
1-1 Explique el significado de los siguientes trminos:

sistema, volum en de control, propiedad, propiedad intensi
va, estado de equilibrio, proceso, ciclo term odinm ico, fase,
proceso adiabtico.
1.2 Explique el significado de los siguientes trminos: sis
tem a cerrado, sistema aislado, estado estacionario, propie
dad extensiva, enfoque m acroscpico, sustancia pura, proce
so de cuasiequilibrio, m agnitudes fundam entales, principio
cero de la Termodinmica.
1.3
La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn

muestra la Fig. P l .3, para hacer funcionar un m o to r cuyo eje
est conectado a un dispositivo m a s a -p o le a de m odo que
eleve la masa. C onsiderando el motor c o m o un sistema,
identifiqese sobre su frontera la parte por la que el sistema
interacciona con su entorno y descrbanse los cam bios que
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Reptase para el
sistema ampliado que incluye tambin la batera y el dispo
sitivo m a s a -p o le a
lquida en equilibrio con una mezcla de aire y

agua?
vapor de
1.6 C onsidrese un sistema que consiste en agua lquida y

hielo. D icho sistema describe un proceso en cuyo estado fi
nal el hielo se ha fundido y slo queda lquido. Puede consi
derarse el sistema una sustancia pura a lo largo del proceso'.
Expliqese.
1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sus

tancias com unes se recogen en la Tabla A - I del Apndice.
Utilizando dicha tabla determnese el nmero de kmol en 50
kg de cada una de las siguientes sustancias: IL. NA NH,.
1.8
Un objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una

fuerza vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta,
adems, la fuerza de la gravedad. Determ nese la aceleracin
del objeto, en m/s2, suponiendo que la aceleracin de la
gravedad es constante, g = 9,81 m /s2.
1.9.
Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la

aceleracin de la gravedad es g = 9,4 m /s2. Determ nese la
fuerza neta, en N, requerida para comunicarle una ace
leracin de 5,0 m /s2.
1.10 Un depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de

Batera
carbono ( C 0 2). El volum en ocupado por el gas es 2,5 m 5.

Determ nese la masa de C O ,, en kg, y el volumen especfico
sobre base molar, en mVkmol.
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de te m
M.r u-
peraturas y volm enes especficos de vapor de agua para dos

presiones:
p = 0,1 M P a
Figura P1.3
1 -4
En relacin con la Fig. 1.2, identifiqense las partes de

la frontera del volum en de control por las que el sistema
interacciona con su entorno.
P = 0, 12 M P a
T(C)
v (nrVkg)
T( C)
v (nv/kg)
200
240
280
2,172
2.359
2,546
200
240
280
1,808
1,965
2 .120
1.5
Un sistema consiste en oxgeno lquido en equilibrio

con oxgeno vapor. C untas fases hay? El sistem a describe
un proceso durante el cual se vaporiza parte del lquido.
Puede tratarse el sistema durante dicho proceso c o m o una
sustancia pura? Expliqese. Y si el sistema consiste en agua
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a

menudo, con exactitud sobre la malla de valores que propor
cionan las tablas de propiedades, por lo que resulta necesaria
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28
la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de la tabla.
1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin a bso
Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
luta de 80 kPa, La presin de la atmsfera circundante es

equivalente a 750 m m de colum na de mercurio. La densidad
del mercurio es 13,59 g/cirP y la aceleracin de la gravedad
es g = 9,81 m /s2. Determ nese la presin manomtrica (o de
vaco) dentro de la cmara, en bar,
(i) el volum en especfico para '/ = 20()C, p = 0,1 13

MPa, en m '/kg.
(i) la tem peratura para /; = 0,12 VIPa, v = 1,85 m /kg,
en C
(c) la temperatura para /; = (), 11 MPa, v = 2,20 m 2/kg,
en K.
1 . 1 2 Un sistem a que consiste en l kg de gas sufre un proce
so durante el cual la relacin entre la presin y el volum en
es pV '= constante. El proceso se inicia con />, = l bar,
1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un

com presor es 0,5 bar. A la salida del com presor la presin
manom trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa.
Determ nese el cam bio en la presin absoluta entre la entra
da y la salida, en kPa.
V, = l nP y finaliza con V, = 3 rrv1. Determ nese la presin
1.20 El m anm etro inclinado que muestra la Fig. P l .20 se
final, p2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de
utiliza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del

m anm etro tiene una densidad de 0.8 g/cnP y la lectura del
m anm etro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica
es 10I kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,8 l m /s2,
cul e s la presin absoluta del gas. en kPa?
la presin frente al volumen.
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn

que contiene aire, inicialmenle a /q = 20 lbf/in.2 que ocupa
un volumen de l ,5 f t \ El aire se com prim e hasta un volumen
final de 0,5 ft'. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen es p \/, A = constante. Determ nese la
presin final en lbf/in2 y en MPa.
1 . 1 4 Un dispositivo c ilindro-pistn contiene l kg de refri
gerante que es com prim ido desde el estado l , con p = 2 bar,
v, = 83,54 c m '/k g , hasta el estado 2, con p 2 = 10 bar.
tq = 21,34 em '/g. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen especfico tom a la forma pv" = c o n s
tante. Determnese el valor de la constante n.
1.15 Un m anm etro est conectado a un depsito de gas

en el que la presin es m ayor que la del entorno. El lqui
do del m anm etro es mercurio, con una densidad de
13.59 g / c m \ La diferencia entre los niveles de mercurio en
el m anm etro es 2 cm. La aceleracin de la gravedad es
g = 9,81 m/s2. La presin atm osfrica es 93,0 kPa. Calcular,
en kPa,
(a) la presin manom trica del gas.
(h) la presin absoluta del gas.
1.16 Ua presin absoluta en el interior de un depsito de

gas es 0,05 M P a y la presin de la atmsfera circundante es
K)l kPa. Qu lectura, en kPa. proporcionara un m a n
metro Bourdon montado sobre la pared del depsito? Esta
lectura, es una presin manomtrica o de vaco?
1 .1 7 D eterm nese la presin manomtrica, en bar, equ iva
lente a una lectura manom trica de l cm de
(a) agua (densidad = 1000 kg/nP).
(h )m erc u rio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la
1.21 Escriba un programa de ordenador que convierta

valores expresados en unidades del Sistema Ingls a los
correspondientes en unidades SI o viceversa, segn prefiera.
Incluya todas las conversiones que aparecen en la tabla de
factores de conversin localizada en la contracubierta de
portada de este libro.
1.22 Escriba un programa de ordenador que convierta
temperaturas expresadas en F, "R. C o K a cualquier otro
tipo de unidades para la temperatura.
1.23 Convierta las siguientes temperaturas desde F a
C: (a) 70F, (b) 0F, (c) -3 0 F , (d) 5()0F. (e) 2 l2 F .
(f) -45 9 ,6 7 F . Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.24 La relacin entre la resistencia K y la temperatura T de
un te rm isto re s, aproxim adam ente
R ~ R ncx p ( (3
del agua).
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29
donde Ru es la resistencia, en ohmios (2), medida a ia

temperatura T(l (K) y (3 es una constante del material con
unidades de K. Para un termistor particular An = 2.2 l para
7o = 310 K. En un test de calibracin se encuentra que R =
0,31 2 pura T = 422 K. Determ nese el valor (3 para el
termistor y obtngase una representacin de la resistencia
generador elctrico. La masa sale de la turbina con un flujo

msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
(a)
<b >
(c)
(d)
convierta el flujo msico a kg/s.

exprese /;> en MPa.
exprese 7j en K.
exprese />, en bar.
= 420 'C
/>, = 5000 kPa
frente a la temperatura.
P2 = 40 bar
1.25 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.

En esta escala el punto de hielo es 130S y el punto de vapor
es 300S. Determ ine las temperaturas en C que correspon
-r1 V lvula
Turbina
3,
Generador
den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin

del tamao del S al del Kelvin?
1.26 La Fig. P l. 2 6 muestra un flujo de vapor de agua que

pasa por una vlvula y entra en una turbina que acciona un
Y 10.000 kg/h
F igu ra P1. 26
PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO
1.1D Escriba un informe comparando el tratamiento de los

puntos del ndice analtico de este libro con el tratam iento de
los mismos puntos en su libro de Fsica o Qum ica general.
Qu temas se ven con ms nfasis en la asignatura de
Termodinmica tcnica que en los citados libros?
cartulina com probar que el agua perm anece en el vaso

retenida por la cartulina. Desarrolle los clculos apropiados
que expliquen este hecho. Reptalo con un cuadrado de hoja
de aluminio reem plazando la cartulina y comente los resul
tados. Puede pensar en una aplicacin prctica de esto?
1.2D Los recursos energticos y las cuestiones ambientales
1.5D Obtenga informacin de fabricantes de tres tipos
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del

curso prepare un fichero de recortes de peridicos y revistas
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su inters.
diferentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70

kPa. Explique los principios bsicos de operacin de cada
sensor y com pare sus ventajas y desventajas respectivas.
Considere sensibilidad, precisin, calibracin y coste.
1.3D Escriba un informe explicando los principios y
1.6D Obtenga informacin de fabricantes de sensores con
objetivos de la Termodinmica estadstica. C m o difiere

de esto el enfoque macroscpico de la T erm odinm ica que
recoge este texto? Explquelo.
1.4D Coja un vaso ordinario de vidrio lleno de agua,

coloque una cartulina tapndolo y dle la vuelta. Si suelta la
lermoparcs y termistores para medir temperaturas de los

gases calientes de la combustin en un horno. Explique los
principios bsicos de la operacin de cada sensor y compare
sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
dad, precisin, calibracin y coste.
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CAPTULO
LA ENERGA Y
EL PRIMER PRINCIPIO DE
LA TERMODINMICA
La energa es un concepto fundamental de la Termodinmica y uno de los aspectos ms
relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la energa y se desa
rrollan las ecuaciones que permiten aplicar el principio de conservacin de la energa. La
presentacin que aqu se hace est limitada a sistemas cerrados. En el Cap. 4 se extiende
el anlisis a los volmenes de control.
La energa es un concepto familiar, y hemos odo mucho sobre ella. En este captulo
se desarrollan varios aspectos importantes del concepto energa. Alguno de ellos ya lo
habrs encontrado antes. Una idea bsica es que la energa puede almacenarse dentro de
los sistemas en diversas formas macroscpicas. La energa tambin puede transformarse
de una forma a otra y transferirse entre sistemas. Para sistemas cerrados la energa se
transfiere por medio de trabajo y de calor. La cantidad total de energa se conserva en
todas las transformaciones y transferencias.
El propsito de este captulo es organizar estas ideas en formas adecuadas para el
anlisis en ingeniera. La presentacin empieza con una revisin de los conceptos energ
ticos segn la Mecnica. A partir de ah el concepto termodinmico de energa se intro
duce como una extensin del concepto de energa en Mecnica.
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La energa y el primer principio de la Termodinmica
2.1
CONCEPTO M EC N IC O DE LA ENERGA
Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una

descripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas
aplicadas sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de
la Mecnica clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa
p o tencial y estos conducen posteriormente hacia un concepto ampliado de la energa.
Nuestro anlisis empieza con una aplicacin de la segunda ley de Newton para el
movimiento.
2.1.1
Trabajo y energa cintica
La lnea curva en la Fig. 2 . 1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema

cerrado), movindose con relacin al sistema de coordenadas v-y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C . 1 Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en mdulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido. La
fuerza resultante se descompone en una componente F v a lo largo del recorrido y una
componente F normal al recorrido. El efecto de la componente F v es el cambio en el
mdulo de la velocidad, mientras que el efecto de la componente F es el cambio en su
direccin. Com o se ve en la Fig. 2.1, ,v es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de un punto fijo denominado 0. Puesto que el mdulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los mdulos de F v y F son, en general,
funciones de s.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde .v = s,, donde el mdulo de su velocidad
es C |, hasta s = s2, donde su velocidad es C 2. Consideremos para esta demostracin que
la nica interaccin entre el cuerpo y su entorno es debida a la fuerza F. Por la segunda
ley de Newton del movimiento, el mdulo de la componente F y se relaciona con el
cambio del mdulo de C mediante
r
F
= m dC
ctt
ro n
(2.1)
Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como

dCds
dC
F s = m = ffiC
ds dt
ds
(2.2)
donde C = ds/dt. Ordenando la Ec. 2.2 e integrando desde .v, a s2 resulta
[C? tnC dC = P / ;v ds
Jc'
Jv' '
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
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(2.3)
33
FIGURA 2.1
Fuerzas actuando sobre un sistema mvil.
La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

fC,
J'ci
m C dC -
mC
El trmino - m C 2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una

magnitud escalar. El cam bio en energa cintica, AEC, del cuerpo es
A EC = E C 2 - E C , -
'-m(C\-C\)
(2.3)
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza F s sobre el cuerpo
cuando se mueve de .Vi a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tambin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
(C > -C j) = J ^ F - r /s
(2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trminos del producto escalar del
vector fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la
fuerza resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el
2 El smbolo A siempre significa "valor final - valor inicial."
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34
cuerpo se acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede
considerarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se alm acena como energa
cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
importar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una
propiedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara
con la masa del cuerpo.
El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa cintica
son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton-metro,
N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente u sa ra menudo el kJ. Las unidades
inglesas utilizadas comnmente para el trabajo y la energa cintica son la libra fuerzapie, ft lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.
2.1.2
Energa potencial
La Ec. 2.6 es el resultado ms importante de la seccin anterior. Deducida de la segunda

ley de Newton, la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos
antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que muestra un
cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura r a otra r 2 relativas a la
superficie de la Tierra. Se muestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una magnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una
magnitud R que representa la resultante de todas las dem s fuerzas que actan sobre el
sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo mostrado en la Fig.
2.2 puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la
suma algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total
es igual al cambio en la energa cintica. Es decir.
- m i e l - C f ) = f ' 2 R dz - ' 2 m g d:
2
'-i
J-i
(2.7)
La introduccin de un signo menos delante del segundo trmino en el segundo miembro

es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo m iembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a r 2. La segunda
integral puede ser calculada del modo siguiente:
j ' ~ m g d z = mg ( z 2 - z , )
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2. 8 )
35
mg
I
Z1
Superficie terrestre
FIGURA 2.2
Ilustracin utilizada para introducir el con

cepto de energa potencial.
donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la

Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos
(2.9)
La cantidad tngz es la energa potencial gravitatoria, EP. La variacin de la energa

potencial gravitatoria, AEP, es
AEP = EP, - EPj = mg {z, zx)
( 2 . 10)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una
propiedad de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo,
el clculo de la fuerza de la gravedad com o mg permite determinar la energa potencial
gravitatoria a partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su
elevacin. Con esta consideracin, la energa potencial puede considerarse, al igual que
la energa cintica, una propiedad extensiva del cuerpo. A lo largo del libro se considera
que las diferencias en altura son suficientemente pequeas como para tomar constante la
fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gravitatoria puede enunciarse, sin
embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con la elevacin.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo
desde su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los
cambios en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante
provoca un aumento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho
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36
por dicha fuer/a puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde
se almacena como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de
energa como una propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta
interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2. como una expresin del principio de conservacin d
la energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la
nica fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se
anula, reducindose la Ec. 2.9 a
l- m ( C - C j ) + w g ( r , - - - , )
= 0
(2.11)
1
- w C j + w g r; =
1 ^
- f f C j + fli?:,
En tales condiciones, la sum a de las energas cintica y potencial gravitatoria perm anece
constante. La Ec. 2.11 muestra tambin que la energa puede transform arse de una forma
en otra: es el caso de un objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con
la cada la energa potencial disminuir la misma cantidad que aumentar la energa
cintica.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en
dicha referencia. De este modo, los valores de las ene'rgas cintica y potencial se deter
minan en relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a
ella. Sin embargo, puesto que solamente se requiere calcular cam bios de las energas
potencial y cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela. En este libro
se toma igual a cero la energa cintica de un sistema con velocidad cero en relacin a la
Tierra. El valor de la energa potencial se hace cero cuando el sistema est en la altura de
referencia definida para ello.
2.1.3
C o n clu si n
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas
afectan slo a su velocidad y posicin como un todo. Sin embargo, los sistemas de inters
en ingeniera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con
cambios tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los
conceptos de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conser
vacin de la energa introducido en esta seccin. En Term odinmica el concepto de
energa se ampla para considerar otros cambios observados y el principio de conserva
cin de la energa se extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el
sistema interacciona con su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia
experimental. Las extensiones del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de
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37
este captulo, empezando en la siguiente seccin con una discusin ms amplia del
concepto del trabajo.
2.2
ENERGA TRANSFERIDA M EDIANTE TR ABAJO
El trabajo W hecho por, o soon,, un sistema y evaluado en trminos de fuerzas y

desplazamientos observables macroscpicamente es
2. 12)
Esta relacin es importante en Termodinmica. La utilizaremos en esta seccin para

calcular el trabajo hecho en la compresin o expansin de un gas (o lquido), en el
alargamiento de una barra slida y en la deformacin de una pelcula de lquido. Sin
embargo, la Termodinmica tambin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el
campo de la Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del
trabajo.
Una interaccin particular es considerada un trabajo si satisface el siguiente criterio,
que puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un .sistema
realiza trabajo sobre stt entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elem ento externo
a l sistem a podra haber sido la elevacin de una masa. Ntese que la elevacin de una
masa supone, en efecto, una fuerza que acta a lo largo de una distancia, de modo que el
concepto de trabajo en Termodinmica es una ampliacin natural del concepto de trabajo
en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si una interaccin tal como el trabajo ha tenido
lugar no es que se haya producido la elevacin de una masa, o que una fuerza haya
actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que el nico electo podra haber sido
un incremento en la elevacin de una masa.
El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trmino trabajo no se
refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1
C o n ven io de s ig n o s y n o ta c i n
La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por
consiguiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta
conveniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
W > 0: trabajo hecho po r el sistema
W < 0: trabajo hecho sobre el sistema
Este convenio de signos se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin embargo,
resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo positivo,
como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2 . 1. Para reducir la posibilidad de error en un
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38
caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha en la

grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con
el desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es una propiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la
integral de la Ec. 2.12 significan desde el estado 1 hasta el estado 2 y no pueden
interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un
estado no tiene sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse
como W 2 -Wj.
La diferencial del trabajo 8fP se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue
donde V es el volumen en el estado 1 y V es el volumen en el estado 2. La diferencial

de toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d
como en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e
inexactas la diferencial del trabajo se escribe como SVL. El smbolo 8 se utiliza tambin
para identificar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
En muchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se
transfiere la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se llama
potencia y se representa por W . Cuando una interaccin tal como el trabajo incluye
fuerzas observables macroscpicamente como en la Ec. 2.12 la velocidad de
transferencia de energa por trabajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en
el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F
(2.13)
El punto que aparece sobre un smbolo, como en V, se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = 2 W dt = F C dt
J'i
J'i
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(2.14)
39
Para W se aplica el mismo convenio de signos que para W. I .a potencia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas
utilizadas comnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o que ste lo realice. El resto
de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante caso
del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de uiT gas (o lquido) cambia por
expansin o compresin.
2.2.2
T ra b a jo de e xp a n si n o c o m p re s i n
Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Eig. 2.3, consistente en
un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto p A , donde A es el rea de la
superficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una
distancia dx es
5VL = p A d x
(2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volumen del sistema, dV.

As, la expresin del trabajo puede escribirse como
5 W = p dV
(2.16)
puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta, el trabajo en la frontera en

movimiento es positivo cuando el gas se expande. El valor de d V es negativo para una
compresin y tambin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de
acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde Vj a V2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:
W =
dV
(2.17)
Aunque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo

cilindro-pistn, es tambin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la
presin sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento.
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas
en la fro n te ra en m ovim iento y el volumen del sistema. Esta informacin puede ser difcil
o incluso imposible de obtener en una expansin o compresin reales de un gas. Por
ejemplo, en un cilindro de un motor de automvil, la combustin y otras causas de
desequilibrio dan lugar a inhontogeneidades en el volumen del cilindro que pueden hacer
indeterminada la presin en la frontera en movimiento. No obstante, cuando la presin
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40
Frontera del
sistem a
rea = A
Presin m edia en la s u p e r
tele del pistn = /
/' = /> A
'
Gas o
lquido
FIGURA 2.3
Expansin o compresin de un
gas o lquido.
medida en cualquier punto del cilindro es bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, la Ec. 2.17 puede emplearse con datos experimentales para obtener al menos una
estimacin plausible del trabajo. Un transductor de presin cuya salida se represente
mediante la traza de un osciloscopio es una de las formas en que pueden obtenerse los
datos requeridos. Veremos despus que en algunos casos donde la falta de la relacin
requerida presin-volum en nos impide evaluar el trabajo a partir de la Ec. 2.17, este
puede determinarse alternativamente a partir de un balance de energa (Sec. 2.5).
2.2.3
El trabajo de expansin o com presin en procesos de cuasiequilibrio
En la Sec. 1.2 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de

cuasiequilihrio o procesos cuasiestlicos. Un proceso as es aqul en el que todos los
estados por los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto
particularmente importante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores
de las propiedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase
presente en el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiesttico
un gas (o lquido) nos referiremos a la Fig. 2.4 que muestra un sistema que consiste en un
gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se mantiene
uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba
al expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el estado del gas slo se separar
ligeramente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que
la presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme.
Asimismo, si reponemos la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo
con una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van
quitando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de
equilibrio sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga
infinitamente pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasiequilibrio. Puede
visualizarse tambin una compresin de cuasiequilibrio mediante consideraciones simi
lares .
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41
M asas infinitesim ales

que se van quitando
d urante la expansin
del gas o liquido
Frontera
FIGURA 2.4
Ilustracin de una expansin o com

presin cuasiesttica.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo de un proceso de expansin o

compresin cuasiesttcas. Para tales procesos la presin p en la ecuacin es la presin
de la cantidad total de gas (o lquido) que desarrolla el proceso y no slo la presin en la
frontera que se mueve. La relacin entre la presin y el volumen puede ser grfica o
analtica.
FIGURA 2.5
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Trabajo de un proceso de expan

sin o compresin cuasiestticas.
rea * trabajo
para et proceso-A
FIGURA 2.6
Ilustracin de que el trabajo depende

del proceso.
Una relacin grfica es la que se muestra en el diagrama presin-volum en (diagrama

p -V ) de la Fig. 2.5. Inicialmente, la cara del pistn est en la posicin .v, y la presin del
gas es /?,, al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la
posicin ,v2 y la presin se ha reducido a p 2. La presin uniforme en todo el gas se
muestra, para cada posicin del pistn, como un punto del diagrama. La curva, o
trayectoria del proceso, que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto
de estados de equilibrio por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo
hecho por el gas sobre el pistn durante la expansin viene dado por J p c/V . Por el
Clculo sabemos que la integral puede interpretarse como el rea bajo la curva de la
presin en funcin del volumen. As, el rea sombreada de la Fig. 2.5 es igual al trabajo
del proceso. Si se hubiera com prim ido el gas desde 2 a 1 a lo largo de la misma trayectoria
sobre el diagrama p - V la m agnitud del trabajo hubiera sido la misma, pero el signo sera
negativo, indicando que para la compresin la transferencia de energa tuvo lugar del
pistn hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o
compresin cuasiesttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.6. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.6. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial
y final. Si recordamos la comprobacin de que una magnitud era una propiedad, dada en
la Sec. 1.2, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo
depende de la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o
compresin tambin puede describirse analticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la
expresin pV" - constante, donde el valor de n es una constante para el proceso con
siderado. Un proceso cuasiesttico descrito por tai expresin recibe el nombre de proceso
politrpico. Tambin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin pre
sin-volumen.
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43
EJEMPLO 2.1
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo
lumen viene dada por
pVrJ = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0.2 m3. Determneseel trabajo,en kJ, para
el proceso si: (a) n = l ,5, (bj n= l ,0 y (c) n = 0.
SOLUCIN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pV" = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = l ,5, (b) n = l ,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relacin dada pV y los datos dados para la presin y elvolumen pueden emplearse
para representar el diagrama adjunto presin-volumen para el proceso.
3.0
Z
2,0
/ Z
Gas
/>, = 3,0 bar

V, = 0,1 m"
(bar)
fe
V, = 0,2 m 3
constante
1, 0 -
V(m3)
F i g u r a E. 2.1
Consideraciones:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
'
3. La expansin es un proceso politrpico.

Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p = constante/!7" en la Ec. 2.17 y calculando la integral
W=
f
(' i . r' ; constante ,,,
p d\' =
dv = constante
Jt-,
Jw,
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- y. 1-II \
1~ n
44
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante =pV' = p 2V^. As,
la expresin del trabajo resulta ser
w = ----------
(p X ) V \ - "
p 2v 2- Pi v t
1- n
Esta expresin es vlida para lodos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
PV" = P-V" que, ordenando, conduce a
'v ,y
Pl
Pl[y- J
...
= (3
. r o - ' 1-5
b a r)
[qT j
106
b a l'
De aqu,
W =
f ( 1,06 bar) (0,2 ni3) - (3) (0,1) V 10s N /m 2

----------------- ----- -----------------------1 -1 ,5
J{ 1 bar
1 kJ
A
--------- = + 17,6 kJ
N -m j
( b i Para n = 1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/L. El trabajo es

rC dV ,
. . x . V,
,
\ . V2
W = constante J(
= (constante) l n_~ = ( i'/ I) ' n_
Sustituyendo los valores,
, M 0 5 N/m2 V
1 kJ
W
0,2 j
W = (3 bar) (0,1 m 3) ---- -------- I n U - p
= +20,79 kJ
c! Para n = 0, la relacin presin-volumen se reduce a /; = constante, y la integral se transforma en W - p(V ^V ), que

es un caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades
como antes, W = +30 kJ.
Comentarios:
i . En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V . Ntese que las reas relativas estn de acuerdo con los resultados numricos.
2. No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean evaluar
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustancia
para poder utilizar las adecuadas relaciones entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
3.
La consideracin de proceso politrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido

como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor de J p dV hubiera proporcionado una estimacin
plausible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pis
tn.
2.2.4
E je m p los a d icio n a le s de tra b a jo
El nico ejemplo de trabajo considerado hasta ahora ha sido el trabajo hecho por o sobre
un gas (o lquido) cuando se expande o es comprimido. Consideraremos ahora breve
mente otros ejemplos.
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La enerr
y el primer principio de la Termodinmica
45
rea = A
FIGURA 2.7
Alargamiento de una barra.
A largam iento de una barra. Sea un sistema consistente en una barra bajo tensin, segn
muestra la Fig. 2.7. La barra est fija en .v = 0, y se aplica una fu er/a / en el otro extremo.
Representemos a la fuerza por F = o A donde A es el rea de la seccin de la barra y o es
el esfuerzo norm al actuando en el extrem o de la barra. El trabajo hecho cuando el
extremo de la barra se desplaza una distancia <lx, viene dado por <W = - o A dx. El signo
menos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es positivo. El
trabajo para un cambio de longitud desde v, a.v2 se calcula integrando:
(2.18)
La Ec. 2 . 18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2 . 17 para un gas en una expansin
o compresin.
A largam iento de una pelcula de lquido. La Fig. 2.8 muestra un sistema que consiste
en una pelcula lquida suspendida sobre un cuadro de alambre. Las dos superficies de la
pelcula soportan la capa delgada de lquido en el interior debido a la tensin superficial
producida por las fuerzas microscpicas entre las molculas prximas a la interfase liqui
desaire. Estas fuerzas dan lugar a una fuerza perpendicular a cualquier lnea en la superfi
cie, medible macroscpicamente. La fuerza por unidad de longitud a lo largo de tal lnea
es la tensin superficial. Si llamamos x a la tensin superficial que acta en el alambre
M arco rgido de alam bre

S uperficie d e la pelcula
A lam bre mvil
dx
FIGURA 2.8
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Deformacin de una pelcula lquida.
FIGURA 2.9
Energa transmitida a un gas

por una rueda de paletas.
m vil, la fuerza F indicada en la figura puede expresarse como F - 21%, donde el factor 2
se introduce por ser dos las superficies de la pelcula que acta sobre el alambre. Si el
alambre mvil se desplaza una distancia dx, el trabajo viene dado por fL = -21% dx. El
signo menos es necesario porque el trabajo se hace sobre el sistema cuando dx es positiva.
Correspondiendo al desplazamiento dx hay un cambio en el rea total de la superficie en
contacto con el alambre, d A = 21 dx, de modo que la expresin para el trabajo puede
escribirse tambin como 8VV = - x d A . El trabajo para un aumento en el rea de la
superficie desde A, a Ai se calcula integrando esta expresin
W =
dA
(2.19)
Potencia transm itida por un eje. Un eje giratorio es un elemento frecuente en las m
quinas. Consideremos un eje girando con velocidad angular co y ejerciendo un momento
./ sobre su entorno. Expresemos dicho momento en trminos de la fuerza tangencial / \ y
del radio/?: i = F t /?. La velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza es C = /?co donde
(0 se da en radianes por unidad de tiempo. Usando estas relaciones se obtiene con la Ec.
2.13 una expresin para la potencia transmitida por el eje a su entorno:
W = F tC = ( ,///? ) (Rto) = ./co
(2.20)
La Fig. 2.9 muestra un gas agitado por una rueda de paletas com o ejemplo de lo
anterior. En principio, la potencia transmitida por la rueda de paletas al gas puede
evaluarse en trminos de fuerzas y movimientos en la superficie de separacin entre la
rueda de paletas y el gas. Sin embargo, debido a la complejidad asociada con el
movimiento del gas y la friccin, este tipo de anlisis corresponde a un curso de Mecnica
de Fluidos, donde se estudian en detalle las resistencias dentro de fluidos en movimiento.
Trabajo elctrico. La Fig. 2.10 muestra un sistema que consiste en una celda electrol
tica. La celda est conectada a un circuito externo a travs del que se le suministra una
corriente elctrica. El trabajo se hace sobre el sistema cuando los electrones cruzan su
frontera en respuesta a la fuerza asociada con un cam po elctrico. Macroscpicamente,
el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctrica, /, originada por la
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47
jfi
- i-
Frontera del
| sistem a
Clula
electroltica
f i g u r a 2.10
Clula electroltica utilizada para explicar el

trabajo elctrico.
diferencia de potencial elctrico e existente entre los terminales a y b. Que este tipo de
interaccin puede clasificarse com o trabajo se deduce del criterio termodinmico dado
previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en estudio, puede consi
derarse que la corriente podra suministrarse a un motor elctrico para que elevara una
masa en el entorno.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = -e
(2 .2 l)
El signo menos es necesario debido al convenio de signos establecido antes para el

trabajo. Puesto que la corriente / es igual a d Z /d t, el trabajo puede expresarse en forma
diferencial segn
8VL = - E /Z
( 2 . 22 )
donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. Cuando la potencia se

calcula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad
de potencial elctrico es el voltio, definido como l watio por amperio.
T rabajo debido a la polarizacin o a la m agnetizacin. Nos referimos a continuacin
brevemente a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas presentes en campos
elctricos o magnticos, conocidos com o trabajos de polarizacin y magnetizacin, res
pectivamente. Desde el punto de vista microscpico, los dipolos elctricos de los dielc
tricos ofrecen resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo cuando son ali
neados por un campo elctrico. De modo similar, los dipolos magnticos presentan
resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo sobre ciertos materiales cuando
su magnetizacin se modifica. La polarizacin y la magnetizacin dan lugar a cambios
detectables m acroscpicam ente en el momento dipolar total cuando las partculas que
constituyen el material cambian de alineacin. En estos casos el trabajo se asocia con
fuerzas que actan sobre el sistema en conjunto por los campos existentes en el entorno.
Las fuerzas que actan sobre el material en el interior del sistema se llaman fuerzas
internas. Para tales fuerzas el desplazamiento apropiado para evaluar el trabajo es el
desplazamiento de la materia sobre el que la fuerza interior acta. Las fuerzas que actan
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48
en la frontera se llaman fu erza s superficiales. Los ejemplos de trabajo hecho por fuer/as
superficiales incluyen la expansin o compresin de un gas (o lquido) y el alargamiento
de un slido.
2.2.5
E je m p lo s a d ic io n a le s de tra b a jo en p ro c e s o s c u a s ie s t tic o s
Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn, tambin otros sistemas

pueden considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiesttico. En tales casos, para
aplicar el concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situacin ideaI en
la que las fuerzas extemas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de
equilibrio resultante sea infinitesimal. Com o consecuencia, el sistema ejecuta un proceso
en el que nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico.
El alargamiento de una barra y el de una superficie lquida pueden considerarse que
ocurren de modo cuasiesttico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para
la barra de la Fig. 2.7 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo lige
ramente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencial
mente uniforme y puede determinarse como funcin de la longitud instantnea: a = ct(.v).
De m odo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.8 la fuerza externa aplicada al
alambre mvil puede hacerse de m odo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida
por la pelcula. Durante tal proceso, la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo
largo de la pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn: z = T (A). En cada
uno de estos casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria, el trabajo se
puede calcular utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en trminos de las
propiedades del sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos
estados de equilibrio.
Pueden tambin imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestticos. Por
ejemplo, es posible considerar una clula electroltica cargndose o descargndose de
modo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de modo que
sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fu erza
electrom otriz de la clula (fem). La energa transferida en forma de trabajo al pasar una
cantidad diferencial de carga, dZ. a la clula, viene dada por la relacin
SlC = - e d Z
(2.23)
En esta ecuacin e representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula,

y no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dielctrico presente en un cam po elctrico uniforme.
La energa transferida como trabajo por el campo cuando la polarizacin aumenta
ligeramente es
5 W = - E d ( V P )
(2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es
el momento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
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49
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde un campo m agntico
uniform e cuando la magnetizacin aumenta ligeramente es
5VE = - p (1H - d ( V M )
(2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M
es el momento dipolar magntico por unidad de volumen y
es una constante, la
permeabilidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est
de acuerdo con la convencin de signos establecida previamente para el trabajo: W toma
un valor negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestticos
considerados hasta aqu merece destacarse. En cada caso, la expresin del trabajo aparece
escrita como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad
extensiva. Esto es evidente en la siguiente expresin, que recoge varios de estos trabajos
incluidos simultneamente en un proceso:
8 VE = P d V - c d ( A.x) - t / A - e d Z - E d ( VP) - p ()H - d ( V M ) + ...
(2.26)
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Com o consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado, aunque
las cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea
de fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de
paletas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin
de tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de modo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que di
cho concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho
principio.
2.3
ENERGA DE UN SISTEM A
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de
un sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La defi
nicin de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones
entre un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utili
zar para obtener una mejor comprensin de lo que es la energa de un sistema. El prim er
principio de la Term odinm ica, que es una generalizacin de hechos experimentales,
juega un papel central en este anlisis.
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50
2.3.1
El p rim e r p rin c ip io de la T e rm o d in m ic a
Para introducir el primer principio de la Termodinm ica vamos a seleccionar de entre

todos los procesos que pueden llevar a un sistema cerrado de un estado de equilibrio a
otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de
trabajo. Un proceso tal se denomina proceso adiabtico. Comprobaremos ms adelante
que el uso del trmino proceso adiabtico hecho aqu est de acuerdo totalmente con el
concepto introducido en la Sec. 1.5.1.
Se pueden emplear muchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados deter
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado
sometido a un proceso adiabtico entre dos estados dados depende solam ente de los
estados inicial y fin a l y no de los detalles del proceso adiabtico.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados
inicial y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta con
clusin de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es
realmente el mismo. Este principio, llamado p rim er principio de la Term odinm ica, es
vlido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado.
2.3.2
D e fin ici n de la va ria c i n de energa
Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para un sistema

cerrado que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer
principio de la Termodinmica junto con la comprobacin exigida para una propiedad,
presentada en la Sec. 1.2.
Puesto que el trabajo neto es el mism o para todos los procesos adiabticos de un siste
ma cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse de la comprobacin exigi
da para una propiedad que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad del
sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la variacin de energa entre dos estados se define, enton
ces, como
,- ,=
- W ad
(2.27)
donde lTa(| representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos
estados. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el
convenio de signos definido previamente.
Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario j a la energa de un sistema
en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa
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51
en el estado l o en cualquier otro estado. Unicamente tienen significado las variaciones

en la energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho
por el sistema o sobre l durante un proceso adiabtico, es una expresin del principio de
conservacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que
introducen variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente,
son casos especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3
La energa in te rn a
El smbolo E introducido antes representa la energa total de un sistema. La energa total

incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa.
Los siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse
igualmente muchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro
del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta.
Y cuando un gas (o lquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un
recipiente cerrado y aislado se agita vigorosamente dejndolo luego alcanzar un estado
final de equilibrio, la energa del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos
ejemplos el cambio en la energa del sistema no puede atribuirse a cambios en la energa
cintica o potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en
trminos de la energa interna.
En la Termodinm ica tcnica, el cambio en la energa total de un sistema se considera
debido a tres contribuciones macroscpicas. Una es el cambio en la energa cintica
asociada con el movimiento del sistema com o un todo relativo a un sistema externo de
coordenadas. Otra es el cambio en la energa potencial gravitatoria asociada con la
posicin del sistema com o un todo en el campo gravitatorio terrestre. Los dems cambios
de energa se incluyen en la energa interna del sistema. La energa interna, como la
energa cintica y la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al
igual que la energa total.
La energa interna se representa por el smbolo U, y el cambio en la energa interna
en un proceso es U2 - U x. La energa interna especfica se simboliza por u o u , depen
diendo, respectivamente, de que se exprese por unidad de masa o por mol.
El cambio en la energa total de un sistema es
E 2- j -
( E C , - E C , ) + ( E P , - E P ,) + ( / , - / , )
(2.28)
/\ ^
A E = A EC + A E P + A U
Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es
un paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en
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52
Termodinmica separndolo del correspondiente a la Mecnica. En el Cap. 3 aprendere

mos a calcular cambios en la energa interna para prcticamente todos los casos impor
tantes. incluyendo gases, lquidos y slidos, mediante el uso de datos empricos.
Para reforzar nuestra comprensin de la energa interna, considrese un sistema que
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en
el gas contenido en un tanque. Pensemos en la energa atribuida a los movimientos y
configuraciones de las molculas individuales, tomos, y partculas subatmicas que
constituyen la materia del sistema. Las molculas de gas se mueven encontrando otras
molculas o las paredes del recipiente. Una parte de la energa interna del gas es la
energa cintica de traslacin de las molculas. Otras contribuciones a la energa interna
incluyen la energa cintica debida a la rotacin de las molculas relativa a sus centros
de masas y la energa cintica asociada con los movimientos de vibracin dentro de las
molculas. Adems, la energa se almacena en los enlaces qumicos entre los tomos que
constituyen las molculas. El almacenamiento de energa en los niveles atmicos incluye
energa asociada con los estados orbitales de los electrones, los espines nucleares, y las
fuerzas de ligadura en el ncleo. En los gases densos, en los lquidos y en los slidos, las
fuerzas intermoleculares juegan un importante papel que afecta a la energa interna.
2.3.4
El principio de la conservacin de la energa para sistemas cerrados
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre
un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un
proceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas
es un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin
trm ica y el proceso puede identificarse como un proceso no adiabtico. El cambio en la
energa del sistema en un proceso no adiabtico no puede calcularse exclusivamente en
funcin del trabajo realizado. El objeto de esta seccin es introducir el modo de evaluar
'
/
0 '
' B
i/
/
FIGURA 2.11
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procesos adiabticos y no adia

bticos entre los estados 1 y 2.
53
cuantitativamente en trminos de energa los procesos no adiabticos. Ello nos conducir

a una expresin del principio de conservacin de la energa que es particularmente
conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en ingeniera.
La Fig. 2.11 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes .
identificados com o A y B, entre los mismos dos estados inicial y final, los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: W A ^ W.d(jl y WR ^
VLad. Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambin ser distintos entre s:
VLa ^ fEg. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema
experimentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos.
Por consiguiente tendremos
= -âd
pero
E 2 - E t * - W A, E 2 - E ^ - W
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde
con la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno
de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transfe
rencia de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por
otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del
sistema y a la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q = (,-,) + W
Esta expresin puede escribirse como
E2- E , = Q - W
(2.29)
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados
de todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de sonorm ' "-'a afirmacin.
La aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar
mayor
profundidad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
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2.4
TRANSFERENCIA DE ENERGA M EDIANTE CALOR
La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energa transferida a un sistema

cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experiencia ensea
que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una diferencia
de temperatura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin del
descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia
de energa m ediante calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy impor
tante en la Termodinmica tcnica, esta seccin est dedicada a un anlisis ms profundo
de la transferencia de energa por calor.
2.4.1
C o n ven io de sign os y n o ta c i n
El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un

sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el
sistema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se toma como
negativa.
Q > 0 : transferencia de calor hacia el sistema
Q < 0 : transferencia de calor desde el sistema
Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto.
Sin embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direc
cin de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En
este caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En
un proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al
adoptado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de
energa desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de
ingenieros y cientficos que estaban preocupados fundamentalmente por mquinas de
vapor y otros dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por
transferencia de calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como
cantidades positivas tanto el trabajo desarrollado como la energa apollada en forma de
calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no
slo de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su
diferencial se escribe como 8(Y La cantidad de energa transferida mediante calor para
un proceso viene dada por la integral
HA?
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2" y no se refieren a los
valores del calor en dichos estados. Com o para el trabajo, la nocin de "calor" en un
estado no tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q 2 ~ Q\-
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55
La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q . En principio, la

cantidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse
integrando desde el instante t, al instante t2
Q = \ 2Q d t
J'i
(2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cm o vara con el tiempo la velocidad de

transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flu jo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de
transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin
integral
Q = i </A
J/\
<2-31)
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la

transferencia de calor. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas
previamente para W y W , respectivamente. Las unidades para el flujo de calor son las de
la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: W /m2.
2.4.2
Modos de transferencia de calor
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia:
conduccin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para
calcular transferencias de energa que incluyan ciertos modos combinados. A
continuacin se presenta una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. Un anlisis
ms detallado corresponde a un curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde
estos tpicos se estudian en profundidad.
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Po
demos pensar en la conduccin com o la transferencia de energa desde las partculas ms
energticas de una sustancia a las partculas adyacentes menos energticas por las inter
acciones entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se
calcula macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos com o ejemplo el
sistema mostrado en la Fig. 2.12, en el que la distribucin de temperatura es T(x). La
velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs de una
superficie plana A perpendicular a la coordenada ,v, es, por la ley de Fourier,
Ai
a dT
e | . = - KA5
(2.32)
que define que la influencia generadora de la conduccin es un gradiente de temperatura.

El factor de proporcionalidad k , que puede variar con la posicin, es una propiedad del
material llamada conductividad trmica. Las sustancias com o el cobre, con valores altos
para la conductividad trmica, son buenos conductores y aquellas con conductividades
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Frontera del
sistem a
,\
i;
!
,
c / Y / '' ~ >
x* .
L 'i ,
m .
T(AI
Pared plana
FIGURA 2.12
Ilustracin de la ley de Fourier para la

conduccin.
pequeas (corcho y espuma de poliestireno) son buenos aislantes. El signo menos en la

Ec. 2.32 es una consecuencia del requisito de que la energa fluya en la direccin de las
temperaturas decrecientes.
La radiacin trm ica es emitida por la materia como resultado de cambios en las
configuraciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa es
transportada por ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la
radiacin trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el
vaco. Las superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transmiten
radiacin trmica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qc,
desde un sistema con rea superficial A se calcula macroscpicamente mediante una
forma modificada de la ley de Stefan BoUzmann
Qe = eoA rJ
(2.33)
que muestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la temperatura

absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que
indica la eficiencia con que radia la superficie (0 < e < l), y a es la constante de StefanBoltzmann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin
trmica entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de
dichas superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene
dispersa, emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.
La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura y gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura juega un papel prominente en
el rendimiento de muchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
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57
Flujo de gas o liq u id o a I] < Ts
FIGURA 2.13
Ilustracin de la ley de Newton

del enfriamiento.
comnm ente como conveccin. Consideremos com o ejemplo el sistema mostrado en la

Fig. 2.13. En este caso la energa transferida desde el sistema al Huido mvil adyacente
es evacuada por los efectos com binados de la conduccin de calor en el seno del Huido y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el
sistema al Huido puede calcularse por la expresin em prica siguiente:
Q = hACT-7})
(2.34)
conocida com o la ley de N ew ton del enfriam iento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la
superficie, Ts es la temperatura de la superficie y T f es la temperatura del fluido fuera de
la superficie. Para Ts > Tf la energa se transfiere en la direccin indicada por la Hecha
en la Fig. 2.13. El factor de proporcionalidad h en la Ec. 2.34 se conoce como el
coeficiente de transferencia de calor. Este coeficiente no es una propiedad termodi
nmica sino un parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de
calor, la naturaleza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades
del Huido y la geometra del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o
bombas, el valor del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que
cuando se producen movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de
flotabilidad. Estas dos categoras generales se denominan conveccin fo rza d a y libre (o
natural), respectivamente. Para entender con ms amplitud los aspectos de flujo de
fluidos en la transferencia de calor por conveccin es necesario estudiar la temtica de la
Mecnica de Huidos.
2.4.3
Conclusin
El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que

la frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles
interacciones en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siem pre en la
frontera del sistema. Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la
palabra energa sera la cone c ta termodinmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra
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la puerta, por favor, o el calo r se escapar. En Term odinm ica el trmino calor se
refiere solamente a uno de los modos por los que se transfiere la energa. No se refiere a
lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se almacena en su interior. Es la energa
la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a, o desde, un
sistema. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con losmecanismos de
transferencia de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al
sistema sea un buen aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la
diferencia de temperaturas entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn
es que el rea puede no ser suficiente para permitir que se d una transferencia de calor
significativa. Cuando la transferencia de calor se desprecia es porque son aplicables una
o ms de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o se suministra el valor de Q o bien es desconocido en
el anlisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor lia sido determinado
por los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular
usando el balance de energa que se estudia a continuacin.
EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29 que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Cambio en la cantidad
Cantidad neta de energa
Cantidad neta de energa
de energa contenida
transferida al sistema a travs
transferida fuera del sistema
dentro del sistema
de su frontera por transferencia
a travs de su frontera por
durante un cierto
de calor durante dicho
trabajo durante dicho
intervalo de tiempo
intervalo de tiempo
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que en cualquier
proceso de un sistema cerrado la energa del sistema aumente o disminuya en una
cantidad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
AEC+AEP+AU = Q -W
(2.35)
Esta ecuacin muestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de
energa: energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las
referencias previas a la energa como una magnitud conservativa son casos especiales de
esta ecuacin, como comprobaremos enseguida.
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59
Las palabras cantidad neta utilizadas en la exposicin anterior del balance de energa
deben interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energa por
calor o trabajo simultneamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En
algunos de ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en
otros puede ser desde el sistema. Los dos trminos en el lado derecho del balance reflejan
los resultados netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo, respec
tivamente, que han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los
signos algebraicos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es
consecuencia del convenio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35
aparece un signo menos porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema
hacia el entorno se ha tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque
se ha considerado positiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desde el
entorno.
2.5.1
E xp re sio n e s del b a la n ce de la energa
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su

expresin diferencial es
d E = SQ - 5 VE
(2.36)
donde d E es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W no son

propiedades sus diferenciales se escriben como SQ y 8W, respectivamente.
El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo At, obteniendo as una expresin para la
velocidad m edia de cambio de energa en funcin de las velocidades m edias de
transferencia de energa por calor y trabajo durante un intervalo de tiempo A/:
AE _ Q _ W
At
At
At
As, en el lmite, cuando At tiende a cero,
y el balance de energa en trminos de potencia queda como
(2.37)
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El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es
Velocidad de cambio de
Velocidad neta a la que la
Velocidad neta a la que la
la energa contenida
energa es transferida hacia
energa es transferida fuera
dentro del sistem a
el sistem a por calor
del sistem a por trabajo
en el instante t
en el instante t
en el instante 1
Puesto que la velocidad de cambio de la energa viene dada por

c/E _ clEC
clr
dt
ciEP
clU
dt
dt
la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternativo como
dt
+ < + <!V = q - W
dt
dt
(2.38,
Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se ex
presar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos). Cuan
do se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es importante extremar la
precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es importante ver que la localizacin de la frontera
del sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en
particular debe considerarse como calor o trabajo. Para ilustrar esto, considermosla
Fig. 2.14, en la que se recogen tres sistemas alternativos que incluyen una cantidad de gas
(o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la Fig. 2.14t/, el sistema es el propio
gas. Com o hay un flujo de corriente a travs de la placa de cobre, hay una transferencia
de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la transferencia de energa es una
consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la placa y el gas la clasificaremos
como transferencia de calor. A continuacin nos referiremos a la Fig. 2.14b, donde se ha
elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre. Se deduce de la definicin
termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que ocurre, cuando la corriente
cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como trabajo. Finalmente, en la
Fig. 2.14c, la frontera se ha localizado de modo que no hay transferencia de energa en
ninguna de sus formas.
Hasta aqu hemos sido cuidadosos al hacer nfasis en el hecho de que las cantidades
simbolizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de
energa y no transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y
calor representan diferentes m odos por los que la energa es transferida y no aquello que
es transferido. Sin embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn
a menudo, en discusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente.
Esta forma de hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la inge
niera.
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61
Placa de
cobre
Eje rotatorio
j"
Gas o liquido
W 0 ..
Frontera del
sistema
V'
L.I
Generador
elctrico
Aislamiento
la)
M asa
sistema
f ig u r a
2.5.2
2.14
Distintas opciones para la fron

tera de un sistema.
Ejemplos
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos equivalen
tes para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
En el primer ejemplo, un sistema es sometido a un proceso en el que los cambios en
las energas cintica y potencial son importantes. Sin embargo, en este libro la mayor
parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios significativos de las
energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de muchos ejemplos y pro
blemas de final de captulo, se indica habitualmente en la definicin del problema que
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62
tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se hace explcitamente en la definicin de

un problema, el alumno debe decidir a partir del anlisis del problema cmo conviene
manejar los trminos de energa cintica y potencial en el balance de energa.
EJEMPLO 2.2
Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la superficie de la Tierra es sometido a un proceso en el que recibe una
transferencia neta de energa por trabajo igual a 200 kJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energa por
calor desde el sistema al entorno de 30 kJ. Al final del proceso, el sistema tiene una velocidad de 60 m/s y una altura de
60 m. La masa del sistema es 25 kg, y la aceleracin local de la gravedad es g = 9,8 m/s2. Determnese el cambio de la
energa interna del sistema para el proceso, en kJ.
SO LUCIN:
Conocido: Un sistema de masa conocida realiza un proceso cuyas cantidades de transferencia de calor y trabajo son
conocidas. Las velocidades inicial y final y las alturas tambin son conocidas.
Se debe hallar: El cambio en la energa interna del sistema.
Datos conocidos y diagramas:
Figura E.2.2
Consideraciones:
1. El sistema considerado es un sistema cerrado.
2. Al finalizar el proceso el sistema se mueve con velocidad uniforme.
3. La aceleracin local de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
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La energa y e prim er principio de la Termodinmica
Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado toma la forma

AEC + AEP + AL = Q - W
donde los cambios de energas cintica y potencial pueden expresarse, respectivamente, segn
AEC = ^ m [ c \ ~ C \ )
AEP = mg(z2 - 2 ] )
Resolviendo para AU,
U =Q -W - m (cl-C )-m g (z 2-zl)
Sustituyendo valores, Q = -30 kJ, W = -200 kJ, C, = 0, C2 = 60 m/s, z2- z, = 60 m,
AV = ( - 3 0 kJ) - (-200 kJ)

- i (25 kg) (602) (m 2/ s 2)
- ( 2 5 kg) (9,8 m / s 2) (60 m)
= ( - 3 0 kJ) - (-20 0 kJ) - (45 kJ) - (14,7 kJ)
= + (110,3 kJ)
Comentarios:
1.
2.
El signo positivo de AU indica que la energa interna del sistema aumenta duranteelproceso.
El anlisis puede resumirse con la siguiente hoja de clculo para el balance de energa en trmino de magnitudes
energticas
Entradas
Cambios en la energa del sistema
200 kJ (trabajo)
Salidas
30 kJ (transferencia de calor)
45,0 kJ (energa cintica)
14,7 kJ (energa potencial)
+ 110,3 kJ (energa interna)

+ 170,0 kJ
Las entradas netas exceden en 170 kJ a las salidas netas, y la energa del sistema aumenta en dicha cantidad.
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64
EJEMPLO 2.3
Considerar 5 kg de vapor de agua contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El vapor sufre una expansin desde
el estado 1, donde la energa interna especfica (energa interna por unidad de masa) es ul = 2709,9 kJ/kg, hasta el estado
2, donde u2 = 2659,6 kJ/kg. Durante el proceso, hay una transferencia de calor al vapor de magnitud igual a 80 kJ.
Adems con una rueda de paletas se transfiere energa al vapor mediante trabajo por un valor de 18,5 kJ. No hay cambios
significativos en las energas cintica y potencial del vapor. Calclese, en kJ, la cantidad de energa transferida por trabajo
desde el vapor al pistn durante el proceso.
SOLUCIN
Conocido: Una cantidad fija de vapor sufre una expansin en un dispositivo cilindro-pistn desde el estado 1 al estado
2. Durante el proceso hay una transferencia conocida de calor y una transferencia conocida de trabajo mediante una rueda
de paletas. Tambin se conoce el cambio en la energa interna especfica del vapor.
Se debe hallar: La cantidad de energa transferida al pistn por trabajo durante la expansin.
//, - 2 7 0 9 ,9 kJ/kg
a 2 = 2 6 5 9 ,6
Q = + 80 kJ
W ' = -
kJ/kg
1 8 ,5 kJ
Figura E.2.3
Consideraciones:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. No hay cambio en su energa cintica y potencial.
Anlisis: El balance de energa para el sistema cenado toma la forma
0
0
^ A E C + E + AU = Q - W
donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis dos. As, escribiendo AU en trminos de las energas
internas especficas, el balance de energa se transforma en
m(u2 - () = Q - W
donde m es la masa del sistema.
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65
El smbolo W representa el trabajo neto del sistema. Este trabajo es la suma deltrabajo asociado con la rueda de pa
letas, Wjp , yel asociado con el pistn, W^tn.
W
rr = W
rr rp + Wpistn
A partir de la informacin dada tendremos Wrp = -18,5 kJ, donde el signo menos aparece porque el flujo de energa es
hacia el sistema. El signo para VEpistn podr interpretarse una vez se haya calculado su valor. Incorporando la expresin
anterior para el trabajo al balance de energa, ste se transforma en
m{ u 2~ u ]) = Q - ( W rp + Wphin)
Calculando VEpistl5n,
^pistn = Q - W rp- m ( u 2- i t l)
Sustituyendo valores,
WPis.n = ( +8 kJ) - (i8, 5 kJ) - (5 kg) (2659, 6 - 2 7 0 9 ,
9) k J /k g
= (+80 kJ) - ( - 1 8 ,5 kJ) - (-2 5 1 ,5 kJ)

= +350 kJ
Comentarios:
1. El signo positivo de VEpistn indica que la transferencia de energa es desde el vapor al pistn cuando el sistema se
expande durante este proceso.
2. En principio, la transferencia de energa al pistn mediante trabajo podra calcularse a partir de p dV. Sin embargo,
este planteamiento no se incorpora aqu porque no son conocidos los datos que relacionan la presin del vapor sobre
el pistn mvil con el volumen ocupado por el vapor.
3. El anlisis puede resumirse con la siguiente hoja de balance para la energa en trminos de magnitudes energticas
Total:
Entradas
18,5 (trabajo de la rueda de paletas)
80,0 (transferencia de calor)
Salidas
350 (trabajo en el pistn)
98,5
350
La salida neta excede al total de entradas, y la energa del sistema decrece segn:
AU = 98,5 - 3 5 0 = -2 51,5 kJ
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66
EJEMPLO 2.4
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV L5 = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m \ y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2 - u, = - 4,6 kJ/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y po
tencial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kJ.
SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Figura E.2.4
Consideraciones:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso politrpico.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis: Puesto que no hay cambios en las energas cintica y potencial, el balance de energa para el sistema cerrado,
se reduce a
AU = Q - W
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67
Resolviendo para Q,
Q = AU+W
El valor del trabajo para este proceso se calcla en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1 :W = +17,6 kJ. El cambio
en la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
A U = m ( u 2- u , ) = 4 kg [-4 ,6
kg
] = -18,4 kJ
4*
'
r-L
Sustituyendo valores
Q = AU + W = -18,4 + 17,6 = - 0,8 kJ
Comentarios:
1. El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al entorno
mediante transferencia de calor.
2. La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en el
diagrama de la Fig. E2.4. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
3.
Ver el comentario 3 del ejemplo 2.1.
EJEMPLO 2.5
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
Q = - 0, 2 [ 1 - e (~ '05/>]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante <B= 100 rad/s (unas
955 r.p.m.) y suministra un momento constan te/= 18 N-m a una carga externa. El motor consume una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Obtngase una expresin para la velocidad de cambio de la energa del motor.
SOLUCIN
Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
Se debe hallar: La expresin del cambio de la energa con el tiempo.
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68
J = 18 N m
co = 100 rad/s
Motor
;
Q = - 0,2 11 -< -(- a05,)]kW
Consideraciones: El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.

Anlisis: La velocidad de cambio de la energa del sistema es:
% - * - *
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Veje> y la potencia asociada con
la corriente elctrica,
V e i e c t>
W =
W e je+ W d ec,
La potencia Ve|ec, se suministra en el enunciado: Veiect = - 2 , 0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es suministrada al sistema mediante un trabajo elctrico. El trmino Weje puede calcularse con la Ec. 2.20 segn
IVejc = Jw = (18 N m) (100 rad/s) = 1800 W = +1,8 kW
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen.
w = VcieCt + Veje = ( 2,0 kW) + (+1,8 kW) = -0 ,2 kW
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69
donde el signo menos indica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
d
E
di
m r1 i1 - e
= - 0,2
(~ '05')]i
n - n = 0,2<?
m
<
- <(-0,2)
-05,)
Comentarios:
1. La expresin obtenida para la velocidad de cambio en la energa del sistema se representa en la figura adjunta. Esta
figura muestra que inicialmente hay un perodo transitorio de operacin segmento a-b de la curva (aproximada
mente) en el que la energa del sistema vara con el tiempo. A partir de all, la energa del sistema es constante: El
ritmo de suministro energtico mediante la corriente elctrica iguala al ritmo con el que la energa se extrae mediante
el eje rotatorio y por transferencia de calor.
2. Tras el perodo transitorio, la energa del sistema pasa a ser constante con el tiempo y el balance de potencia se reduce
como sigue:
f ' - Q - w
As, la transferencia de calor igualar al trabajo neto.

Q = Veiect + Weje
Sustituyendo los valores calculados antes
Q = - 0,2 kW
(El mismo resultado se obtendra tomando el lmite, cuando t >, en la expresin dada para la variacin de Q con
el tiempo.) Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse como la porcin de poten
cia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro del motor tales como la re
sistencia elctrica y el rozamiento.
2.6
ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS
En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta un ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel importante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. Tanto el
primero com o el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el
estudio de los ciclos. Adems, hay muchas aplicaciones prcticas importantes como la
generacin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se
estudiarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa
com o el segundo principio de la Termodinmica.
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70
FIGURA 2.15
2.6.1
Diagramas esquemticos
de dos tipos importantes
de ciclos, a) Ciclos de po
tencia y b) ciclos de refri
geracin y bomba de calor.
Introduccin
El balance de energa para un sistema que describe un ciclo termodinmico toma la forma
^ c i c l o - 0ciclo-W ciclo
(2.39)
donde (2cicio Y ^cicio representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y
trabajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al
final del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el primer miembro de la Ec.
2.39 es igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
M'cic.o = 0CC.O
(2-40)
La ecuacin 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe
satisfacerse en cualquier ciclo termodinmico, independientemente de la secuencia de
procesos descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia
que constituye el sistema.
La Fig. 2.15 suministra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bomba de
calor. En cada uno de los casos representados un sistema recorre un ciclo mientras se
comunica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. Durante cada ciclo hay
tambin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentamente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.15 nos hemos
apartado del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor.
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71
En esta seccin es preferible considerar Qe y Q s com o transferencias de energa con

signo positivo en las direcciones indicadas po r las flech a s. La direccin del trabajo neto
del ciclo, VECC|0, tam bin aparece indicada po r una flech a . Finalmente ntese que las
direcciones de las transferencias de energa mostradas en la Fig. 2 A 5 b son opuestas a las
de la Fig. 2 . 15a. Consideremos ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos
representados en la Fig. 2.15.
2.6.2
Ciclos de potencia
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.15t/ suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. Tales
ciclos se llaman ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual a la
transferencia neta de calor al ciclo, o sea
VTcicio = Q C~ Q s
(ciclos de potencia)
(2.41)
donde Qe representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo

caliente y Q s representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec.
2.41 resulta evidente que Q e debe ser m ayor que Q s en un ciclo de potencia. La energa
suministrada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se
obtiene normalmente de la combustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y
tambin puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Q s se libera generalmente a la
atmsfera del entorno o a una masa prxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo de potencia puede describirse en
funcin de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qc que se convierte en una
produccin neta de trabajo, M/ciclo. El porcentaje de la conversin de energa de calor a
trabajo se expresa por el siguiente cociente, llamado habitualmente rendim iento trmico:
W
r| =
(ciclo de potencia)
(2.42)
Introduciendo la Ec. 2.41, se obtiene una forma alternativa segn

e e-G s
e s
r| = ----- = 1 -
(ciclo de potencia)
(2.43)
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente m enor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte
en trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostra
remos en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conver
sin de calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de poten
cia. El rendimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
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72
2.6.3
Ciclos de refrigeracin y bomba de calor
A continuacin consideraremos los ciclos de refrigeracin y bomba de calor mostrados

en la Fig. 2.15/?. Para estos ciclos, Q c es la energa transferida por calor desde el cuerpo
fro hacia el sistema que recorre el ciclo, y (?s es la energa transferida mediante calor
desde el sistema a l cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energa requiere
un trabajo neto incorporado al ciclo, VLcic|0. Las cantidades Qc y Q s y VV^,, se relacionan
con el balance de energa, que para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor toma la
forma
Wcklo = Q S ~ Q C
(ciclos de refrigeracin y bomba de calor)
(2.44)
Puesto que VLciclo es positivo en esta ecuacin, se deduce que Q s es mayor que Qc. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura m enor que la del cuerpo
fro durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Q c. La
temperatura del sistema debe ser m ayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de
ciclo en la que se produce Q s.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
p o r debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la
temperatura en una vivienda u otro edificio po r encim a de la del entorno o proporcionar
calefaccin para ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas.
Puesto que los ciclos de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus
parmetros de eficiencia, llamados coeficientes de operacin, se definen de modo
diferente.
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre
la cantidad de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo,
Qe, y la transferencia neta de trabajo,
al sistema que se precisa para conseguir
ese efecto. As, el coeficiente de operacin, p, es
p =
Qc
c
(c ic lo de refrigeracin)
(2.45)
VVc , c l o
Introduciendo la Ec. 2.44, se obtiene una expresin alternativa para P segn
( ciclo de refrigeracin)
(2.46)
Para un refrigerador casero, ?s se cede al espacio en donde el refrigerador est colocado.

ILC1Ci0 se suministra habitualmente en forma de electricidad para hacer funcionar al motor
que, a su vez, hace funcionar al refrigerador.
La eficiencia de las bom bas de calor puede describirse como el cociente entre la
cantidad de energa, Q s, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y
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73
la transferencia neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, VVy.î,,. As,
el coeficiente de operacin, y, es
Y=
<?s
(ciclo de bomba de calor)
(2,47)
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
Cs
y =
(ciclo de bomba de calor)
(2.48)
En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad, Para
bombas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Q e se obtiene normalmente de
la atmsfera en el entorno, e! subsuelo o una masa prxima de agua. El M/ciclo se obtiene
habitualmente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin [3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trminos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn
analizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones
impuestas por el segundo principio de la Termodinmica.
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74
PROBLEMAS
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reduccin en

su energa cintica de 500 ft-lbf debido a la accin de una
fuerza resultante. Inicialmente la velocidad es 50 ft/s. No
hay cambios de altura ni hay otras interacciones entre el
objeto y su entorno. Determine la velocidad final en m/s.
2.2 Un objeto de masa 10 kg, inicialmente en reposo, se
acelera hasta una velocidad final de 100 m/s. Cul es el
cambio en la energa cintica del objeto, en kJ?
sobre el pistn en la posicin inicial. La presin atmosfrica

es 100 kPa, y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m2.
El aire se expande lentamente hasta que su volumen es V2 =
3 x 10 3 m3. Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza
sobre el pistn que vara con .v segn F = kx, donde k = 16,2
x 10 3 N/m. No hay friccin entre el pistn y la pared del
cilindro. Determnese la presin final del aire, en kPa, y el
trabajo hecho por el aire sobre el pistn, en kJ.
2.3 Un objeto cuya masa es 2.000 kg se mueve a una

velocidad de 50 m/s y una altitud de 400 m, ambos medidos
respecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la
gravedad puede tomarse como constante con g = 9,7 m/s2.
A = 0,018 m2
/a,m= 100kPa
(a) Si la energa cintica aumentase en 2.400 kJ sin

cambio en la elevacin, cul sera la velocidad final,
en m/s?
Ib)Si la energa potencial aumentase en 2.400 kJ, sin
cambio en la velocidad, cul sera la altura final, en
m?
2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
resistencia del aire, cul es la velocidad del objeto, en m/s,
cuando se ha elevado 20 ft? La aceleracin de la gravedad es
g = 31,5 ft/s2.
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande en un proceso a presin constante de 4 bar desde
L, =0,15 m3 hasta el volumen final V, = 0,36 m \ Calcule el
trabajo en kJ.
2.6 Se comprime un gas desde V, = 0,09 nr hasta VL =
0.03 m \ La relacin entre la presin y el volumen durante el
proceso esp = -14V + 2,44, donde las unidades dep y V son
bar y m \ respectivamente. Halle el trabajo para el gas, en kJ.
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde p, =
500 kPa y V = 0,1 m ! hasta un estado final donde p 2 = 100
kPa. La relacin entre la presin y el volumen durante el
proceso es pV = cte. Represente el proceso en un diagrama
p -V y determine su trabajo, en kJ.
2.8 En un dispositivo cilindro-pistn orientado hori
zontalmente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire.
Inicialmente, p, = 100 kPa, V, = 2 x 10~3 m3, y la cara interna
del pistn est en x = 0. El muelle no ejerce ninguna fuerza
DOO^
F igura P2.8
2.9
Una masa de aire sigue dos procesos consecutivos:
Proceso 1-2: expansin desde p, = 300 kPa, v, = 0,019

m3/kg hasta p 2 = 150 kPa durante el que la
relacin presin-volumen es pv = constante.
Proceso 2-3: compresin a presin constante hasta v , = v,.
Represente el proceso en un diagrama p-v y determine el
trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg.
2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen
duraflte la expansin de los gases dentro de un cilindro de un
motor de combustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kJ. Por qu es una esti
macin?
(b)Haga una representacin de la presin frente al
volumen en coordenadas logartmicas y ajuste una l
nea recta a los datos. Determine la pendiente de la
recta.
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75
Dato N'-
p (bar)
1
2
3
4
5
6
20,0
16,1
12,2
9,9
6,0
3,1
V (cm-)
454
540
668
780
1175
1980
2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000

r.p.m y transmite una potencia de 40 kW. La potencia
extrada en el eje secundario es 36 kW a una velocidad de
rotacin de 500 r.p.m. Determine el momento sobre cada
eje. en N-m.
2.12 Por un motor elctrico circula una corriente de 10 A
con un voltaje de 110 V. El eje a la salida desarrolla un
momento de 9,5 N-m y una velocidad de rotacin de 1.000
r.p.m. Todos los valores permanecen constantes con el
tiempo. Determnese
(a) la potencia elctrica que precisa el motor y la poten
cia desarrollada por el eje a la salida, todo ello en
kW.
(h ) la potencia neta suministrada al motor, en kW.
(c) la cantidad de energa transferida al motor mediante
el trabajo elctrico y la cantidad de energa extrada
del motor por el eje, en kWh, durante 2 h de
operacin.
2.13 Un calentador elctrico consume una corriente
constante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante
10 h. Determnese la cantidad total de energa suministrada
al calentador mediante trabajo elctrico, en kW-h.
2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
automvil que se mueve con una velocidad V viene dado por
F t = C r A l pV 2
donde Cr es una constante llamada coeficiente de pene
tracin, A es el rea de la proyeccin frontal de vehculo y p
es la densidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2 y p = 1,23
kg/m\ calclese la potencia requerida, en kW, para vencer
el rozamiento del aire a una velocidad constante de 100
km/h.
2.15 Una barra cilindrica slida (vase la Fig. 2.7) de di
metro 5 mm es alargada ligeramente desde una longitud
inicial de 10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo normal
que acta en el extremo de la barra vara de acuerdo con o =
C (.v - V] )/.V|, donde v es la posicin del extremo de la barra,
.ti es la longitud inicial y C es una constante del material
(mdulo de Young). Para C = 2 x 107 kPa, determnese el

trabajo hecho sobre la barra, en J.
2.16 Una pelcula de jabn es suspendida sobre un marco
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.8. El
alambre mvil se desplaza 1 cm mediante la aplicacin de
una fuerza, mantenindose constante la tensin superficial
de la pelcula de jabn, e igual a 25 x 10~5 N/cm.
Determnese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0.1
m de espesor y una conductividad de 1,5 W/m-K. En
rgimen estacionario, las temperaturas de las caras interna y
externa de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La
distribucin de temperaturas es lineal a travs de la pared.
Para un rea de 10 irr calclese el flujo de transferencia de
energa, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
2.18 Una superficie de rea 2 m2 emite radiacin trmica.
La emisividad de la superficie es e = 0,8. Determine el flujo
de energa emitido, en kW, para temperaturas de superficie
de 200, 300 y 500 K. El valor de la constante de StefanBoltzmann, o, es 5,67 x 10 * W/m2-K4.
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en
situacin estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500
K. El flujo de calor a la placa es 2.5 kW/nr. Cul es el valor
del coeficiente de transferencia de calor, h, en W/nr-K?
2.20 Una superficie plana est cubierta con un aislante cuya
conductividad trmica es 0,08 W/m-K. La temperatura en la
inlerfase entre la superficie y el aislamiento es 300C. La
cara externa del aislante est expuesta al aire a 30C y el
coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el
aislante y el aire es 10 W/rrr-K. Ignorando la radiacin,
determine el mnimo espesor del aislante, en mm, de modo
que la cara exterior del mismo no est a ms de 60C en
rgimen estacionario.
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da informacin en
relacin con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada
viene expresada en las mismas unidades. Complete los
espacios en blanco de la tabla.
Proceso
a
b
c
d
e
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Q
+50
-25
W
-20
+20
Ei
AE
+50
+ 160
+30
+20
-80
-90
+50
+ 150
+20
0
-100
76
2.22 Un sistema cenado de masa 2 kg sigue un proceso en

el que se transfieren 25 kJ en forma de calor cedido por el
sistema al entorno. El trabajo hecho sobre el sistema durante
el proceso es 100 kJ. La energa interna especfica del
sistema disminuye en 15 kJ/kg y la elevacin del sistema
aumenta en 1.000 m. La aceleracin de la gravedad es
constante, g = 9,6 m/sL Determine el cambio en la energa
cintica del sistema, en kJ.
2.23 Un sistema cerrado de masa 5 kg sigue un proceso en
el que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
igual a 150 kJ. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kJ. Si
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kJ/kg,
cul es la del estado final, en kJ/kg? Desprecense los
cambios en energa cintica y potencial.
2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn, sufre dos
procesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una
transferencia de energa al gas mediante calor, con una
magnitud de 500 k.I, y el gas realiza un trabajo sobre el
pistn con un valor de 800 kJ. El segundo proceso, desde el
estado 2 al estado 3, es una compresin a la presin
constante de 400 kPa, durante la cual hay una transferencia
de calor, desde el gas, igual a 450 kJ. Tambin se conocen
los siguientes datos: U s = 2.000 kJ y (7, = 3.500 kJ.
Despreciando cambios en la energa cintica y potencial,
calclese el cambio en el volumen del gas durante el proceso
2-3. en m \
2.25 Un generador elctrico acoplado a un molino de viento
produce una potencia elctrica meda de 5 kW que es
utilizada para cargar una balera. La transferencia de calor de
la batera al entorno es constante e igual a 0,6 kW.
Determine la energa total almacenada en la batera, en kJ,
en 8 h de operacin.
2.26 Un sistema cerrado sufre un proceso durante el que se
transfiere calor ai sistema mediante un flujo constante de 3
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
vara con el tiempo de acuerdo con
W =
[+2,4/
0 < / < 1h
[+2.4
/ > 1h
donde / viene en horas y IV en k\V.

(a) Cul es la velocidad de cambio de la energa,del
sistema para / = 0.6 h, en kW?
(b) Determine el cambio producido en la energa del
sistema al cabo de 2 h, en kJ.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn se comprime
desde p s = 3.4 bar. I j = 0,0283 m' hasta />, = 8.2 bar en un
proceso para el que la relacin entre presin y volumen es

pV' 2 = etc. La masa del gas es 0,183 kg. Durante el proceso,
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kJ.
Determnese el cambio en la energa interna especfica del
gas, en kJ/kg. Los efectos de la energa cintica y potencial
son despreciables,
2.28 Un depsito rgido y bien aislado con un volumen de
0,2 m3 est lleno de aire. En el tanque hay una rueda de
paletas que transfiere energa 1 aire con un ritmo constante
de 4 W durante 20 minutos. La densidad inicial del aire es
1,2 kg/m\ Si no hay cambios en la energa cintica o
potencial, determnese
(a) el volumen especfico en el estado final, en ntVkg.
(b) el cambio en la energa interna especfica del aire, en
kJ/kg.
2.29 Un gas est contenido en un depsito rgido cerrado
provisto de una rueda de paletas. Dicha rueda agita el gas
durante 20 minutos, con una potencia variable con el tiempo
segn la expresin IV = -10/, en la que IV est en watios y /
en minutos. La transferencia de calor desde el gas al entorno
se realiza con un flujo enastante de 50 W. Detemtine.se
(a) la velocidad de cambio de la energa del gas para / =
10 minutos, en watios.
(b) el cambio neto de energa en el gas despus de 20
minutos, en kJ.
2.30 En un dispositivo cilindro-pistn, se expande vapor
desde p t = 35 bar hasta p 2 = 7 bar. La relacin presinvolumen durante el proceso es pV2 = ele. La masa de vapor
es 2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado
inicial son: /q = 3.282,1 kJ/kg y r, = 113,24 cm'/g. En el
estado final u2 = 2.124,6 kJ/kg. Despreciando cambios en la
energa cintica y potencial, calclese la transferencia de
calor, en kJ, para el vapor considerado como sistema.
2.31 Un gas est contenido en un dispositivo cilindropistn como el de la Fig. P2.31. Inicialmcntc, la cara interna
del pistn est en x = 0, y el muelle no ejerce fuerza alguna
sobre el pistn. Como resultado de la transferencia de calor
el gas se expande elevando al pistn hasta que tropieza con
los topes. En ese momento su cara interna se encuentra en
v = 0,05 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistn cuando el gas se expande vara lineal
mente con ,v segn
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m u e lle
77
donde k = 10.000 N/m. El rozamiento entre el pistn y la

pared del cilindro puede ser despreciado. La aceleracin de
la gravedad esg = 9,81 m/s2. Otra informacin se incluye en
la Fig. P2.31.
(a) Cul es la presin inicial del gas, en kPa?
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistn,
en J.
(c) Si las energas internas especficas del gas en los
estados inicial y final son 214 y 337 kJ/kg, respecti
vamente. calcule el calor transferido, en J.
No hay cambios apreciables en la energa cintica o po

tencial.
(a) Represente el ciclo en un diagrama p-V.
(hl Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kJ.
(c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kJ.
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
muestra la Fig. 2.15cz es 10.000 kJ, y su rendimiento trmico
es 0,4. Determine las transferencias de calor QKy Qs, en kJ.
2.34 Para un ciclo de potencia que opera como muestra la
Fig. 2.15a, el calor total transferido al ciclo, (?t es 500 V1J.
Cul es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el rendi
miento trmico es el 30%?
2.35 En una central elctrica de carbn, qu elementos
hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen en
la Fig. 2.15a?
2.3f> En un frigorfico domstico, qu elementos hacen la
funcin de los focos caliente y fro que aparecen en la Fig.
2.15 b?
2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu
elementos hacen la funcin de los focos caliente y fro que
aparecen en la Fig. 2.156?
2.38 Un ciclo de potencia opera en forma continua y recibe
energa por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si el
rendimiento trmico del ciclo es de un 33%, cul es la
potencia producida, en kW?
Figura P2. 31
2.32 Un gas recorre un ciclo termodinmico que consiste en
los siguientes procesos:
2.39 Un ciclo de refrigeracin que opera como en la Fig.

2.156. tiene como transferencias de calor Qc = 2.000 Btu y
Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa, en
kJ, y el coeficiente de operacin del ciclo.
Proceso 1-2: presin constante, p = 1,4 bar, P j = 0,028 m ,

W t2 = 10.5 kJ.
Proceso 2-3: compresin con pV = cte., C, = U2.
Proceso 3-1: volumen constante. 7, - U} = -26,4 kJ.
2.40 El coeficiente de operacin de un ciclo de bomba de

calor que opera como en la Fig. 2.156 es 3,5 y el trabajo neto
suministrado es 5.000 kJ. Determine las transferencias de
calor Qv y Qs, en kJ.
2.11) El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un

importante objetivo social.
(a) Resuma en un grfico tipo tarta los datos sobre el
uso de combustibles en tu comunidad autnoma, en
los sectores residencial, comercial, industrial y de
transporte. Qu factores pueden afectar la dispo

nibilidad futura de dichos combustibles? Existe una
poltica energtica escrita en su comunidad aut
noma? Analcelo.
(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hi
droelctrica y elica en su regin. Analice los faeto-
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78
res que afectan la extensin en que estos recursos

renovables son utilizados.
Joule y d una perspectiva de las principales investigaciones

experimentales que le precedieron.
2.21) El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven ba

jo la influencia de la gravedad ha tenido a menudo conse
cuencias significativas y de largo alcance. Escriba breves
anlisis sobre lo siguiente:
2.51) Consiga dalos de la literatura tcnica y construya una

tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI,
para los materiales ms usados en construccin, tales como
madera, hormign, yeso y diversos tipos de aislamientos.
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
tales como cobre, acero y aluminio. Qu sensibilidad tienen
las conductividades respecto de la temperatura? Analcelo.
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda

en reposo, se anulan su energa cintica o potencial
relativas a la superficie terrestre. Ha sido destruida
la energa? Es esto una violacin del principio de
conservacin de la energa? Analcelo.
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa
almacenada, analice qu ocurre cuando un meteoro
entra en la atmsfera terrestre y finalmente cae a
tierra.
2.31) Escriba un programa interactivo de ordenador que
calcule cualquiera de las variables /?,, V7,, p 2, V2 o n para un
proceso politrpico de un gas en un dispositivo cilindropistn, dando valores a las otras cuatro variables. El pro
grama deber calcular tambin el trabajo. Usando el progra
ma, calcule los valores que le permitan representar el traba
jo, en kJ, en funcin del exponente politrpico desde 0 a 10,
para p l = 100 kPa, Vj = 1 m3 y p 2 = 300 kPa.
2.41) James Prescot Joule es considerado a veces como el
cientfico que proporcion el soporte experimental para el
primer principio de la Termodinmica tal como hoy se
conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de
2.61) Las superficies externas de los motores de gasolina

pequeos estn a menudo cubiertas con aletas que facilitan
la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. Motores mayores, como los de los automviles,
tienen un lquido refrigerante que fluye a travs de los
conductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante
pasa a continuacin por un intercambiador de tubos con
aletas sobre los que el aire incide para efectuar la correspon
diente refrigeracin. Con los datos apropiados para los
coeficientes de transferencia de calor, el tamao del motor y
otras caractersticas del diseo relacionadas con la refrige
racin del motor, explique por qu algunos motores utilizan
lquidos refrigerantes y otros no.
2.71) Las botellas termo corrientes con vaco interior,
pueden mantener las bebidas fras o calientes durante
muchas horas. Describa las caractersticas constructivas de
tales botellas y explique los principios bsicos que las hacen
efectivas.
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CAPTULO
PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA, SIMPLE
Y COMPRESIBLE
Para aplicar el balance de energa a un sistema es preciso conocer sus propiedades ycmo se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones entre las
propiedades relevantes para la Termodinmica tcnica. La presentacin comienza con el
principio de estado, que tiene que ver con algunos aspectos generales de las relaciones en
tre las propiedades de los sistemas. Despus se hace referencia a las propiedades de los
sistemas simples compresibles constituidos por sustancias puras, ya que este caso es espe
cialmente importante en la prctica en ingeniera. Como parte de la presentacin se in
cluyen varios ejemplos que ilustran el uso del balance de energa para sistemas cerrados
introducido en el Cap. 2, junto con las relaciones entre propiedades introducidas en este
captulo.
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EL PRINCIPIO DE ESTADO
El estado de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal mediante los
valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de muchos sistemas ter
modinmicos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una de otra, y
que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de sus
propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades termodinmicas
se determinan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una regla
general conocida como el principio de estado como una gua para determinar el nmero
de propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. En
esta seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin
conocidas cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo
y las del campo gravitatorio terrestre.
Basndonos en una evidencia emprica considerablemente amplia, podemos concluir
que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en que la energa de un
sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el Cap. 2 que la energa
de un sistema cen ado puede alterarse independientemente por calor o por trabajo. Segn
esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferencia de calor como una
forma de variar la energa, y puede contabilizarse otra propiedad independiente por cada
forma relevante de transferencia de energa mediante trabajo. Apoyndonos en la
evidencia experimental, por tanto, puede establecerse que el nmero de propiedades
independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones establecidas antes, es uno ms
que el nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el principio de estado. La
experiencia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de interacciones relevantes
de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse cuando el sistema
recorre un proceso cuasiesttico.
El trmino sistem a sim ple se aplica cuando slo hay un modo por el que la energa del
sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo cuando el sistema describe
un proceso cuasiesttico. Por tanto, contabilizando una propiedad independiente para la
transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo se obtiene un total de dos
propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un sistema simple. Este es
el principio de estado para sistem as simples. Aunque no hay ningn sistema que sea
realmente simple, muchos pueden modelizarse como sistemas simples desde el punto de
vista del anlisis termodinmico. El ms importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistem a sim ple com presible. Otros tipos de
sistemas simples son los sistemas simples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Como sugiere su nombre, los cambios en volumen pueden tener una influencia signi
ficativa en la energa de un sistema simple compresible. El nico modo de transferencia
de energa mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiesttico est asociado con el cambio de volumen y viene dado por j p dV.
Puesto que la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la pre
sin es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible
puede parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es til
para una amplia gama de aplicaciones en ingeniera, aun cuando los efectos elctricos,
magnticos, de tensin superficial y otros se presenten en alguna medida.
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81
Aunque cualesquiera dos propiedades independientes son suficientes para fijar el

estado de un sistema simple compresible en equilibrio, es conveniente a menudo pensar
en trminos de una masa unidad de la sustancia, I kg o 1 Ib. El principio de estado puede
entonces interpretarse en trminos de propiedades intensivas. Por ejemplo, la temperatura, T. y cualquier otra propiedad intensiva tal como el volumen especfico, v. pueden
elegirse como las dos propiedades independientes. El principio de estado afirma que la
presin, la energa interna especfica y el resto de propiedades intensivas pertinentes
pueden determinarse como funciones de y v: p = p( T, v ), n = it('i.v) y as sucesivamente.
Las relaciones funcionales se desarrollarn a partir de datos experimentales y dependern
explcitamente de las caractersticas fsicas y qumicas particulares de las sustancias que
componen el sistema. El desarrollo de tales funciones se discutir en el Cap. 11.
Este captulo trata de las propiedades termodinmicas de un sistema simple compresi
ble formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una composicin
qumica uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para sistemas en los que
cambia la composicin mediante reacciones qumicas se introducen en el Cap. l.L
3.2
LA RELACIN p - v - T
En esta seccin empezamos el anlisis de las propiedades de los sistemas simples com
presibles constituidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades,
comenzando por la presin, el volumen especfico y la temperatura. La experiencia nos
muestra que la temperatura y el volumen especfico pueden considerarse independientes
y la presin determinarse como una funcin de ambas: p = p(T,v). La grfica de una
funcin tal es una superficie, la superficie p - v - T .
3.2.1
La s u p e rfic ie p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al
congelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, carac
terstica sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto
de la superficie p - v - T representan los valores que tendran la presin, el volumen
especfico y la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p - v - T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido, lquido
y vapor. En estas regiones de una sola fa se el estado queda definido por cualesquiera dos
de las propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que todas stas son
independientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones mono
fsicas hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor,
slido-lquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase
tales como vaporizacin, fusin y sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la
presin y la temperatura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra
tambin. En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en
cambio queda fijado con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases
pueden existir en equilibrio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado de satu
racin. La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquido-vapor reci-
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un
O
T3
-o .
(J)
c
o
w
0)
CL
. i > Tc
I Lnea triple
/
S lido-vapor
Vapor
''c
T < r
Volum en especfico
(h)
FIGURA 3.1
(o
Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,

(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
be el nombre de dom o de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman
lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen
las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La tem peratura
crtica Tc de una sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las
fases de lquido y vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin
crtica. p c. El volumen especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los
valores de las propiedades del punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en
la Tabla A - l recogida en el Apndice.
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83
Lnea de
presin constante
Lquido
Punto crtico
Slido
Punto
* crtico
V apor
Punto triple
Tem peratura
lh)
FIGURA 3.2
X \
_Lqud<?x
vpor
Linea triple ,
S lido-vapor
V apor
l > /',
/c
r <r,
Volum en especfico
Irl
Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse,

(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p -v .
La superficie tridimensional p - v - T es til para destacar las relaciones generales entre

las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo,
trabajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estu
dian a continuacin.
3.2.2
P ro ye ccio n e s de la s u p e rfic ie p - v - T
D iagram a de fases. Si la superficie p - v - T se proyecta sobre el plano presin-tempera

tura, resulta un diagrama de propiedades conocido como diagrama de//.ves. Cuando la
superficie se proyecta de este modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como
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muestran las Figs. 3.1/? y 3.2b. Un punto de cualquiera de estas lneas representa todas
las mezclas bifsicas a la temperatura y presin correspondientes a ese punto.
H1 trmino tem peratura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de
lase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tem
peratura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin
hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(49I,69R). La presin m edida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cris
talinas diferentes.
El diagram a p - v . Proyectando la superficie p - v - T sobre el plano presin-volum en es
pecfico se obtiene el diagrama p - v , representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trminos
que aparecen en dichas figuras ya han sido definidos.
Al resolver problemas resulta conveniente, con frecuencia, em plear un esquema del
diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las lneas de tem
peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede verse que para
cualquier temperatura m enor que la temperatura crtica la presin permanece constante
mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase lquida
o fase vapor la presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen espec
fico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la pre
sin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquidovapor. La isoterma
crtica presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
El diagram a Tv. Proyectando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor, y de
vapor de la superficie p - v - T sobre el plano tem peratura-volum en especfico se obtiene
el diagrama T-v representado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p - v - T de
todas la sustancias puras revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un
diagrama T -v para el agua puede considerarse representativa de todas ellas.
Para la solucin de los problemas resulta conveniente, a menudo, un esquema del
diagrama T -v , como con el diagrama p -v . Para facilitare! uso de este esquema ntese la
forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones m enores que la presin
crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig. 3.3, la
temperatura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En las
regiones monofsicas de lquido y vapor la temperatura aumenta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la
presin crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la tem pe
ratura aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico
tambin aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
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85
. = 22.09 MPa
50 MPa
10 MPa
20: C
Volum en especfico
FIG U R A 3.3
3.2.3
Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua mostrando las

regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).
C a m b io de fa se
Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio de fase. Com encem os la discusin considerando un sistema cerrado
con 1 kg masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, repre
sentado en la Fig. 3.4c/. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supon
gamos que el agua se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme
en todo el sistema e igual a 1,014 bar.
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la temperatura aumenta considera
blemente mientras que el volumen especfico aumenta ligeramente. En un momento dado
el sistema alcanza el estado representado por I en la Fig. 3.3. Este estado es el de lquido
saturado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1,014 bar la
temperatura de saturacin es 100C. Los estados de lquido a lo largo de la lnea 11de la
Fig. 3.3 reciben el nombre, a veces, de estados de lquido suhenfriado porque la tempera
tura en estos estados es menor que la temperatura de saturacin para la presin dada. Es
tos estados tambin se definen como estados de lquido com prim ido porque la presin en
cada estado es mayor que la presin de saturacin correspondiente a la temperatura del
estado. Los nombres lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indis
tintamente.
Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el
suministro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la formacin de
vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en el volumen es
pecfico. Com o se ve en la Fig. 3.4// el sistema consiste ahora en una mezcla bifsica l
quido-vapor. Cuando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es
lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta
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V a p or de agua
V apor de agua
Agua lquida
<al
F IG U R A 3.4
A gua lquida
(el
( h)
Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin constante, para el agua.
que la ltima porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3,
que es el estado de vapor saturado. Las diferentes m ezclas bifsicas lquido-vapor que se
dan en el proceso pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad
intensiva.
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir.
,n l q u i d o + 1,1 v a p o r
El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen .v = 0 y los de vapor
saturado corresponden a v = 1. Aunque se define como un cociente, el ttulo se da fre
cuentemente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen
en la Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slidovapor y slido-lquido.
Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de va
por saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da
lugar a un aumento tanto en temperatura como en volumen especfico. La condicin del
sistema sera ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominado s en la Fig. 3.3 es
representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a
presin constante. Un estado como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobre
calentado porque el sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de
saturacin correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal a las otras dos nuevas presiones sea
ladas en la Fig. 3.3, 10 MPa y 22,09 MPa. La primera de estas presiones es inferior a la
presin crtica del agua y la segunda es dicha presin crtica. Com o antes, sea el estado
inicial el de lquido a 20C. Primero estudiaremos el sistema calentndolo lentamenle a
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87
10 MPa. A esta presin, el vapor se formar a una temperatura ms alta que la del ejem
plo anterior, porque la presin de saturacin es mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte,
se producir un incremento m enor en el volumen especfico desde lquido saturado a
vapor, como consecuencia del estrechamiento del domo de vapor. Fuera de esto, el
comportamiento general ser el del ejemplo anterior. Consideremos ahora el com por
tamiento del sistema cuando se calienta a la presin crtica. Como puede verse siguiendo
la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de lquido a vapor. En todos los
estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso inverso de condensacin) se
presentan slo cuando la presin es m enor que la presin crtica. Cuando la temperatura
y la presin son superiores a los respectivos valores crticos, los trminos lquido y vapor
tienden a perder su significado. En tales estados una sustancia es descrita ms apropia
damente por la denominacin de flu id o .
Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en
este libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin)
y de slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sis
tema consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tem
peratura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el
estado u de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supon
gam os que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presin constante y
uniforme en todo l. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza
el punto b (Fig. 3.5). En este estado el hielo es un slido saturado. Si seguimos
suministrando calor a presin constante se produce la formacin de lquido sin cambios
en la temperatura. Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina
fundiendo hasta que en un momento dado se produce la fusin completa y el sistema slo
contiene lquido saturado. Durante el proceso de fusin la temperatura y la presin
permanecen constantes. Para la mayor parte de las sustancias el volumen especfico
aumenta durante la fusin, pero para el agua el volumen especfico del lquido es menor
Liquido
Punto critico
/
V aporizacin
V apor
FIGURA 3.5
Tem peratura
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Diagrama de fases para el agua

(no a escala).
que el volumen especfico del slido. Siguiendo con el calentamiento a la presin dada
se produce un aumento en la temperatura llegando a alcanzar el punto c en la f ig. 3.5.
Consideremos ahora el caso en que el sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig.
3.5, en el que la presin es menor que la presin del punto triple. En este caso, si el
sistema se calienta a presin constante, pasa a travs de ia regin bifsica slido-vapor
alcanzando la regin de vapor siguiendo el proceso a - h '- c ' mostrado en la Fig. 3.5. F,1
caso de vaporizacin discutido previamente corresponde a la lnea a" /;" r " .
3.3
VALORES DE LAS PROPIEDADES TER M O D IN M IC AS
Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se presentan de va

rias formas, incluyendo tablas, grficos y ecuaciones. Adems, ios valores de las propie
dades termodinmicas de un nmero creciente de sustancias se van pudiendo calcularen
programas para ordenadores personales. En esta seccin se har nfasis en el manejo de
las tablas de propiedades termodinmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas
sustancias puras de inters en ingeniera y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas
es una habilidad importante ya que se precisar su uso con frecuencia. Puesto que las ta
blas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el mismo formato
general, la presente discusin se centra fundamentalmente sobre las Tablas A -2 a A-fi
que dan las propiedades del agua, y que se identifican comnmente como las tablas de
vapor. Las Tablas A -7 a A9 que suministran valores de las propiedades para el
Refrigerante 12 y las Tablas A - 10 a A - 12 para el Refrigerante 134a, se emplean de modo
similar, al igual que las tablas para otras sustancias publicadas en la literatura tcnica. Las
tablas suministradas en el Apndice se presentan en unidades SI.
3.3.1
P resin, vo lu m e n e s p e c fic o y te m p e ra tu ra
Tablas de lquido y vapor. Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4
y las del agua lquida en la Tabla A -5. A menudo se las denomina tablas de vapor
sobrecalentado y tablas de lquido com prim ido, respectivamente. La representacin del
diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra la estructura de dichas tablas. Puesto que la pre
sin y la temperatura son propiedades independientes en las regiones monofsicas de l
quido y vapor, pueden utilizarse para definir los estados en dichas r e g i n ^ Segn esto,
las Tablas A -4 y A -5 se organizan para dar los valores de diferentes propiedades como
funcin de la presin y la temperatura. La primera propiedad recogida es el volumen
especfico. Las dems propiedades se discutirn en sucesivas secciones. Para
familiarizarse con las tablas se propone como ejemplo comprobar lo siguiente: la Tabla
A^4 da para el volumen especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y 600C el valor
0.03837 nT/kg. A 10,0 VIPa y 100C, la Tabla A -5 da para el volumen especfico del
agua lquida el valor 1,0385 x 10 3 nv/kg.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre
calentado em piezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen hacia
temperaturas crecientes. El valor mostrado en parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Por ejemplo, en la Tabla A ^ l a
la presin de 1 bar la temperatura de saturacin recogida es 99.63' C. Los datos en la tabla
de lquido comprimido (Tabla A -5 ) term inan en los estados de lquido saturado. Es decir.
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Propiedades de una sustancia p ura^ im pte y compresible
89
\ f *
Las tablas de lquido
com prim ido dan r. , l,
a p artir de />, T
Punto crtico
L iquido
V apor
Las tablas de vapor

sobrecatefrtacte'dan
, /, v
FIGURA 3.6
a p artir de />, l
Representacin del diagrama de

fases para el agua utilizado para
explicar la estructura de lab
tablas de vapor sobrecalentado y
lquido comprimido (no a escala).
Tem peratura
para una presin dada los valores de las propiedades se dan con los incrementos de
temperatura hasta la temperatura de saturacin. Com o en las Tablas A4, la temperatura
de saturacin se muestra en el parntesis a continuacin de la presin.
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente
de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades.
Por tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La
interpolacin en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas
suministradas en el Apndice se han extrado de tablas ms extensas diseadas para que
la interpolacin lineal pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin lineal,
cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver los
' ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
T ablas de saturacin. Las tablas de saturacin. Tablas A - 2 y A -3 , suministran un
listado de valores de propiedades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valo
res de las propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g, respecti
vamente. La Tabla A -2 se denomina tabla de tem peratura, porque en ella se listan las
temperaturas en la primera columna y en incrementos adecuados. La segunda columna
da la correspondiente presin de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectiva
mente, el volumen especfico de lquido saturado, vf, y el volumen especfico del vapor
saturado, e La Tabla A -3 se conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones
las que se recogen en la primera columna segn incrementos adecuados. Las correspon
dientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna. Las dos columnas
siguientes dan v( y va, respectivamente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen
total de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
= ' / |Kl + ' / val,
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Punto crtico
V apor
saturado
Vapor
FIGURA 3.7
Volum en especifico
Representacin de un diagrama
temperatura-volumen especfico
para el agua, utilizado para ex
plicar el uso de las tablas de satu
racin.
Dividiendo por la masa total de la mezcla, ni, se obtiene un volumen especfico medio
para la mezcla:
ni
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, l 7lq =
y
v /vap
'v a P' g-
entonces
1
1 u_ i( m ^
= 1V 111 )h t + 1\ m
]
J
Introduciendo la definicin de ttulo, .v - /;/vap/w, y considerando que m ^ / m = 1 - .v, la

expresin anterior se transforma en
v = ( I - .v ) v, + .vi\, = v, + .v(v o - iv)
(3.2)
El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin ( i^ - i'-) se representa a menudo

como V|0.
Para ilustrar el uso de la Ec. 3.2 considrese un sistema consistente en una mezcla bi
fsica lquido-vapor de agua a 1()0C y ttulo 0,9. De la Tabla A -2 para I()()C. r =
1,0435 X 1 0 3 m 3/kg y ve = 1,673 m 3/kg. El volumen especfico de la mezcla es
v= vf + .v(vc - v r) = 1,0435 x 10- + (0 ,9 ) (1,673 - 1,0435 x 10 ')
= 1,506 m / k g
Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a menudo conveniente usar
valores de las tablas de saturacin junto con una representacin de los diagramas 7 - r o
p -v . Por ejemplo, si el volumen especfico v y la temperatura T se conocen, deber utili-
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91
zarse la tabla correspondiente de temperatura. Tabla A -2 , y determinar los valores de vf

y v U n diagrama T -v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.7. Si el volumen espec
fico dado cae entre los dos valores vr y r> de los volmenes especficos, el sistema con
siste en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin corres
pondiente a la temperatura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen especfico dado es m ayor que vu, el estado est en la regin de
vapor sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A ^ l , podrn determinarse la
presin y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen especfico dado es menor
que v,, la Tabla A -5 ser la adecuada para determinar la presin y las dems propiedades.
EJEMPLO 3.1
Vapor de agua inicialmente a 3,0 MPa y 300C (estado 1) est contenido dentro de un dipositivo cilindro-pistn. El agua
se enfra a volumen constante hasta que la temperatura alcanza 200C (estado 2), siendo comprimida, a continuacin,
isotrmicamente hasta un estado en el que la presin es 2,5 MPa (estado 3).
(a)
Localcense los estados 1, 2 y 3 sobre los diagramas T-v y p-v.
fb) Determnese el volumen especfico en los estados 1. 2 y 3, en mVkg y el ttulo del estado 2.
SOLUCION
Conocido: El vapor de agua a 3,0 MPa y 300C (estado 1) es enfriado a volumen constante hasta 200C (estado 2) y
entonces se comprime isotrmicamente hasta un estado cuya presin es 2,5 MPa.
Se debe hallar:
(a) Los estados 1, 2 y 3 localizndolos sobre los diagramas T-v y p-v.
(b) El volumen especfico de cada uno de estos estados y el ttulo del estado 2..
Dalos conocidos y diagramas:
oob rv r~-300
C
8.581 MPa
Figura E.3.1
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92
Consideraciones:
1. El vapor de agua es un sistema cerrado.
2. Los estados 1. 2 y 3 son estados de equilibrio.
Anlisis: Para localizar el estado 1, obsrvese que /;, es menor que la presin de saturacin correspondiente a
r , = 300C (8,581 MPa). Como se ve en los diagramas, este estado est localizado en la regin de vapor sobreca
lentado. Por el contrario, ntese que T t es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p x = 3,0 MPa
(233,9C). Usando esto, se obtiene la misma conclusin: el estado 1 est en la regin de vapor sobrecalentado.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3,0 MPa entre 280C y 320C, se obtiene v, = 0,0811 m /kg.
Para localizar el estado 2, utilizaremos v: = v, = 0,0811 m/kg. De la Tabla A-2, para T2 = 200C, vf = 1,1565 x
1(L! y v = 0,1274 m/kg. Por tanto, puesto que vt < v2 < vg, el estado 2 est en la regin bifsica lquido-vapor. Usando
la Ec. 3.2 el ttulo del estado 2 es
x7 =
0. 0811 - 1, 1565 x 103

r = 0, 633
0, 1274 - 1,1565 x 1CT3
Para localizar el estado 3, ntese que p } es mayor que la presin de saturacin correspondiente a T, = 200C (1,554
MPa). Como se ve en los diagramas, este estado est localizado en la regin lquida. De modo alternativo, la temperatura
en el estado 3 es menor que la temperatura de saturacin correspondiente a p = 2,5 MPa (224.0C). Usando esto se
obtiene la misma conclusin: el estado 3 est en la regin lquida. Volviendo a la Tabla A-5, v, = 1,1555 x 10r? m/kg.
Comentarios: Con frecuencia una representacin de los diagramas de propiedades localizando los estados de inters
ayuda a resolver los problemas en Termodinmica.
3.3.2
Energa in te rn a y e n ta lp ia e s p e c fic a s
En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del produc

to de la presin p por el volumen V. C om o la suma U + p V aparecer frecuentemente en
discusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpia, y un
smbolo propio. H. Por definicin
H = U + pV
(3.3)
Puesto que U. p y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una pro
piedad. La entalpia puede ser expresada en trminos de masa unidad
h - n + pv
(3.4)
Ji - + p v
(3.5)
y por mol
Las unidades para laentalpia son las mismas que para laenerga interna.
Las tablas de propiedades
introducidas en la Sec. 3.3.1dan la presin, el volumen es
pecfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa nter-
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93
na zz, la entalpia li y la entropa ,s\ El uso de estas tablas para evaluar n y h se describe en
esta seccin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el
Captulo 6.
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica i se obtienen d
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de zq y zz. as com o los de /q y //. se tabulan para la presin de
saturacin o la temperatura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla
bifsica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo modo que se calculaba
el volumen especfico:
u = (1 - x ) u f + x u u = u ( + x (zq, - a,-)
(3.6)
El incremento de energa interna especfica en una vaporizacin (zz - zq-) se denota a me

nudo como zq-,,. De modo similar, la entalpia especfica para una mezcla bifsica lquidovapor se calcula en funcin del ttulo mediante
h = (1 - . v ) / ; , -t-.v/z,, =
+ ,v (/zu - /z,)
El incremento de entalpia durante la vaporizacin ( conveniencia, bajo la denominacin /zto.
(3.7)
//,-) se tabula frecuentemente, por
Para ilustrar el uso de las Ec. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia especfica del Refrigerante-12 cuando su temperatura es 12C y su energa interna especfica es 1 11,07
kJ/kg. Consultando la Tabla A -7 . el valor de la energa interna especfica cae entre zz, y
zz a 12C, de modo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo de la
mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A -7 del modo siguiente:
_ 111,07 - 4 6 , 9 3
' " z7,"^7q. ~ "17522 - 46,93
_ () ^
~ "
Entonces, con los valores de la Tabla A -7 . la Ec. 3.7 da

h = ( I - x) /zr + v/;o
= ( 1 - 0 , 5 ) (47 .26 ) + 0 , 5 ( 192,56) = 119,91
k J/k g
En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el R efrig e ra n te-12. zz y h se tabu

lan junto con v como funciones de la temperatura y la presin. Como ilustracin, evalua
remos'/'. v y /; para el agua a 1.0 bar y con una energa interna especfica de 2.537,3
kJ/kg. Volviendo a la Tabla A -3, obsrvese que el valor dado de zz es mayor que it,, a 1,0
bar (u = 2.506.1 kJ/kg). Esto sugiere que el estado se encuentra en la regin de vapor
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sobrecalentado. De la Tabla A4 se extrae que T = 120C, v = 1,793 nvVkg y h = 2.716,6

kJ/kg. De otra parte, h y u se relacionan por la definicin de h:
h = u +p v
lkJ
103N m
= 2.537,3 + 179,3 = 2716,6 k J / k g
La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se reco
gen en la Tabla A -5 . El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor
sobrecalentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propie
dades para los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de va
por.
La Tabla A - 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y va
por saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la
correspondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y temperaturas por
debajo de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del
slido saturado v y el del vapor saturado, ve, respectivamente. La tabla proporciona
tambin la energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados
y los vapores saturados en cada una de las temperaturas listadas.
E stados de referencia y valores de referencia. Los valores de u ,h y s dados en las tablas
de propiedades no se obtienen por medida directa sino que se calculan a partir de otros
datos que pueden determinarse experimentalmente de modo ms sencillo. Los pro
cedimientos informatizados de clculo requieren el uso del segundo principio de la
Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pospone hasta el Cap. 11
despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo, como calculamos u, h
y .v, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia resulta importante
y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
C uando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las
energas interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantida
des de energa en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa po
tencial como ejemplo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la
superficie de la Tierra es distinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el
mismo lugar. Sin embargo, la diferencia de la energa potencial entre cualesquiera dos
alturas es precisamente la misma independientemente del nivel seleccionado, porque
dicho nivel se cancela en el clculo. De modo similar pueden asignarse valores a la
energa interna especfica y la entalpia relativos a valores arbitrarios de referencia
correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso de estos valores en el caso de
una propiedad particular determinada con relacin a una referencia arbitraria no resulta
ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo diferencias en dicha
propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo, cuando se
desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias bajo anlisis debe darse especial
atencin al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
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95
Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 12 y 134a propor

cionados en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a
continuacin. Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0 , 0 1C. En este
estado, la energa interna especfica se iguala a 0. El valor de la entalpia especfica se
calcula utilizando h - u + pv, y a partir de los valores tabulados para p, v y u. Para los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a - 40C. En este estado de
referencia la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica
se calcula utilizando u - h - pv, sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Ntese
en las Tablas A - 7 y A - 10 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el
estado de referencia. Esto enfatiza que lo importante no son los valores numricos
asignados a u y /; en un estado dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores
asignados a estados particulares cambian si cambia el estado de referencia o el valor de
referencia, sin embargo las diferencias permanecen constantes.
EJEMPLO 3.2
Un tanque rgido bien aislado con un volumen de 3 m3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua
enrgicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en C, y el trabajo
durante el proceso, en julios.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un tanque rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Figura E.3.2
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96
Consideraciones:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final estn en equilibrio. No hay cambio neto en las energas cintica y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del tanque permanece constante.
Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas
independientes. Una de estas es la presin, p , = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: r2= v,.Los volmenes
especficos inicial y final son iguales porque tambin lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se
representan en los diagramas T-v y p -v adjuntos.
De la Tabla A-2, v, = v,, ( 100C) = 1,673 rrrVkg, n, = au (100C) = 2.506,5 kJ/kg. Usando v2 = v, c interpolando en
la Tabla A-4 con p2 = 1,5 bar,
i \ = 273C
it2 = 2767,8 k J / k g
Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a

0
AU + ABC + AEP = < /- W

Ordenando trminos
W = - ( U . - U , ) = - / h ( 2- / / , )
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen
especfico:
m = ^ = [ - - 3
1 = 1-793 kg
>'i
U ,673 r n ' / k g j
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin para IV,
IV = ( 1,793 kg) (2.767,8 - 2.506, 5) k J /k g = - 468,7 kJ
donde el signo menos significa que la transferencia de energa mediante trabajo es hacia el sistema.
Comentarios:
1. Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para
enfatizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T -v y p -v mediante una lnea de puntos. Las lneas
continuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan a travs de estados de
equilibrio (procesos cuasiestticos).
2. El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de propiedades como una herramienta
til para la resolucin de problemas.
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97
EJEMPLO 3.3
El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos en serie desde un estado donde la presin inicial
es 10.0 bar y la temperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.
(a) Represntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v.
(b) Determnese el trabajo, en kJ/kg, para el proceso completo.
(c) Determnese la transferencia de calor, en kJ/kg, para el proceso completo.
SOLUCION
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presin
constante, y despus es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representacin de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determnese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistn.
Consideraciones:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistn es el nico modo de trabajo.
No hay cambios en las energa cinticas y potencial.
i-------------1
l Agua J
l
!
Frontera
10 b a r
4 00- C
10 bar
4,758 bar
\2
\2
400 c
179,9 C
'7. 2
179.9'- C
4,758 bar
150-C
\
150 C
\.
Figura E.3.3
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Anlisis:
(ai Los diagramas adjuntos T-v y p~v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, 7j = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a.p{ = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b! Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
0
W = J 3p clV = J 3p dV + f^ p dV
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proceso 1-2
W = /7 t( V, V ,)3
El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando /?, = 10,0 bar y 7j = 400C: v, = 0,3066
m3/kg. Tambin ;q = 2.957,3 kJ/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10,0 bar:
v2 = 0,1944 m~Ykg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
VT
m
10 x 105^
j (0,1944 -0 ,3 0 6 6 ) ( J l l
1 U
l kg JU 05N
m )
= - 112,2 k J /k g
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn,
c) El balance de energa para el proceso completo se reduce a
m (h, - ,) = Q - W
Reordenando,
w
-Q = ( , - , )^ +
m
ni
Para evaluar la transferencia de calor se necesita u energa interna especfica en el estado 3. Puesto que 7j es
conocida y v, = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que unidas determinan el estado 3. Para
hallar 3 se resuelve primero la expresin para el ttulo
v3 - vn
0,1944 - 1,0905 x 10~3
.v, = ---------- =
= 0,494
vg., - vf3
0,3928 - 1,0905 x 10~3
donde vfi y vg3 se toman de la Tabla A-2 a 150C. Entonces
h3 = un + X}( i , ^ - u (J) = 631,68 + 0,494(2.559,5 -63 1,9 8)
= 1.583,9 k J /k g
donde
se toman de la Tabla A-2 a 150C.
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99
Sustituyendo valores en el balance de energa

Q
m
1.583,9 - 2957, 3 + ( -1 1 2 , 2) = - 1 . 4 8 5 , 6 k J / k g
El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
3.3.3
L o s c a lo r e s e s p e c f ic o s c v y cp
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas com o calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores
especficos son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden
al m odelo de gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas t\, y cp se definen, para sustancias puras simples compre
sibles, com o las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respecti
vamente:
(3.8)
(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen

fijas durante la diferenciacin. Los valores para c y y cp pueden obtenerse mediante la m e
cnica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tambin determinarse
macroscpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u
y h pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kJ/kg-K o
kJ/kmol-K. Sus correspondientes inglesas son B tu /lb R o B tu/lbm olR .
La propiedad k, denominada razn de calores especficos, es simplemente el cociente
(3.10)
Las propiedades c v y cp se conocen como calores especficos (o capacidades calorfi
cas) porque bajo ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en
un sistema con la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es
preferible generalmente pensar en c v y cp en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9,
y no con referencia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de
calor.
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100
Kn general, c v es una funcin do v y V (o p y /'), y c depende de p y /' (o v y 7 l. La

Fig. 3.8 muestra la variacin de o para el vapor de agua en funcin de la temperatura y
la presin. Las lases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar.
Ntese que en la figura aparece la variacin de c con la temperatura en el lmite en que
la presin tiende a cero. En este lmite c aumenta con la temperatura, caracterstica que
muestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero
para c v y cp en la Sec. 3 .5 .1.
Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes.
Los valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del
modelo de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen
en la Sec. 3.3.5 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible.
3.3.4
A p r o x im a c io n e s p a r a lquidos u s a n d o d a t o s d e lquido s a t u r a d o
Se pueden obtener valores aproximados para v, u y h en estados de fase lquida usando
los datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido
comprimido. Tabla A- 5 . Esta tabla muestra que el volumen especfico y la energa
interna especfica cambian muy poco con la presin a una tem peratura darla. Como los
valores de r y u varan slo gradualmente con los cambios de presin a temperatura fija,
las aproximaciones siguientes resultan razonables pitra muchos clculos en ingeniera:
v (7
- v r (Y')
(3.ll)
u ( T , p ) ~ u {-( T)
(3.12)
Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.1 1 y 3.12. Por definicin h = u + pv; as
h ( T . p ) = u t ( T) + p v ( {T)
(3.13)
La Ec. 3.13 puede expresarse alternativamente como
h( ' I ' , p) ^ h f ( T ) + tr (7 ) I p - P s a , ^ ) !
(3.14)
donde p sM representa la presin de saturacin a la temperatura dada. La demostracin se

deja como ejercicio. Cuando la contribucin del ltimo trmino de la Ec. 3.14 es pequea,
la entalpia especfica puede calcularse utilizando el valor de lquido saturado, como para
v y u. Es decir, h (T, p) ~ q(T).
Aunque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tambin proporcionan aproximaciones plausibles part otras sustancias ruando los nicos
datos conocidos para lquido son los de los estados de lquido saturado. En este texto,
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kJi kg-K
101
FIGURA 3.8
cp del vapor de agua en funcin de la temperatura y de la presin.
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102
los datos de lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera ma
yor exactitud que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras
fuentes de datos para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia
considerada.
3.3.5
El m o d e lo de s u sta n c ia in c o m p re s ib le
Como se seala arriba, hay regiones donde el volumen especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con la temperatura. Hl
mismo comportamiento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los
slidos. Las aproximaciones de la Sec. 3.3.4 se basan en estas observaciones, as como
tambin el m odelo de sustancia incom presible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volumen especfico
(densidad) se considera a menudo constante y la energa interna especfica se considera
que vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el
nombre de incom presible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompre
sible depende slo de la temperatura, el calor especfico c r es tambin una funcin slo
de la temperatura
c (T ) =
(in co m p resib le)
di
(3.15)
Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volumen especfico es constante y la energa interna depende slo de la
temperatura, la entalpia vara tanto con la presin como con la temperatura segn
h(T.p)
= u ( T) + p v
(incom presible)
(3.16)
Para una sustancia modelizada com o incompresible, los calores especficos c v y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura
mientras mantenemos fija la presin para obtener
dh
3 _ du
Wf
~ dT
El primer miembro de esta expresin es c por definicin. (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
c
= cy
(incom presible)
(3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y c,., y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -13. Para
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103
intervalos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. Hn tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error aprcciable.
Utilizando las Ec. 3 . 15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la en
talpia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
u - , - i i j = . c (T) d i
J /1
(incom presible)
(3.18)
h 2 ~ h \ = lll ~ " 1 + V < /U /?I )

= i" fe ( T) d ' + v ( / ? , - / ? ! )
J 11
(incompresible)
(3.19)
Si el calor especfico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, res
pectivamente, en
u2 - u | = o ( 7 \ - 7 j )
(in co m p resib le, (c o n s ta n te )

*2 ~
3.4
<( 7 \ - 7 j )
(3.20)
+ V (/?,-/?,)
LA RELACION p - v - T PARA GASES

Los sistemas de inters en ingeniera incluyen a menudo sustancias en fase vapor (gas).
Por ello la evaluacin de las propiedades de los gases es una cuestin importante. El ob
jeto de esta seccin es alcanzar una mejor comprensin de la relacin entre la presin, el
volumen especfico y la temperatura de los gases. Esto es importante, no slo como una
base para los anlisis en los que hay gases sino tambin para las discusiones de la seccin
siguiente, donde se introduce el m odelo de gas ideal. Esta presentacin se desarrolla en
trminos del fa c to r de com presibilidad y comienza con la introduccin de la constante
universal de los i>ases.
3.4.1
C o n s t a n t e universal d e los g a s e s
Sea un gas confinado en un cilindro por un pistn y mantengamos el conjunto a tempe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan al
canzarse una serie de estados de equilibrio a temperatura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determina el valor de la re
lacin p v / T { v es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre
senta en la Fig. 3.9. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisam ente el m ism o valor lmite. Es decir,
lim ^ = R
-> o T
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(3 .2 1)
104
Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
e xpe rim e ntale s ..
t.
FIGURA 3.9
Representacin de p v / ' frente a la

presin para un gas y para diversos
valores de la temperatura.
donde R representa el lmite comn para todas las temperaturas. Si este procedimiento
se repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p v / T
cuando p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo
valor lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal
de los t>ases. Su valor, determinado experimentalmente, es
8,314
R =\ 0,08205
kJ/kmolK
atm 1 / mol K
(3.22)
1,986 Btu / lbmol R

Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compre
sibilidad.
3.4.2
F a cto r de c o m p re s ib ilid a d
La relacin adimensional p v / R T se Wdnv fa c to r de com presibilidad y se representa por

Z, es decir.
Como se comprueba en los clculos siguientes, cuando los valores de p , v, R y 1 se utili

zan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v = M v, donde M es el peso atmico o molecular, el factor de compresibi
lidad puede expresarse en forma alternativa como
(3.24)
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105
1.5
35 K
FIGURA 3.10
1
P
200
(a tm )
Variacin del factor de compresibilidad del hidrgeno con la pre

sin, a temperatura constante.
donde
(3-2S)
R es una constante especfica del gas cuyo peso m o le c u lare s M. En el SI, R se expresa
en kJ/kg-K. En el Sistema Ingls, R se expresa en Btu/lb -R o ft-lbf/lb R.
La Ec. 3 .2 1 puede expresarse en trminos del factor de compresibilidad como
lint Z = l
p -> o
(3.26)
Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a cero

a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.10, que muestra, para
el hidrgeno, el valor de Z frente a la presin para un con junto de temperaturas diferentes.
Considerando las curvas de la Fig. 3.10 es razonable pensar que la variacin con la
presin y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
com o una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos ex
presiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presin
Z = \ + B ( T ) p + C ( T) p 1 + D ( T) p } +
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(3.27)
106
donde los coeficientes B , C , D, ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la

Ec. 3.27 representan trminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anloga a la Ec. 3.27 pero expresada en trminos de 1/ v en lugar de p
B ( T)
Z = l + -
C ( T)
D ( '/')
+ _ _ _ +
- 3 +
V
(3-28)
Las ecuaciones 3.27 y 3.28 se conocen como los desarrollos del virial. y los coeficientes
B, C, D, ... y B, C, D, . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de
la palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las
molculas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B /v corresponde a las
interacciones entre dos molculas, C/v~ corresponde a las interacciones entre tres
molculas, etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando
expresiones de la Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los
campos de fuerzas que actan sobre las molculas de un gas. Los coeficientes del virial
tambin pueden determinarse a partir de datos experimentales p - v - T . Los desarrollos del
virial se utilizan en la Sec. 11.1 como punto de partida para el estudio posterior de las
representaciones analticas de las relaciones p - v - T de los gases conocidas como
ecuaciones de estado.
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de
los desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los
gases en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec.
3.27 se deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos B p ,
C p ' , etc. correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir,
sugiriendo que las fuerzas de interaccin se debilitan bajo estas circunstancias. En el
lmite cuando la presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se
reduce a Z = 1, de acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen
aumenta cuando la presin disminuye a temperatura constante, los trminos B / v , C/ v '
etc. de la Ec. 3.28 tambin se anulan en el lmite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de
interaccin entre las molculas son prcticamente nulas.
3.4.3
G r fica del fa c to r g e n e ra liz a d o de c o m p re s ib ilid a d
La Fig. 3.10 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a

la presin, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido
grficas parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualita
tivam ente similares. Un estudio ms detallado muestra que cuando las coordenadas se
modifican de modo adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajusta
damente cuando se representan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una
similitud cuantitativa. Este hecho es conocido como el principio de los estados
correspondientes. Con tal enfoque el factor de compresibilidad Z puede representarse en
funcin de la presin reducida p R y de la temperatura reducida 7 R, definidas como
pr
= fI c
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tr
= r
a29)
107
7'r
2 00
b_x<i 6_6x_<!)___________ -
5^2A
A
A ,
*Ob 8 S O$
'-Qen*
A a
\ V ,
x Metano
o Eieno
Elano
6 NilfOgeno
e Prcpano
o ff-tuiano
Agua
',h
5.0
3,5
4 ,0
4 ,5
Leyendas
0 Jr.op^mano
n Replano
Dm.Dodp
carbono
Curva promedio basada en

datos de hidrocarburos
s.-.;
6.P
;;
Presin reducida p
FIGURA 3.11
Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
donde p c y Tj. representan la presin y la temperatura crticas, respectivamente. De este

modo se obtiene la grfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =
/(yiR, Tk ). La Fig. 3.11 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una
grfica de este tipo. Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas
representan los mejores ajustes a los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig.
3.11, se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A - 2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R vara de
0 a 1,0; en la Fig. A -2 , p R vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A - 3 , / ; R vara de 10,0 a 40,0. La
desviacin entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una
temperatura dada, aumenta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para
obtener la grfica la desviacin es com o m ucho del orden del 5% y en la mayor parte de
los casos mucho m e n o r.1 En las Figs. A - l y A - 2 puede verse que el valor de Z tiende a
la unidad para todas las temperaturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la
1 Para determinar Z para el hidrgeno, el helio y el nen para TR superiores a 5, la temperatura y presin
reducidas deben calcularse utilizando 7R = 77(77 + H) y /;R = /zY/y. + 8), estando las temperaturas en K
y las presiones en atmsferas.
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108
Ec. 3.26. La Fig. A -3 muestra que Z tambin se aproxima a la unidad para todas las
presiones a temperaturas muy elevarlas.
Los valores del volumen especfico se incluyen en la grfica del factor generali/.ado
mediante la variable v 'R llamarla volumen especfico psciulorrcducido, definirlo como
v'k = I r r ?
<-U 0 >
Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pseudorreducido resulta preferible al volumen especfico reducido vK = v/ i: , donde r es el volumen
crtico especfico.
Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters, la grfica
del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables 7 R, /?K y r ' R:
(7 R. p R), (pR, vR ) o (Tr , v 'r ). La Tabla A - l listan las constantes crticas para varias
sustancias. El mrito de la grfica del factor generalizado para el clculo de p, r y /' para
los gases resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la grfica
de compresibilidad no debera usarse como sustituto de dalos precisos p - v - T . para una
sustancia dada, como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador.
La grfica es til, sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos
ms precisos.
El principio de los estados correspondientes que subyace en la grfica del factor gene
ralizado es slo de naturaleza aproximada. Esto puede comprobarse si se observa que
para todas las sustancias la grfica da un valor comn aproximadamente igual a 0,27 para
el factor de compresibilidad en el punto crtico. Sin embargo, el factor de compresibilidad
crtica para diferentes sustancias vara en la realidad entre 0.23 y 0,33, de triodo que la
grfica es inexacta en la proximidad del punto crtico. Esta fuente de imprecisin puede
eliminarse restringiendo la correlacin a sustancias que tengan esencialmente los mismos
valores Zc, lo que es equivalente a incluir el factor de compresibilidad crtica en un
principio de los estados correspondientes expresado como
Z = f ( T R. P r Z c)
(3.31)
Tambin se han propuesto principios de los estados correspondientes utilizando otras va

riables distintas de las introducidas en la presente discusin.
EJEMPLO 3.4
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su
temperatura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en nr/kg.
(h) la presin en MPa en el estado final.
Comprense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado.
Tabla A-4.
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109
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa, 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor
sobrecalentado, comparando los resultados.
1.0
si
1,05
0.5
1.0
0.5
Figura E.3.4
Consideraciones:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Anlisis:
(a)
De la Tabla A - l , = 647,3 K y p c = 22,09 MPa para el agua. As,

r
K!
793 -
647,3
n i
/7ri
20
0,91
22,09
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A-l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z = pv/RT, el volumen especfico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente
RT,
RT.
v, = Z,
= 0. 83 ' P,
MPi
78.314
= 0,83
N 111 '
kmol K
k
18,02 27.
kmol
793 K
N
20 x 10'
= 0,0152 nr'/ksi
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110
El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A - l .

Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 mYkg que supone un buen
acuerdo con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos.
(b) Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar a v'R constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),
15 2 m % 2 , 0 9 x l 0 ' ' N
v'
y/i
V 10'1 kg
= I =
RTC ( 8.314
18,02
:
= 1,12
N m'
(647,3 K)
kg-K
En el estado 2
t ri
= t647,3
S t = 1-04
Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR= 1,04, el valor correspondiente para
p R es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
p 2 = p c (p R2) = (22,09 MPa) (0,69)= 15,24 MPa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p 2 = 15,16 MPa. Como antes, e l \ a l o r de la grfica de
compresibilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
Comentarios:
1. Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida p R, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
2. Cuando los valores para p, r, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
3.5
EL M O DELO DE GAS IDEAL
Considerando los datos del factor generalizado de compresibilidad introducidos en la

Sec. 3.4, puede concluirse que para muchos estados el valor de dicho factor Z es aproxi
madamente la unidad. Este es el caso cuando la presin reducida p R es menor que 0,05
aproximadamente. El factor de compresibilidad es tambin aproximadamente la unidad
cuando la temperatura reducida TR es m ayor que 15. Para T R en el intervalo entre 2 y 3,
Z es aproximadamente igual a la unidad para un amplio rango de presiones reducidas. Por
consiguiente, la presin, el volumen especfico y la temperatura para gases en muchos
estados presentan una relacin dada aproximadamente por
o
pv = RT
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(3.32)
111
La Ec. 3.32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal. En condiciones adecuadas la
relacin p - v - T para gases puede representarse de modo aproximado por esta sencilla e x
presin.
Formas alternativas
de la misma relacin bsica entre lapresin, el volumen
especfico y latemperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32
puede expresarse como
pV = mRT
(3.33)
Adems, puesto que v = v / M y R - R / M , donde M es el peso atmico o molecular,

la Ec. 3.32 se puede expresar como
pv = RT
(3.34)
pV = nRT
(3.33)
o, con v = V/n. como
Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactam ente por p V = RT. la
energa intenta especfica depende solam ente de la temperatura. Esta conclusin se de
muestra formalmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observacio
nes experimentales, empezando con el trabajo de Joule, que mostr en el ao 1.843 que
la energa interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una
argumentacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia
especfica de un gas de ecuacin p v = R T tambin depende slo de la temperatura, como
puede verse combinando la definicin de la entalpia, /; = //+ pv con u = u(T) y la ecuacin
de estado del gas ideal para obtener h = u(T) + RT. Todas estas especificaciones constitu
yen, en conjunto, el m odelo de gas ideal que en forma resumida ser
pv = RT
Modelo de gas ideal:
(3.32)
u = n(T)
(3.36)
h = h(T) = n{T) + RT
(3.37)
La energa interna y la entalpia especficas de los gases dependen, en general, de dos

propiedades independientes, no slo de la temperatura como se presume en el modelo de
gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin
aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del
margen de error aceptable en un clculo dado. En cualquier caso los gases a menudo se
aproxim an al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene una descripcin
particularm ente simplificada.
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112
Para verificar que un gas puede modelizarse como gas ideal pueden localizarse los
estados de inters en una grfica de compresibilidad determinando en qu medida se
satisface Z - l. Como se ver en discusiones sucesivas, tambin pueden utilizarse otros
datos de propiedades en forma de tablas o grficas para determinar la conveniencia del
modelo de gas ideal. Para simplificar la resolucin de muchos ejemplos y problemas
propuestos a lo largo del libro, indicamos en el enunciado del problema que deber usarse
el modelo de gas ideal cuando la conveniencia de esta hiptesis pueda verificarse por
referencia a la grfica de compresibilidad o a otros datos. Si esta hiptesis simplificadora
no se hace explcitamente en un enunciado, el modelo de gas ideal deber utilizarse slo
si su adecuacin se ha verificado.
Puede visualizarse, aplicando la discusin de los desarrollos del virial en la Sec. 3.4,
una idea de la dependencia de la energa interna de los gases con la temperatura, para
bajas densidades. Cuando p 0 o v <*>, las fuerzas de interaccin entre las molculas
de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende a Z = l en el lmite. El estudio
de los gases desde un punto de vista microscpico muestra que la dependencia de la
energa interna de un gas con la presin, o el volumen especfico, a una temperatura dada
es consecuencia fundamental de las interacciones moleculares. Por tanto, cuando la
densidad de un gas disminuye a una temperatura dada se llega a un punto en el que los
efectos de las fuerzas intermoleculares son mnimos. La energa interna queda entonces
determinada fundamentalmente con la temperatura. Desde el punto de vista microscpico
el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones: el gas consiste en molculas que se
mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecnica: el nmero total de molculas es
grande, pero el volumen de stas es una fraccin despreciable del volumen ocupado por
el gas. y no actan fuerzas apreeiables entre las molculas excepto durante las colisiones.
EJEMPLO 3.5
Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinmico consistente en tres procesos:
*
Proceso 1-2: volumen especfico constante
Proceso 2-3: expansin a temperatura constante
Proceso 3-1: compresin a presin constante
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presin es I atm. En el estado 2, la presin es 2 atm. Empleando la ecuacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en mVkg.
SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso
2-3, T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para T, p y p 2.
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113
Se debe hallar: La representacin del ciclo en el diagrama p -v y los valores T2 y vv

Figura E.3.5
Consideraciones:
1- El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = RT/v y que la
temperatura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT. la temperatura en el estado 2 es
T2 = p 2v2/ R
Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = v,, por tanto
v2 = R T t/ p t
Combinando estos dos resultados se obtiene
P->
7, = 7j =
"
Pi
2 atm
1 atm
(273 K) = 546 K
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114
(c)
Puesto que pv = RT, el volumen especfico en el estado 3 es

= RTy / p
V,
Teniendo en cuenta que 73, = 7\, />, = p t, y A1 = R / M

RT,
(
(546 K)
1,01525 x lO5
\
= 1,546 nrVkg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.

Comentarios:
1. La Tabla A -l da/\. = 37,7 bar (37,2 atm), TK= 133 K para el aire. Por tanto, p R, = 0,054, 7R2 = 4,11. Comprobndolo
en la Fig. A -l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = RT describe adecuadamente la relacin p -v -T para el
gas en estos estados.
2. Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = RT requiere el uso de temperaturas T y presiones p absolutas.
3.5.1
Energa interna, entalpia y calores especficos de los gases ideales
Para un gas que verifica el modelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la temperatura. Por consiguiente, el calor especfico c Y, definido por la Ec. 3.S, es
tambin una funcin de la temperatura nicamente. Es decir.
c r ('[')
=
' >
,/r
( " as 'd ea l )
(3.38)
Esto se expresa como una derivada total porque a depende slo de /'.
Separando variables en la Ec. 3.38
du = c v ( T ) d T
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(gas id e a l)
(3.39)
115
Integrando,
it ( T 2) - // ( L , ) = J y ' ^ V ( 7 ) ilT
(gas
ideal)
(3.40)
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia espec
fica depende slo de la temperatura, as como tambin el calor especfico r definido pol
la Ec. 3.9. es una funcin de la temperatura nicamente. Es decir.
cp ( T) = ~
(3 .4 1)
(gas ideal)
Separando variables en la Ec. 3 .4 1

(3.42)
dh = cp { T ) d T
Integrando,
// ( 7 , ) - /t ( 7 , ) = j' r 2cn ( T)
cT
(gas
ideal)
(3.43)
Una importante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dli
du
iT = <77
e introduciendo las Ec. 3.38 y 3 .4 1 se obtiene
cp ( T) = c v ( T) + R
(gas ideal)
(3.44)
(gas id e a l)
(3.45)
En base molar, esto se escribe
cp ( T) = c v ( T) + R
Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran tambin que r ;, > cv y c > c v , respectivamente.
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116
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k. es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura
cAT)
k=
c v (T)
(gas ideal)
(3.46)
Puesto que c > c, se sigue que k > l . Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
, T,
kR
/ T) i - 1
(3.47a)
(gas ideal)
R
= ky - 1
(3.47b)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos,
reemplazando R por R .
Las expresiones anteriores suponen que los calores especficos del gas ideal son
funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para gases de inters prctico
en diversas formas com o grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.12 ilustra la variacin
de c (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases comunes. En el
rango de temperatura mostrado cp aumenta con la temperatura para todos los gases
excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, c es aproximadamente
constante, con el valor que predice la teora cintica: c - ( 5 / 2 ) R . En la Tabla A-14
se presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los
gases seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en
forma de ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la
literatura tcnica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
L
- i = a + RT + y r + b f + e T 4
R
(3.48)
Los valores de las constantes a , (3, y y e se recogen, para varios gases, en la Tabla
A - 13 y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales indicados arriba es
experimental. Los calores especficos se pueden determinar macroscpicamente a partir
de medidas muy laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero,
las propiedades de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de
m odo que los calores especficos determinados macroscpicamente para un gas extrapo
lando a muy bajas presiones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero,
bien calores especficos de un gas ideal. Aunque los calores especficos a presin cero se
pueden obtener extrapolando macroscpicamente determinados datos experimentales,
esto no es frecuente en la actualidad puesto que los calores especficos de los gases
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117
"
CO,
H ..O
2 0
1000
2000
3000
Tem peratura, R
1000
4000
2000
5000
3000
T e m p e r a tu ra , K
FIGURA 3.12
Variacin de c / /f con la temperatura para un nmero de gases modelizados como

gases ideales.
ideales pueden calcularse fcilmente con expresiones de la Mecnica estadstica

utilizando dalos e sp e d ales, que se pueden obtener experimentalmenle con precisin. La
determinacin de los calores especficos del gas ideal es una de las reas importantes en
las que la aproximacin microscpica contribuye de manera significativa a la aplicacin
de la Termodinmica.
EJEMPLO 3.6
Determnese el cambio en la entalpia especfica, en kJ/kg, para el vapor de agua desde un estado para el que T, = 400 K
y p = 0,1 MPa hasta un estado donde T, - 000 K y /), = 0,5 MPa, mediante
(a) las tablas de vapor sobrecalentad*' para c! agua.
(b )
integracin usando el caloi especfico de gas ideal dado por la Re. 3.48 junto con los datos de los coeficientes tomados
de la Tabla A I 5.
(c) reptanse las partes (a) y (b) para una presin final de 10 MPa
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118
SOLUCION
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso entre estados conocidos.

Se debe hallar: El cambio en la entalpia especfica por medio de (a) las tablas de vapor sobrecalentado y (b) integracin
usando la Ec. 3.48, junto con los datos de los coeficientes tomados de la Tabla A-15.
Consideraciones: En la parte (b) se utiliza para el vapor el modelo de gas ideal.
Anlisis:
<i t Interpolando en la tabla de vapor sobrecalentado, Tabla A-4
h ] = 2.730,5 k J /k g ,
h2 = 3.762,2 k J /k g
Por tanto,
h2- h ] = l.031,7 k J /k g
(>) Sustituyendo la expresin para c (T) dada por la Ec. 3.48 en la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura,
h2- h = - [ T2( a + (37 + YT2 + 87', + e : r V 7
M J1 i i
R
'M
| (T\ - T ] ) + \ ( A - Ti) +
(71 - r t) + | (71 - Ti)
donde el peso molecular M se ha introducido para obtener el resultado sobre la base de masa unidad. Con los valores
de las constantes dados por la Tabla A-15
8,314
h2 - K = jg~Q2 4,070 (900 - 400) -
71,108
| (9 0 0 )2 - (4 0 0 )2]
4,152
,
,
2,964
[ (9 0 0 )3 - (40 0)3] ------------ f (900)4 - (400) 4J
3(10)6
4 (10)9
0,807
5 (10) 12
[ (900) - (40 0)5]
= 1.025,0 k J / k g
Este valor concuerda notablemente con el determinado en el apartado (a).
<c'! Consideraremos a continuacin el clculo del cambio en la entalpia especfica entre los estados 7j = 400 K ,p =0,1
MPa y T2 = 900 K , p 2 = 10,0 MPa. Como en el apartado (a), la Tabla A-4 da /, = 2.730,53 kJ/kg. Para T2 = 900 K y
p 2 = 10,0 MPa, la Tabla A-4 da h2 = 3.691,72 kJ/kg. As
h2- h = 961,19 k J /k g
Cuando se considera el modelo de gas ideal, el cambio en la entalpia especfica es el mismo que el obtenido en el
apartado (b): h2 - h , = 1.025,0 kJ/kg. Este valor no cambia porque la entalpia especfica en el modelo de gas ideal
slo depende de la temperatura, y las temperaturas en los estados 1 y 2 del apartado (c), son las mismas que las de
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119
los apartados (a) y (b), Cuando p 2 = 10,0 MPa, el valor para Ah determinado con el modelo de gas ideal resulta un 7%
mayor que el valor obtenido de las tablas de vapor.
Comentarios: Si nos referimos a la grfica de compresibilidad, Fig. A - l , puede comprobarse que cuando p 2 - 0,5 MPa
ambos estados, inicial y final, estn en la regin de la fase vapor del agua para la que el modelo de gas ideal proporciona
una descripcin precisa. Cuando p 2 = 10,0 MPa, la presin y la temperatura reducidas en el estado final son p R2 = 0,453
y Tr2 = 1.39, y el factor de compresibilidad es Z2 = 0,96, aproximadamente.
3.5.2
T ab las de gas ideal
Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpia especficas se simplifican con el uso de las tablas de gas ideal, Tablas A - l 6
a A -2 2 , que dan u y h (o u y h) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como
k{ T ) = \ T , / p { T ) d r + h ( T ^ ]
donde Tvct es una temperatura de referencia arbitraria y h (Trcf) un valor arbitrario de la
entalpia a la temperatura de referencia. Las Tablas A - l 6 a A - 2 2 se basan en la seleccin:
h = 0 a 7j.ef = 0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la temperatura se desa
rrolla utilizando la integral2
h(T) = j T
Qcp ( T) c I T
(3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores

tabulados de la entalpia, utilizando u = h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A - l 6 en unidades de
kJ/kg. Los valores de la entalpia especfica molar h y la energa interna especfica molar
u para diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas
A - 17 a A - 2 2 en unidades de kJ/kmoI. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas
tablas hay otras magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora.
Las Tablas A - l 6 a A - 2 2 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo
porque la variacin de los calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta auto
mticamente, sino porque las tablas son de fcil utilizacin como muestran los ejemplos
que siguen. Los valores de las propiedades termodinmicas de algunos gases modeliza
dos como gases ideales pueden determinarse tambin utilizando programas de ordenador.
La principal ventaja de tales programas es que las propiedades pueden determinarse
rpidamente y con precisin sin las tediosas interpolaciones que, a menudo, son precisas
al utilizar las tablas.
2 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas
limitado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que
permiten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
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120
3.5.3
H ip te sis de o a o r c s esoociEoo:-: i o o s o m e e
Cuando los calores especficos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen,
respectivamente, a
u (72) - u ( 7 j ) = c r ( 72
(3. 50)
A (73) - h ( T t) = r /, ( 7 2 - 7 l)
(3 .51)
Las Ecs. 3.50 y 3 .5 1 se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de c v y c en las Ecs. 3.50 y 3 .5 1 son. hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
v "
/ .
CP ~
/ /
No obstante, cuando es pequea la variacin de e v o cp en un intervalo dado de tem

peratura, se puede tomar el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3 .5 1 como la
media aritmtica de los valores del calor especfico para lasdos temperaturas extremas,
pues el error que se
introduce es, normalmente, pequeo. Como alternativa, puede utili
zarse el calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son parti
cularmente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
como por ejemplo los de la Tabla A - 14, pues entonces los valores del calor especfico
constante pueden, a menudo, determinarse mediante un breve anlisis.
EJEMPLO 3.7
Determnese, mediante la tabla de gas ideal para el vapor de agua, el cambio en la entalpia especfica, en kJ/kg, para
vapor de agua que va de un estado donde 7j = 400 K y /;, = 0,1 MPa hasta un estado donde 74 = 900 K y /)_, = 0,5 MPa.
Comprese con los resultados de los apartados (a) y (b) del Ejemplo 3.6
SOLUCIN
Conocido: 14 vapor de agua sufre un proceso entre estados especificados.

Se debe hallar: El cambio en la entalpia especfica utilizando la tabla del gas ideal para el vapor de agua. Comprese
con los resultarlos de las partes tai y (b) del Ejemplo 3.6.
Consideraciones: El modelo de gas ideal se aplica para el vapor en los estados indicados.
Anlisis: De D labia riel gas ideal para el vapor de agua. Tabla A 19. //, = 13.356 kj/kmol y h : = 31.828 kJ/kmol.
Dividiendo por el peso molecular de! agua, las entalpias se obtienen en trminos de masa unidad.
/i, - 741, 18 k J / k g .
//, = 1. 766, 26 k J / k g
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121
As
/ i , - / ! , = l.025,1 k J /k g
Este valor concuerda bien con los determinados en las partes (a) y (b) del Ejemplo 3.6.
Comentarios: Cuando se expresan en trminos de masa unidad, los valores de la entalpia especfica obtenidos de la
tabla de gas ideal en los estados I y 2 difieren de los valores para dichos estados determinados a partir de la Tabla A-4.
Esto es una consecuencia de los diferentes estados de referencia y valores de referencia utilizados para construir las
Tablas A -4 y A - 19. Aunque los valores difieren, el cambio en la entalpia especfica es el mismo pues la dependencia
con las referencias se cancela cuando se calculan diferencias.
EJEMPLO 3.8
Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presin es 6,0 atm. Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kJ. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kJ.
SOLUCION
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kJ.
r
I
I
_
1 k9
i
|
I
de
aire
I. ............
_ J
t- ig u r a
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122
Consideraciones:
1 . El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
3. El aire se modeliza como un gas ideal.
Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado ser
0
A f/c + A j/p + AU = Q - W
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,
W = Q - A U = Q - m ( u 2 - u ])
A partir del enunciado del problema, (2 = -2 0 k J. Tambin, de la Tabla A-16 para 7j = 300 K, n = 214,07 kJ/kg y a
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kJ/kg. Por consiguiente,
W = - 2 0 - (1) (3 2 9 ,9 7 -2 1 4 ,0 7 ) = -1 3 5 ,9 0 kJ
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
Comentarios:
1. Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagramap -v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define un recorrido para el proceso.
2.
En principio, el trabajo podra evaluarse mediante la integral J p dV\ pero como la variacin de la presin en la cara
del pistn con el volumen no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.
3. La Tabla A -l da p c = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado l ,p Rl = 0,03, TR = 2,26 y en el estado
2, p R2 = 0,16, TR2 = 3,46. Verificndolo en la Fig. A - l , puede concluirse que para estos estados Z ~ 1, como se asume
en la solucin.
EJEMPLO 3.9
Dos tanques estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C y
0,7 bar. El otro tanque contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras
reciben energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de
gas ideal, determnese
la) la presin del equilibrio final, en bar.
(bi la transferencia de calor para el proceso, en kJ.
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123
SOLUCIN
Conocido: Dos tanques que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales diferentes
se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de energa
por transferencia de calor. La temperatura del estado final es conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
I
[Monxido de carbono I
'
: I
r
i
| Monxido de carbono |
l .A,- .. .. ..
I
I :
I
1
2kg, 77C,
|
I : 8 kg, 71 C
1
1,2 bar . )
0,7 bar
| $<i I:
Vlvula M
I
l
Tanque 1
I
Iv
I
I
L
J
i : Tanque 2
i
LL_
Figura E.3.9
Consideraciones:
1. La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modeliza como un gas ideal.
3. El gas en cada tanque est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energa a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energas cintica o potencial.
Anlisis:
(a)
La presin del equilibrio final p f puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mR T f
Pf
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos tanques, V es el volumen total de los dos
tanques, y Tf es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
+ m 2) R T f
Pf
V,+V,
Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el tanque 1, 7j y /?,, respectivamente, V = m^RTx!pv De modo

similar, si la temperatura y presin iniciales en el tanque 2 son T2 y p 2, V2 = m2RT2/p2. As, la presin final es
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124
Sustituyendo los valores correspondientes,

( 10 k g ) ( 315 K)
(2 kg) (350 K)
0,7 bar
(8 kg) (300 K)
= 1,05 bar
1,2 bar
A lj = Q - v f
/
O
u{- u
U es la energa interna inicial dada por

U = m , u ( T t) + m 2u ( T,)
donde 7j y 73 son las temperaturas iniciales del CO en los tanques 1 y 2, respectivamente. La energa interna final es
Q = m x \ u (7 - u ( T {) ] + ni 2 \ u (7,) - u (7\) j
Puesto que el calor especfico cv del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A - 14), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
Q = rntc y (7) - T ,) + n u r v ( T( ~ T 2)
Evaluando cy como la media de los valores recogidos en la Tabla A-14 a 300 K y 350 K, c,. = 0,745 kJ/kg-K. Por
consiguiente
= +37,25 kJ
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.
Comentarios:
1. Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-20. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kJ/kmol.
2. Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones.
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3.5.4
125
Procesos politrpicos de un gas ideal

R ecordem os que un proceso p olitropico de un sistem a cerrado se describe m ediante una
relacin presi n -v o lu m en de la form a
p V " = constante
(3.52)
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para un proceso politropico entre dos estados
P>v r = P2v;
p ~-
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - a + , dependiendo de cada proce

so en particular. C uando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y
cuando n = , el proceso es isocrico (proceso a volum en constante).
Para un proceso politropico
C2
/L V 3 - /7 .L ,
F p d V =-------- --------L -i
J >
l - n
( * l)
(3.54)
para cualquier exponente n excepto n = 1. C uando n = 1
j ] p d V = P i V ,ln ^
(n =
1)
(3.55)
El ejem plo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones. _

Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experim enta un proceso
politropico. C uando la idealizacin adicional de com portam iento de gas ideal resulta
adecuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As,cuando la ecuacin de estado
para el gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen
las siguientes
expresiones, respectivam ente:
T2
Pl)
V\
mR{Tn- T ,)
p d V = --------- 7--------J1
1 n
f2
f2
V?
p d V = m R T ln y 1
(gas ideal)
(3.56)
(g a sid ea l, n ^ \ )
(3.57)
(gas ideal, n
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(3.58)
126
Para un gas ideal, el caso n = l corresponde a un proceso isoterm o (temperatura

constante), com o puede com probarse fcilm ente. A dem s, cuando los calores especficos
son constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrpico
adiabtico de un gas ideal es la razn de calores especficos k. Esto se demostrara
form alm ente en la Sec. 6.7.
EJEMPLO 3.10
Una masa de aire sufre una compresin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde p = I atm, 7) = 25C a >? =
5 atm. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kJ/kg, si n = 1,3.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final
conocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kJ/kg.
5 atm !
:onstante
1 atm
Figura E.3.10
Consideraciones:
1 . El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
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127
3. La compresin es politrpica con n = l ,3.

4. No hay cambios en la energa cintica o potencial.
Anlisis: El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresin
W = j 2 p dV
Con la Ec. 3.57
= K { T 2- 1 \ )
m
l n
La temperatura en el estado final
resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56

( n - l ) /
/ -
s ( l , 3 - l) / l, 3
= (273 + 25) \ ' \

U )
7\ = 7j ( )
Pi
= 432 K
El trabajo es entonces
W
m
R ( T 2- T i)
1- n
7 8,314 kJ V 4 3 2 - 2 9 8
^28, 97 kg K ) \ 1 - 1 ,3
= - 128,19 k J /k g
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
9l = E + ( w - u . ) = -1 2 8 ,1 9 + (309,45-212,64)
m
m
= -3 1 ,3 8 k J /k g
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A - l 6 .
Comentario: Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en
el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
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128
PROBLEMAS
Explique el significado de los siguientes trminos:

sustancia pura, sistema simple compresible, punto crtico,
vapor saturado, presin de saturacin, lquido subenfriado,
vapor sobrecalentado, ttulo, punto triple, slido saturado.
3.1
Determine la fase o fases en un sistema constituido por

LLO en las condiciones siguientes y localice los estados
sobre diagramas p-v y T-v adecuadamente caracterizados.
3.2
p = 500 kPa, T = 200C

(!,)/? = 5 MPa, 7 = 2 6 4 C
le T= 180C, p = 0,9 MPa
(di /? = 20 MPa, T= 100C
(el T = -10C, p = 1,0 kPa
(a)
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,0IX m'

contiene 1,2 kg de R12 a 10 bar. Determine su temperatura,
en C.
3.10 Calclese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de R 12 a -10C cuyo ttulo
es de un 80%.
3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m3 se almacena
Refrigerante 12. Determnese la masa, en kg, si se halla co

mo lquido saturado a 20C. Cul es su presin, en kPa?
Represente la relacin presin-temperatura para mez

clas bifsicas lquido-vapor del agua entre la temperatura
del punto triple y la del punto crtico. Utilice una escala
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
temperatura, en C.
3.3
3.4 Represente la relacin presin-temperatura para mez

clas bifsicas lquido-vapor del Refrigerante 134a en el ran
go de temperaturas de - 40 a 100C, con la presin en kPa y
la temperatura en C. Utilice una escala logartmica para la
presin y una lineal para la temperatura.
Represente, en un diagrama p -v en escala doble loga

rtmica. lo siguiente:
3.5
(a) Las curvas de lquido y vapor saturados desde el

punto triple al punto crtico, con la presin en MPa y
el volumen especfico en m3/kg.
(b) Las curvas de temperatura constante a 100 y 300C
3.6 Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquidovapor siguientes:
(a) ILO a 2()()C con un volumen especfico de 0,1

m3/kg
(1)1 Refrigerante 12 a 2,0 bar con un volumen especfico
de 0,07 m-Vkg.
c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen es
pecfico de 0,3569 m3/kg.
El volumen especfico del lquido y vapor saturados de
nitrgeno a 100 K son, respectivamente, vf = 1,452 x 10 3
rr/kg y r = 31,31 x 10 3 m3/kg. Determnese el ttulo de 22
kg de una mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un
tanque cuyo volumen es 0,5 m3.
3.7
Determnese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de

H20 a 4 MPa y 420C.
3.8
3.12 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H ,0 tiene una

temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y
vapor saturados presentes, en kg.
3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de
refrigeracin tiene un volumen de 0,006 m3 y contiene una
mezcla bifsica lquido-vapor de R l2 a 180 kPa con un
ttulo x = 0,9 (90%). Determine las masas de lquido y vapor
saturados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total
que ocupa cada fase.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturado estn contenidos
en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La pre
sin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin
de calor al ambiente. Determnese el volumen del tanque, en
m3, y el ttulo del estado final.
3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Ini
cialmente la presin y temperatura del vapor son 15 bar y
240C, respectivamente. La temperatura desciende a 20C
como resultado del calor cedido al ambiente. Determnese,
para el estado final
(al la presin en kPa

(b) la fraccin de la masa total que condensa
(el los porcentajes del volumen ocupados por el lquido
y el vapor saturados.
3.16 Se enfra, en un recipiente rgido y cerrado, agua cuyo
estado es lquido saturado de modo que la temperatura del
estado final es 50C y las masas de lquido y vapor saturados
presentes son l .999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente. De
termnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
tanque, en m3.
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3.17 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso a

presin constante desde vapor saturado a - 18,8C hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro
ceso, en kJ por kg de refrigerante.
3. IB Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 est ini
cialmente a una presin de 10 bar. Determnese el ttulo del
estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se calienta
a volumen constante.
3.19 Una masa de Refrigerante 12 sufre un proceso para el
que la relacin p -v es pv" = constante. Los estados inicial y
final del refrigerante son /?, = 2 bar, T, = 10C y p 2 = 10 bar,
74 = 60C, respectivamente. Calcule la constante n para el
proceso.
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para
el que la relacin p -v es pv" = constante. Los estados inicial
y final del refrigerante son
= 200 kPa, 7j = -10C y p 2 =
1.000 kPa, 73 = 50C, respectivamente. Calcule el trabajo
para el proceso en kJ por kg de refrigerante.
3.21 Determnense, para el H20 , los valores de las propie
dades sealadas en los estados indicados y localice cada
estado en diagramas p -v y T -v cuidadosamente rotulados.
(a i Para p = l ,5 bar, T = 280C, hllese v en m3/kg y u
en kJ/kg.
i h ) Para p = l ,5 bar, v = 0,9 m /kg, hllese T en C y u
en kJ/kg.
<c i Para T = 400C, /; = 12 bar, hllese v en nrVkg y h en
kJ/kg.
(dlPara T = 320C, v = 0,30 m /kg, hllese p en MPa y
u en kJ/kg.
(el Parap = 32 MPa, T = 400C, hllese v en nv/kg y h
en kJ/kg.
(fl Para T =200C. v = 80 %, hllese v en rn/kg y p en
bar.
(gi Para 7 = -l0 C , r = 1,0891 x 10- m'/kg, hllesep en
kPa y h en kJ/kg.
i h i Para p = 2,3 MPa, T = 140C, hllese v en m3/kg y u
en kJ/kg.
3.22 Determine, para el R 12, los valores de las propiedades
indicadas en cada uno de los casos siguientes:
(a(Para p - 200 kPa y T = 88C, determine r en m3/kg
y u en kJ/kg.
(b i Para /' = 60C y r = 0,072 m 3/kg, determine p en kPa
y h en kJ/kg.
ici Para p = 800 kPa y v = 0,005 nr/kg, determine 7 en
C y u en kJ/kg.
129
3.23 Una cantidad de agua est a 10 MPa y I80C. Calc

lese el volumen especfico, en m /kg, y la entalpia espec
fica, en kJ/kg, utilizando
a ) datos tomados de la Tabla A-5
(b! datos para lquido saturado tomados de la Tabla A-2.
3.24 Calclese la entalpia especfica en kJ/kg, del agua a
100C y a 15 MPa de presin.
3.25 Calcule el volumen especfico, en m /kg, y la entalpia
especfica, en kJ/kg, del R12 a 40C y 2.000 kPa.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m /kg, y la entalpia
especfica, en kJ/kg, del R 134a a 40C y 1,4 MPa.
3.27 Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H2 a 200 kPa con un
ttulo del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta
que en el tanque slo hay vapor saturado. Los efectos de las
energas cintica y potencial son inapreciables. Para el agua,
determine la cantidad de energa transferida por trabajo, en
kJ.
3.28 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 , ini
cialmente a 1,0 MPa con un ttulo de 90%, est contenida en
un depsito rgido, bien aislado. La masa de H ,0 es 2 kg.
Una resistencia elctrica en el depsito transfiere energa al
agua con una potencia constante de 60 W. Determine el
tiempo, en h, cuando la temperatura en el depsito alcanza
200C.
3.29 En un dispositivo cilindro-pistn una masa de R12
sufre un proceso a presin constante desde un estado inicial
definido por 8 bar y 50C hasta un estado final en el que el
refrigerante es vapor saturado. Determine, para el refri
gerante, las transferencias de calor y trabajo por unidad de
masa, en kJ/kg. Los cambios en la energa cintica y poten
cial son despreciables.
3.30 Calclese la transferencia de calor, en kJ, para el
proceso descrito por el Problema 3.16.
3.31 Calclese la transferencia de calor, en kJ por kg de
refrigerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 Un dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de H20 inicialmentc a 500 kPa con
un ttulo del 98%. Se produce una expansin a un estado
donde la presin es 150 kPa. Durante el proceso la presin y
el volumen especfico estn relacionados por pv = constante.
Para el agua, determine las transferencias de calor y trabajo
por unidad de masa, en kJ/kg.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como lquido saturado a
100 kPa, se calientan hasta vapor saturado en un proceso a
presin constante. Determine las transferencias de calor y
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130
trabajo para el proceso, en kJ. Compruebe que, en este caso,

la transferencia de calor es igual al cambio en la entalpia del
agua.
do inicialmcnte a 130C. Asumiendo que no hay cambio en

el volumen, determnese la temperatura del sistema aislado
en el estado final de equilibrio, en C.
3.34 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 con un
3.38 Un sistema est constituido por un lquido con

siderado incompresible con calor especfico constante r.
Dicho lquido llena un depsito rgido cuya superficie inte
rior tiene un rea A. Mediante una rueda de paletas se
transfiere trabajo al lquido con un flujo constante. La trans
ferencia de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor
es hA(Y0 donde T es la temperatura del lquido en cada
instante, 70 es la temperatura del entorno, y h es el coefi
ciente global de transferencia de calor. En el instante inicial,
t = 0, el depsito y su contenido estn a la temperatura 70del
entorno. Obtngase una ecuacin diferencial para la
temperatura /' en funcin del tiempo t y de otros parmetros
significativos. Resulvase dicha ecuacin para obtener T().
ttulo inicial del 25% est contenida en un dispositivo cilin

dro-pistn como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del
pistn es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmos
frica del entorno es l bar. Las posiciones inicial y final del
pistn se ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la
presin en el interior del cilindro permanece constante hasta
que el pistn golpea los topes. La transferencia de calor al
agua contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento
entre el pistn y la pared del cilindro es despreciable. De
termine la cantidad total de calor transferido, en J. Sea ,t> =
9,81 m/s-,
/atm = 1 0 0 k P a
3.39 Apliqese el balance de energa a un elemento de
espesor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.12.

A partir de la densidad, el calor especfico y la ley de
Fourier, obtngase una ecuacin diferencial para la tempe
ratura como funcin del tiempo dentro del muro.
4 cm
3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor
de agua a 6 MPa y 600 K, utilizando
1 cm
D im etro = 10 cm
M asa = 40 kg
datos a partir de la grfica de compresibilidad.

(bi datos a partir de las tablas de vapor.
(a)
Ttulo inicial
r t = 25%
3.41 Una masa de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de 90

Figura P3.34
litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg.

3.42 Un depsito rgido contiene 0,5 kg de oxgeno (02)
3.35 Dos kg de Refrigerante 12, inicialmente a 1 MPa y
100C, sufren una compresin a presin constante hasta que

el volumen final es la mitad del inicial. Los efectos de la
energa cintica y potencial son despreciables. Determine las
transferencias de calor y trabajo para el proceso, en kJ.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H ,0 recorre un
ciclo compuesto de los siguientes procesos:

Proceso 1-2: expansin con pv = cte. desde vapor saturado
a 100 bar hasta 10 bar.
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v, = v,.
Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.
Represente el ciclo sobre diagramas p -v y T-v. Despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial,
determine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de
calor para cada proceso, todo ello en kJ.
3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de
10 kg inicialmcnte a 30C y 0,2 kg de vapor de agua satura
inicialmente a 40 bar y 180 K. El gas es enfriado, descen

diendo la presin a 33 bar. Determine el volumen del depsi
to, en m3, y la temperatura final, en K.
3.43 Un depsito contiene 0,042 m3 de 0 2 a 2lC y 15
MPa. Determine la masa del oxgeno, en kg, empleando

(al el modelo de gas ideal.
(Ir) datos tomados de la grfica de compresibilidad.
Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxgeno
en este estado.
3.44 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa,
para el que el valor del factor de compresibilidad, Z, perma

nece en el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas si
guientes:
(a) /= 270 K
(b) T = 330 K
le) T = 400 K
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131
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el
3.51 Una masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y
Refrigrame I34a a una temperatura de 80C y una presin

de
(a) 1,6 MPa
(b) 0,10 MPa.
100 K, sufre un proceso politrpico, con n = k, hasta una

temperatura final de 300 K. Determine las transferencias de
calor y trabajo para el proceso, en kJ/kg. Considere compor
tamiento de gas ideal.
3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno (N2) a
3.52 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos
- 80C y con un volumen especfico de 0,0045 m3/kg utili

zando la grfica de compresibilidad y comprese el re
sultado con el valor obtenido empleando el modelo de gas
ideal.
cambios en la energa interna y entalpia especficas, en

kj/kg, del gas metano (CH4) entre 7j = 320 K y f , = 800 K.
en un depsito rgido y cerrado, que tiene instalada una re

sistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante 10
minutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es 12
V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equilibrio,
la temperatura del gas ha subido 40,3C. La transferencia de
calor con el entorno supone un flujo constante de 20 W. Su
poniendo comportamiento de gas ideal, determnese el valor
medio del calor especfico cp, en kJ/kg-K, para el gas en este
intervalo de temperatura, basndose en los datos del pro
blema.
3.49 Considrese
3.53 Un gas est confinado en uno de los lados de un dep
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m3 a una
presin de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas

ideal, determine la temperatura, en K, y la densidad, en
kg/m3.
3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los
una mezcla de gases cuya masa

molecular aparente es 33, nicialmente a 3 bar y 300 K y
ocupando un volumen de 0,1 m3. El gas sufre una expansin
hasta 0,2 m3 durante la que la relacin presin-volumen es
pV1'3 = etc. Aplicando el modelo de gas ideal con eY = 0,6 +
(2,5 x 10 4) T. donde T est en K y cv tiene unidades de
kJ/kg-K y despreciando los efectos de la energa cintica y
potencial, determnese:
(a)
(b)
(c )
(d)
la masa del gas, en kg.

la presin final, en bar.
la temperatura final, en K.
las transferencias de calor y trabajo, en kJ.
sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante

una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: /?, = 3
bar, 7j = 380 K y V, = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa
racin y el gas se expande para llenar todo el volumen.
Considerando comportamiento de gas ideal, determine la
presin del equilibrio final, en bar.
3.54 Una masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un
3.50 Un kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dixido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, estn

situados en los lados opuestos de un depsito rgido, bien
aislado, como muestra la Fig. P3.50. La pared de separacin
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
se almacene energa en la pared separadora. Tanto el aire
como el CO, se comportan como gases ideales. Determine la
temperatura final de equilibrio, en K, y la presin final, en
bar, considerando constantes los calores especficos.
volumen de 0,12 m 3, sufre dos procesos. El aire es compri

mido isotrmicamente hasta la mitad de su volumen. A con
tinuacin sufre un proceso isbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta
miento de gas ideal
(a) represente el proceso en un diagrama p-V.
(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en
kJ.
(c) determine el calor total transferido para los dos
procesos, en kJ.
3.55 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
estado 1, dondep , = 1 bar, 7j = 300 K. Dicho sistema recorre

un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
Proceso 1-2: volumen etc. a p 2 = 4 bar.
Proceso 2-3: expansin con pv1-28 = cte.
Proceso 3-1: compresin a presin constante.
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
de las energas cintica y potencial,
Figura P. 3.50
(a) represente el ciclo en un diagrama p-v.

(b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
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132
.i.iij Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa

m y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la
energa cintica y potencial son despreciables,
.o demustrese que para cualquier proceso adiabtico
el trabajo es
mR (T 2 / j )
m demustrese que un proceso adiabtico politrpico
viene descrito por la ecuacin pVk = ele, si el trabajo
es realizado slo por una pared mvil.
3.57 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la
temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cualesquie

ra dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que permita
trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A - 15. El vo
lumen especfico deber poderse obtener bien en base molar,
bien en ntr/kg.
3.58 Escriba un programa de ordenador que proporcione
valores de energa interna y entalpia especficas para cada
uno de los gases de la Tabla A-15, para una temperatura da
da como valor de partida. La referencia cero para los valores
de energa interna y entalpia se establecer en 300 K. El
usuario deber poder seleccionar los valores de energa in
terna y entalpia en kj/kmol o en kJ/kg.
5.1 D Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol

de vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y
1.000 K. Especifique el volumen del recipiente, el espesor
de la pared y el material. Qu limitaciones de tipo ambien
tal debern tenerse en cuenta al disear un sistema que utili
ce mercurio? La relacin p -v -T para el vapor de mercurio
3.3D U na relacin generalizada presin-temperatura para

mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la
presin y la temperatura reducidas por
6
P R = eXp [ X
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensionales, en esta expresin, son
p = RT I v T / v2
7j = 5,7896051
F2 = -5,5773833
F} =14,160472
- exp (1,03338 - 0,0312095 / T

- 2,07950 ln7 )
donde T est en K, v en m Vkg y p en Pa.
3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
puestos clorofluorocarbonados (CFC). tales como el R12,
sobre la capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse
el uso de dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de
las sustancias que sustituye al R12. Compare los valores de
presiones, temperaturas y
para ambos refrigerantes, utili
zando los datos del apndice. Muestran ambos refrigerantes
propiedades de saturacin comparables? Con la informacin
obtenida en otras referencias, discuta las ventajas y desven
tajas de otras sustancias candidatas a reemplazar al R12, en
trminos de estabilidad qumica, toxicidad, inflamabilidad y
solubilidad con los aceites minerales utilizados para lubricar
los compresores usados en refrigeracin.
F iX )
f'4 = -192,38731
F5 = 550,74771
Fh = -761,16542
Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para

determinar presiones y temperaturas del agua, R 12 y R 134a,
comparndolas con los datos tomados del apndice. Obtenga
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
para el amonaco (NH3). metano (CH4) y octano (CjHO3.4D La expresin siguiente representa la relacin presintemperatura para mezcla bifsica lquido-vapor de Refri
gerante 12:
ln p sM = F t + F 2/ T + F , \n'l + F J '
donde
/j = 9,33438056
F2 = 4,39618785 x 10
F, = -12,4715334
/?, = 1,96060432 x 10 2
para la presin en Pa y temperatura en K.
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133
:i i Verifique la precisin de esla expresin utilizando

los dalos de la Tabla A-7.
ib Escriba un programa de ordenador que proporcione
la presin de saturacin o la temperatura de saturacin en funcin de la otra variable,
u ; Modifique dicho programa para que proporcione
valores de dpi d i. Utilice estos valores y los que pro
porciona la Tabla A-7 para
para calcular hf;<con
la ecuacin de Clapeyron (Ec. 11.40). Compare el
resultado con los datos
de la Tabla A-7.
3.5D Una manera de modelizar el comportamiento del gas
mediante un enfoque microscpico es conocida como la
teora cintica de los gases. Usando esta teora obtenga la
ecuacin de estado del gas ideal y justifique la variacin del
calor especfico del gas ideal, c, con la temperatura. El uso
de la teora cintica queda limitado al comportamiento del
gas ideal? Explquclo.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que

calcule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos
de entrada deben incluir el gas, la presin y temperatura
iniciales, el exponente politrpico, y la presin final. Ensam
ble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas 2.31).
3.57 y 3.58. Incluya una opcin para que los clculos
empleen un calor especfico constante definido por el usua
rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
al considerar calores especficos constantes calculados para
22C, para un proceso politrpico de compresin de aire
entre 1 bar, 22C y 7 bar. Considrese para los exponentes
politrpicos los valores entre n = 1,0 y // = 1,6.
3.71) Una bola de acero de 12 mm de dimetro inicialmente
a 1.000 K se enfra lentamente hasta 400 K en aire en reposo
a 300 K. Estime el tiempo necesario para enfriar la bola.
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CAPTULO
ANLISIS ENERGTICO DE
SISTEMAS ABIERTOS
Aunque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por flujos de ma
sa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad particular de
materia (un sistema cerrado), resulta normalmente ms simple adoptar el volumen de
control como objeto del anlisis. Un volumen de control es la regin del espacio estudiada
en un anlisis particular. La superficie que limita el volumen de control puede denomi
narse frontera o superficie de control. La frontera, que se definir con relacin a un siste
ma de coordenadas especfico, puede ser fija o puede deformarse. Los flujos de materia
y energa pueden atravesar la frontera. Como en el caso de un sistema cerrado, el
intercambio de energa puede ocurrir por medio de flujos de calor y trabajo. Adems
deber contabilizarse otro tipo de energa intercambiada: la energa que acompaa a los
flujos de materia que entran o salen del volumen de control.
El objetivo fundamental de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los princi
pios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control, que se obtie
nen por transformacin de los modelos de sistema cerrado.
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136
La linea discontinua
define la frontera
del volum en de control
ifvcM
R egin e
(O)
-i..........
La lnea disco n
tinua define la
frontera del vo
lumen de control
Regin s
FIG U R A 4
(b)
4.1
Esquema utilizado para desa

rrollar el balance de materia
para un volumen de control,
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + At.
CONSERVACIN DE LA M ASA PARA UN VO LUM EN DE CONTRO L
En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la

m asa para los volm enes de control. Dentro de este desarrollo se introduce el modelo de
flujo unidim ensional.
4.1.1
D e sa rro llo del b alan ce de m ate ria
El principio de conservacin de la m asa para un volum en de control se introduce median

te la Fig. 4 . 1, que m uestra un sistem a constituido por una cantidad fija de m ateria m que
ocupa diferentes regiones (del espacio) en el tiem po t y en el tiem po posterior t + Al. En
el tiem po t, la cantidad de m asa bajo consideracin es la sum a
m = m vc ( 0 + m e
(4.1)
donde m vc (t) es la m asa contenida en el volum en de control, y m e la m asa contenida en

la pequea regin etiquetada e adyacente al volum en de control, com o m uestra la Fig.
4 .lrr. V am os a estudiar la cantidad prefijada de m ateria m en el transcurso del tiempo.
En el intervalo de tiem po Al toda la m asa presente en la regin e atraviesa la frontera
del volum en de control, m ientras que algo de la masa, llam m osla m s, inicialm ente con
tenida en el volum en de control, sale para rellenar la regin etiquetada .v adyacente al
volum en de control, com o m uestra la Fig. 4 .1/?. En el tiem po t + A l la cantidad de masa
bajo consideracin puede expresarse como
ni = /w
(t + A t) + m s
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(4.2)
137
O bsrvese que las cantidades de m asa en las regiones e y .y no son necesariam ente iguales
y que la cantidad de m asa contenida en el volum en de control puede haber cam biado.
A unque el sistem a bajo consideracin ocupar diferentes regiones del espacio en
diferentes instantes de tiem po, siem pre consiste en la m ism a cantidad de materia. De
acuerdo con esto
m v c (t) + m (, = m vc (t + Al) + m s
y reordenando trm inos
m v c (t +A r ) - m v c ()
(4.3)
La Ec. 4.3 es un balance contable para la m asa que indica que el cam bio en la m asa con
tenida en el volum en de control durante el intervalo de tiem po At es igual a la m asa que
entra m enos la m asa que sale.
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiem po. Prim ero, se divide por At
para obtener
m v c (t + A t ) - m
(t)
------- A7-------
t
<4 -4 )
= ir
A t ~ ir
At
El prim er m iem bro de esta ecuacin representa la velocidad m edia de cam bio de masa
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po At. Los trm inos del segundo
m iem bro representan a la m asa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores m edios del flu jo m sico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede
obtenerse a partir de la Ec. 4.4 considerando el lmite cuando At tiende a cero. En este
lm ite el sistem a coincide con el volum en de control.
El lmite del prim er m iem bro de la Ec. 4.4 es
m V. ( t + Al ) - m v c (t)
lim
A - > 0
At
dt'
D onde dm vvldt expresa la velocidad de cam bio de m asa contenida dentro del volum en de
control en el tiem po i. En el lmite, cuando A t se aproxim a a 0, los trm inos del segundo
m iem bro resultan, respectivam ente
lim
At s
m
m,
0 At
lim
At -o
m
= ni,
0 At
En estas expresiones >ne y ni, son los flujos m sicos instantneos a la entrada y a la sali
da, respectivam ente. C om o para los sm bolos W y Q , los puntos en estas cantidades
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138
y m
denotan velocidad de transferencia. En resum en, el lmite de la Ec. 4.4 cuando
Ar tiende a cero es
dn\ c
dt
(4.5)
En general, podrn existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, com o sigue:
d m V
dt
(4.6)
X ^ -X '
La Ec. 4.6 es el balance de m asa para volm enes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la form ulacin general del principio de conservacin de la m asa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de un volum en de control. Expresada en palabras,
velocidad de cam bio
flujo m sico total
flujo m sico total
de la m asa contenida
que entra al
que sale del
en el volum en de control
volum en de control
volum en de control
en el instante t
en el instante t
en el instante t
En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes
unidades inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cam bio de m asa contenida en un volumen de
control con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiem po
Afflvc = X " ^ ~ X Wv
e
(4'7)
donde m e y m s denotan, respectivam ente, la cantidad de m asa que entra por e y sale por
s durante dicho intervalo de tiem po. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de
los trm inos de la Ec. 4.6 sobre un intervalo de tiem po.
4.1.2
Form as del b alan ce de m ate ria
La form a del balance de m ateria que expresa la Ec. 4.6 es utilizable para el anlisis de
volm enes de control. En m uchos casos, sin em bargo, resulta conveniente expresar el
balance de m asa en trm inos de las propiedades locales. Para ello, la m asa total contenida
en el volum en de control en el instante t se relaciona con la densidad local com o sigue:
V - ( ') =
J\
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Pd V
(4.8)
139
Esquema empleado para desarrollar

la expresin del flujo msico en tr
minos de las propiedades locales del
fluido.
donde la integracin es sobre todo el volum en en el tiem po t. Tam bin pueden d esarro
llarse expresiones que relacionen los flujos de m asa con las propiedades de la m ateria que
atraviesa la frontera y las reas a travs de las cuales la m asa entra y sale del volum en de
control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de m asa m que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse en trm inos de las propiedades locales tom ando en consi
deracin la pequea cantidad de m ateria que Huye con velocidad C a travs del diferen
cial de rea d A en un intervalo de tiem po At, com o m uestra la Eig. 4.2. ('o rn o la porcin
de la frontera del volum en de control a travs de la cual fluye la m asa no se eneuentia
necesariam ente en reposo, la velocidad m ostrada en la figura debe emender.st que es una
velocidad relativa a la superficie d A. La velocidad puede expresarse en sus ompnne.mts
norm al y tangencial al plano que contiene a d A. En el desarrollo siguiente C R dala la
com ponente de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo.
El volumen de m ateria que atraviesa dA durante el intervalo de tiem po A, m osrado
en la Fig. 4.2 es un cilindro oblicuo con un volum en igual al producto del rea de su base
d A y su altura C n At. M ultiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa
que cruza d A en el intervalo de tiem po At
Cantidad de masa
que atraviesa dA durante
el intervalo de tiempo A/
= p ( C nA t ) d A
D ividiendo am bos m iem bros de la ecuacin por At y tom ando el lmite cuando A/ tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de m asa que cruza el elem ento diferencial de arca
Flujo instantneo
de masa que atraviesa
dA
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= p C dA
140
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
m = J ^ p C nr//l
(4.9)
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de
m asa que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de m ateria dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
com o
= l ( jP Cn<d J_ - x (
)t
(4.I0I
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
m asa que entran y salen, respectivam ente. En esta ecuacin aparece el producto p Cn,
conocido com o velocidad m sica, que expresa el flujo m sico por unidad de rea. La
evaluacin de los trm inos del segundo m iem bro de la Ec. 4.10 requiere informacin
acerca de la variacin de la velocidad m sica (flujo de m asa por unidad de superficie)
sobre las reas atravesadas. La form ulacin del principio de conservacin de la materia
expresada por la Ec. 4.10 es considerada con m ayor detalle por la M ecnica de fluidos.
En T erm odinm ica se em plean frecuentem ente otras form as ms simples que se
describen a continuacin.
Flujo unidim ensional. Cuando un flujo de m ateria que entra o sale de un volumen de
control satisface las siguientes condiciones se dice que dicho flujo es unidimensional: ( l )
El flujo es norm al a las reas de la frontera por donde entra o abandona el volumen de
control. (2) Todas las propiedades intensivas, incluyendo la velocidad y densidad, son
uniform es con la posicin (en valores m edios globales) sobre cada rea de entrada o
salida atravesada por el flujo. En los anlisis posteriores se asum ir tcitam ente que la
frontera del volum en de control puede seleccionarse de m odo que dichas idealizaciones
estn justificadas.
C uando el flujo es unidim ensional, la Ec. 4.9 para el flujo de m asa resulta
m = pA C
(flujo unidim ensional)
(4.lia)
o en trm inos del volum en especfico
AC
m = ----v
(flujo unidimensional
(4 .1Ib)
donde el sm bolo C denota ahora el valor m edio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida bajo consideracin. El producto AC en esta expre-
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141
xin se denom inar flu jo volum trico o cauda! en las discusiones subsiguientes. Id flujo
volum trico se expresar en unidades de m 3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4 . 1 Ib en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la m ateria, vlida nicam ente para el caso de flujo unidim ensional en
todas las entradas y salidas.
(flujo unidimensional)
dt
( 4 .12)
N tese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. C ada trm ino individual de estos sum atorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que
aparecen en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida.
E stado estacionario. En ingeniera m uchos sistem as pueden idealizarse com o si se
encontraran en estado estacionario, significando esto que todas las propiedades son inva
riables en el tiem po. Para un volum en de control en situacin estacionaria la identidad de
la m ateria contenida en el volum en de control cam bia continuam ente, pero la cantidad
total presente en cualquier instante es constante, entonces dm vJd r = 0 y la Ec. 4.6 se
reduce a
Esto es, los flujos totales de m ateria entrante y saliente son guales.
La igualdad de los flujos totales de m asa entrante y saliente no significa necesa
riam ente que el volum en de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la
cantidad total de m asa contenida en el volum en de control en todo instante ser constante,
otras propiedades corno la tem peratura o la presin podran variar con el tiem po. Cuando
el volum en de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiem po. N tese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidim ensional son ideali
zaciones independientes. Una no im plica necesariam ente la otra.
EJEMPLO 4.1
Un calentador de agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. Ln la entrada
l , el vapor de agua entra a p = 7 bar, 7) = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a p2 =
7 bar, 77 = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 mVs de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s. y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.
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142
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo
volumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El flujo msico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.
Datos conocidos y diagrama:
A2
T2
P2
Lquido saturado
3= 7 bar
(A C)3 = 0,06 m3/s

Figura E.4.1
Consideraciones:
1. El volumen de control analizado se encuentra en estado estacionario.
2. Los dos flujos, el de entrada y el de salida, son unidimensionales.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin
m = AC / v (Ec. 4.1 Ib). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
0
Resolviendo para m2,

m2 = m 3 m ]
El flujo msico m i es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
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143
donde r, es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo
unidimensional. A partir de la Tabla A -3, v, = l ,108 x 10 3m3/k g . En consecuencia
0,06 m V s
= 54,15 k g /s
(1,108 x 10 m /k g )
El flujo msico en la entrada 2 es por tanto
m 2 = m2 m x = 5 4 ,1 5 -4 0 = 14,15 k g /s
Para el flujo unidimensional en 2, rt2 = A2C 2/ v 2, entonces
C 2 = m2v2/ A2
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 = vf (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A -2, a 40C, v2 = 1,0078 cnE/g- As
(14, 15kg/s) (1, ()()78xl0~3m3kg)

104 cm2
,
C2 = -------------------------( --------) = 5,7 m/s
25 cm
1m
Comentario: En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas.
Se deja como ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos
en las entradas.
4.2
CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VO LU M EN DE CONTROL
En esta seccin se obtiene el balance de energa para volm enes de control de form a
paralela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de m ateria.
4.2.1
D e sa rro llo del b alan ce de energa para un vo lu m e n de c o n tro l
El principio de conservacin de la energa para un volum en de control puede introducirse

usando la Fig. 4.3, en la cual se m uestra un sistem a constituido por una cantidad prefijada
de m ateria m que ocupa diferentes regiones en el instante f y en un instante de tiem po
posterior t + A/. En el tiem po t, la energa del sistem a bajo consideracin es
( 0
E v c W
+ m e { ue + y
( 4 -1 3 )
donde E vc (t) es la sum a de las energas interna, cintica y potencial de la m asa contenida
por el volum en de control en el tiem po t. El segundo trm ino del segundo m iem bro de
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144
En el tiem po Si pueden
e xistir transferencias de energa
por calor y trabajo
\ \
l\
t1
*
Volumen
de control
l_
'!
i.
+ i;'
5 ;
_
R egin s
La lnea d iscontinua defin e la
frontera del volum en de control
W
FIGURA 4.3
(h
Esquema empleado para desarrollar el balance de energa para un volumen de control.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + ,\t.
la Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la m asa m e contenida en la regin e

adyacente al volum en de control. La energa especfica de la m asa m L, es
(wc, + C /2 + f>ze) . V am os a estudiar la cantidad de m ateria prefijada m segn avanza el
tiem po.
En el intervalo de tiem po Al toda la m asa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control m ientras una cierta cantidad de m asa
inicialm ente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin 5, tal com o m uestra la Fig. 4.3b. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa a/o desde el sistem a bajo
consideracin en form a de calor y/o trabajo. En el instante t + Al, la energa del sistema
es
E (t + A /) = vc (t + A t) + m s |h_v +
+ g :xj
(4.14)
O bsrvese que la m asa y la energa contenidas en el volum en de control pueden haber

cam biado en el intervalo de tiem po considerado y que las m asas m e y m s no son nece
sariam ente iguales ni tam poco lo son sus energas especficas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4.14, sin em bargo, las propiedades intensivas de las m asas rne y m s se han supuesto
uniform es.
A unque la m asa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiem pos distintos, se trata de la m ism a cantidad de m ateria. En consecuencia, puede
aplicarse el balance de energa para un sistem a cerrado
E (t + A t) - E (t) = Q - W
Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14
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(4.15)
144
En el tiem po Ai pueden
existir tra n sfe re ncia s de energia
por ca lo r y trabajo
C;
R egin e
m.s
V o lu m e n
d e co n tro l
V o lu m e n
d e c o n tro l
Regin s
La linea d iscontinua define la
frontera del volum en de control
FIG U R A 4.3
Esquema empleado para desarrollar el balance de energa para un volumen de control.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + \t.
la Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la m asa m e contenida en la regin e

adyacente al volum en de control. La energa especfica de la masa m es
(u + C /2 + gz ). V am os a estudiar la cantidad de m ateria prefijada m segn avanza el
tiem po.
En el intervalo de tiem po At toda la m asa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control m ientras una cierta cantidad de m asa m s inicialm ente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s, tal com o m uestra la Fig. 4.3b. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa a/o desde el sistema bajo
consideracin en form a de calor y/o trabajo. En el instante t + A?, la energa del sistema
es
(4.14)
O bsrvese que la m asa y la energa contenidas en el volum en de control pueden haber

cam biado en el intervalo de tiem po considerado y que las m asas m (J y m s no son nece
sariam ente iguales ni tam poco lo son sus energas especficas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4.14, sin em bargo, las propiedades intensivas de las m asas m e y m s se han supuesto
uniform es.
A unque la m asa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiem pos distintos, se trata de la m ism a cantidad de m ateria. En consecuencia, puede
aplicarse el balance de energa para un sistem a cerrado
E ( t + A t ) - (?) = Q - W
Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14
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(4.15)
145
c;
'v c ( + A f ) + m h v+ + g_~v
vc (O + m e l 11e + 9 + -7-, ) ! = O - W
La reorganizacin de esta ecuacin da
vc ( ' + A /) - i i vc (r) - Q - W + m L, (' ue +
+ C ,.| ~ m x [ v + y
+ 4 - v]
<4. Id)
La ecuacin del balance de energa para volm enes de control puede obtenerse
aplicando un procedim iento de aproxim acin al lmite anlogo al em pleado en la Sec. 4.1
para obtener el balance de m ateria. Prim ero, se divide cada trm ino de la Ec. 4.16 por el
intervalo de tiem po Ai
>
^ v e ( / + A 0 - E vc ( 0
Ar
At
At
+ T
+ * 0
A t
>
( , +
(4.17)
At
Luego se considera el lmite de cada trm ino cuando At tiende a cero.

En el lm ite, cuando At tiende a cero, el prim er m iem bro de la Ec. 4 . 17 se transform a
en
E vc ( + Ai) - E vc (t)
cEvc
h m --------------------------------- =--------Ar >o
Al
dt
donde dE vJ d t es la velocidad instantnea con que cam bia la energa contenida en el
volum en de control.
C onsidrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor.
C onform e At se aproxim a a cero las fronteras del sistem a y ciel volum en de control tien
den a coincidir, y por tanto el calor transferido al sistem a es tam bin el calor transferido
al volum en de control. En el lm ite
lim
A t > 0
= Q
At
Igual razonam iento sirve para el trm ino del trabajo

W
= W
0 A t
m
At
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida m ediante calor y traba
jo , respectivam ente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante /.
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146
Finalm ente, en el lmite cuando At se aproxim a a cero los trm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivam ente, en
c:
m s ( u e + C y 2 + g z c)
lim
A /-> 0
+^ e
At
m s ( u s + C s/ 2 + g z s)
lim
A f-> 0
donde m
= ms
At
+ y
y m s son los flujos de materia. Los trm inos
+ zs
(m + C (2,/ 2 + g: ) y
( v + C / 2 + g z v) son las energas especficas de la m ateria fluyente evaluadas a la

entrada y salida del volum en de control. R ecurdese que originalm ente hemos supuesto
propiedades intensivas uniform es para cada una de las m asas m e y m v que atraviesan la
frontera del volum en de control. En consecuencia, en el paso a los lm ites anteriores, esto
equivale a suponer flujo unidim ensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resum en, la ecuacin del balance de energa para el volum en de control de la
Fig. 4.3 es
= Q - W + m e [ ue + y
+ gze ] - m s [ , + y
+ gz s)
(4.18)
La Ec. 4.18 m uestra que, adem s del calor y del trabajo, existe otra form a en que la ener
ga puede transferirse a travs de la frontera de un volum en de control: mediante la
energa que acom paa a la m asa que entra o sale del m ism o. Estos trminos de
transferencia de energa tienen la form a m ( u + C /2 + gz) cuando se asum e que el flujo
es unidim ensional. Si no existe transferencia de m asa en el volum en de control, los dos
ltim os trm inos de la Ec. 4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa
para un sistem a cerrado.
4.2.2
T ra b a jo para un vo lu m e n de c o n tro l
A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una form a alternativa m s conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello m odificarem os el trm ino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en form a de trabajo a travs de todas las porciones de la
frontera del volum en de control.
C om o el volum en de control siem pre intercam bia trabajo a travs de las partes de su
frontera atravesadas por flujos de m ateria, resulta conveniente separar el trm ino de tra
bajo en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo W asociado con la presin del
fluido cuya m asa se introduce en las entradas y se evaca en las salidas. La otra
contribucin, denom inada Vvc, incluye todos los otros efectos del trabajo, como los
asociados con ejes rotativos, desplazam iento de la frontera, efectos elctricos, magn
ticos y de tensin superficial.
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147
C onsidrese el trabajo a la salida s asociado con la presin de la m ateria fluyente.

R ecurdese de la Sec. 2.2 que la velocidad de transferencia de energa m ediante trabajo
puede expresarse com o el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de
aplicacin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que se realiza trabajo en la
salida, por la fuerza norm al (norm al a la superficie de salida en la direccin del flujo)
debida a la presin, es el producto de la fuerza norm al, p s A s, por la velocidad del flujo,
C s. Esto es
Velocidad de transferencia de energ

por trabajo desde el volumen de
= (p A ) c s
control en la salida.?
(4.19)
donde p s es la presin, A ? es el rea y C 5 es la velocidad en la salida s, respectivam ente.

Al escribir esto se est asum iendo que la presin y la velocidad son unifonnes con la
posicin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. Una expresin sim ilar
puede escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en form a de
trabajo por el volum en de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trm ino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse com o
w = fvc + (P A )
c v-
(P e Ae) c e
(4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = m v (Ec.
4 .11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse com o
W = W vc + m s ( p sv s) ~ m e ( p ev e)
(4.21)
donde m y m son los flujos m sicos y vs y ve los volm enes especficos evaluados a la
salida y a la entrada, respectivam ente. En la Ec. 4.21, los trm inos m e (peve) y rhs (psvs)
contabilizan el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivam ente.
N orm alm ente reciben el nom bre de trabajo de flu jo . El trm ino W vc engloba todas las
dem s transferencias de energa en form a de trabajo a travs de la frontera del volumen
de control.
4.2.3
Form as de! balan ce de energa para un vo lu m e n de c o n tro l
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente form a del balance de
energa para un volum en de control:
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148
d E VI
= G vc
~dt"
^ v c + m e \u e + /V V +
-9
+ S=e J -
l V + / , v''.v +
+ '"-'s
(4.22)
El subndice ve ha sido aadido a Q para enfatizar que ste coincide con la velocidad
de transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de
control.
Los dos ltim os trm inos de la Ec.
pueden reescribirse usando la entalpia espec
fica h introducida en la Sec.
Con h = 11 + pv. el balance de energa se transform a en
3.3.2.
= vc - VLvc +
4.22
m (. [ h e
+ ^ + gz(, j -
rits
(/t, + ^ + gzv]
(4.23)
La aparicin de la sum a u + p v en la ecuacin del balance de energa para un volumen de

control es la razn fundam ental para haber introducido previam ente la propiedad
entalpia. Es decir, solam ente por conveniencia. La form a algebraica del balance de
energa se sim plifica al utilizar la entalpia y, com o hem os visto, la entalpia se tabula
norm alm ente junto con otras propiedades.
En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra
o sale m ateria. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sum atorios com o en el
balance de masa. De acuerdo con esto
vc -
\h e + ~
VVvc +
gz()j -
5 > ,
[/7v+
+ ,gzv|
(4.24)
4.24
La Ec.
representa un balance contable de la energa de un volum en de control. Esta
blece que el increm ento o dism inucin de la energa dentro del volum en de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del m ism o a travs de su frontera.
Los m ecanism os de transferencia de energa son el calor y el trabajo, com o para los
sistem as cerrados, adem s de la energa que acom paa a los flujos de m ateria que entran
o salen.
La Ec.
es la form a m s general del principio de conservacin de la energa para
volm enes de control em pleada en este libro para la resolucin de problem as. Sirve como
punto de partida para la aplicacin del principio de conservacin de la energa en los an
lisis de volm enes de control que siguen a continuacin. Sin em bargo, al igual que con
el balance de m ateria, el balance de energa puede expresarse en funcin de las propie
dades locales para obtener form ulaciones de aplicacin m s general. Para ello, el trm ino
E vc (0 , que representa la energa total contenida en el volum en de control en el instante
t. debe escribirse com o una integral de volum en
4.24
E v c (t) =
p edV = J
p ( H+ ^
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+gz) d V
(4.23)
149
De m anera sim ilar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas
a los flujos de m asa entrantes y salientes adoptarn la siguiente form a en la ecuacin del
balance de energa:
J t v p e d V = Q vc - W vc + X
e
JA
[h + + gz } p C n dA ]
V
(4.26)
Pueden obtenerse form ulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la

velocidad de transferencia de calor Q vc com o la integral del flu jo de calor por unidad de
superficie, ( d Q vc/ d A ) , sobre la superficie del volum en de control, y el trabajo Vbvc en
trm inos de esfuerzos norm ales y cortantes en las porciones m viles de la frontera.
En principio, el cam bio en la energa de un volum en de control en el transcurso de un
perodo de tiem po puede obtenerse por integracin de la ecuacin de velocidad con res
pecto al tiem po. Estas integraciones requerirn inform acin sobre la dependencia, con el
tiem po, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos de m asa exis
tentes y, tam bin, de los estados term odinm icos a los cuales entra y sale m asa del volu
m en de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejem plos de este tipo de anlisis. En la Sec.
4.3 que sigue a continuacin se consideran las form as del balance de energa para vol
m enes de control en estado estacionario, ya que es la m s frecuente en la prctica.
4.3
AN LISIS DE VO LM ENES DE CONTRO L EN ESTADO ESTACIONARIO
En esta seccin se obtienen las form as de los balances de m ateria y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en T erm odinm ica tcnica, incluyen
do toberas, turbinas, com presores e intercam biadores de calor. Las form as obtenidas para
la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque y
parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. E sta situacin resulta com n en ingeniera.
4.3.1
B a lan ces de m a te ria y energa en e s ta d o e s ta c io n a rio
Para un volum en de control en situacin estacionaria, la condicin de la m asa contenida

en el volum en de control y en la frontera no vara con el tiem po. Los flujos de m asa y los
flujos de energa transferida m ediante calor y trabajo son tam bin constantes en el
tiem po. No puede producirse una acum ulacin de m asa dentro del volum en de control,
por tanto dm vJ d t 0 y el principio de conservacin de la m ateria tom a la form a
(4 .2 7 )
jo m sico \
entrante /
/ fiujo m sico \
V saliente /
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150
A dem s, en estado estacionario dE vJ d t = 0, y en consecuencia la Ec. 4.24 puede es

cribirse com o
o = ve - VVvc+
+ y + ^ S,v '-'-(/?' + a ' + )
(4.28a)
(4.28b)
A lternativam ente
vc + X "'r [h c + y
^VC + X w1.v[h s + y
+ ^': S
(flujo de energa entrante)
(flujo de energa saliente)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la
m asa entra y abandona el volum en de control. Igualm ente, la Ec. 4.28 establece que la
velocidad total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad
total con la que ste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volm enes de control con
situacin estacionaria en los que hay slo una entrada y slo una salida de flujos de
m ateria. R esulta instructivo el desarrollo de los balances de m ateria y energa para este
caso especial. El balance de m ateria se reducir sim plem ente a m ] = m 2 Esto es, el flujo
m sico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo m sico com n le de
nom inarem os m . A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor comn
para el flujo de m asa, resulta
A=
Qvc
fl'vc
f
my(h -
C2- C2
h 2)
+ ^ 2 + g ( z , - ; 2) J
(4.29a)
Y dividiendo por el flujo m sico
o =
vc
w wc
h 2) +
c2- c 2
2
- - + g (z, - : , )
(4.29b)
Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en la
Ec. 4.29 com o diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que las
referencias utilizadas para asignar valores a la entalpia especfica, la velocidad y la altura
se cancelan, a condicin de que se em pleen las m ism as para la entrada y la salida. En la
Ec. 4.29b, los cocientes Q^^/ri y W ^ J m son las transferencias de energa po r unidad de
m asa circulando a travs del volumen de control.
Las form as precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan
nicam ente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de
control. Las propiedades relativas a la m asa contenida en el volum en de control no son
requeridas ni pueden ser obtenidas a partir de dichas ecuaciones. C uando se aplica el
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151
balance de energa en cualquiera de sus form as es necesario utilizar las m ism as unidades
para todos los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejem plo, en el SI todos y cada uno
de los trm inos de la Ec. 4.29b debern expresarse en kJ/kg. En los ejem plos siguientes
se har un particular nfasis en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2
E je m p lo s
Los distintos ejem plos que se presentan en esta seccin m uestran cm o se utilizan los
principios de conservacin de la m asa y energa, junto con las relaciones entre propieda
des term odinm icas para el anlisis de volm enes de control en estado estacionario. Los
ejem plos se dirigen a aplicaciones de inters general en ingeniera y se han seleccionado
para ilustrar puntos com unes en este tipo de anlisis. A ntes de estudiarlos es recom enda
ble que se revise la m etodologa de resolucin de problem as esquem atizada en la
Sec. 1.6. C onform e aum enta la com plejidad de los problem as, el uso de una sistem tica
adecuada para su resolucin resulta cada vez m s im portante.
C uando se aplican los balances de m ateria y energa a un volum en de control son
necesarias algunas sim plificaciones para conseguir un anlisis tratable. Es decir, el volu
m en de control de inters debe ser m odelado por m edio de hiptesis sim plificadoras. La
etapa consciente y cuidadosa de form ular el conjunto de dichas hiptesis resulta im pres
cindible en cualquier estudio de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin
est dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se em
plean los principios de conservacin al estudio de distintas clases de equipos. Al estudiar
los ejem plos presentados es im portante tom ar conciencia del papel que juegan dichas
hiptesis en su resolucin as com o en el anlisis de los resultados obtenidos. En todos
los casos considerados se asum e que la operacin del equipo se desarrolla en estado esta
cionario. Se supone que el flujo es unidim ensional en las zonas donde la m asa entra y sale
del volum en de control. Tam bin se asum e que en dichas zonas son aplicables las rela
ciones de equilibrio entre propiedades term odinm icas.
En varios de los ejem plos que siguen el trm ino de transferencia de calor Q vc se
iguala a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo com parado con los otros
intercam bios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control.
E sta hiptesis puede provenir de uno o m s de los siguientes hechos: ( l ) La superficie
externa del volum en de control est bien aislada trm icam ente. (2) La superficie externa
es dem asiado pequea para que exista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferen
cia de tem peratura entre el volum en de control y su entorno es dem asiado pequea por lo
que puede ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volu
men de control tan rpidam ente que no existe tiem po suficiente para que ocurra una trans
ferencia de calor significativa. El trm ino de trabajo W/vc se elim inar del balance de
energa cuando no existan ejes rotativos, desplazam ientos de la frontera, efectos elc
tricos, u otros m ecanism os de transferencia de trabajo asociados al volum en de control
que se est considerando. Los trm inos de energa cintica y potencial de la m ateria que
entra y sale del volum en de control pueden despreciarse cuando son de pequea magnitud
frente a las otras transferencias de energa.
T o b e ra s y d ifu so re s. U na tobera es un conducto de seccin variable en el que la veloci
dad del gas o lquido aum enta en la direccin del flujo. En un difusor el gas o lquido se
desacelera en la direccin del flujo. La Fig. 4.4 m uestra una tobera en la que el rea de la
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152
c2 > C-)
C2< C,
P2<P1
P2 > P 1
FIGURA 4.4
Ejemplo de una tobera y un difusor.
seccin transversal dism inuye en la direccin del flujo y un difusor en el que las paredes
del conducto divergen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas
a elevada velocidad tam bin pueden estar constituidas por una seccin convergente
seguida de otra divergente (Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercam biado es el trabajo de flu jo en las
secciones donde la m asa entra y abandona el volum en de control, por lo tanto el trmino
W vc desaparece de la ecuacin del balance de energa para estos dispositivos. El cambio
en la energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la m ayor parte de
los casos. En estado estacionario los balances de m ateria y energa se reducen, respec
tivam ente, a
m , n u
dt
U
c;
CT
m i | hi + y
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. C om binando estas dos expresiones en una

sola y despreciando el cam bio de energa potencial entre la entrada y la salida,
0O - ^ VC
m
I - hL7)\ +---
^ 1 ----^2
\
2
:
donde m es el flujo m sico. El trm ino Q vcl m que representa a la transferencia de calor
por unidad de m asa que fluye a travs de la tobera o difusor es a m enudo tan pequeo en
com paracin con los cam bios de entalpia y energa cintica que puede despreciarse.
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153
EJEMPLO 4.2
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con p = 40 bar, T, = 400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante
de su energa potencial, A la salida, p 2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese
el rea de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera y se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar: El rea de la seccin de salida.
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0.
3. La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Anlisis: El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.1 Ib, que puede reordenarse para dar
rhw
Para evaluar A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida y esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p 2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
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154
donde Q vc y Wvc se anulan de acuerdo con la hiptesis 2. El cambio de energa potencial es despreciable segn la hip
tesis 3 y rh puede eliminarse, resultando
'C 2t - C \
0 = (h, - h 2) + '
Despejando h2
h2 = h } +
c, - c 2
2
A partir de la Tabla A4, h = 3213,6 kJ/kg. Las velocidades Cj y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a kJ/kg tenemos
h2 = 3213,6 k J / k g +
(1 0 )2/ C2 V
2 (6 6 5 )2n 'n
1N
1 kJ
s2 ) V1 kg m /s2 J v 103 N m
= 3213,6-221,1 =2992,5 kJ/kg
Finalmente, de acuerdo con la Tabla A -4 a p 2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kJ/kg, el volumen especfico a la salida es
v2 = 0,1627 nd/kg. El rea de salida ser por tanto
(2 kg/s) (0,1627 m Ykg)
A 2 = ------------------------665 m/s
4 2
=4,89 10m
Comentarios:
1. No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kJ/kg.
2. Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama Tv mediante una lnea discontinua.
3. El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando A, = m v jC,.
T u rb in a s . Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo com o resultado del

paso de un gas o lquido a travs de un sistem a de alabes solidarios a un eje que puede
girar librem ente. En la Fig. 4.5 se m uestra el esquem a de una turbina de flujo axial. Las
turbinas son utilizadas en las centrales de vapor (trm icas y nucleares), en las centrales
de turbina de gas y com o m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un
vapor sobrecalentado o un gas entra a la turbina y se expande hasta una presin menor
de salida produciendo trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de m ateria y energa pueden redu
cirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de tra
bajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cam bio de
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155
energa cintica es tam bin suficientem ente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de ental
pia.
EJEMPLO 4.3
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es 0,1
bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Son conocidos el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor.
Figura E.4.3
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156
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.

2. El cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Anlisis: Para calcular la velocidad de transferencia de calor, partiremos de la expresin del balance de energa vlido
para estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
G v c -
+ Z |j - f f ( ^ 2 +
donde m es el flujo msico. Despejando Qwc y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida
c; c;
Gvc = WV + rh (h2 - h , ) +
Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de uni
dades, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2- h ,. Utilizando la Tabla A4, h t = 3177,2 kj/kg. El estado
2 es una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
h2 = hfl + x 2 (ha2- h(2) = 191,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4 kJ/kg
Por tanto
h2- h , = 2 3 4 5 ,4 - 3177,2 = -831,8 kJ/kg
Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las
velocidades
c;-c;
( 5 0 ) '- (1 0 )'
1N
kJ
1,2 kJ/kg
1 kg m /s ' J ^ 10 N -m
Calculando (9VC a partir de la expresin ya obtenida antes
(1000 kW) + 4600
kg V 1 h
h
3600 s
(-8 3 1 ,8 + 1 ,2 )
kJ
kg
kW
kJ/s
= -61,3 kW
Comentarios:
1. El valor negativo de (9VC indica que existe una transferencia de calor desde la turbina a los alrededores, lo cual era
de esperar.
2. La magnitud de Q vc es pequea comparada con la potencia desarrollada. Tambin la magnitud de la variacin de
energa cintica entre la entrada y la salida es mucho ms pequea que la variacin de la entalpia especfica.
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157
Estator
Rotor
mmm
13
Salida
(b)
()
(r)
FIGURA 4.7
Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.
C om presores y bom bas. Los com presores son dispositivos en los que se realiza trabajo
sobre el gas que los atraviesa con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el
trabajo consum ido se utiliza para cam biar el estado del lquido que circula por ellas. En
la Fig. 4.6 se m uestra un com presor alternativo. En la Fig. 4.7 se m uestran diagramas
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158
esquem ticos de tres tipos diferentes de com presores rotativos: un com presor de flujo
axial, un com presor centrfugo, y un com presor tipo Roots.
La sim plificacin de los balances de m ateria y energa para su aplicacin a com
presores y bom bas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas.
En los com presores, los cam bios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida son a m enudo pequeos en com paracin con el trabajo. La transferencia de calor
con el entorno es tam bin un efecto secundario tanto en com presores com o en bombas.
EJEMPLO 4.4
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de l bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kJ/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria, siendo conocidos los estados termodinmicos a la
entrada y la salida y la velocidad de transferencia de calor.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
Figura E.4.4
Consideraciones:
1. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estacionario.
2. Puede despreciarse el cambio de energa potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
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159
Anlisis: Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energa de un
volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:
o=
c;
c;
Gvc-Wvc + m U | + + gz, \ - m \ h 2 + - ^ + gz2
Despejando
( h \ ~ h 2) +
c;-c;
El cambio en la energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2.

El flujo msico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada empleando la ecuacin trmica de
estado del gas ideal
A ,C,
A lC ]p ]
(0,1 m~) (6 m /s) ( 10 N/nT)
m = ------ = =-------- =
= 0,72 kg/s
8314
N -m
(290 K)
28,97 kg K
Las entalpias especficas /?, y h2 pueden tomarse de la Tabla A - l6. A 290 K, A, = 290,16 kJ/kg. A 450 K, h2
451,8 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para VVvc
Wvc
-1 8 0. r
J ^ _ j L j + 0,7 2 ^
min ) l 60 s )
s
(290,16 - 451,8)
N
^
kJ
kg
kJ
7Vs 2 J v l k g - m / s 2 /VI O3 N - m
~3 + 0 , 7 2 ^ (-161,64 + 0,02) H .
s
s
kg
kJ / 1 kW
119,4s U kJ/s
= -119,4 kW
Comentarios:
1. En este ejemplo Qvc y ITVC tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La magnitud de la potencia consumida es de 119,4 kW.
2. La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia de
calor con relacin a la potencia consumida.
3. Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresi
bilidad.
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160
EJEMPLO 4.5
Una bomba impulsa, de modo estacionario, un flujo msico de agua de 10 kg/s a travs de una lnea de tuberas. La pre
sin a la entrada es l bar, la temperatura es 20C y la velocidad es 3 m/s. La presin a la salida es l ,36 bar, la temperatura
es 20C y la velocidad es 12 m/s. La salida est situada 15 m por encima de la entrada. Determnese la potencia requerida
por la bomba en kW. La aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2.
SOLUCIN
Conocido: Se bombea agua de modo estacionario, a travs de una lnea de tuberas hasta una cota ms elevada donde se
descarga con un flujo msico conocido. Se especifican las condiciones a la entrada y a la salida de la lnea.
Se debe hallar: La potencia requerida por la bomba.
Frontera del volumen

de control
P 2 = 1>36 bar
T2 = 20C
C2 = 12 m/s
15 m
Pi = 1 bar
7-, = 20C
C2 = 3 m/s
m = 10 kg/s
Figura E.4.5
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.
2. Puede despreciarse la transferencia de calor con el entorno.
3. La aceleracin de la gravedad es g = 9,8 m/s2.
Anlisis: En estado estacionario y con la hiptesis 2 la expresin de velocidad del balance de energa se reduce a:
0
c;
- Vkvc + m\ h l + 1^ - + g z l \ - m \ h 2+ ^ + g z 2
o=
donde m es el flujo msico. Despejando

-W2
= m ( /j 2 /7, ) +
c;-c;
+ 8 ( ' 2 ~ 2 1)
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161
Para poder comparar las magnitudes de los trminos entre corchetes, cada trmino ser evaluado separadamente.
Con la Ec. 3.14 y T2 = 7j, el cambio de entalpia especfica desde la entrada a la salida es
h2- h x [h{ + vf ( p - p sat) l 2- [hf + vf ( p - p sat) ], = vf ( p2- p i)
donde v-, h{, y p sa( son el volumen especfico, la entalpia y la presin de vapor a 20C. Tomando vf de la Tabla A-2
h2- h t = ^1,0018 x 10~3
j (1 3 6 - 100) (kPa) = 0,036 kJ/kg
El cambio de energa cintica entre la entrada y la salida es

C 2- C 2
(12 m/ s ) 2- (3 m /s)2
m2
= = ---------------~--------------- = 67,5 = 0,0675 kJ/kg
El cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es
(Z2-Z.) = j^9,8~j(15
m)
= 147
= 0,147 kJ/kg
Recogiendo estos trminos en la ecuacin deducida para la potencia:

-JVvc
= (^10y- j (0,036 + 0,0675 + 0,147)
= 2,6 kW
Comentarios:
2,6 kW.
1-
La magnitud de la potencia consumida por la bomba es de
2.
La mayor parte del trabajo de entrada se emplea en incrementar la energa potencial del agua entre la entrada y la
salida.
3.
La variacin de entalpia especfica, h2- h l, puede evaluarse tambin considerando el lquido como fluido
incompresible y empleando la Ec.
Esto se deja como ejercicio.
3.20.
Intercam biadores de calor. Los dispositivos en que se intercam bia energa entre fluidos
por los m odos de transferencia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2 reciben el nom bre de
intercam biadores de calor. Un tipo com n de intercam biador es un recipiente en el cual
se m ezclan directam ente las corrientes caliente y fra com o m uestra la Fig. 4.8a. Un
calentador abierto de agua de alim entacin es un ejem plo de este tipo de equipos. Otro
tipo com n de intercam biador es aqul en que un gas o lquido est separado de otro gas
o lquido p o r una pared a travs de la cual la energa pasa por conduccin. Estos inter
cam biadores, conocidos com o recuperadores, pueden adoptar m uchas form as diferentes.
Las configuraciones en contracorriente y paralelo de un intercam biador de tubos con
cntricos se m uestran en las Figs. 4.8b y 4.8c, respectivam ente. O tras configuraciones
son la de flujos cruzados, com o en los radiadores de autom vil, y la de paso m ltiple en
condensadores y evaporadores de carcasa y tubo. La Fig. 4 .8d m uestra un intercam biador
de flujos cruzados.
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162
<-
(6 )
(a )
n
<3-
(.o
FIGURA 4.8
Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador de

tubos concntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos concn
tricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.
La nica interaccin de trabajo en la frontera del volum en de control que encierra un

intercam biador es el trabajo de flujo en los lugares donde los flujos de m ateria entran y
salen, por tanto el trm ino Vvc del balance de energa debe hacerse igual a cero. Aunque
pueden conseguirse velocidades de transferencia de energa de una corriente a otra eleva
das, la transferencia de calor desde la superficie externa del intercam biador a su entorno
es a m enudo suficientem ente pequea com o para despreciarse. A dem s, las energas ci
ntica y potencial de los flujos a la entrada y a la salida pueden ignorarse casi siempre.
Los dos ejem plos siguientes m uestran cm o deben aplicarse los balances de m ateria y
energa a intercam biadores en estado estacionario.
EJEMPLO 4.6
El calentador abierto de agua de alimentacin de un ciclo de potencia de vapor opera en situacin estacionaria, entrando
lquido por la entrada l a 7j = 40C y p = 7 bar. Por la entrada 2 entra vapor de agua a T2 = 200C y p 2 = 7 bar. Una
corriente de agua lquida saturada lo abandona a una presin de p3 = 7 bar. Despreciando la transferencia de calor al en
torno y los trminos de energa cintica y potencial, determnese la relacin de flujos msicos, m j m 2
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163
SOLUCIN
Conocido: Un calentador de agua de alimentacin con dos entradas y una salida opera en situacin estacionaria sin una
transferencia significativa de calor a su entorno. Los estados de los flujos de entrada y salida estn especificados.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre las dos entradas, m j m 2.
Figura E.4.6
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor con el entorno y Vvc = 0.
3. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: Puede obtenerse la relacin de flujos msicos riij m, combinando los balances de materia y energa como se
indica a continuacin. El balance de materia se reduce a la condicin de estado estacionario para dar
m3 = m x+ m2
La forma del balance de energa aplicable para estado estacionario es
o = vc - Wvc + [ + + gz j +
1
r n2 h 2 + Y
+ z2
j-
h3+
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, resultando
0 = m h ) + m 2h2 m3h3
Introduciendo
m 3 = m + m 2,
0 = m lh + m2h2 - (ni] + m 2) h3
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~+
gz3
164
Dividiendo por m2 y resolviendo para m ,/rn2

h2 - h3
m2
h3- h i
A partir de la Tabla A-4, h2 = 2844,8 kJ/kg, y de la Tabla A-3, h3 = 697,22 kJ/kg. En la entrada l el agua es un lquido.
Usando la Ec. 3.14, junto con los datos de la Tabla A -2, la entalpia especfica en 1 es
h x hf (T) + vf (7 j) P . - P ^ C T , ) ]
= 167,57 kJ/kg +
71,0078 V m3 j
( ,N \ ( 1 kJ
- - - - (7 - 0,07384) 105
'1
103 J{ kg J
{
m2 y V103N m
= 167,57 + 0,7 = 168,27 kJ/kg

Finalmente, calcularemos la relacin de flujos msicos
m,
2 8 4 4,8-697,22
" 6 97 ,2 2 -1 6 8 ,2 7 4,06
Comentarios:
1. -Este ejemplo muestra la aplicacin de los balances de materia y energa a un volumen de control con mltiples
entradas y salidas.
2. En este caso el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 3.14 no contribuye significativamente al valor de /?,,
por tanto podramos haber utilizado directamente que h 3~ //, (7j).
EJEMPLO 4.7
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y los cambios de las energas cintica y
potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kJ por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCIN
Conocido: El vapor condensa en estado estacionario por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante y la velocidad de
transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
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165
A n lis is e n e r g t i c o d e s i s t e m a s a b i e r t o s
V apor de agua
0 ,1 b ar
C ondensado
-1bar
4 5" C
: |
A gua de
refrigeracin
^
IJ
r .
I ., [
> = 0 ,9 5
'
'
j, .
Ag^ a de
3'
'4
refrigeracin
35 C
|
0.1 bar
Volum en de control para el apartado (a)
2,
C ondensado
4 5 .8 'C
11
V a p or
de agua
? * 4
. -
E nerga tra n sfe rid a al agua

de refrigeracin
V olum en de control para el apartado (b)
Figura E.4.7
Consideraciones:
1- Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.
Pueden despreciarse los cambios de la energa cintica y potencial entre la entrada y salida en las dos corrientes
separadas.
3- Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.
Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m ] = m2
m = ni4
(a l La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, wi,/m , puede encontrarse a
partir del balance de energa para estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
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166
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones junto con las
relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
0 = i, (h - h2) + m } (h 3 - h4)
Resolviendo
m3
h {- h 2
rhx
h4- h 3
La entalpia especfica h] puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3. A
partir de sta y para 0,1 bar, hf = 191,38 kJ/kg y hg = 2548,7 kJ/kg, por tanto
h x = 191,83 + 0 ,9 5 (2 5 8 4 ,7 - 191,83) = 2465,1 kJ/kg
La entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 ~ hf (T2) = 188,45 kJ/kg. Con c = 4,18 kJ/kg-K obtenido de la
Tabla A - l 3, la Ec. 3.20 nos da h4- h3 = 62,7 kJ/kg. En consecuencia
m3
2465,1 - 188,45
=
= 36>3
ml
62,7
(b)
Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance de
energa en estado estacionario es
0 = Gv c - ^ v c + W t ^ i + y + g z j - r n 2 [ h 2 + Y + 8 Z 2
Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con m ] = m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Qvc = m, (h2- h x)
Dividiendo por el flujo msico de vapor, m x, y sustituyendo valores
Qvc
^
= h2- h x = 188,45-2465,1 = -2276,7 kJ/kg
m
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hacia el
agua de refrigeracin.
Comentario: Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas
para el balance de energa. En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energa entre ellas ocurre internamente y no cruza la frontera del volumen de control, por tanto el trmino Qvc desa
parece del balance de energa. Por el contrario, el trmino Qvc debe incluirse cuando el volumen de control es el selec
cionado para el apartado (b).
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167
D ispositivos de estrangulacin. Puede conseguirse una reduccin significativa de la

presin de manera simple introduciendo una resistencia en el conducto por el que fluye
un gas o un lquido. Por lo comn la resistencia al flujo se realiza por medio de una
vlvula parcialmente abierta o de un tapn poroso, com o se muestra en la Fig. 4.9.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = m ~ m 2
Normalmente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno y el

cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas
idealizaciones, los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
Aunque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
m ediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn en muchos casos que el cambio en la energa cintica especfica del gas o
Salida
Entrada
Vlvula parcialm ente abierta
S ustancia porosa
Entrada
Salida
Tapn poroso
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FIGURA 4.9
Ejem plos de dispositivos de estran

gulacin.
168
Restriccin
Frontera del
[ volumen de
control
/2
FIGURA 4.10
C alo rm etro de estrangulacin.
lquido entre los puntos de m edida puede ser despreciado. Con esta sim plificacin adicio
nal, la ltim a ecuacin se reduce a
(4.30)
C uando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulacin.
U na aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se em plea en el calorm etro
de estrangulacin, que es un dispositivo que sirve para determ inar el ttulo de un flujo
form ado por la m ezcla de fases lquido-vapor. La Fig. 4.10 m uestra un calorm etro de
estrangulacin conectado a un conducto portador de una m ezcla de fases lquido-vapor
a presin p {, tem peratura 7j y ttulo x. Para determ inar el ttulo supngase que una pe
quea cantidad del flujo es derivada en estado estacionario hacia el calorm etro, como
m uestra la Fig. 4.10. Si la presin del flujo se reduce lo suficiente en la restriccin, la co
rriente derivada pasar a un estado de vapor sobrecalentado. La m edida de la presin p 2
y de la tem peratura T2 a la salida del calorm etro perm itir determ inar su estado.
C onocidas p 2 y T 2, podr determ inarse la entalpia especfica h2 a partir de las tablas de
vapor sobrecalentado para la sustancia, y esto nos facilitar la determ inacin del ttulo x
segn queda ilustrado en el siguiente ejem plo.
O tra aplicacin del proceso de estrangulacin tiene lugar en los sistem as de refrigera
cin por com presin de vapor. En estos sistem as se utiliza una vlvula para reducir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin inferior
reinante en el evaporador. E sta aplicacin se analizar m s adelante en el Cap. 10. El
proceso de estrangulacin tam bin ju eg a un im portante papel en la expansin de J o u le Thom son que se estudiar en el Cap. 11.
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169
EJEMPLO 4.8
Una lnea de suministro transporta una mezcla lquido-vapor de agua a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo se deriva
hacia un calormetro de estrangulacin y se expulsa a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor expulsado se mide
y es 120C. Determnese el ttulo o calidad del vapor que fluye en el conducto.
SO LUCIN
Conocido: El vapor que se extrae del conducto se expande en un proceso de estrangulacin a travs de un calormetro
y se expulsa a la atmsfera.
Se debe hallar: El ttulo del vapor que fluye por el conducto.
_______________________________________________________________________________________________
Figura E.4.8
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable con el entorno y Wvc = 0.
3. Los cambios de energa cintica y potencial a travs del calormetro de estrangulacin pueden despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con las hiptesis enunciadas, /?, = h2. Adems, para la mezcla lquido-vapor:
h x = h f + x ( g - / f)
Combinando estas ecuaciones y resolviendo para.Vj

h2- hf
*' = V ^ r
A partir de la Tabla A-3, ht = 908,79 kJ/kg y hg = 2799,5 kJ/kg. El estado 2 se encuentra en la zona de vapor sobrecalen
tado, por tanto a partir de la Tabla A4 con 1 bar y 120C, h2 = 2716,6 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin
anterior, el ttulo del vapor que fluye por el conducto resulta ser ar, = 0,956 (95,6%).
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170
Comentario: El uso del calormetro de estrangulacin para la medida indirecta del ttulo est limitado a calidades supe
riores al 94% pues slo de esta forma se obtiene vapor sobrecalentado a la salida. Para una medida ms exacta deberan
realizarse ciertas correcciones que tuvieran en cuenta las prdidas inevitables de energa por transferencia de calor hacia
el entorno.
4.4
ANLISIS DE TRANSITORIOS
M uchos equipos experimentan perodos de operacin transitoria en los cuales su estado

cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de este
tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de tanques con gases o lquidos. Como
las velocidades de transferencia de calor y trabajo, los flujos m sicos y las propiedades
pueden variar con el tiempo durante el perodo transitorio de operacin, la hiptesis de
estado estacionario no ser apropiada para analizar este tipo de situaciones.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados se asume la existencia de flujo unidimensional en
aquellos lugares de la frontera del volumen de control atravesados por corrientes de
masa, que obedece las relaciones de equilibrio termodinmico en dichos lugares. Adems
se realizan algunas idealizaciones sobre el estado de la masa contenida en el volumen de
control y el estado de la masa que entra y sale del mismo. Estas idealizaciones hacen ms
accesible el anlisis de transitorios.
EJEMPLO 4.9
En una jeringuilla se dispone de 0,1 kg de aire a 2 atm y 300 K mientras que un pequeo depsito de paredes rgidas y
adiabticas contiene 0,5 kg de aire a 1 atm y 300 K. El aire que contiene la jeringuilla se inyecta en el depsito a travs
de un tapn de goma que lo cierra. Para el anlisis del proceso puede suponerse que el aire que permanece en la jeringuilla
mantiene las condiciones iniciales. Calclese la presin y temperatura del gas al final del proceso cuando todo el aire se
encuentra en el depsito. Emplese un modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCIN
Conocido: Se inyecta una pequea cantidad de aire en un estado dado, en un depsito que inicialmente contiene aire en
un estado distinto.
Se debe hallar: La temperatura y presin en el estado de equilibrio que se alcanza despus de inyectar todo el aire de la
jeringuilla al depsito.
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171
A n lis is e n e r g t i c o d e s i s t e m a s a b i e r t o s
Figura E.4.9
Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
2. El estado del aire contenido en la jeringuilla permanece constante hasta que atraviesa la llave de paso.
3. No existe transferencia de calor con el entorno, Wvc= 0, y pueden ignorarse todoslos trminos de energa cintica
y potencial.
4. Se aplicar el modelo de gas ideal para el aire.
5. Los estados inicial y final del aire en el depsito son de equilibrio.
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y ninguna salida el balance de materia toma la forma:
dm
dt
De forma similar, el balance de energa es
dE
dt
Gvc - Wvc + me
y + gzt
De acuerdo con la hiptesis 3, Qvc = Wvc = 0 ,y todos los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
En consecuencia:
dU ' '
s r '
Combinando los balances de materia y energa nos da que
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172
De acuerdo con la hiptesis 2, la entalpia especfica del aire que entra al volumen de control es constante: hc - h(T),
donde es la temperatura del aire en la jeringuilla. Por tanto si integramos la ecuacin anterior resulta
AU ve = h ( vT .J') A m ve
donde AUvc e Amvc denotan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control. El cambio
de masa contenida en el volumen de control es igual a la masa contenida inicialmente en la jeringuilla.
A/wvc = m-J
El cambio de energa interna es
AUvc = (md + OTj) u ( T ) ~ md u (Td)
donde md y Td denotan, respectivamente, la masa y temperatura del aire contenido inicialmente en el depsito, y T es la
temperatura final del aire en el depsito.
Combinando las tres ltimas ecuaciones y resolviendo
mdu { T d) +m- h( TA
u (T) = ------}----- -3
md + m j
donde md = 0,5 kg y ij = 0, l kg. Con Td = T-l = 300 K, la Tabla A-16 nos da u = 214,07 kJ/kg y h = 300,19 kJ/kg. Por tanto:
(0 ,5 )2 1 4 ,07+ (0,1)300,19
u( T) = -----'------^ - - 7 -----------L_ = 228,42 kJ/kg
0,6
Interpolando en la Tabla A-16 con este valor de la energa interna especfica, la temperatura final del aire en el depsito
es T = 320 K.
La presin final p se encuentra utilizando la ecuacin de estado del gas ideal:
p = (md + mj) RT/V
El volumen del depsito, V. puede calcularse a partir de las condiciones iniciales:
V = md R Td/pd
donde pd es la presin del aire inicialmente contenido en el depsito. Combinando las dos ltimas ecuaciones
(m d + m^) RT
m d + m^
( mdR T d/ p d)
/ , d ( 7d) [
md
p = ( 1 atm) (320/300) (0,6/0,5) = 1,28 atm
Comentarios:
1. El anlisis resulta simplificado por la hiptesis 2 que fija el estado del aire que entra al volumen de control.
2. La jeringuilla no participa directamente en el anlisis pues, dada la formulacin de volumen de control utilizada,
forma parte del ambiente. Sin embargo, existe un trabajo de flujo en el lugar donde el aire penetra al volumen de
control. Este est incorporado en el trmino pv de la entalpia especfica correspondiente al flujo de entrada. La
temperatura final del aire en el volumen de control es mayor que la inicial a causa de la energa incorporada al
volumen de control como trabajo de flujo.
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173
3. Este problema puede resolverse para un sistema cerrado constituido por todo el aire inicialmente presente en la
jeringuilla y en el depsito. El trabajo para este sistema es W = -p-} Vj, donde p} denota la presin constante del aire
en la jeringuilla y Vj el volumen inicial del aire en sta. El signo menos aparece porque el trabajo se realiza sobre el
sistema. El resto de la solucin para sistema cerrado se deja como ejercicio.
EJEMPLO 4.10
Un tanque grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta el
tanque con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m3 inicialmente vaco. La vlvula se abre y el depsito
se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar en cuyo momento la temperatura es 400C. Entonces se
cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de la energa cintica y potencial
son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kJ.
SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran tanque y cuyo estado es conocido pasa a travs de una turbina lle
nando un pequeo tanque de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Vlvula
V a p o ra
15 bar
320C
Frontera del volum en de control
. - iV' =
0,6 m3
D epsito
1 nlclalmente
vaco
Figura E.4.10
Consideraciones:
1. El volumen de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Qvc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciar
se.
3. El estado del vapor contenido en el tanque grande permanece constante. El estado final del vapor en el tanque
pequeo es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado, es despreciable.
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174
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmve
= m
dt
e
El balance de energa se reduce de acuerdo con la hiptesis 2 a

dU y..
~dT =
Combinando los balances de materia y energa obtenemos

/i/,,,.
dt
.
dm
= - Wvc + h
e dt
Integrando
A Uvc = - W vc + ,cAmvc
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un valorigual al correspondiente al estado en el tanque grande.
Resolviendo para Wvc
Wvc = he Amvc - AUVC
AUvc y Amyc representan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control. De acuerdo
con la hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con ei tanque pequeo.
Como el tanque pequeo est inicialmente vaco, los trminos At/vc y Amvc son iguales a la energa y masa contenida
por el tanque al final del proceso. Esto es
0
AUyc = (m 2<2) - (wt^^) >
Amvc = m2 - n y / '
donde 1 y 2 denotan los estados inicial y final para el tanque pequeo, respectivamente.
A partir de los resultados anteriores
ICvc = m2 (he - u2)
La masa contenida en el tanque al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen especfico
del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla A-4:
V
0,6 m 3
m 2 = = -------------- ;
v2
(0,203 m /kg)
= 2,96 kg
La energa interna especifica del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla A -4 es de 2951,3 kJ/kg, Tambin, a 15 bar y
320C, hc = 3081,9 kJ/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para el trabajo
ITVC= 2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kJ/kg = 386,6 kJ
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175
Comentarios:
1. Como en el Ejemplo 4.9, un aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control
por trabajo de flujo que aparece incorporado en el trmino pv de la entalpia especfica a la entrada.
2. Si se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al tanque pequeo sin realizar trabajo, la temperatura final
en ste sera de 477C, como puede comprobarse.
EJEMPLO 4.11
Un tanque cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del tanque, que regula la presin, se va extrayendo vapor saturado
lentamente a la vez que se transfiere energa al tanque en forma de calor para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el tanque se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en kJ.
Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SO LUCIN
Conocido: Un tanque que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua se calienta mientras se va reti
rando lentamente vapor saturado. Este proceso se desarrolla a presin constante hasta que en el tanque slo existe vapor
saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al tanque.
260 C
Vlvula de regula
cin de presin
Un flujo de
vapor saturado
abandona el tanque
al calentarlo
Estado Inicial:
Mezcla lquido-vapor
Estado final:
Vapor saturado
Figura E.4.11
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176
Consideraciones:
1 El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control, Wvc = 0 y los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el tanque son estados de equilibrio.
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dm
dt
Bajo la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dU
dt
= Gvc ~ dish
Combinando los balances de materia y energa resulta

dU
dt
dm
= Qv c+ s dt
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima ecuacin
nos da
AC'vc
Q\x
hs Amvc
Despejando el calor transferido Qv

Qve
A(/Vt. /is Amvc
Gvc =(m 2 2- m i Ul ) -
h$ ( m 2 -
m\)
donde m y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presentes en el tanque.
Los trminos u y m, de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A -2 y de las propiedades conocidas
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
,= uf + x, (Kg - uf) = 1128,4+ (0,7) (2599,0- 1128,4) = 2157,8 kJ/kg
Tambin,
V, = vf + xl (vg - vf) = 1,2755 X 10~3 + (0,7) (42,21 - 1,2755) X 103 = 29,93 X 10'3 m3/kg
A partir del volumen especfico v,, la masa inicialmente contenida en el tanque puede calcularse como
V
0,85 m 3
= 28,4 kg
ffj, = = ------------------vi
29,93 x 10 3 m /kg
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177
El estado final de la masa en el tanque es de vapor saturado a 260C, entonces a partir de la Tabla A -2
u2 = ug (260C) = 2599,0 kJ/kg , v2 = vg (260C) = 42,21 X 103 m3/kg
La masa contenida en el tanque al final del proceso ser
V
v2
0,85 m 3
42,21 x 10
20,14 kg
m /kg
La Tabla A -2 tambin da hs = h%(260C) = 2796,6 kJ/kg.

Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido, sta da
Qvc = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4) = 14,162 kJ
EJEMPLO 4.12
Un flujo constante de 3,5 kg/s de agua entra en un tanque cilindrico vertical. El agua sale del mismo por un conducto
cercano a la base del tanque con un flujo msico proporcional a la altura alcanzada por el lquido en el tanque: m %= 2,1 L
kg/s, donde L es la altura instantnea, en m. El rea de la base circular es 0,02 m2. La densidad del agua es constante e
igual a 1000 kg/m3. Si el tanque se encuentra inicialmente vaco, determnese la variacin de la altura de lquido con el
tiempo.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale de un tanque cilindrico inicialmente vaco. El caudal de entrada es constante. En la salida,
el flujo msico es proporcional a la altura de lquido en el tanque.
Se debe hallar: La variacin de la altura de lquido con el tiempo.
Figura E.4.12
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178
Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. La densidad del agua es constante.
Anlisis: Como slo existe un flujo de entrada y otro de salida, la expresin del balance de materia en trminos de flujos
msicos se reduce a
dm Vc
- = me ~ m ,
dt
e
s
La masa contenida en el tanque en el tiempo t viene dada por
mvc (?) - pAL (?)
donde p es la densidad, A es el rea de la base circular y L(t) es la altura instantnea alcanzada por el lquido. Sustituyendo
esta expresin en el balance de materia junto con los flujos msicos
d(pAL)
- = 3,5 - 2,1L
dt
Como la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin puede escribirse como
J h L \ = l l
d
dt
vpA J
pA
que es una ecuacin diferencial ordinaria de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
L = 1,67 + C exp -
2 , 1?
pA
donde C es la constante de integracin. La solucin puede verificarse por sustitucin en la ecuacin diferencial.
Para evaluar la constante C se emplea la condicin inicial: L = 0 para ? = 0. Por tanto C = -1,67 y la solucin se trans
forma en
L - 1,67 [ l - exp (-2,1 ?/pA)]
Sustituyendo p = 1000 kg/m3 y A = 0,02 m2, resulta
L = 1,67 [ l - exp (-0,105 ?)]
con ? en segundos.
Comentario: Cuando ? >, L > 1,67. Es decir, el nivel de lquido permanece constante, igualndose para el lmite los
caudales de entrada y salida.
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179
EJEMPLO 4.13
Un tanque que contiene inicialmcnte 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una
velocidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del
tanque. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los
trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse-. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el
tiempo.
SOLUCIN
Conocido: En un tanque constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refrige
rante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el tanque.
Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
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180
2. Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
3. La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del tanque: T = T (t).
4. El agua contenida en el tanque se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2 el balance de energa se reduce a
dU.,
~ Qvc
dt
i'Pvc
^ 2)
donde m representa al flujo msico de agua.

La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dU vc _ d ( mvcii) _
dt
dt
u
Wyc dt
Como se asume que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du _ du dT _
dt
dT dt
dT
dt
donde c es el calor especfico. Agrupando resultados

dU vc
dT
= mcdt
vc dt
De acuerdo con la Ec. 3.20 el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
0
h {- h 2 = c ( T x- T 2)
donde el trmino de presin se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la temperatura
a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el tanque, por tanto
h - h 2 = c ( T { - T )
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mvc c = Qvc- W vc + m c ( T t - T )
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181
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
r = Cj
r exp - -----1
/l-L
+ 2vcT
ni,,,. J V me
i+ 7
La constante C, se determina a partir de la condicin inicial: para t = 0, T = 7j. Finalmente
Cv c
T = T,
me
yy v e
1 - exp
Sustituyendo el valor del calor especfico e para el agua lquida obtenido de la Tabla A -l 3 y los datos numricos
dados,
T = 318 K +
[ - 7 , 6 - (-0 ,6 ) ] kJ/s
270 kg V 4 2 _ kJ
v3600
exp
270
l5 ~
s J l / kg-K
= 3 1 8 - 2 2 [1 - exp ( - 6 t) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
Comentarios:
1. Cuando t >
T > 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo
suficientemente largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para
el ejemplo planteado.
2. En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
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182
PROBLEMAS
Un volumen de control tiene una sola entrada y una

sola salida. El flujo msico que entra es constante en el
tiempo e igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara
segn la ley m s= 100 [1 - exp (-2 /)], donde w s se expresa
en kg/h y t en horas. Si la masa inicial contenida en el
volumen de control es de 50 kg, determnese la cantidad de
masa que contendr cuando t = 2 h.
4.1
Un tanque suministra agua a una bomba, segn mues

tra la Fig. P4.2. El agua entra al tanque a travs de una tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5 kg/s
y sale para alimentar la bomba por otra tubera del mismo
dimetro. El dimetro del tanque es de 45 cm y el tope de la
tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita a 0,6 m del
fondo del tanque. La velocidad C, en m/s, del agua que sale
hacia la bomba vara con la altura z del agua en el tanque, en
m, de acuerdo con C = 4,505 z m . Determnese cunto tiempo
se necesitar para que el tanque inicialmente vaco alcance
el estado estacionario. En dicho estado, calclese la cantidad
de agua, en kg/s, que abandona el tanque por la tubera que
hace de rebosadero.
Una tubera por la que se transporta un lquido incom

presible dispone de una cmara de expansin tal como ilus
tra la Fig. P4.3. Obtngase una expresin que relacione la
variacin del nivel de lquido en la cmara, dL/dt, en funcin
de los dimetros D, D ,y D ,y de las velocidades Cj y C2.
4.3
4.2
Suministro
de agua
n
I
\ I
li lI
Depsito de expansin
T
L
Figura P4.3
La distribucin de velocidades para un flujo de lquido

incompresible que circula por una tubera circular de radio
R, viene dada por C = C0 [ 1 - (r/R)2\ donde r es la distancia
radial desde el centro de la tubera y C0 es la velocidad del
lquido en dicho punto. Represntese C/C frente a r/R.
Obtnganse expresiones para el flujo msico y la velocidad
media del flujo, en funcin de C0, R y la densidad del lqui
do, p.
4.4
4.5 1 Una mezcla de gases ideales con un peso molecular
aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y

180 m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin
es de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de
flujo igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacio
nario determnese:
Rebosadero
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.

(b) La temperatura de salida, en C.
A la bomba
A una turbina entra vapor a travs de un conducto de

0,2 m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su
presin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale
de la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro
4.6
Figura P4.2
--
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con una presin de 500 kPa y una temperatura de 180C.

Para la operacin en situacin estacionaria, determnese:
(a)
(b )
La velocidad del vapor en la salida, en m/s.

El flujo msico de vapor, en kg/s.
El dimetro, en m, del conducto por el que se extrae

el vapor, si su velocidad es de 20 m/s.
(b) La potencia desarrollada, en kW.
(a)
4.7 ?Un volumen de control con una entrada y dos salidas

opera en situacin estacionaria, tal como muestra la Fig.
P4.7. Utilizando los datos de la figura calclese: a) el flujo
msico en la entrada, en kg/s, b) el flujo msico en la salida
2, en kg/s, y c) la velocidad en la salida 3, en m/s.
I2
Entrada
de vapor
Aj = 0,6 m2
C j = 5 0 m/s
p i = 10 bar
T , = 4 0 0 C
-H
_(_)
I
J
* 2
Liquido
saturado
P3
A3
= 1 , 5 bar
= 0 ,0 1 8 m 2
m -j - 50 kg/s
F igu ra P4.10
4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 rrvYmin de R134a entra a
F igu ra P4.7
Un flujo de aire entra a un difusor que opera en

situacin estacionaria con una presin de 0,7 bar, una tem
peratura de 57C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida
la presin es 1 bar. Si el rea de la seccin de salida es un
20% mayor que la de la seccin de entrada, evalense la
temperatura y velocidad del aire en la salida, considerando
el aire como un gas ideal con calor especfico constante
determinado a la temperatura de entrada.
4.8
La entrada a una turbina de una central hidroelctrica

est localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los
conductos de entrada y salida tienen 1 m de dimetro. El
agua entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de
20C y pasa a travs de la turbina sin que cambien
apreciablemente su presin y temperatura. La transferencia
de calor entre la turbina y sus alrededores tambin puede
despreciarse. Si la aceleracin local de la gravedad es de 9,8
m/s2, qu potencia, en kW, desarrollar la turbina en estado
estacionario?
4.9
4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria
tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y

400C con un flujo volumtrico de 85 mVntin. Parte del
vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 bar y una
temperatura de 180C. El resto se expande hasta una presin
de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo msico de
40.000 kg/h y un ttulo del 90%. Las variaciones de energa
cintica y potencial pueden despreciarse. Calclese:
un compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa

y 0C. Los dimetros de los conductos de entrada y salida
son de 3 y l .5 cm, respectivamente. A la salida, la presin es
l MPa y la temperatura de 50C. Si la potencia consumida
por el compresor es 3 kW, calclese la velocidad de trans
ferencia de calor de ste con su entorno, en kW.
4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria
impulsa un caudal de agua de 0,05 mYs a travs de una

tubera de 18 cm de dimetro hasta un punto situado 100 m
por encima de la tubera de entrada que tiene un dimetro de
15 cm. La presin es aproximadamente igual a 1 bar. tanto
en la entrada como a la salida, y la temperatura del agua
permanece casi constante en 20C. Determnese la potencia
consumida por la bomba (g = 9,81 m/s2).
4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondi
cionado es un intercambiador de calor por cuyo exterior

circula aire. El caudal de aire es 40 m-'/min, entra a 40C, l . I
bar y sale a 20C, l bar. El refrigerante 12 entra a los tubos
con un ttulo del 40% y 10C y sale como vapor saturado a
10C. Ignorando la transferencia de calor entre el inter
cambiador y el entorno, y despreciando los efectos de la
energa cintica y potencial, determnese para estado esta
cionario:
(a)
(b )
El flujo msico de refrigerante, en kg/min.

La energa transferida por el aire al refrigerante, en
kJ/min.
4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya
superficie es de 3 m2. El colector recibe radiacin solar con

un ritmo de 468,8 W/m2. El 40% de la energa recibida se
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184
pierde por transferencia de calor con los alrededores. El res

to se utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El
agua pasa a travs del colector solar con una prdida
despreciable de presin. Determnese la produccin de agua
caliente, en kg/min, para la operacin en estado estacionario.
Cuntos colectores de este tipo seran necesarios para
producir 150 l de agua a 71,1 C en 30 minutos?
1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada

a la presin de 1 MPa. Ignorando la transferencia de calor
entre el calentador y su entorno as como las variaciones de
energa cintica y potencial, calclese la temperatura del
vapor en la entrada 2, en C, si es vapor recalentado, o su
ttulo si es una mezcla de lquido-vapor.
4-17 El dispositivo en la Fig. P4.17 opera en situacin
estacionaria. El flujo de R12 formado por dos fases que entra

por 1 se mezcla con el flujo de vapor recalentado que entra
por 2. Los flujos de lquido y vapor saturados en equilibrio
formados en la cmara flash la abandonan por 4 y 3,
respectivamente. A partir de los datos mostrados en la figura
e ignorando el intercambio de calor con el entorno y los
efectos de las energas cintica y potencial, calclese el flujo
msico que sale por 3.
Vapor saturado
345 kPa
Figura P4.14
435 kg/h
345 kPa, 26,7 C
4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de

50.000 kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En
este equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar
en un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C.
La transferencia de calor entre el atemperador y su entorno
y las variaciones de energa cintica y potencial pueden
despreciarse. Para la operacin en estado estacionario,
determnese el flujo msico de agua, en kg/h.
P3 = 20 bar
Vapor saturado
= 30 bar
Tj = 320C
m i = 50.000 kg/h
Pl
F igu ra P4.17
4-18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin

de un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30% Cul es la tempera
tura del R134a en la entrada?
4-19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-va

por de agua en equilibrio a 1 MPa. Una pequea cantidad de
este flujo se deriva por un conducto muy estrecho a un calo
rmetro de estrangulacin. El vapor sale del mismo a la
presin atmosfrica de 1 bar y con una temperatura de
112C. Calcule el ttulo del flujo de vapor conducido en la
tubera grande.
Vlvula
-M &
^ Lquido saturado
V 345 kPa
435 kg/h
0 '
p z = 25 bar
T 2 = 2 0 0 C
F igu ra P4.15
4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin

estacionaria. El agua entra por 1 a 50C y 1 MPa. Otro flujo
de vapor entra por 2 con rh2/r h , = 0,22 y una presin de
4-20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estran

gulacin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la
temperatura es 320C y la velocidad es 60 m/s. La presin a
la salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tie
nen el mismo dimetro. Calclese la velocidad, temperatura
y entalpia especficas del vapor a la salida.
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4.21 Un flujo msico de R l2 entra, despus de ser estran
gulado previamente, en la cmara flash mostrada en la Fig.

P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes de lquido
y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la transfe
rencia de calor a los alrededores y las variaciones de energa
cintica y potencial, calclense los flujos msicos de las co
rrientes de lquido y vapor, en kg/h.
Para la operacin en estado estacionario, determnese el

flujo msico de gases, en kg/s, y la velocidad con que se
transfiere energa del gas al agua en el generador de vapor,
en kW. Las propiedades de los gases de la combustin
pueden tomarse como las del aire (Tabla A-16). Ignrense
las prdidas de calor al ambiente y los efectos de las energas
cintica y potencial.
Gases de la
combustin
Vapor saturado
P 3 = 4 bar
(A)
Vlvula
= 1000 lbf/in2
T = 1100 F
P2
-<S> 1>
pj = 10 bar
Cmara flash
=36 C
m, = 482 kg/h
Ti
(B)
<V
Tn
b=.
800
Lquido saturado
P 2 = 4 bar
de potencia
| 'Generador
* de vapor
p, = 1000 lbf/in2
T, = 120 F
F igura P4.21
4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal,

fluye en estado estacionario a travs del compresor e ntercambiador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los
intercambios de calor con el entorno y las variaciones de
energa cintica y potencial, calclense, a partir de los datos
de la figura, la potencia desarrollada por el compresor, en
kW. y el flujo msico de agua de refrigeracin, en kg/s.
Produccin
- 0 i Turbina
P3
= 1 lbf/in.
= 90%
Entrada de
agua
F igura P4.23
Aire caliente a
la vivienda a
7->20C
Aire de retorno
de la vivienda
a 20 C
~0
Compresor
Entrada
de aire 1
Salida
de agua
|
(A)
P 2 = 8 bar
h 2 = 204 kJ/kg
lAAAllfd
Condensador
--3
, Entrada
' ^de agua
p = 96 kPa
T = 27 C
r 3 = 3 2 C
Lquido saturado
, = 40 C
= 1,5 bar
Ta = 25C
PA= 2 bar
Potencia del
compresor: 2,1 kW
Compresor
, (B)
Vlvula de
i expansin
Intercsmbiador i
(AC) = 26,91 m3/min
ZJ,
--4
= 263 kPa
r 2= 127 c
p,
Ta
4.23 El agua entra al generador de vapor de la central
Salida del aire

a T < 0C
trmica mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.2 y 120F,

saliendo a la misma presin y 1.100F. El vapor alimenta
una turbina que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El
vapor abandona la turbina con un ttulo del 90% y a una
presin de 1 lbf/in.2 Los gases de combustin entran al
generador de vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R.
^JWILIR
Evaporador
-15 C ^
Figura P4.22
P l = 1,8 bar
T i = -1 0 C
<
Entrada del aire
exterior a 0C
F igura P4.24
La bomba de calor de una vivienda opera en situacin

estacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24.
4.24
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186
El refrigerante 12 circula a travs de los distintos co m p o n e n

tes del sistema, reflejndose en la figura los datos de propie
dades en los estados significativos del ciclo de refrigeracin.
El flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. D eterm
nense, las velocidades de transferencia de calor, en kJ/min,
el m odelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compresor

com o la turbina operan adiabticam ente, determnese:
(a) El trabajo consum ido por el compresor, en kJ por kg

de aire.
(b) La tem peratura a la entrada de la turbina, en C.
(a) desde el refrigerante al aire acondic ionado en el co n
(c) La transferencia de calor, Qe en kW.
densador;
(b) entre el com presor y sus alrededores;

(c) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el ev ap o
rados
4.25 La Fig. P4.25 muestra el esquem a de una central

trmica que opera en situacin estacionaria. En ella se
reflejan los datos de propiedades para los estados significa
tivos del agua que es el fluido trmico empleado. El flujo
msico de agua es de 130 kg/s. Las variaciones de energa
cintica y potencial son despreciables. Determnese:
Turbina
(a) La transferencia de calor al agua a su paso p or el g e
'
nerador de vapor.
(b) La potencia neta desarrollada por la planta.
(c) El flujo msico de agua de refrigeracin si experi

menta un salto trmico de 15C en el condensador.
vv neto
13.000
C om presor
E ntrada de aire
520 R
14,5 lbf/n .2
42.000
ft3/m in
S alida de aire
1480" R
14.5 lbf/in .2
Figura P4.26
%
/y = 100 bar
4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene
/ , = 520 C
un volumen de 0,06 m 3, e inicialmente contiene una mezcla

Potencia
p roducida
Turbina
. i*
P2
la presin constante perm itiendo el escape de vapor satura

E ntrada de agua
de refrigeracin
el recipiente. D espreciando los efectos de la energa cintica
(a| La cantidad de calor transferido, en kJ.

(b) La m asa de vapor que escapa, en kg.
S alida de agua
de refrigeracin
7\ = 80 C
do. El calentamiento contina hasta que no queda lquido en

y potencial, determnese:
C on d e nsa d o r
/>4 = 100 bar
ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se

calienta, una vlvula de regulacin se encarga de mantener
= 0,08 bar
= 90%
C aldera
bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un
Bom ba
V lvula de regulacin de presin
p = 0,08 bar
Lquido saturado
Figura P4.25
P otencia
consum ida
4.26 Una central trmica constituida por un ciclo simple de

turbina de gas se muestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
compresor estn montados sobre el m ism o eje, siendo la
potencia neta transmitida por ste de 13.000 hp. Los datos
relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando
Figura P4.27
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hp
187
4.28 Un tanque rgido y bien aislado, de 10 m2 de volumen,
est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de

agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el tanque est vaco. Se
abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor al
tanque hasta el momento en que la presin en su interior
alcanza los 15 bar. Calclese la masa de vapor que habr
entrado en el tanque, en kg.
4.29 Un tanque rgido y bien aislado de 7 ft2 de capacidad
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvu

la que conecta el tanque con el exterior se abre dejando que
el helio escape lentamente hasta que la presin dentro del
tanque cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se encarga
de mantener la temperatura del helio contenido en el tanque
constante a 160F. Determnese:
(a)
Ua masa de helio que abandona el tanque, en kg.
(b)
Ua energa elctrica consumida por la resistencia, en

kJ.
4.30 Un tanque rgido de 1 m2 de capacidad contiene ini
cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta

mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del
proceso permanece en el tanque sigue una trayectoria
politrpica de ndice n = 1,2. Determnese, para un volumen
de control que contenga al tanque, la transferencia de calor,
en kJ. Supngase comportamiento de gas ideal con calor
especfico constante para el aire.
V lvula de
regulacin
sobre la cmara flexible que contiene al R 12, tal como mues

tra la Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el tanque con
una lnea de suministro por la que fluye RI2 a I MPa y
120C. La vlvula de regulacin de presin acta permi
tiendo que la presin en el interior del tanque se mantenga
constante a 300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula
entre la lnea de suministro y el tanque se cierra en el instante
en que todo el lquido se ha vaporizado. Determnese la
cantidad de R12 que entrar en el tanque a lo largo del
proceso.
4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de
suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la
Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra
inicialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de
2,83 din2. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza
en .v = 0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La
presin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire lenta
mente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm2. Durante
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
vara de acuerdo con la ley F = A-.v, donde k =102,16 N/cm.
No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el
modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
final del aire en el interior del cilindro.
D epsito de nitrgeno
C m ara flexible
R efrigerante
12
300 kPa
F igu ra P4.32
Tanque
IX .
T ubera : 1000 kPa, 120" C
Vlvula de control
P = 14,7 lbf/in 2
r = 1 oo f
Suministro de aire
Figura P4.31
3 0 lb f/in .^
2 0 0 F
tjc '
4.31 Un tanque bien aislado contiene 25 kg de Rl2.
inicialmente a 300 kPa y un ttulo del 80%. La presin en su

interior se mantiene por la accin del nitrgeno que acta
Figura P4.33
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188
4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo

volumen es de l ft3. Inicialmente, la cmara contiene aire a
14,7 lbf/in.2 y 100F. La cmara est conectada a travs de
sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga.
El aire de suministro est a 30 lbf/in.2 y 200F. Se abren
ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de
aire constante a su travs de 1 lb/min. El aire en el interior

de la cmara est bien mezclado, de modo que la tempera
tura y presin es siempre uniforme en toda la cmara.
Determnense la temperatura y presin del aire contenido en
el interior de la cmara en funcin del tiempo. Modlese el
aire como gas ideal con calor especfico constante.
4.1 D El coste de la calefaccin de agua en una vivienda

puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca
chofas de las duchas, disminuyendo la temperatura de
consigna en el calentador de agua y encerrando este ltimo
con una cubierta aislante. Estime el ahorro en costes de ener
ga que supondra cada una de estas medidas para una
vivienda tipo. Considrese como alternativas para el sumi
nistro de agua caliente el calentador elctrico y el calentador
a gas.
4.2D En este captulo se han introducido un gran nmero de
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn
ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es
particularmente adecuado para la aplicacin citada. Expli
que tambin por medio de los diagramas adecuados sus prin
cipios de operacin.
(a) Compresores alternativos, de flujo axial y centrfu
gos.
(b) Intercambiadores de calor de contacto-directo, de
carcasa y tubos y de placas.
4.3D La distribucin de velocidades para flujos laminar y
turbulento en tubos circulares viene dada por
flujo laminar C = C [l - (r//?)2]
flujo turbulento C = C0 [l - (r/R)]<n
Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expre
sin para la energa cintica especfica de un fluido incom
presible que fluye a travs de una superficie A normal al
flujo. Cul es el error relativo si la energa cintica espec
fica se calcula a partir de la velocidad medial Qu distribu
cin se ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidi
mensional? En qu circunstancias se produce un flujo
turbulento en una tubera? Qu implicaciones se derivan de
la distribucin de velocidades con respecto a la medida de
caudales y flujos msicos en tuberas?
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmi

camente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero).
El vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin
manomtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra
estimar el ahorro de energa que supondra el aislamiento
trmico de la tubera? Afectara el aislamiento a las condi
ciones de salida del vapor transportado? Expliqese con
detalle. Comntense los aspectos econmicos ms relevan
tes a la hora de abordar el proyecto de aislamiento y su
relacin mutua.
4.5D Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispo
sitivos de control neumtico. Una auditora energtica de la
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire a
lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
orificio puede estimarse en
(AC )= 2,661 D2
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m3/h. Los
compresores de aire de la factora funcionan 8.760 horas al
ao Significara una reduccin importante en la potencia
consumida por los compresores la reparacin de las fugas
detectadas? Explquelo.
4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean
con frecuencia para controlar el caudal de los ros, propor
cionan una oportunidad para la produccin de energa elc
trica por medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del
potencial hidroelctrico debe tomar en consideracin el des
nivel disponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar
considerablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de
datos para un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de
la informacin conseguida, estime el potencial anual de
generacin elctrica para una central hidroelctrica locali
zada en dicho ro. Coinciden los perodos punta de capad-
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189
dad de generacin elctrica con los de demanda elctrica?

Recomendara a la empresa elctrica local acometer el pro
yecto de instalacin de la central localizada? Explquelo.
4.7D La fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental
empleado para realizar pruebas sobre evaporadores de car
casa y tubos en los que un refrigerante se evapora en el
exterior de los tubos por cuyo interior fluye una mezcla de
agua y etilenglicol. Como muestran las lneas discontinuas
de la figura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de
mezcla de agua-alcohol de modo controlado para que el
evaporador funcione en estado estacionario. El subsistema
de refrigerante puede suministrar lquido saturado de R12 o
R134a a temperaturas de hasta -20C. La mxima velocidad
de transferencia de calor prevista entre las dos corrientes es
100 kW. Dibuje esquemas que muestren un diagrama de flu
jo apropiado para que cada uno de los subsistemas pueda
realizar su misin, haciendo constar los equipos necesarios
(intercambiadores, bombas, tuberas, etc) y su intercone
xin. Para cada componente, detalle las especificaciones
preliminares relativas a flujos msicos y velocidades de
transferencia de energa. Para el volumen de control que

contiene el evaporador, indique qu instrumentos de medida
sern necesarios y dnde estarn localizados, de modo que
se obtengan datos suficientes para completar los balances de
materia y energa.
Subsistem a
refrigerante
F igura P4.7D
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CAPTULO
EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de
conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades para el
anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han aplicado a
situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los principios
conservativos no siempre es suficiente y a menudo tambin se requiere el segundo
principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. En este capitulo se
introduce este segundo principio. Tambin se consideran un conjunto de deducciones
que pueden denominarse corolarios del mismo. La presentacin realizada proporciona
la base para los desarrollos subsiguientes, en los Caps. 6 y 7, relativos al segundo
principio.
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192
El segundo principio de la Termodinmica
5.1
INTRODUCCIN
El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo princi

pio. En la discusin se m uestra por qu se han enunciado varias form ulaciones alternati
vas del segundo principio en vez de una sola.
5.1.1
D ire c c i n de lo s p ro ce s o s
De la experiencia de todos los das podem os concluir que los procesos espontneos se
desarrollan en determ inadas direcciones, com o puede com probarse en el anlisis de los
tres sistem as dibujados en la Fig. 5.1.
Un objeto a la tem peratura elevada Tt, puesto en contacto con el aire atm osfrico a
tem peratura T0, se enfriar con el tiem po hasta alcanzar la tem peratura de su entorno,
com o m uestra la Fig. 5.1o. De conform idad con el principio de conservacin de la
energa, la dism inucin en la energa interna del cuerpo aparecer com o un increm ento
de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr tener lugar espon
tneam ente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa interna del entorno
A ire a tm osfrico a
Po
T iem po
Tiem po
(a)
A ire a tm osfrico a
Po
Vlvula
Aire a
Are a
P\ > Po
/O' T
Po < p < P i
(h)
Masa i
i M a sa
O< :
Masa
(c)
FIGURA 5.1
jem plos d e procesos espon tn eo s y de su evolucin hasta el estad o de equilibrio con el

entorno, (a) Tran sferen cia espon tn ea de calor, (b) Expansin espontnea, (c) C ada libre.
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193
no puede dism inuir espontneam ente de m odo que el cuerpo se caliente desde TQhasta
su tem peratura inicial.
El aire acum ulado a elevada presin, p v en un tanque cerrado fluir espontneam ente
hacia su entorno a m enor presin, p 0, si se abre la vlvula que los conecta, com o se
m uestra en la Fig. 5.l>. Con el tiem po el m ovim iento del fluido cesar cuando el aire
rem anente en el tanque alcance la presin de su entorno. De acuerdo con la experiencia,
resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar de m anera espontnea an cuando
se conservara la energa: El aire no puede fluir espontneam ente desde el entorno a p 0
llenando el tanque y devolviendo la presin del m ism o a su valor inicial.
U na m asa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera, com o m uestra
la Fig. 5 .le. C uando alcance el reposo, la energa potencial de la m asa en su posicin
inicial aparecer com o energa interna de la m asa y de su entorno, de acuerdo con el
principio de conservacin de la energa. La m asa tam bin alcanzar, con el tiem po, la
tem peratura de su entorno. El proceso inverso no tendr lugar espontneam ente, an
cuando podra conservarse la energa: La m asa no retornar sin ayuda a su posicih
inicial a costa de su energa interna o de la del entorno.
En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistem a puede resta
blecerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos
auxiliares. P or m edio de dichos dispositivos podr calentarse el objeto hasta su tem pe
ratura inicial, podr introducirse el aire en el tanque restableciendo su presin inicial y
podr elevarse la m asa hasta su altura inicial. En cada caso, se requerir un consum o de
com bustible o energa elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su
funcin, de lo cual resultar un cam bio perm anente en el entorno.
Los ejem plos anteriores nos indican que no todo proceso que cum pla el principio de
conservacin de la energa es viable. D e form a general, un balance de energa por s solo
no perm ite predecir la direccin en que un proceso habr de desarrollarse ni perm ite
distinguir aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos
m s elem entales, com o ocurre con los que hem os considerado, la experiencia nos ayuda
a deducir tanto si un proceso espontneo puede ocurrir com o la direccin en que se
producir el cam bio. En aquellos casos ms com plejos, para los que no existe experiencia
previa o sta es incierta, necesitarem os la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua
ser proporcionada por el segundo principio.
C uando se abandonan a s m ism os los sistem as tienden a desarrollar cam bios espon
tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internam ente com o con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidam ente, en otros
slo se consigue m uy lentam ente. Por ejem plo, algunas reacciones qum icas alcanzan el
equilibrio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos minutos
para fundirse; pero llevar aos el que una barra de hierro alcance su oxidacin total. Sea
el proceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho.
Sin em bargo, este principio por s solo es insuficiente para determ inar cul ser el estado
final de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tam bin ste ser
proporcionado por el segundo principio.
5.1.2
O p o rtu n id a d e s para la p ro d u c c i n de tra b a jo
U tilizando los procesos espontneos m ostrados en la Fig. 5.1, ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejem plo, en
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194
vez de perm itir que el cuerpo de la Fig. 5 .la se enfre espontneam ente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en form a de calor a un sistem a que por medio
de un ciclo de potencia desarrolle una produccin neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez haya
alcanzado el objeto el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe una
oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se m algastar si se per
m ite que el cuerpo se enfre espontneam ente sin producir ningn trabajo. R efirindonos
de nuevo al caso del aire com prim ido de la Fig. 5.1/?, en vez de perm itir que el aire se
expanda sin objetivo hacia el entorno el proceso de flujo podra realizarse a travs de una
turbina produciendo trabajo. Por lo tanto, en este caso tam bin existe la posibilidad de
una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla. En
el caso de la Fig. 5 .I r , en vez de perm itir que la m asa caiga de una form a incontrolada,
podra descender gradualm ente haciendo girar un eje que nos perm itira elevar otra masa,
y as sucesivam ente.
La posibilidad de realizar trabajo procede siem pre de una diferencia en una propiedad
intensiva. En el prim er caso m ostrado en la Fig. 5.1, una diferencia de tem peratura pro
porciona el im pulso para que pueda fluir calor de una regin a otra dando lugar a una
oportunidad de produccin de trabajo. No es esencial que T sea m ayor que T0 tal com o
m uestra la Fig. 5.1a. Si el cuerpo estuviera inicialm ente a una tem peratura m enor que la
del am biente, T t < T 0, la energa podra fluir por transferencia de calor desde el am biente
hasta dicho cuerpo, m antenindose la posibilidad de producir trabajo por m edio de un
sistem a que opere cclicam ente. En el caso m ostrado en la Fig. 5.1/?, una diferencia de
p resiones proporciona el im pulso que hace fluir al aire y, en consecuencia, la oportunidad
de obtener trabajo. E sta posibilidad existe tanto si p > p 0, com o m uestra la Fig. 5.1/?,
com o si /? < p 0. Si ocurre esto ltim o el aire fluir hacia el interior del tanque desde el
entorno. Para el tercer caso, m ostrado en la Fig. 5.1c, la diferencia de alturas proporciona
la posibilidad de producir trabajo.
La discusin precedente puede resum irse diciendo que cuando existe un desequilibrio
entre dos sistem as existe tam bin una posibilidad de producir trabajo que se perder
irrevocablem ente si perm itim os que los sistem as alcancen el equilibrio de una m anera
incontrolada. R econocida esta posibilidad de producir trabajo, podem os todava plantear
nos estas dos cuestiones: (1) Cul es la cantidad m xim a de trabajo que puede obtener
se? (2) C ules son los factores que hacen im posible la realizacin de esta m xim a
produccin de trabajo? Que debe existir una cantidad m xim a est com pletam ente de
acuerdo con la experiencia, pues si fuese posible desarrollar una ilim itada produccin de
trabajo se oiran pocos com entarios preocupados por el agotam iento de los recursos
energticos fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los
m ejores dispositivos estarn sujetos a factores com o la friccin, los cuales im pedirn la
produccin del m xim o trabajo terico. El segundo principio de la T erm odinm ica
proporciona m edios para determ inar el m xim o terico y evaluar cuantitativam ente los
factores que im piden la obtencin de este m xim o.
5.1.3
Aspectos del segundo principio
La discusin precedente puede resum irse diciendo que el segundo principio y las
deducciones que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan m edios para
(1) predecir la direccin de los procesos, (2) establecer las condiciones de equilibrio, (3)
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195
determ inar las m ejores prestaciones tericas de ciclos, m otores y otros equipos, y (4)
evaluar cuantitativam ente los factores que im piden alcanzar en la prctica dicho nivel
ideal de prestaciones. Otros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en
(5) la definicin de una escala de tem peratura independiente de la sustancia term om trica
em pleada y (6) el desarrollo de procedim ientos para evaluar propiedades com o y / i e n
funcin de otras que pueden obtenerse ms fcilm ente por va experim ental. Los
cientficos e ingenieros han encontrado m uchas aplicaciones adicionales del segundo
principio y de sus consecuencias. Tam bin ha sido em pleado en econom a, filosofa, y en
otras reas m uy alejadas de la T erm odinm ica tcnica.
Los seis puntos enum erados deben entenderse com o diferentes aspectos del segundo
principio de la T erm odinm ica y no com o ideas independientes y no relacionadas. Sin
em bargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil entender por qu no
existe una nica form ulacin del segundo principio que explique todas y cada una de ellas
con claridad. Existen varias form ulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas form ulaciones que
sern el p unto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
A unque la relacin exacta de estas form ulaciones particulares con cada uno de los
aspectos adicionales de dicho principio pueden no ser evidentes de inm ediato, todos ellos
pueden obtenerse por deduccin a partir de estas form ulaciones y de sus corolarios. Re
sulta im portante aadir que el segundo principio se ha cum plido infaliblem ente cuando
una de sus consecuencias ha sido com probada directa o indirectam ente por experim en
tacin. De acuerdo con esto, el soporte del segundo principio de la Term odinm ica, como
el del resto de las leyes fsicas, es la evidencia experim ental.
5.2
FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO
De entre las m uchas form ulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuen
tem ente utilizadas en la T erm odinm ica tcnica, las form ulaciones de C lausius y K e lvin P lanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos form ulaciones y dem ostrar
que son equivalentes entre s.
La form ulacin de Clausius ha sido seleccionada com o punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias porque est de acuerdo con la
experiencia y por lo tanto resulta m s fcil de aceptar. A unque algo ms abstracta, la
form ulacin de K elv in -P lanck tiene la ventaja de que proporciona cam inos adecuados
para alcanzar deducciones im portantes del segundo principio relacionadas con sistemas
que desarrollan ciclos term odinm icos. U na de estas deducciones, la desigualdad de
C lausius (Sec. 6.1), nos conduce directam ente a la definicin de la propiedad entropa y
a form ulaciones del segundo principio convenientes para el anlisis de sistem as cerrados
y volm enes de control que experim entan procesos no necesariam ente cclicos.
5.2.1
Las form ulaciones de Clausius y K elvin-Planck del segundo principio
L a form ulacin de C lausius del segundo principio puede expresarse com o sigue: Es
im posible la existencia de un sistem a que pueda fu n cio n a r de m odo que su nico efecto
sea una transferencia de energa m ediante calor de un cuerpo fr o a otro ms caliente.
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196
La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante

calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, com o sugieren las palabras nico efecto en la
formulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente,
debe existir otro efecto en el sistema, a travs del cual se produce la transferencia de
calor, en su entorno, o en ambos. Si el sistema opera segn un ciclo termodinmico, su
estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una
casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores
elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius
implica que es im posible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo
de trabajo.
Antes de presentar la formulacin de K elvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o fo c o trm ico. Un reservorio trmico, o simple
mente un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene
siempre a temperatura constante aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia
de calor. Un reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede
conseguirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas
de agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un
sistema constituido por dos fases: Aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases
presentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la temperatura
permanecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio trmico, com o la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros
sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante.
Habiendo introducido el concepto de reservorio trmico, el enunciado de K e lv in P lanck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es im posible construir un
sistem a que operando segn un ciclo term odinm ico ceda una cantidad neta de trabajo
a su entorno m ientras recibe energa p o r transferencia de calor procedente de un nico
reservorio trm ico.
El enunciado de K elvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca
una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo
foco. Solo niega la posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico. Una formulacin analtica del enunciado de K elvin-Planck se presentar en la
Sec. 5.3.4.
5.2.2
E q uiva len cia de las fo rm u la c io n e s de C lau siu s y K e lv in -P la n c k
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y K elvin-Planck puede demostrarse

comprobando que la violacin de cada una de ellas implica la violacin de la otra. Que
la violacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de K elvinPlanck se demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio
caliente, otro fro y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa Q. del foco
fro al caliente mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el
enunciado de Clausius. El sistema de la derecha funciona cclicam ente recibiendo una
cantidad de calor Q c (mayor que Qp) del reservorio caliente, evacuando Q. al foco fro
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197
S iste m a desa rro lla n do un

ciclo te rm odinm ico
roco cal tsT.o
^ciclo_
Oc -
2f
-jL
Qf S
Foco fro
T Qf
FIGURA 5.2
La linea de puntos define el sistem a com binado
Esquema empleado para demostrar

la equivalencia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck del segundo
principio.
y produciendo un trabajo neto V^cci0 hacia su entorno. Los flujos de energa m ostrados
en la Fig. 5.2 se consideran positivos en las direcciones que indican las flechas.
C onsidrese ahora el sistem a com binado lim itado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistem a com
binado opera segn un ciclo pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experim entan ningn cam bio de estado. Por otra parte, el sistem a com binado recibe una
cantidad de energa (Q c - Qp) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado,
el sistem a com binado viola el enunciado de K elvin-P lanck. Por ta n tc , una violacin del
enunciado de C lausius im plica una violacin del enunciado de K elvin-P lanck. La equi
valencia de las dos form ulaciones del segundo principio slo quedar dem ostrada com
pletam ente cuando se dem uestre tam bin que una violacin del enunciado de K elv in Planck im plica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja com o ejercicio.
5.3
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
U no de los usos m s im portantes del segundo principio en ingeniera es el de determ inar

las m ejores prestaciones tericas de los sistem as. C om parando la prestacin real con el
ptim o terico puede alcanzarse un m ejor discernim iento de las posibilidades potencia
les de m ejora. C om o puede suponerse, el m ejor funcionam iento se analiza m ediante
procesos idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los
procesos reales.
5.3.1
Procesos irreversibles
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
im posible devolver al sistem a y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados
iniciales. Un proceso es reversible si am bos, sistem a y entorno, pueden devolverse a sus
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198
estados iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los
procesos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistem a que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariam ente imposible
volver a su estado inicial. Sin em bargo, si lo hiciera, entonces sera im posible devolver
tam bin al entorno al estado en que se encontraba inicialm ente. Com o se ver a conti
nuacin, el segundo principio puede em plearse para establecer si am bos, sistem a y entor
no, pueden devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso.
Es decir, el segundo principio puede utilizarse para determ inar si un proceso dado es
reversible o irreversible.
R esulta evidente a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo princi
pio que cualquier proceso que im plique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos im plicados o en
su entorno. El enunciado de Clausius niega esta posibilidad. A dem s de la transferencia
de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de suceso espont
neo son irreversibles, por ejem plo, la expansin incontrolada de un gas o de un lquido.
Hay m uchos otros efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad.
La friccin, la resistencia elctrica, la histresis y la deform acin inelstica son ejem plos
im portantes. En resum en, los procesos irreversibles incluyen uno o ms de los siguientes
efectos:
T ransferencia de calor a travs de una diferencia finita de tem peraturas

Expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja
R eaccin qum ica espontnea
M ezcla espontnea de sustancias con diferente com posicin o estado
R ozam iento tanto el de deslizam iento cuanto la viscosidad en el seno de un
fluido
Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia
M agnetizacin o polarizacin con histresis
D eform acin inelstica
El segundo principio puede em plearse para dem ostrar que un proceso que involucre
cualquiera de estos efectos es, efectivam ente, irreversible. Este razonam iento se ver en
el prxim o ejem plo para un caso con rozam iento.
A unque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son
irreversibles. Es decir, todo proceso involucra efectos com o los m encionados, tanto si
son procesos naturales com o si son procesos desarrollados en dispositivos construidos,
desde el m ecanism o m s sim ple hasta la m s com pleja planta industrial. El trm ino
irreversibilidad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada
previam ente com prende algunas de las irreversibilidades que aparecen con m ayor fre
cuencia.
A m edida que un sistem a desarrolla un proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistem a y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predom inantem ente en un sitio o en otro. Para m uchos anlisis resulta conveniente
dividir las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas
sern aquellas que ocurran dentro del sistem a. Las irreversibilidades externas sern
aquellas otras que ocurran en el entorno, a m enudo en el entorno inm ediato. Com o esta
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199
distincin depende slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la

clasificacin, por cuanto extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno todas
las irreversibilidades llegaran a ser internas. Sin em bargo, esta distincin entre las
irreversibilidades resulta muy til com o com probarem os en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar m edios prcticos para reducirlas. Sin em bargo, ciertos sistemas,
com o los frenos, basan su funcionam iento en el efecto de friccin u otras irreversi
bilidades para su operacin. La necesidad de alcanzar ritm os rentables de produccin,
velocidades elevadas de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., im plica la
presencia de irreversibilidades significativas. A dem s, las irreversibilidades se toleran
hasta cierto punto en todos los sistem as porque los cam bios de diseo y operacin
requeridos para reducirlas llegaran a ser dem asiado costosos. De acuerdo con esto,
aunque pueda conseguirse una m ejora en la eficiencia term odinm ica reduciendo las
irreversibilidades, los pasos encam inados en esta direccin estn lim itados por un
nm ero de factores prcticos, a m enudo relacionados con los costes.
Siem pre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesa
riam ente irreversible. No obstante, puede dem ostrarse que el proceso es irreversible
em pleando la form ulacin de K elvin-P lanck del segundo principio m ediante el proce
dim iento siguiente: ( l) A sm ase que existe una form a de devolver al sistem a y entorno
a sus respectivos estados iniciales. (2) D em ustrese que com o consecuencia de dicha
hiptesis ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tom ado de un
reservorio sim ple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. C om o la existencia de dicho
ciclo est negada por la form ulacin de K elvin-P lanck, la hiptesis inicial debe ser
errnea y de ello se sigue que el proceso es irreversible. El Ejem plo 5.1 m uestra este
razonam iento para un caso sim plificado con rozam iento.
El desarrollo de este ejem plo tam bin puede em plearse para dem ostrar que un proceso
que suponga la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin m enor, o bien otro
de los efectos dados en la lista anterior, es irreversible. No obstante, en m uchos casos el
uso del enunciado de K elvin-P lanck para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos es
engorroso. N orm alm ente es m s fcil utilizar el concepto de generacin de entropa
(Sec. 6.5).
EJEMPLO 5.1
Un sistema est constituido por un bloque de masa m y un plano inclinado. Inicialmente el bloque est en reposo sobre
el plano inclinado. En un proceso el bloque se desliza por el plano alcanzando finalmente una posicin de reposo en una
cota ms baja. No existe una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno durante el proceso. Utili
zando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio demustrese que este proceso, en el que existe rozamiento,
es irreversible.
SOLUCIN
Conocido: Un bloque se desliza descendiendo por un plano inclinado bajo la influencia de la gravedad hasta una cota
ms baja.
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200
Se debe hallar: Utilizando la formulacin de Kelvin-Planck hay que probar que el proceso es irreversible.
Frontera
(b)
Figura E.5.1
Consideraciones:
1. El bloque y el plano inclinado forman un sistema cerrado.
2. El bloque se encuentra en reposo al principio y al final del proceso.
3. Durante el proceso no existen transferencias de calor y trabajo significativas entre el sistema y sus alrededores.
4. Como se muestra en la figura, se emplear un dispositivo polea-cable para demostrar que el proceso es irreversible.
Anlisis: Tomando como sistema el bloque y el plano inclinado, el balance de energa para sistemas cerrados se reduce,
de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, a:
0
( / f - / j ) + m g (z - z i) + ( E C ^ E q )
o bien
Uf - Ut = mg (z -z f)
Por tanto, el rozamiento acta durante el proceso convirtiendo la disminucin de energa potencial del bloque en un in
cremento de energa interna para el sistema bloque-plano. Como no ocurren transferencias de calor entre el sistema y su
entorno, las condiciones del entorno se mantendrn inalteradas durante el proceso. Esto nos permite centrar la atencin
en el sistema nicamente a la hora de demostrar que el proceso es irreversible.
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201
Cuando el bloque est en reposo despus de deslizar por el plano, su elevacin es zf y la energa interna del sistema
bloque-plano es U Para demostrar que el proceso que ha tenido lugar es irreversible, utilizando el enunciado de KelvinPlanck, tomaremos la condicin del sistema mostrada en la Fig. F5. la, como estado inicial de un ciclo formado por tres
procesos.
Proceso 1: Supongamos que puede ocurrir el proceso inverso sin que se produzcan cambios en el entorno. Es decir,
consideremos que el bloque retoma espontneamente a su altura inicial mientras que la energa interna del
sistema decrece hasta su valor inicial, Uv como muestra la Fig. E5.1b. (Este es el proceso cuya imposibilidad
queremos demostrar.)
Proceso 2: Como se muestra en la Fig. E5.1 c, el uso del dispositivo polea-cable nos permitir hacer descender el bloque
desde z hasta zf, aprovechando la disminucin de energa potencial para realizar trabajo (por ejemplo ele
vando otra masa presente en el entorno). El trabajo realizado por el sistema ser igual a la disminucin de
la energa potencial del bloque: mg (z - zf).
Proceso 3: La energa interna del sistema puede incrementarse desde Ui hasta Uf ponindolo en contacto con un
reservorio, como se muestra en la Fig. E5.lt/. La transferencia de calor requerida es Q = U{ - Ur O, de
acuerdo con los resultados obtenidos del balance de energa para el sistema en el anlisis realizado
previamente, Q = mg (z - zf). Al concluir este proceso el bloque se encuentra de nuevo a una altura Zf y la
energa interna del sistema bloque-plano inclinado es de nuevo U{.
El resultado neto de este ciclo es el de tomar energa de un nico foco por transferencia de calor y producir una can
tidad equivalente de trabajo. No existen otros efectos. Sin embargo, este ciclo viola el enunciado de Kelvin-Planck.
Como tanto el proceso de calentamiento del sistema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa por el disposi
tivo polea-cable produciendo trabajo (Proceso 2) son posibles, debe concluirse que es el proceso 1 el que resulta imposi
ble. Como el proceso 1 es el inverso del proceso original en el que el bloque descenda por el plano, se concluye que el
proceso original es irreversible.
5.3.2
P ro ce so s re ve rsib le s
El proceso de un sistem a es reversible si el sistem a y todas las partes de su entorno pue

den devolverse exactam ente a sus estados iniciales despus de que el proceso haya tenido
lugar. D espus de la discusin realizada sobre los procesos irreversibles resulta evidente
que los procesos reversibles son puram ente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgi
cam ente, los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una
diferencia finita de tem peratura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de roza
m iento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los com entados
antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutado
perfectam ente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproxim adam ente reversibles. El paso de un gas a tra
vs de una tobera o difusor diseados apropiadam ente es un ejem plo de ello (Sec. 6.8).
P ueden construirse m uchos otros dispositivos cuya operacin se aproxim e al funciona
m iento reversible tom ando m edidas que reduzcan significativam ente las irreversibilidades, tales com o lubricar las superficies para dism inuir el rozam iento. Un proceso
reversible es el caso lm ite en el que las irreversibilidades, tanto internas com o externas,
se han reducido m s y ms.
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202
A unque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podem os imaginar

num erosos procesos de este tipo. Un ejem plo particular y elem ental es el de un pndulo
que oscila en el vaco. El m ovim iento del pndulo se aproxim a tanto m s a la reversibi
lidad cuanto m s se reduzca el rozam iento en el pivote. En el lm ite, cuando el rozam ien
to desapareciera, los estados del pndulo y de su entorno se restableceran com pletam ente
al final de cada perodo del m ovim iento. Por definicin, un proceso as es reversible.
Un sistem a constituido por un gas que se com prim e y expande alternativam ente en un
dispositivo cilind ro-pistn es otro ejem plo. Por sim plicidad, asum irem os que no exis-te
rozam iento entre el pistn y las paredes del cilindro y tam poco intercam bio de calor con
el entorno. Con un increm ento m uy pequeo de la presin externa el pistn com pri-m ira
el gas levem ente. En cada volum en interm edio durante la com presin, las propieda-des
intensivas 7, p, v, etc. seran uniform es. De este m odo el gas pasara a travs de una serie
sucesiva de estados de equilibrio. Con una pequea dism inucin de la presin exte-rior
el pistn se m overa lentam ente al expandirse el gas. Para cada volum en interm edio,
durante la expansin, las propiedades intensivas del gas tom aran los m ism os valores uni
form es que tenan en la etapa correspondiente durante la com presin. C uando el volum en
del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran restablecidas tam bin
a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo realizado sobre el gas durante la
com presin sera igual al trabajo realizado p o r el gas durante la expansin. Si el trabajo
intercam biado por el sistem a y el entorno fuera transm itido a, y recibido desde, un
dispositivo m asa-p o lea sin rozam iento, o un sistem a equivalente, no existira tam poco
cam bio neto en el entorno. Este proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese
com prim ido rpidam ente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera m ayor que
en otras zonas del gas m s alejadas. Tam bin podran presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados interm edios del proceso de com presin no
seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia, aun cuando el gas recuperara su
estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendra que el trabajo requerido para
com prim ir el gas habra sido m ayor que el realizado sobre el entorno en el corres
pondiente proceso de expansin. C om o el entorno sufrira un cam bio neto perm anente,
cabe concluir que el proceso de com presin sera irreversible.
C om o ejem plo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de tem peratura
diferente que pueden com unicarse trm icam ente. Con una diferencia/ir/to de tem peratu
ra entre ellos, tendra lugar un proceso espontneo de transferencia de calor que, corno se
ha com entado previam ente, sera irreversible. Puede esperarse que la im portancia de esta
irreversibilidad dism inuya cuando se reduce la diferencia de tem peratura, y ste es el
caso. A s com o la diferencia de tem peratura entre los dos cuerpos se acercara a cero, el
proceso de transferencia de calor se aproxim ara a la reversibilidad. A partir de la discu
sin sobre los m odos de transferencia de calor, realizada en la Sec. 2.42, sabem os que el
intercam bio de una cantidad finita de energa m ediante calor entre dos cuerpos cuya
tem peratura slo difiere ligeram ente requerir una cantidad de tiem po considerable, una
gran superficie de intercam bio, o am bas cosas. Por tanto, para que un proceso de trans
ferencia de calor se aproxim e a la reversibilidad se necesitar una cantidad infinita de
tiem po y/o una superficie infinita de intercam bio.
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5.3.3
203
Procesos internam ente reversibles
En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistem a, en su entor

no, o en am bos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilida
des internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para m uchas de
las discusiones siguientes, es el de proceso internam ente reversible. Se dice que un
sistem a ha experim entado un proceso internam ente reversible si no ocurre nada dentro
del sistem a que haga el proceso irreversible: N o hay irreversibilidades internas. Sin
em bargo, las irreversibilidades pueden localizarse en el entorno, com o cuando existe una
transferencia de calor entre una porcin de la frontera del sistem a, que est a una
tem peratura, y el entorno, que est a otra.
En cada uno de los estados interm edios de un proceso internam ente reversible de un
sistem a cerrado todas las propiedades intensivas son uniform es en todas las partes de
cada fase presente. Es decir, la tem peratura, presin, volum en especfico y otras propie
dades intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la
tem peratura, por ejem plo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de
energa por conduccin dentro del sistem a en la direccin de tem peratura decreciente. La
reversibilidad, sin em bargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir
de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internam ente reversible con
siste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el
uso de dos trm inos que se refieren a la m ism a cosa, en las discusiones subsiguientes nos
referirem os a cualquiera de dichos procesos com o procesos internam ente reversibles.
El uso del concepto de proceso internam ente reversible en Term odinm ica es com pa
rable a las idealizaciones que se hacen a m enudo en M ecnica: m asa puntual, polea sin
rozam iento, viga rgida, y otros. D e la m ism a form a que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar m odelos sim plificados, se pueden obtener m odelos term odinm icos
sim ples de situaciones com plejas sin m s que utilizar procesos internam ente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a m enudo en procesos internam ente reversibles. Los
resultados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin
para obtener estim aciones razonables de las prestaciones reales bajo distintas condi
ciones de operacin. Los procesos internam ente reversibles tam bin son tiles para
determ inar las m ejores prestaciones term odinm icas de los sistem as.
El concepto de proceso internam ente reversible puede em plearse para m ejorar la defi
nicin de foco trm ico introducida en la Sec. 5.2.1. En las siguientes discusiones
asum irem os que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trm ico. De acuer
do con esto, todo proceso experim entado por un foco trm ico ser un proceso interna
m ente reversible.
5.3.4
Formulacin analtica del enunciado de K elvin-Planck
En esta seccin se desarrollar una expresin analtica del enunciado de K elvin-Planck

del segundo principio. Esta expresin se utilizar en las secciones siguientes para obtener
varias deducciones im portantes.
E m pezarem os recordando que el principio de conservacin de la energa impone una
restriccin sobre las cantidades de trabajo neto y calor neto intercam biados po r todo
ciclo, a saber
W c ic lo G c ic lo
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204
Foco trmico
^
Transferencia
de calor
/
A!
Frontera del
sistem a
FIGURA 5.3
I Masa
V
Sistema
que ejecuta
un ciclo
mientras intercambia energa por
transferencia de calor con un nico
foco trmico.
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistem a que desarrolla un ciclo
es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistem a. Para la discusin que sigue es
particularm ente im portante tener en cuenta que si Weiclo es negativo, entonces 0 CC|O
tam bin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al sistem a en
form a de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta de igual
cantidad de energa por calor desde el sistem a durante el ciclo.
A hora considrese el caso especia! de un sistem a que desarrolla un ciclo m ientras
intercam bia energa m ediante transferencia de calor con un nico foco trm ico, tal como
m uestra la Fig. 5.3. Supongam os que el trabajo es cedido a, o recibido de, un dispositivo
m asa-p o lea localizado en el entorno. Un volante, m uelle, o cualquier otro dispositivo
podra realizar tam bin dicha funcin. C ualquier ciclo que opere com o se m uestra en la
Fig. 5.3 debe satisfacer la restriccin m encionada acerca de las cantidades de trabajo neto
y calor neto intercam biados entre el sistem a y su entorno durante el ciclo. El ciclo
tam bin debe satisfacer una restriccin im puesta por el segundo principio que se refiere
a la direccin de dichos intercam bios de energa: De acuerdo con el enunciado de
K elvin -P lan ck , un sistem a que desarrolla un ciclo com unicado trm icam ente con un
nico foco no pued e transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno. Es decir, el
trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de K elvin-Planck
no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistem a durante
el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo. Estas deducciones pueden resum irse com o
sigue:
Wclclo ^ 0
(un nico foco)
(5.1)
donde las palabras un nico fo c o se aaden para enfatizar que el sistem a slo est
com unicado trm icam ente con un nico foco m ientras se ejecuta el ciclo. Com binando
la Ec. 5.1 con VUcicIo = <2cjc|0 se obtiene que Q c\c]0 ^ 0. C ada una de estas desigualdades
puede ser vista com o la expresin analtica del enunciado de K elvin-P lanck del segundo
principio de la Term odinm ica.
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205
El signo m enor que , de la Ec. 5.1, se aplica cuando se presentan irreversibilidades

en el sistem a que realiza un ciclo m ientras se com unica trm icam ente con un nico foco.
El signo igual a se aplica nicam ente cuando no se presentan irreversibilidades. En las
aplicaciones subsiguientes de la Ec. 5.1, las irreversibilidades que m erecern nuestra
atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistem a (irreversibilidades inter
nas). Para elim inar factores extraos en estas aplicaciones se asum ir, por tanto, que stas
sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse. En consecuencia, el disposi
tivo m asa-p o lea, volante, u otro cualquiera al que se cede trabajo, o del que se recibe
trabajo, ser idealizado com o libre de irreversibilidades. Ya se ha indicado previam ente
que los focos trm icos no presentan irreversibilidades.
Para dem ostrar la correspondencia de los signos m enor que e igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivam ente, considrese un ciclo
que opera segn m uestra la Fig. 5.3 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada
ciclo:
El sistem a debe volver necesariam ente a su estado inicial.
C om o Wj-ij-iQ = 0, no debe existir un cam bio neto en la elevacin de la m asa utilizada
para alm acenar energa en el entorno.
C om o Wcc|0 = <2cici0, se deduce que 2cicio - 0, y por tanto tam poco existir un
cam bio neto en las condiciones del foco.
As, el sistem a y todos los elem entos del entorno deben volver exactam ente a sus
respectivas condiciones iniciales. U n ciclo com o ste es reversible por definicin. De
acuerdo con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistem a ni en su entorno. Se
deja com o ejercicio el dem ostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblem ente,
entonces es aplicable el signo de igualdad. Com o un ciclo es, bien reversible, bien
irreversible, se deduce que el signo de desigualdad im plica la presencia de irrever
sibilidades. A la inversa, la desigualdad debe ser utilizada siem pre que las irreversibi
lidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se em plea en las secciones siguientes para obtener una serie de deduc
ciones im portantes. En cada una de estas aplicaciones se asum irn las idealizaciones
utilizadas en la discusin anterior: el reservorio trm ico y la porcin del entorno con el
que se realiza el intercam bio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto perm ite
que el signo m enor q ue se asocie a las irreversibilidades dentro del sistem a de inters.
El signo igual se em plear nicam ente cuando no se presenten irreversibilidades de
ningn tipo.
5.4
C OROLARIOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO PARA CICLO S TER M O D IN M IC O S
En esta seccin se presentan varios corolarios im portantes del segundo principio rela
tivos a los ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. Estos
resultados facilitarn nuestra com prensin de las im plicaciones de dicho principio y
proporcionarn la base para las im portantes deducciones adicionales introducidas en las
secciones siguientes. Para m antener la presentacin en un nivel introductorio, slo
considerarem os de m om ento sistem as que desarrollan ciclos term odinm icos m ientras se
com unican trm icam ente con dos reservnos tnnicos. D ado que se requiere cierta
fam iliaridad respecto a los ciclos term odinm icos, resulta recom endable revisar ahora la
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206
Sec. 2.6, donde se consideraban los ciclos desde la perspectiva del principio de
conservacin de la energa y donde se introducan los conceptos de rendim iento trm ico
para los ciclos de potencia y de coeficiente de operacin para los ciclos de refrigeracin
y bom ba de calor.
5.4.1
Limitaciones del segundo principio sobre ciclos de potencia. Corolarios de Carnot
A partir del enunciado de K elvin-P lanck del segundo principio puede deducirse una
lim itacin significativa en el rendim iento de los sistem as que desarrollan ciclos de
potencia. C onsidrese la Fig. 5.4, que m uestra un sistem a ejecutando un ciclo m ientras
est en contacto trm icam ente con dos focos trm icos, un foco caliente y otro fro,
desarrollando un trabajo neto positivo fFcjci0. El rendim iento trm ico del ciclo es
T =
W ci e lo
Ce
2 F
= \~ ~
Ce
(5.2)
donde Q c es la cantidad de energa recibida por el sistem a del foco caliente por
transferencia de calor y Q p es la cantidad de energa cedida por el sistem a al foco fro por
transferencia de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado
por la direccin de las flechas sealadas en la Fig. 5.4.
Si el valor de Q P fuera nulo, el sistem a de la Fig. 5.4 podra retirar la energa Q c del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo m ientras desarrolla el ciclo. El
rendim iento trm ico de un ciclo com o este tendra un valor igual a la unidad (100% ). Sin
em bargo, este m odo de operacin violara el enunciado de K elvin-P lanck y por tanto no
est perm itido. A s, resulta que para cualquier sistem a que ejecute un ciclo de potencia
operando entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
form ada en trabajo, y la restante, Q p, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendim iento trm ico deber ser m enor del 100%. Para alcanzar esta
conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida
p o r el sistem a, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo,
(3) ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que
el rendim iento trm ico debe ser m enor del 100% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles de su operacin. Esto puede entenderse com o un
corolario del segundo principio.
C om o ningn ciclo de potencia puede tener un rendim iento trm ico del 100% resul
tar de inters determ inar si existe un m xim o rendim iento terico. El rendim iento m xi
mo terico de los sistem as que desarrollan ciclos de potencia m ientras intercam bian calor
con dos reservorios trm icos a diferentes tem peraturas, ser evaluado en la Sec. 5.6 par
tiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llam ados corolarios de
Carnot.
Corolario 1: El rendim iento trm ico de un ciclo de potencia irreversible es siempre
m enor que el rendim iento trm ico de un ciclo de potencia reversible cuando
am bos operan entre los dos m ism os focos trm icos.
C orolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos m ism os
focos trm icos tienen el m ism o rendim iento trm ico.
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207
"ciclo - f e
F rontera
fi
FIGURA 5.4
S
Foco fro
Representacin de un sistema que

desarrolla un ciclo de potencia mien
tras intercambia energa con dos fo
cos por transferencia de calor.
Se considera que un ciclo es reversible cuando no existen irreversibilidades en el sistema

cuando ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistem a y los focos
ocurren reversiblem ente.
La idea que subyace en el Corolario 1 est de acuerdo con las expectativas proce
dentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es decir, la
presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada una
penalizacin. Si tenem os dos sistem as que operan entre los m ism os reservorios recibien
do cada uno de ellos la m ism a cantidad de energa Q q-, y uno ejecuta un ciclo reversible
m ientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, resulta acorde con la intuicin que el trabajo
neto desarrollado por el ciclo irreversible sea m enor, lo cual im plica tam bin que tendr
un rendim iento trm ico m s pequeo.
El C orolario 1 puede dem ostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.5. Un ciclo de
potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible 1 operan entre los m ism os dos
reservorios recibiendo cada uno de ellos la m ism a cantidad de energa Q q del foco
caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a W R m ientras el ciclo irreversible
produce un trabajo igual a Wj. De acuerdo con el principio de conservacin de la energa,
cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Q c y el trabajo
producido. H agam os que R funcione ahora en la direccin opuesta, com o un ciclo de
refrigeracin (o de bom ba de calor). Com o R es reversible, las m agnitudes de las
transferencias de energa VbR, Q q y Qp sern las m ism as, pero las transferencias de
energa se producirn en sentido contrario, lo cual se m uestra m ediante lneas a trazos en
la Fig. 5.5. An es m s, con R operando en la direccin opuesta, el foco caliente no
experim enta un cam bio neto en sus condiciones pues recibir Q q ele R m ientras entregar
Qc a l.
La dem ostracin del C orolario 1 se com pleta considerando el sistem a combinado
contenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos y el foco
caliente. Com o sus partes ejecutan ciclos o no experim entan un cam bio neto, el sistema
com binado opera cclicam ente. A dem s, slo intercam bia energa por transferencia de
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208
La lnea de puntos define el sistema combinado

Foco c a lie n t e
A '- . Q
i.
H'h
^
Qc
c=j
k>
wi
FIGURA 5.5
Foco fro
Esquema para demostrar que un

ciclo reversible R es ms eficiente
que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos
focos.
calor con un foco sim ple, el foco fro. De acuerdo con esto, el sistem a com binado deber
satisfacer la Ec. 5.1 expresada com o
VTciclo < 0
(foco simple)
donde se aplica la desigualdad porque el sistem a com binado opera irreversiblem ente ya
que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. E valuando VLcido para el sistem a
com binado en trm inos de las cantidades de trabajo W y VTr, la desigualdad anterior se
transform a en
W l - VEr < 0
la cual m uestra que VT debe ser m enor que VTR. C om o cada ciclo recibe la m ism a energa,
Q c , se concluye que r|j < r |R lo cual com pleta la dem ostracin del C orolario 1.
El Corolario 2 puede dem ostrarse en form a paralela si se consideran cualesquiera dos
ciclos reversibles R[ y R2 que operan entre los dos m ism os focos. H aciendo que R, juegue
el papel de R y R 2 el papel de I en el desarrollo anterior, puede form arse un sistem a
com binado que incluye los dos ciclos y el reservorio caliente y que cum ple la Ec. 5.1. Sin
em bargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistem a com binado se utilizar la igualdad pues el
sistem a opera reversiblem ente. Por tanto, podr concluirse que VPR, = WR2, y en conse
cuencia r |RI = r)R2. L os detalles de esta dem ostracin se dejan com o ejercicio.
El C orolario 2 se refiere nicam ente a ciclos reversibles. T odos los procesos de un
ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Podra pensarse que
si dos ciclos reversibles operaran entre los m ism os focos recibiendo am bos la m ism a
cantidad de energa Qc y produciendo uno m s trabajo que el otro, esto slo podra ser
consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede im aginarse, por ejem plo, que el aire es m ejor que el vapor de agua) o de la serie
de procesos que form a el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos
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209
de no flujo). El C orolario 2 niega am bas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn
el m ism o rendim iento independientem ente de la eleccin realizada sobre la sustancia de
trabajo y la serie de procesos.
Limitaciones del segundo principio en ciclos de refrigeracin y bomba de calor
El segundo principio de la T erm odinm ica im pone lm ites a las prestaciones de los ciclos
de refrigeracin y bom ba de calor del m ism o m odo que a las de los ciclos de potencia.
C onsidrese la Fig. 5.6, que m uestra un sistem a desarrollando un ciclo m ientras
intercam bia calor con dos focos trm icos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de
energa sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De
acuerdo con el principio de conservacin de la energa el ciclo descarga una energa Q c
en el foco caliente p o r transferencia de calor, que es igual a la sum a de la energa Q F
recibida por transferencia de calor desde el foco fro y del trabajo neto consum ido. Este
ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bom ba de calor, dependiendo de
que su funcin sea la de extraer la energa Qp del foco fro o la de ceder la energa Q q al
foco caliente.
Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es
Qp
Qp
B = ----- = ------------
P
^ d c lo
Qc - Q f
-
5.4.2
(5.3)
El coeficiente de operacin para un ciclo de bom ba de calor es
e c
Qc
e r - e F
(54)
C uando el trabajo neto consum ido por el ciclo H/ciclo tiende a cero, los coeficientes de
operacin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproxim an a un valor infinito. Si
fuese
idnticam ente nulo, el sistem a de la Fig. 5.6 podra tom ar la energa Qp del foco fro y
ceder la m ism a cantidad de energa Qp al reservorio caliente, m ientras desarrolla un ciclo.
Sin em bargo, esta form a de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo
principio y p o r tanto no est perm itida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin
deben tener un valor finito.
C om o los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor
deben ser finitos, resultar de inters el determ inar si existen unos valores m xim os
tericos. Los coeficientes m xim os tericos para sistem as que desarrollan ciclos de
refrigeracin y bom ba de calor m ientras intercam bian calor con dos focos a tem peraturas
distintas, sern evaluados en la Sec. 5.6 a partir de los corolarios del segundo principio
que se establecern a continuacin.
La Fig. 5.7 m uestra un ciclo de refrigeracin reversible R y un ciclo de refrigeracin
irreversible I que operan entre los m ism os dos focos. C ada ciclo extrae la mism a cantidad
de energa Qp del reservorio fro. El trabajo neto consum ido que se requiere para que
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210
<=
U ciclo - O c ~ n i
Frontera
FIGURA 5.6
Foco trio
Representacin de un sistema que

recorre un ciclo de refrigeracin o de
bomba de calor intercambiando
energa por transferencia de calor
con dos focos.
funcione el ciclo R es WR m ientras que el trabajo neto consum ido por I es W {. Cada ciclo
descarga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la
sum a de (?F y el trabajo neto consum ido. Las direcciones de las transferencias de energa
se m uestran con flechas en la Fig. 5.7. La presencia de irreversibilidades durante la
operacin de un ciclo frigorfico, es de suponer que conlleve asociada una penalizacin.
Si dos frigorficos trabajan entre los m ism os focos recibiendo am bos igual cantidad de
energa del foco fro, Q F, m ientras uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un
ciclo irreversible, es de esperar que el ciclo irreversible requiera un consum o m ayor de
trabajo neto y que por tanto tenga un coeficiente de operacin ms pequeo. A partir de
estas consideraciones puede proponerse el siguiente corolario del segundo principio. El
coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siem pre m enor que
el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible cuando am bos
intercam bian energa po r transferencia de calor con los dos m ism os reservaras
trm icos. Este corolario puede dem ostrarse partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un
procedim iento m uy sim ilar al seguido para los corolarios de Carnot. Los detalles se dejan
com o ejercicio. Por sim ple extensin tam bin puede dem ostrarse que todos los ciclos de
refrigeracin reversibles que operen entre los dos m ism os focos trm icos tendrn el
m ism o coeficiente de operacin.
A continuacin, considrese un ciclo de bom ba de calor reversible R y un ciclo de
bom ba de calor irreversible I funcionando am bos entre los dos m ism os focos. Cada uno
de los ciclos cede la m ism a cantidad de energa Q c por transferencia de calor al foco
caliente. El trabajo neto requerido para operar R es W R m ientras que el trabajo neto
consum ido por I es W. Com o en el caso de los ciclos de refrigeracin, es de esperar una
penalizacin a causa de las irreversibilidades: el ciclo irreversible requerir una m ayor
cantidad de trabajo para entregar la m ism a cantidad de energa Qc al foco caliente. En
consecuencia, el coeficiente de operacin de una bom ba de calor Irreversible es m enor
que el de la bom ba de calor reversible. Tam bin puede concluirse que todos los ciclos de
bom ba de calor reversibles que puedan operar entre los dos m ism os focos tendrn el
m ism o coeficiente de operacin. Estas conclusiones pueden dem ostrarse form alm ente
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211
-O R
v
A ..y
/
s
s
Foco fro
C?F
FIGURA 5.7
Esquema para demostrar que un

ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin ma
yor que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos fo
cos.
partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un procedim iento parecido al em pleado para los
corolarios anteriores.
La discusin de las lim itaciones que im pone el segundo principio a los ciclos de
potencia, refrigeracin y bom ba de calor iniciada en la presente seccin continuar en la
Sec. 5.6 despus de que la escala K elvin de tem peratura haya sido introducida form al
m ente.
5.5
LA ESCALA KELVIN DE TEM PERATUR A
U tilizando el segundo corolario de C arnot, tenem os ahora la capacidad de reconsiderar

una cuestin planteada ya en la Sec. 1.5, es decir de desarrollar los m edios para asignar
valores de tem peratura independientes de las propiedades de la sustancia term om trica.
Estas consideraciones nos conducirn a la escala Kelvin de tem peratura. La escala Kelvin
proporciona una definicin continua de tem peratura conectando los diversos mtodos
em pricos para la asignacin de tem peraturas. La escala K elvin tam bin juega un papel
im portante en el desarrollo de aspectos adicionales del segundo principio, incluyendo la
evaluacin del rendim iento m xim o de ciclos que se presentar en la siguiente seccin.
A partir del segundo corolario de C arnot podem os concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos m ism os focos tienen el m ism o rendim iento
trm ico, independientem ente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistem a y
ejecuta el ciclo o la serie de procesos. Com o el rendim iento es independiente de estos
factores, su valor depender nicam ente de la naturaleza de los focos. O bservando que
es la diferencia de tem peratura entre los dos focos la que proporciona el impulso que
provoca la transferencia de calor entre ellos, y por tanto, la produccin de trabajo durante
el ciclo, podem os deducir que el rendim iento depende nicam ente de la tem peratura de
dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonam iento, considrese un sistem a que realiza un
ciclo reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas tem peraturas son 0C y 0 F en
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la escala que va a ser definida. B asndonos en el razonam iento anterior, el rendim iento
trm ico del ciclo depender solam ente de las dos tem peraturas
TI= r| (0F, ec)

C om binando sta con la Ec. 5.2 da
QF
r|(0F, ec) = 1-
2c
y reordenando trm inos
QF
ec
= i - n ( 0 F, 0 C)
Este resultado puede expresarse con m ayor concisin com o
= V ( 0 F, 0 r )
(5.5)
/ dcio
donde la funcin i)/ est sin especificar hasta el m om ento. N tese que las palabras ciclo
rev se aaden a esta expresin para insistir en que nicam ente es aplicable a los sistem as
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 m uestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor Qp / Qc slo est relacionado con
las tem peraturas de los reservorios.
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala term odinm ica de
tem peratura: una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay
distintas elecciones alternativas de la funcin V|/ para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin
se obtiene adoptando una particularm ente sim ple, a saber, \|/ = Tp / T q , donde T es el
sm bolo utilizado para las tem peraturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se
transform a en
2 f 'j
2 t J dclo
_ ^F
(5.6)
Tc
En consecuencia, el cociente de dos tem peraturas en la escala Kelvin es igual al cociente

entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivam ente, por un sistem a que
desarrolla un ciclo reversible en contacto trm ico con focos a dichas tem peraturas.
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213
Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta com o un ciclo de

refrigeracin o de bom ba de calor, las m agnitudes de las transferencias de energa (7F y
Q q seran las m ism as, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario.
En consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados
hasta ahora, siem pre que el sistem a que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trm icos
y el ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solam ente un cociente de tem peraturas. Para com pletar la
definicin de la escala K elvin resulta necesario proceder com o en la Sec. 1.5 asignando
el valor de 273,16 K a la tem peratura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo re
versible funciona entre un foco a 273,16 K y otro foco a la tem peratura T, las dos tem pe
raturas quedan relacionadas a travs de
(5.7)
rev
donde Q p, y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y
tem peratura T, respectivam ente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el
papel de propiedad term om trica. N o obstante, com o el rendim iento de un ciclo rever
sible es independiente de la constitucin del sistem a que ejecuta el ciclo, la definicin de
tem peratura dada por la Ec. 5.7 no depende en m odo alguno de las propiedades de
cualquier sustancia o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.5 se hizo notar que la escala K elvin tiene un cero de 0 K, y que las
tem peraturas m enores que sta no estn definidas. R evisem os estos hechos considerando
un ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una tem peratura
m enor T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabem os que la energa Q cedida por el ciclo no
puede ser negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tam bin m uestra que
cuanto m enor sea el valor de Q m s baja ser la tem peratura T y viceversa. De acuerdo
con esto, a m edida que Q se aproxim a a cero el valor de la tem peratura tam bin se
aproxim a a cero. Puede concluirse que la tem peratura de cero en la escala Kelvin es la
tem peratura m s baja concebible. Esta tem peratura se denom ina el cero absoluto, y a la
escala K elvin se la llam a tam bin escala absoluta de tem peratura.
C uando se quieren determ inar los valores num ricos de la tem peratura term odinm ica
no resulta posible em plear ciclos reversibles pues estos slo existen en nuestra im agina
cin. Sin em bargo, las tem peraturas evaluadas utilizando el term m etro de gas a volumen
constante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala K elvin en el rango de
tem peraturas accesible al term m etro de gas. La escala K elvin proporciona una defini
cin continua de tem peratura vlida para todos los rangos y nos proporciona una cone
xin esencial entre las diversas m edidas em pricas de tem peratura.
La E scala Internacional de Tem peratura, adoptada en 1927 y basada en considera
ciones tanto tericas com o prcticas, constituye la norm a para la m edida de tem peraturas.
E sta escala ha sido perfeccionada y am pliada en varias revisiones, siendo la ltim a la de
1990. La E scala Internacional de T em peratura de 1990 (IT S -90) est definida de modo
que la tem peratura m edida en ella coincida con la tem peratura term odinm ica, cuya
unidad es el kelvin, dentro de los lm ites de precisin de m edida alcanzables en 1990. La
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El segundo principio de ia Termodinmica
T A B L A 5.1 Puntos fijos definidos por ia Escala Internacional de Tem peratura de 1990
Estado de equilibrio'1
Punto de presin de vapor
Punto triple
Substancia13
r (K)
He
.7 a 5
1.3,803.3
c-H 2
e-lL
e-H 2
Punto triple
Punto triple
Ne
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Ar
Hg
h 2o
Punto
Punto
Punto
Punto
Punto
Punto
Punto
Punto
Ga
In
Sn
Zn
Al
de
de
de
de
de
de
de
de
fusin
congelacin
congelacin
congelacin
congelacin
congelacin
congelacin
congelacin
o2
Ag
Au
Cu
= 17
=20,3
24,5361
54,3584
83,8058
234,3156
273,16
302,9146
429,7485
505,078
692.677
933,473
1234.93
1337,33
1357,77
a P u n t o tri pl e: t e m p e r a t u r a a la q u e las f a s e s s l i d a , l q u i d a y v a p o r e s t n e n e q u i l i b r i o . P u n t o d e f u s i n , p u n t o de
c o n g e l a c i n : t e m p e r a t u r a , a la p r e s i n d e 1 0 1 , 3 2 0 k P a , a la q u e las f a s e s s l i d a y l q u i d a e s t n e n e q u i l i b r i o .
b H e r e p r e s e n t a al H e o al 4H e ; e - H 2 e s h i d r g e n o e n el e q u i l i b r i o e n t r e las f o r m a s m o l e c u l a r e s o r t o y pa ra .
F u e n te :
H . P r e s t o n - T h o m a s , T h e I n t e r n a t i o n a l T e m p e r a t u r e S c a l e o f 1 9 9 0 ( I T S - 9 0 ) , " M e tr o lo g a , v o l. 2 7 . p. 3-
10. 1990.
IT S -9 0 se basa en los valores asignados para la tem peratura de un nm ero de puntos fijo s
fcilm ente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin entre las tem peraturas de dos pun
tos fijos se realiza con frm ulas que proporcionan la relacin entre la lectura del instru
m ento estndar y los valores de la escala prctica internacional de tem peratura. En el
rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define m ediante ecuaciones que dan la tem peratura co
m o una funcin de las presiones de vapor de varios istopos particulares de helio. El
rango de 3.0 a 24,5561 K se basa en m edidas que utilizan un term m etro de volum en
constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS-90 se define por medio
de ciertos term m etros de resistencia de platino. Por encim a de 1234,9 K la tem peratura
se define usando la ecuacin de P la n c kp a ra la radiacin del cuerpo negro y m edidas de
la intensidad de la radiacin del espectro visible.
MEDIDAS DEL R ENDIM IENTO M XIM O PARA CICLOS DE POTENCIA, REFRI
GERACIN Y BOMBA DE CALOR OPERANDO ENTRE DOS RESERVORIOS
La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
el m xim o rendim iento trm ico de los ciclos de potencia y los m xim os coeficientes de
operacin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor en trm inos de las tem peraturas
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215
de los focos evaluadas en la escala K elvin. Estas expresiones pueden em plearse como
estndares de com paracin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bom ba de calor.
5.6.1
C ic lo s de p o te n cia
S ustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendim iento trm ico de
un sistem a que desarrolla un ciclo de potencia m ientras opera entre dos focos trm icos a
tem peratura T q y T F . Es decir,
^mx
= l -
'['
(5.8)
C om o las tem peraturas en la escala Rankine difieren de las tem peraturas en la escala
K elvin solam ente por el factor 1,8, las tem peraturas de la Ec. 5.8 pueden expresarse en
cualquiera de estas dos escalas de tem peratura.
R ecordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendim iento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos
focos a tem peraturas Tc y TF, y es el m xim o rendim iento que puede alcanzarse m ediante
cualquier ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al
m xim o rendim iento trm ico dado por la Ec. 5.8 com o rendim iento de Carnot. Es
inm ediato com probar que el valor del rendim iento de C arnot aum enta al increm entar Tc
y/o al dism inuir 7 F.
La Ec. 5.8 se representa grficam ente en la Fig. 5.8. La tem peratura 7p fijada para
construir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por
transferencia de calor a una tem peratura por encim a de la atm sfera local o del agua de
refrigeracin disponible en un ro o lago cercano. N tese que la posibilidad de incre
m entar el rendim iento m ediante la dism inucin de TF por debajo de la tem peratura
am biente no resulta prctico, pues para m antener T q m s baja que la tem peratura am bien
te se requerira el concurso de un frigorfico que necesitara consum ir trabajo para reali
zar su labor.
La Fig. 5.8 m uestra que el rendim iento trm ico aum enta con Tc . R efirindonos al
segm ento a-b de la curva, donde Tc y q son relativam ente bajos, puede apreciarse que q
aum enta rpidam ente al hacerlo Tc , lo cual indica que incluso un pequeo increm ento en
T c puede tener un efecto apreciable en el rendim iento. A unque estas conclusiones, ob
tenidas a partir de la Fig. 5.8, slo son aplicables estrictam ente a sistem as que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirm arse que tam bin son cualitativam ente correctas para
ciclos de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendim iento de los ciclos
de potencia reales aum enta al hacerlo la tem peratura m edia a la cual se absorbe energa
por transferencia de calor y/o al dism inuir la tem peratura m edia a la cual se descarga
energa por transferencia de calor.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendim ientos trm icos en un rango de
hasta el 40% . Este valor puede parecer bajo, pero la com paracin debe hacerse con el
lm ite apropiado y no con el 100%. C onsidrese, com o ejem plo, un sistem a que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la tem peratura m edia de absorcin de calor y 298 K
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1,0
0,5 j
0l
FIGURA 5.8
Rendimiento de Carnot en funcin de

Tc , para TF = 298 K
Tem peratura, 7C (K)
la tem peratura m edia de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera
energa por transferencia de calor a dichas tem peraturas, el rendim iento trm ico dado por
la Ec. 5.8 es del 60% . C om parado con este valor, un rendim iento real del 40% no parece
ser dem asiado bajo, pues representa dos tercios de la m xim a eficiencia terica. Una
discusin m s com pleta de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2
C iclo s de re frig e ra c i n y b om ba de c a lo r
La Ec. 5.6 tam bin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor que operan
entre dos reservorios trm icos, pero en este caso )F representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a tem peratura 7 F en la escala K elvin y Q c al calor que cede al foco caliente
a tem peratura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene com o resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistem a que desarrolle
un ciclo de refrigeracin reversible m ientras opera entre dos focos:
max
T
_ T
1C
' F
, 5 9 ,>
De m odo sim ilar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistem a que desarrolle un ciclo de
bom ba de calor reversible operando entre dos focos:
T
y m ax
= ~
T
I c
_ T
(5.10)
1 F
La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja com o ejercicio. N tese que las tem peraturas
que debern em plearse para evaluar Pmx y ymiix tendrn que ser tem peraturas absolutas,
expresadas bien en la escala K elvin o bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.2 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10
son los m xim os coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin
y los ciclos de bom ba de calor cuando operan entre dos focos a tem peraturas Tc y Tr .
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217
C om o en el caso del rendim iento de Carnot, estas expresiones pueden em plearse com o
estndares de com paracin para los frigorficos y bom bas de calor reales. Una discusin
ms com pleta de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor ser desarrollada en el
Cap. 10.
EJEMPLO 5.2
%
Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 kJ a partir de un
consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kJ. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo de
gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evalese esta afirmacin.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kJ de trabajo con una entrada de energa en
forma de calor de 1000 kJ.
Q e = 1000 kJ
500 K
C iclo de potencia
IV = 410 kJ
3 00 K
Figura E.5.2
Consideraciones:
1. El sistema se muestra en la figura anterior.
2. Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es:
410
1000
= 0,41
(41% )
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
Tp = 300 K viene dada por
h
r
1 -
300
=
1 ~
0 , 4 0
( 4 0 %
Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.
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218
Comentario: Las temperaturas utilizadas para calcular t)mx deben ser temperaturas absolutas, bien en la escala Kelvin
o bien en la escala Rankine.
EJEMPLO 5.3
Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de - 5 C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde et congelador al refrigerante es
de 8000 kJ/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kJ/h. Determnese para el frigorfico su
coeficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas tempera
turas.
SO LUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se cono
cen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y la
temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que operara entre
reservorios con las mismas dos temperaturas.
C on g e la d or a - 5 o C (268 K)
Figura E.5.3
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219
Consideraciones:
1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria.
2. El comportamiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectiva
mente.
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
B _
8000 kJ/h
WcicIo " 3200 kJ/h "
Sustituyendo valores en la Ec. 3.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a f F = 268 K y T c = 295 K.
R
= __ __ =
268______ = 9 9
TC - T F
295 K - 268 K
Comentario: La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial
mejora del rendimiento termodinmico. Este objetivo debe analizarse cuidadosamente, sin embargo, pues una mejora en
el rendimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
EJEMPLO 5.4
Una vivienda requiere 5 x 105 kJ por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exteriores de 10C.
Determnese el trabajo mnimo terico para un da de operacin, en kJ, si se emplea un ciclo de bomba de calor para
suministrar dicha energa.
SO LUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda y la temperatura ambiente son conocidas.
$._
Se debe hallar: El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor.
Q X
(N i
-O
(J
rL
Tc
Figura E.5.4
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1 > l#C
220
Consideraciones:
1 , El sistema se muestra en la figura.

2 . La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Considerando las direcciones indicadas en la figura para las energas intercambiadas, el balance de energa para
la bomba de calor es:
W = Qc - Q f
La condicin de mnimo trabajo corresponde a una operacin reversible. Para la operacin reversible de una bomba de
calor entre los reservorios a T? y Tc , las transferencias de calor estn relacionadas por la Ec. 5.6:
^cJciclo
>:.
"H
Tc
rev
Eliminando >f entre estas dos ecuaciones, se obtiene la siguiente expresin para el trabajo mnimo:
^ l - | ^ - j ( 5 x 105 kJ) = 1,71 x 104 kJ
Comentarios:
1 _ A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir un trabajo mayor que Wmn para producir el mismo
efecto de calefaccin.
2.
La ecuacin del balance de energa utilizada en la solucin se aplica a cualquier ciclo de bomba de calor, reversible
o irreversible, pero la Ec. 5.6 se aplica nicamente a los ciclos reversibles que operan entre dos reservorios con tem
peraturas fijas.
5.7
EL CICLO DE CARNOT
El ciclo de C arnot introducido en esta seccin proporciona un ejem plo especfico de ciclo
de potencia reversible que opera entre dos reservorios trm icos. O tros dos ejem plos se
m ostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. C ada uno de estos ciclos
presenta el rendim iento de C arnot dada por la Ec. 5.8.
En un ciclo de C arnot, el sistem a que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro
procesos internam ente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos
isoterm os. La Fig. 5.9 m uestra el diagram a p - v de un ciclo de potencia de Carnot en el
que el sistem a est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La
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221
FIGURA 5.9
Diagrama p - v para un ciclo de potencia

de Carnot realizado por un gas.
Fig. 5.10 proporciona los detalles de cm o se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del
cilindro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las
flechas. V ase tam bin que hay dos reservorios a tem peraturas Tc y 7 F, respectivam ente,
y una base aislada trm icam ente. Inicialm ente, el dispositivo cilindro-pistn se encuen
tra sobre la base aislada y el sistem a est en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 12:
Pi oceso2-3:
P roceso 3 ^4 :
Pi'o c e s o 4 l :
El gas se com prim e adiabticam ente hasta el estado 2, cuya tem peratura
es 7c.
El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tc . El gas se
expande isotrm icam ente m ientras recibe la energa Qc del reservorio
caliente por transferencia de calor.
El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se perm ite que
el gas contine expandindose, ahora adiabticam ente, hasta que la
tem peratura caiga a 7 F.
El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a T r . El gas se
com prim e isotrm icam ente hasta su estado inicial m ientras cede la
energa <2F al reservorio fro por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2 -3 sea reversible, la diferencia

entre la tem peratura del gas y la tem peratura del reservorio caliente debe ser
extrem adam ente pequea. C om o la tem peratura del reservorio se m antiene constante,
esto im plica que la tem peratura del gas tam bin perm anecer constante durante el
proceso 2 -3 . La m ism a conclusin puede obtenerse para el proceso 4 -1 .
Para cada uno de los cuatro procesos internam ente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse com o una superficie en la Fig. 5.9. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consum ido por unidad de m asa para
com prim ir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2 -3 y 3^1 representan el
trabajo por unidad de m asa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El
rea bajo la lnea 4-1 es el trabajo consum ido por unidad de m asa para com prim ir el gas
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222
C om presin
adiabtica
E xpansin
isoterm a
Expansin
adiabtica
Com presin
isoterm a
:r.
trm icam ente

aislada
P roceso 1-2
FIGURA 5.10
Fcc
Proceso 2-3
Base
trm icam ente
aislada
P roceso 3-4
Qr
Foco fro
/c
P roceso 4-1
Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-piston.
en este proceso. El rea encerrada en el diagram a p v. que se m uestra som breada, es el

trabajo neto por unidad de m asa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de C arnot no se lim ita slo a los procesos de un sistem a cerrado que se
producen en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5 .1 1 m uestra el esque
m a y el diagram a p v correspondientes a un ciclo de C arnot ejecutado por un flujo de
agua que circula en situacin estacionaria a travs de una serie de cuatro equipos interconectados que tiene algunos puntos en com n con el ciclo sim ple de vapor de una central
trm ica. A m edida que el agua fluye por la caldera se produce un cam bio de fase desde
lquido hasta vapor a la tem peratura constante Tc com o consecuencia de la transferencia
de calor recibida del reservorio caliente. C om o la tem peratura se m antiene constante, la
presin tam bin perm anecer constante durante el cam bio de fase. El vapor que abando
na la caldera se expande adiabticam ente a travs de la turbina produciendo trabajo. En
este proceso la tem peratura dism inuye hasta la tem peratura del foco fro, 7p, reducin
dose sim ultneam ente la presin. A m edida que el vapor circula a travs del condensador
va transfiriendo calor al reservorio fro y una parte del m ism o condensa a la tem peratura
constante 7j.. C om o la tem peratura perm anece constante, la presin tam bin se m anten
dr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba, o
com presor, que recibe la m ezcla lq u ido-vapor que abandona el condensador y la com
prim e adiabticam ente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. D urante este proce
so, que consum e trabajo para increm entar la presin, la tem peratura aum enta desde 7j.
hasta Tc . Tam bin pueden idearse ciclos de C arnot form ados por procesos en los que un
condensador se carga y descarga, una sustancia param agntica se m agnetiza y desm ag
netiza, y as sucesivam ente. Sin em bargo, independientem ente del tipo de proceso selec
cionado o de la sustancia de trabajo em pleada, siem pre estar form ado por la m ism a serie
de cuatro procesos internam ente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos
procesos isoterm os. An m s, el rendim iento trm ico siem pre vendr dado por la Ec. 5.8
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223
Foco caliente, 7C
r'tc
C aldera -
Turbina
Bom ba
T rabajo
T rabajo
. C o n d e n s a d o r.
?Qr
Foco fro, 7>
FIGURA 5.11
Ciclo de potencia de Carnot reali

zado por una sustancia que cambia
de fase.
en trm inos de las tem peraturas de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o
Rankine.
Si un ciclo de C arnot de potencia trabaja en la direccin opuesta, las m agnitudes de
todas las transferencias de energa perm anecern iguales pero las transferencias de
energa se producirn en la direccin opuesta. En este caso el ciclo puede verse com o un
ciclo de refrigeracin o bom ba de calor, para el que los coeficientes de operacin vendrn
dados por las Ecs. 5.9 y 5.10, respectivam ente. La Fig. 5.12 m uestra un ciclo de refrige
racin o bom ba de calor de C arnot ejecutado por un gas. El ciclo est form ado por los
cuatro procesos en serie siguientes:
P roceso 1 -2 :
P roceso 2 -3 :
El gas se expande isotrm icam ente a T m ientras recibe la energa O f

del reservorio fro por transferencia de calor.
El gas se com prim e adiabticam ente hasta que alcanza la tem peratura
Tc-
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224
Proceso 34:
Proceso 4 -1 :
El gas se com prim e isotrm icam ente a 7 (- m ientras descarga la energa

Q c al reservorio caliente por transferencia de calor.
El gas se expande adiabticam ente hasta que su tem peratura dism inuye
a Tp.
D ebe recordarse que el efecto frigorfico o de bom ba de calor en un ciclo slo puede
conseguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistem a que ejecuta el ciclo. En el
caso del ciclo m ostrado en la Fig. 5.12, el rea som breada representa al trabajo neto
consum ido por unidad de masa.
FIGURA 5.12
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Diagrama p - v para un ciclo frigorfico o

de bomba de calor de Carnot realizado
por un gas.
225
PROBLEMAS
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo

podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con su entorno. Propngase tambin
algn proceso para restituir al sistema a sus condiciones
iniciales.
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza
finalmente el equilibrio.
(b) El sistema consiste en un tanque vaco rodeado por
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el
aire entra en el tanque y finalmente se alcanza el
equilibrio.
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo
de ste donde finalmente alcanza el equilibrio.
5.2 Expliqese si los siguientes procesos son compatibles
con el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de
Termodinmica.
la) Un frigorfico casero recibe trabajo elctrico de su
entorno a la vez que cede energa por transmisin de
calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
(b) Un kilogramo de aire, considerado como gas ideal,
se expande isotrmicamente a 20C desde un
volumen inicial de 1 nri hasta un volumen final de 2
m \ Durante este proceso hay una transferencia de
calor al aire desde un reservorio trmico (la atms
fera) y el aire realiza trabajo. Calclese el trabajo y
el calor intercambiados por el sistema en este pro
ceso.
5.3 Demustrese que la violacin del enunciado de
Kelvin-Planck del segundo principio de Termodinmica
implica la violacin del enunciado de Clausius.
5.4 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El
sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco
caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
entorno. Prubese que dicho ciclo es imposible usando:
(a) El enunciado de Clausius.
(h) El enunciado de Kelvin-Planck.
5.5 Enumrense las irreversibilidades presentes durante la

operacin de los siguientes sistemas
(a ) Un motor de automvil.
i : Un frigorfico casero.
5.6 Demustrese que los siguientes procesos son irre

versibles utilizando para ello el enunciado de KelvinPlanck.
(a) Un foco trmico caliente est conectado a un foco
fro a travs de una barra cilindrica aislada trmica
mente en su superficie lateral. La barra recibe ener
ga del foco caliente y la cede al fro en un proceso
de transferencia de calor por conduccin que se
desarrolla en rgimen estacionario.
(b) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est
dividido en dos mitades por una pared. En una mitad
hay gas, en la otra el vaco. Se abre una vlvula y el
gas se expande hasta ocupar todo el volumen.
El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande adiabticamente. El gas es comprimido posterior
mente hasta que vuelve al estado inicial. Sufre el gas un
proceso reversible?
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la po
sicin en todo instante del proceso. Es este proceso in
ternamente reversible? Es reversible?
5.7
Demustrese que si un sistema desarrolla un ciclo

termodinmico reversible mientras se comunica trmica
mente con un solo foco, entonces se aplica el signo de
igualdad en la Ec. 5.1.
5.8
5.9 Demustrese la veracidad de los siguientes enun

ciados:
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan
entre los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un
rendimiento trmico ms pequeo que el ciclo R en
tonces el ciclo I es irreversible.
(h) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
entre los dos mismos tocos tienen igual rendimiento
trmico.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible
I operan entre los dos mismos focos. Si ambos
reciben la misma cantidad de calor Qc del foco
caliente entonces el ciclo I ceder ms calor Qf al
foco fro que el ciclo R.
Disctanse las consecuencias de estos hechos para los ciclos
de potencia reales.
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226
5.10 Usando el enunciado de K e lvin-P lanck del segundo

principio de T erm odinm ica prubese lo siguiente:
(a)El coeficiente de operacin de un ciclo de refri
geracin irreversible es siempre m enor que el de un
ciclo de refrigeracin reversible cuando am bos inter
cambian energa por transferencia de calor con los
dos m ism os focos.
(b )Todos los cielos de bomba de calor que operan entre
los dos mismos focos tiene el m ism o coeficiente de
operacin independientemente de la naturaleza fsica
o qum ica de la sustancia que desarrolla el ciclo.
5.11 Antes de la introduccin de la escala absoluta de

temperatura hoy conocida com o escala Kelvin, ste sugiri
una escala logartmica en la cual la funcin y de la Ec. 5.5
adopta la forma
V)/ = exp 0 F / exp 0 Cdonde 0 C y 0 F denotan, respectivamente, las tem peraturas de
los focos caliente y fro en esta escala.
(a) C om prubese que la relacin entre la temperatura T
en la escala Kelvin y la temperatura 0 en la escala
logartmica es 0 = ln i + C, donde C es una co ns
tante.
(b )E n la escala Kelvin la temperatura vara desde 0
hasta +. D eterm nese el rango de valores de tem pe
ratura en la escala logartmica.
(e) O btngase una expresin para el rendimiento tr
mico de un ciclo de potencia reversible que opera e n
tre dos focos de temperatura 0 r y 0 F en la escala
logartmica.
5.12 Demustrese que la escala de temperatura de los

gases ideales (Sec. 1.5.3) es idntica a la escala Kelvin de
temperatura.
5.13 Un ciclo de potencia reversible recibe l.OOO Btu de
energa por transferencia de calor desde un foco a l ,()00F y
cede energa por transferencia de calor a otro foco a 3()0F.
Determ nense el rendimiento trmico del ciclo y el trabajo
neto desarrollado.
5.14 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a

temperatura T y otro foco a temperatura 280 K. En situacin
estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta de 40 kW
mientras cede l.OOO kJ/min de energa por transferencia de
calor al foco fro. Determ nese '/' en K.
5.15 Para aumentar el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia reversible que opera entre dos focos a 7 C- y 7 F.
aumentara Tc manteniendo 7 F constante o disminuira 7 F
manteniendo 7 r constante? Explquelo.
5.16 Uos ciclos de potencia reversibles estn colocados en

serie. El primer ciclo recibe energa por transferencia de
calor de un foco a temperatura Tc y cede energa a un foco
de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la
energa cedida por el primero del loco a temperatura /' y a su
vez cede energa a un foco a temperatura / F < T. Obtngase
una expresin para la temperatura intermedia T en funcin
de Tq y Tp, cuando:
(a ) Es igual el trabajo neto producido por ambos ciclos.

(b)Es igual el rendimiento trmico de ambos ciclos.
5.17 Si el rendimiento trmico de un ciclo de potencia
reversible se denota como t'|mdx. desarrllese una expresin
en trminos de r|m.ix, para el coeficiente de operacin de:
(a ) Un ciclo de refrigeracin reversible que opera ntre

los dos mismos focos.
(b)Un ciclo de bomba de calor reversible que opera
entre los dos mismos focos.
5.18 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
cada caso determnese si el ciclo es irreversible, reversible o
imposible:
(a) Qc = L000 kJ, Wdcln = 650 kJ.

(b)Q c = 2.000 kJ. Q f = 800 kJ.
(c) Wc,o = l -600 kJ, Qf = l .000 kJ.
(d)Q c = >-600 kJ, q = 30%.
(e) Qc = -W kJ- w cic!n = 160kJ,Q f =140 kJ.
(f) Qc = 300 kJ. Wddo = 180kJ,Qr =120 kJ.
(g) Qc = 300 kJ, Wddo = 170kJ,Q,. = 140 kJ.
5.19 En principio puede producirse energa elctrica apro
vechando el descenso de la temperatura del agua con la
profundidad en los ocanos. En un lugar de la superficie del
mar la temperatura es de 60F y a una profundidad de 1/3 de
milla la temperatura es de 35F. Determine el rendimiento
trmico mximo posible para cualquier ciclo de potencia que
opere entre dichas temperaturas.
5.20 Las centrales de energa geotrmica utilizan fuentes
subterrneas de agua caliente o vapor para la produccin de
electricidad. Una central de este tipo recibe un suministro de
agua caliente a l7lC y cede energa por transferencia de
calor a la atmsfera a 4.4C. Determnese el rendimiento
trmico mximo del ciclo de potencia desarrollado en dicha
central.
5.21 La Fig. P5.21 muestra un sistema que capta radiacin
solar y la utiliza para producir electricidad mediante un ciclo
de potencia. El colector solar recibe 0,315 kW de radiacin
solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a un
reservorio cuya temperatura permanece constante c igual a
500 K. El ciclo de potencia recibe energa por transferencia
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227
de calor desde el reservorio trmico, genera electricidad con

una potencia de 1.000 kW, y descarga energa por trans
ferencia de calor al entorno a 20C. Determnese:
(a) La superficie mnima del colector solar.
(b) La superficie requerida si un 15% de la energa de la
radiacin incidente se pierde en la inevitable trans
ferencia de calor entre el colector y sus alrededores.
Supngase aqu que el rendimiento trmico del ciclo
de potencia real es del 27%.
Radiacin solar
5.25 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco

caliente a-temperatura Tc y cede energa por transferencia de
calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado por
el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
refrigeracin que recibe QF de un foco fro a TF y cede
energa por transferencia de calor al citado entorno a T.
Obtngase una expresin que relacione Qf/Qq cn las
temperaturas 7C, T0 y TF.
5.26 Una bomba de calor domstica debe suministrar
3,5-106 kJ por da a una vivienda para mantener su tem
peratura a 20C, cuando la temperatura exterior es de -10C.
Si la energa elctrica cuesta 13 ptas por kWh, determnese
el coste mnimo por da de funcionamiento. Comprese con
el de un sistema de calefaccin elctrica.
5.27 Represntese grficamente el coeficiente de operacin
de un ciclo frigorfico reversible para Tc = 300 K en funcin
de 7> en el rango de 200 a 300 K. Represntese tambin el
coeficiente de operacin de un ciclo de bomba de calor
reversible para TF = 300 K en funcin de Tc en el rango de
300 K a 400 K. Disctanse las implicaciones prcticas que
se derivan de las figuras obtenidas.
Figura P5.21
5.22 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos

recibe energa g F desde un foco fro a f F = 250 K y cede
energa Qc a un foco caliente a Tc = 300 K. Para cada uno
de los casos siguientes determnese si el ciclo trabaja
reversiblemente irreversiblemente, o es imposible.
(a) GF = 1.000 kJ, VLddo = 400 kJ.

(b) Qf = 2.000 kJ, Wddo = 2.200 kJ.
(c) Qc = 3.000 kJ, Wcido = 500 kJ
(d)Wddo = 400 kJ, (3 = 6.
5.23 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin
mantiene un compartimento congelador a -3C absorbiendo

energa por transferencia de calor desde los alimentos
situados en su interior a un ritmo de 1.000 kJ/h. Si el ciclo
descarga energa al entorno (23C), determine la mnima
potencia terica necesaria para accionar el frigorfico, en
kW.
5.24 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin
absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de

calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por
transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de
operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de
refrigeracin operando entre dichas temperaturas, calclese
la potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp.
5.28 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de

un foco a temperatura Tc y cede Qp a un foco a temperatura
Tf . El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
energa Q ' F de un foco a temperatura T' p y cede energa
Q' q a- un foco a temperatura 7"c .
(a) Desarrllese una expresin para el cociente Q ' q /Q q

en funcin de las temperaturas de los cuatro
reservorios.
(b) Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc ,
7p, 7"c y 7p para que Q ' C/Qc sea mayor que la
unidad?
5.29 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante
la expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar
el estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una
presin de 1 bar y un ttulo del 84,9%.
(a) Represntese el ciclo en un diagrama p-v.

(b) Evalese el calor y el trabajo intercambiados por el
agua para todos los procesos del ciclo.
(c) Determnese el rendimiento trmico.
5.30 Medio kilogramo de aire, considerado como gas ideal,
ejecuta un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento
trmico igual al 50%. La transferencia de calor al aire
durante al expansin isotrmica es de 40 kJ. Al comienzo de
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228
la expansin isotrmica, la presin es de 7 bar y el volumen

de 0,12 m . Determnese:
(a) Las temperaturas mxima y mnima del ciclo, en K.
(b) El volumen al final de la expansin isotrmica, en
ni3.
(c ) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los
cuatro procesos que forman el ciclo, en kJ.
(d ) Represntese el ciclo en un diagrama p-v.
5.31 El diagrama presin-volumen de un ciclo de potencia
de Carnot ejecutado por un gas ideal con relacin de calores
especficos k constante se muestra en la Fig. P5.31. Demus
trese que:
(a)
5.32 Dos libras de aire considerado como gas ideal desa

rrollan un ciclo de Carnot entre 500 y 70F. Las presiones en
los estados inicial y final del proceso de expansin isotr
mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relacin de
calores especficos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
problema anterior cuando sea necesario, determnese:
(a) Las presiones en los estados inicial y final del pro
ceso de compresin isotrmica, en bar.
(b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de
los cuatro procesos del ciclo, en kJ.
(c) El rendimiento trmico.
V 4 V, = Vj
tb) T2r h = (p2/ P^ k- ' ^
5.1 D La velocidad de transferencia de calor a travs de las

paredes y techo de un edificio es de 3.570 kJ/h por cada
grado centgrado de diferencia de temperatura entre su
interior y la atmsfera. Para temperaturas externas entre 15
y -30C, compare los costes energticos, en ptas/h, para
mantener el interior del edificio a 20C, segn se emplee
para ello una bomba de calor elctrica, calefaccin directa
con resistencias elctricas, o una caldera de fuel. Represente
los resultados grficamente.
5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km

hay un yacimiento de magma con una temperatura de 900C.
Se ha propuesto perforar un pozo en la cmara de magma e
insertar dos tuberas coaxiales. El agua fra es forzada a bajar
por la regin anular entre las dos tuberas, incide sobre el
magma caliente y se evapora. El vapor generado ascender
por la tubera interior y alimentar a una central trmica. Se
espera que el coste de la energa elctrica as producida
oscile entre 9 y 22 centavos por kWh. Compare este coste
con el de la energa elctrica generada con centrales
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229
nucleares y con centrales trmicas consumidoras de

combustibles fsiles. Cules pueden ser los factores
principales que causen que el rendimiento trmico de la
central de magma sea considerablemente menor que el
mximo terico?
Discuta los factores ms importantes que han contribuido en

dichas tendencias e investigue cules son las tecnologas
disponibles a corto y largo plazo para conseguir nuevos
incrementos significativos en la eficiencia.
40
5.3D Para mantener el habitculo de un automvil que se
desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21C cuando la

temperatura externa es de 32C, la instalacin de aire
acondicionado del vehculo debe absorber 18.000 kJ/li por
transferencia de calor. Estmese qu potencia adicional
deber desarrollar el motor para atender al acondicionador
de aire. Comprese el resultado obtenido con los datos
procedentes de algn catlogo tcnico de empresas fabri
cantes de automviles. Analcese la inversin iniciaI en el
sistema de acondicionamiento de aire de un automvil frente
a sus costes de operacin.
30
5.4D Se va a construir una central elctrica de 800 MW a
20
200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de refri

geracin se est considerando como opcin localizar la plan
ta cerca de un ro. Identifiqense los ros dentro de la zona
geogrfica indicada que hagan posible su implantacin.
Tomando como temperatura media del agua a su paso por el
generador de vapor un valor de (a) 350C, (b) 400C,
(c) 450C, estmese el incremento de temperatura para cada
ro considerado. Disctase el impacto ambiental de dicho
incremento de temperatura. Disctase la viabilidad de este
proyecto para su regin. Qu procedimientos alternativos
podran considerarse para atender las necesidades de
refrigeracin?
5.5D Arg umentando que la cocina es a menudo una de las
zonas ms calientes de una vivienda, un inventor ha

propuesto un nuevo electrodomstico que funciona a la vez
como frigorfico-congelador y como acondicionador de
aire. Desarrllense algunos esquemas que muestren cmo
podra funcionar dicho dispositivo. Considrese que el
nuevo electrodomstico debe caber en un volumen que no
supere en ms de un 10% al disponible para el frigorficocongelador al que sustituye.
5.6D La Fig. P5.6D muestra cmo el rendimiento trmico
de las centrales termoelctricas ha aumentado rpidamente

desde 1925 a 1969, pero de forma muy lenta desde entonces.
.
1925
1935
1945
1955
1965
1975
1985
Ao
Figura P5.6
5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen
algunas minas de carbn abandonadas y llenas de agua.

Estas minas, que una vez fueron las mayores y ms
profundas del mundo pueden considerarse hoy una fuente
inagotable de agua a 17-20C. Desarrllense algunas
propuestas econmicamente viables para emplear este re
curso en la calefaccin y refrigeracin de los edificios
comerciales y residenciales de la ciudad.
5.8D Observando uno de esos pjaros "oscilantes de
juguete que parecen tomar una serie ininterrumpida de

sorbos de un cuenco Heno de agua, un inventor sugiere que
este comportamiento podra ser modelado como un ciclo de
potencia y que debera desarrollarse un prototipo a escala
comercial. Hgase una evaluacin crtica de dicha suge
rencia.
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CAPTULO
ENTROPA
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante todo, lo
que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En este captulo se
introducirn procedimientos para el anlisis, desde una perspectiva del segundo
principio, de los sistemas cuando realizan procesos que no sean necesariamente cclicos.
La propiedad entropa juega un papel importante en lo relativo a esta finalidad.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que indudablemente
existe una cierta familiaridad con el trmino incluso antes de encontrarlo en los primeros
cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estudio de la energa en
dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tcnica. En este captulo veremos
que el estudio de los sistemas desde la perspectiva del segundo principio se desarrolla
convenientemente en trminos de la propiedad entropa. La energa y entropa son
conceptos abstractos. Sin embargo, al contrario que la energa, la palabra entropa se
escucha rara vez en las conversaciones cotidianas, y puede que hasta ahora no te hayas
enfrentado en profundidad con su significado. El objetivo principal del presente captulo
es, por tanto, el de introducir la entropa y mostrar su utilidad en el anlisis
termodinmko. La energa y la entropa juegan papeles importantes en los captulos
restantes de este libro.
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232
Entropa
6.1
LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistem as que
realizan ciclos m ientras m antienen contacto trm ico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
com o desigualdad de C lausius, que es aplicable para todo ciclo sin im portar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercam bia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de C lausius proporciona la base para introducir dos variables instrum entales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio tanto para sistem as
cerrados com o para volm enes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el concepto
de generacin de entropa (Sec. 6.5).
La desigualdad de C lausius establece que
( 6 . 1)
donde 8Q representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistem a du

rante una porcin del ciclo, y T es la tem peratura absoluta en dicha parte de la frontera.
El subndice f sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la fronte
ra del sistem a que ejecuta el ciclo. El sm bolo <j) indica que la integral deber realizarse
sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo com pleto. En la Ec. 6 .1, la igualdad
se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistem a ejecuta el ciclo,
y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades.
La desigualdad de C lausius puede dem ostrarse em pleando el dispositivo de la
Fig. 6 .1. Un sistem a recibe la energa 8Q a travs de una parte de su frontera donde la
tem peratura absoluta es T m ientras desarrolla el trabajo 8VL. De acuerdo con nuestro
convenio de signos para la transferencia de calor, la frase recibe la energa 8Q incluye
tam bin la posibilidad de una transferencia de calor desde el sistem a. La energa 8Q se
recibe de (o es absorbida por) un reservorio trm ico a 7j.es. Para asegurar que no se intro
ducen irreversibilidades com o resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y
el sistem a, supongam os que sta se produce m ediante un sistem a interm ediario que
realiza un ciclo sin irreversibilidades de ningn tipo. El ciclo recibe la energa 8Q ' del
reservorio y cede 8Q al sistem a m ientras produce el trabajo SIL. A partir de la definicin
de la escala K elvin (Ec. 5.6) tenem os la siguiente relacin entre las transferencias de
calor y las tem peraturas:
( 6 .2 )
C om o la tem peratura en la frontera puede variar, pueden requerirse m ltiples ciclos

reversibles del m ism o tipo.
C onsidrese a continuacin el sistem a com binado contenido por la lnea de puntos en
la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistem a com binado es
dE c = 8 Q - 8W C
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233
Entropa
Foco a 7
Ciclo
interm ediario
La linea de
p un tos define
el sistem a
com binado
iW
511'
Frontera del sitem a
FIG U RA 6.1
ilustracin empleada para desarrollar

la desigualdad de Clausius.
donde 8 iy c representa el trabajo total del sistem a com binado, la sum a de 8VE y 8W", y
d E c denota el cam bio en la energa del sistem a com binado. D espejando SVEc a partir del
balance de energa y em pleando la Ec. 6.2 para elim inar 8Q en la expresin resultante
se obtiene
bW r
8(?
T
dEr
H agam os que el sistem a desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos del
sistem a interm ediario. El trabajo total producido por el sistem a com binado ser
C om o la tem peratura del reservorio es constante, 7j.es puede sacarse fuera de la integral.
El trm ino correspondiente a la variacin de energa del sistem a com binado desaparecer
pues el cam bio de energa es cero para un ciclo. El sistem a com binado desarrolla un ciclo
porque todas sus partes ejecutan ciclos. C om o el sistem a com binado desarrolla un ciclo
e intercam bia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la Ec. 5 .1, que
expresa el enunciado de K elvin-P lanck del segundo principio debe quedar satisfecha.
U tilizando esta ecuacin, la Ec. 6.3 se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la igualdad
se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistem a cuando ste ejecuta un
ciclo y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta
interpretacin se refiere, hasta el m om ento, al sistem a com binado form ado por el sistema
m s el sistem a interm ediario. Sin em bargo, com o el sistem a interm ediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistem a.
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E n tr o p a
La desigualdad en la Ec. 6.1 puede elim inarse reescribiendo esta expresin com o
(6.4)
donde a cic|0 puede interpretarse com o una variable que representa la fuerza de la de
sigualdad. El valor de crccl es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas,
nulo cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En
resum en, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistem a queda indicada por el valor de
CL'icio com o sigue:
Ccicio = 0
a ccio > 0
cicio < 0
no se presentan irreversibilidades internas

se presentan irreversibilidades internas
im posible
De acuerdo con esto, Ctcick) es una m edida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistem a que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec.
6.5, donde <Jcic]0 se identificar com o la entropa generada por las irreversibilidades
internas durante el ciclo.
DEFINICIN DEL C A M B IO DE ENTROPA
U na m agnitud es una propiedad si, y slo si, su cam bio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.2). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin jun to con la Ec. 6.4 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistem a cerrado. Un ciclo
consiste en un proceso internam ente reversible A que va desde el estado 1 hasta el estado
2, seguido de un proceso internam ente reversible C que va desde el estado 2 hasta el
estado 1. El otro ciclo consiste en un proceso internam ente reversible B que va desde el
estado 1 hasta el estado 2, seguido del m ism o proceso internam ente reversible C que va
desde el estado 2 hasta el estado 1 com o en el prim er ciclo. Para el prim er ciclo la Ec. 6.4
adopta la form a
(6.5)
y para el segundo ciclo
( 6 .6 )
Al escribir las Ecs. 6.5 y 6.6 el trm ino o cc|0 ha sido igualado a cero porque los ciclos
estn form ados por procesos internam ente reversibles.
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FIGURA 6.2
1
Dos ciclos internamente reversibles utiliza

dos para demostrar que la entropa es una
propiedad.
C uando la Ec. 6.6 se sustrae de la Ec. 6.5
B
Este resultado nos indica que la integral de 5Q /T es idntica para los dos procesos. Com o
A y B han sido elegidos arbitrariam ente, se concluye que la integral de 8Q IT tiene el
m ism o valor para todo proceso internam ente reversible entre los dos estados. En otras
palabras, el valor de la integral depende nicam ente de los estados extrem os. Puede
concluirse, en consecuencia, que la integral define el cam bio en alguna propiedad del
sistem a. E ligiendo el sm bolo S para representar esta propiedad, su cam bio vendr dado
por
(6.7)
rev
donde el subndice int rev se aade com o recordatorio de que la integracin debe
realizarse sobre cualquiera de los procesos internam ente reversibles que conectan los dos
estados. A esta propiedad se la denom ina entropa. La entropa es una propiedad
extensiva. Las unidades de entropa en el SI son J/K. La unidad em pleada en el sistema
ingls para la entropa es Btu/R. Las unidades para la entropa especfica en el SI son
kJ/kg-K para x y kJ/km ohK para s . Las unidades para la entropa especfica en el sistema
ingls son B tu /lb R y B tu/Ibm olR .
Puesto que entropa es una propiedad, el cam bio de entropa de un sistem a que
evoluciona desde un estado a otro es el m ism o para todos los procesos, reversibles o
internam ente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la
Ec. 6.7 perm ite la determ inacin del cam bio de entropa, que una vez evaluado identifica
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236
Entropa
la m agnitud del cam bio de entropa para todos los procesos del sistem a entre los dos
estados. La evaluacin de los cam bios de entropa ser discutida ms tarde en la siguiente
seccin.
D ebe quedar claro que la entropa se define y evala en trm inos de una integral
particular para la cual no se aporta una im agen fsic a com pleta. Esto ya lo hem os encon
trado antes con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna m oti
vacin de ndole fsica en la Sec. 3.3.2. D espus, en el Cap. 4, se ha dem ostrado que la
entalpia resulta til para el anlisis term odinm ico de sistem as abiertos. C om o en el caso
de la entalpia, para lograr una m ejor apreciacin de la entropa necesitarem os com pren
d er cm o se utiliza y p a ra qu se utiliza esta propiedad.
6.3
ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA, SIM PLE Y COM PRESIBLE
La ecuacin que define el cam bio de entropa, Ec. 6.7, nos sirve com o base para construir
tablas y diagram as para la evaluacin de la entropa. Esto se consigue asignando un valor
a la entropa en un estado de referencia. T anto el valor de la entropa com o el estado de
referencia pueden seleccionarse arbitrariam ente. El valor de la entropa en cualquier
estado y con relacin al valor en el estado de referencia ,v se obtiene en principio por
integracin
(6 .8)
rev
donde
es el valor especificado para la entropa en el estado de referencia.
El uso de valores de entropa determ inados con relacin a un estado de referencia
arbitrario es satisfactorio m ientras se utilicen en clculos que im pliquen diferencias de
entropa, de m odo que los valores de referencia se anulen. Este tratam iento es suficiente
cuando se trata de sustancias puras, sim ples y com presibles. C uando ocurran reacciones
qum icas, resultar necesario trabajar en trm inos de valores absolutos de entropa
determ inados a partir del tercer principio de la Term odinm ica (Cap. 13).
6.3.1
D atos ta b u la d o s de e n tro p a
Las tablas de datos term odinm icos fueron introducidas en la Sec. 3.3. Entonces se puso
nfasis en la evaluacin de las propiedades p, v, T, u y h, que se requieren para la
aplicacin de los principios de conservacin de la m asa y energa. Para la aplicacin del
segundo principio se requieren a m enudo los valores de la entropa. La entropa
especfica se tabula de la m ism a form a que las propiedades v, u y h.
En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y los Refrigerantes 12
y 134a, los valores de la entropa especfica se tabulan ju n to con v, u y h en funcin de la
tem peratura y presin. Para ilustrar el uso de las tablas de vapor sobrecalentado para la
evaluacin de la entropa considrense dos estados para el agua. En el estado 1 la presin
es de 30 bar y la tem peratura es de 500C. En el estado 2 la presin es p 2 = 3 bar y la
entropa especfica es igual que en el estado 1. Se pretende determ inar la tem peratura en
el estado 2. U tilizando 7j y p u la entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir
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Entropa
237
de la T abla A ^ l siendo .v, = 7,2338 kJ/kg-K. El estado 2, est fijado por la presin, p 2 3 bar, y por la entropa especfica, s2 = 7,2338 kJ/kg-K. V olviendo a la Tabla A -4 con
p = 3 bar e interpolando con v2 entre 160 y 200C resulta que 7 \ = 183C.
Para los estados saturados, los valores de .vt y .vg se tabulan com o una funcin de la
presin de saturacin o de la tem peratura de saturacin. La entropa especfica de una
m ezcla de fases lq u ido-vapor puede calcularse a partir del ttulo
= ( I -V) s f + xsg = s f + x
(S g -
s f)
(6.9)
Estas relaciones son de la m ism a form a que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Para
ilustrar su uso determ inarem os la entropa especfica del R12 en un estado donde la
tem peratura es de 0C y la energa interna especfica es de 103,14 kJ/kg. Tom ando la
T abla A7, el valor dado para u es localizado entre u( y u a 0C, por tanto el sistem a est
constituido por una m ezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la m ezcla puede
determ inarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
.
A
n - i i f1 __ 1 0 37,1 4 - 3 5 ,8
73
1 7 0 ,4 4 - 3 5 ,8 3
oC
Luego, tom ando valores de la T abla A -7
kI
= (1 - .v) .vf- + .r.v = (0 ,5 ) (0 ,1 4 2 0 ) + (0 ,5 ) (0 ,6 9 6 5 ) - 0,4193--------^
kg K
Los datos para lquido com prim ido se presentan en la Tabla A -5 para el agua. En esta
tabla .v, v, y h estn tabulados en funcin de la tem peratura y presin com o en la tabla
de vapor sobrecalentado, por lo cual am bas tablas se utilizan del m ism o modo. En
ausencia de datos para lquido com prim ido, el valor de la entropa especfica puede
estim arse de la m ism a form a en que se estim aban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.4), em pleando el valor del lquido saturado a la tem peratura dada
s ( T , p ) = st (T)
(6.10)
Para ilustrar el uso de la Ec. 6.10, supngase que se requiere el valor de la entropa
especfica del agua a 25 bar y 200C. A partir de la Tabla A -5 se obtiene una entropa
especfica de s - 2,3294 kJ/kg-K. E m pleando el valor de la entropa especfica del lquido
saturado a 200C , proveniente de la Tabla A -2 , la entropa especfica se aproxim ar
segn la Ec. 6.10 a s = 2,3309 kJ/kg-K, que est de acuerdo con el valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes incluidos en las
T ablas A -2 a A -1 2 son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0 ,0 1C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a.40C se asigna igual a cero.
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238
Entropa
6.3.2
D a to s g r fic o s de e ntrop a
El uso de diagram as de propiedades com o herram ienta en la solucin de problem as se ha

destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. C uando se aplica el segundo
principio resulta til, a m enudo, localizar los estados y representar los procesos en los
diagram as que tienen la entropa com o una coordenada. De estos diagram as los m s utili
zados son el diagram a tem peratura-entropa (T -s) y el diagram a entalpia-entropa (h-s).
D iagram a tem p eratu ra-en trop a.
Las caractersticas m s relevantes del diagram a
tem peratu ra-en tro p a se m uestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A -7 puede verse una versin
ms detallada de este diagram a para el agua. O bsrvese que dicha figura m uestra las
lneas de entalpia constante. N tese tam bin que en la regin de vapor sobrecalentado las
lneas de volum en especfico constante tienen m ayor pendiente que las lneas de presin
constante. En la regin de coexistencia de fases lq u ido-vapor se dibujan tam bin las
lneas de ttulo constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como
lneas de porcentaje de hum edad constante. El porcentaje de hum edad se define com o el
cociente entre la m asa de lquido y la m asa total. Para alcanzar cierta fam iliaridad con el
diagram a
tem peratu ra-entropa del agua m ostrado en el A pndice, se recom ienda
utilizarlo para repetir los ejercicios que se plantearon antes en esta seccin para m ostrar
el uso de las tablas de vapor sobrecalentado.
c
T
FIGURA 6.3
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Diagrama temperatura-entropa.
239
Entropa
En la regin de vapor sobrecalentado del diagram a T -s, las lneas de entalpia

especfica constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se
m uestran dentro del rea som breada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del
diagram a la entalpia est determ inada principalm ente por la tem peratura. La variacin en
la presin entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p) ~ h (T ). Es en esta regin del
diagram a donde el m odelo de gas ideal proporciona una aproxim acin razonable. Para
los estados de vapor sobrecalentado localizados fuera del rea som breada se requerirn
tanto la presin com o la tem peratura para evaluar la entalpia, no siendo aplicable el
m odelo de gas ideal.
D ia g ra m a e n ta lp ia -e n tro p a . Las caractersticas esenciales del diagram a entalp iaentropa, conocido com nm ente com o diagram a de M ollier, se m uestran en la Fig. 6.4.
Un diagram a detallado para el agua se recoge en la Fig. A -8 . N tese la localizacin del
punto crtico y la form a de las lneas de presin y tem peratura constante. En la regin de
equilibrio de fases lq u ido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagram as se representan las lneas de porcentaje de hum edad constante). Este diagram a
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de
m ezclas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este
diagram a. En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de tem peratura constante tien
den hacia la horizontalidad segn va dism inuyendo la presin. Estos estados se recogen
de m anera aproxim ada en el rea som breada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el
rea som breada en el diagram a tem peratura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de
gas ideal proporciona una aproxim acin razonable.
Para ilustrar el uso del diagram a de M ollier considrense dos estados del agua. El
estado 1 tiene 7 , = 240C, p x = 0 ,1 0 M Pa. Se desea determ inar la entalpia especfica y el
ttulo en el estado 2, donde p 2 = 0,01 M Pa y s2 - i- V olviendo a la Fig. A -8 , el estado 1
resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea vertical
hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2, y por simple
inspeccin resulta ,v2 = 0,98 y h2 = 2537 kJ/kg.
6.3.3
Las e cu a cio n e s T d S
El cam bio de entropa entre dos estados puede determ inarse en principio utilizando la
Ec. 6.7. Este tipo de clculo tam bin puede realizarse em pleando las ecuaciones T dS
desarrolladas en esta seccin. Sin em bargo, la im portancia de las ecuaciones T ilS es
m ayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap. 11
sern utilizadas com o punto de partida para la obtencin de m uchas relaciones im por
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, sim ple y com presible, incluyendo
algunas que perm iten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
C onsidrese una sustancia pura, sim ple y com presible que desarrolla un proceso inter
nam ente reversible. En ausencia de m ovim iento en el sistem a y de los efectos de la
gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es
(8>)im = d U
rev
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+ ( S fL ) in t
rev
(6.11)
240
Entropa
= constante
f ig u r a
6.4
Diagrama entalpia-entropa.
Por definicin de sistem a sim ple com presible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(8W)im=pdV
(6.12)
En un proceso diferencial, la ecuacin que define el cam bio de entropa, Ec. 6.7, adopta
la forma
dS =
8Q
Y
J im
( 6 .1 3 )
rcv
y, reordenndola
(8<2)int = T c!S
rev
(6.14)
Sustituyendo las Ecs. 6.12 y 6.14 en la Ec. 6.11, se obtiene la p rim era ecuacin T dS\
T d S = dU + p d V
(6.15)
La segunda ecuacin T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.15 utilizando H - V + p V .

D iferenciando
dH = dU + d ( p V ) = d U + p d V + V d p
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R eordenando
dU + p d V = d H - V dp
Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.15, se obtiene la segunda ecuacin T dS:
T dS = dH - V dp
(6.16)
Las ecuaciones T dS pueden escribirse tom ando com o base la unidad de masa
T ds = du + p dv
(6.17a)
T ds = dh - v dp
(6.17b)
T ds = du + p dv
(6.18a)
T ds dh + v dp
(6.18b)
o en base m olar
Aun cuando las ecuaciones T dS han sido obtenidas considerando un proceso interna
m ente reversible, un cam bio de entropa obtenido por integracin de estas ecuaciones es
el cam bio de entropa para cualquier proceso, reversible o irreversible, entre dos estados
de equilibrio. C om o la entropa es una propiedad, el cam bio de entropa entre dos estados
es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Las ecuaciones T dS perm iten evaluar los cam bios de entropa a partir de datos de
otras propiedades de ms fcil m edicin. Su uso para evaluar los cam bios de entropa
para gases ideales se ilustra en la Sec. 6.3.4 y para sustancias incom presibles en la Sec.
6.3.5. En el Cap. 11 se introducirn m todos basados en las ecuaciones T dS para la
evaluacin de los cam bios de entropa, entalpia y energa interna para el caso general de
sustancias puras, sim ples y com presibles.
C om o ejercicio que ilustra el uso de las ecuaciones T dS, considrese el cam bio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a tem peratura y presin constante.
C om o la presin es constante, la Ec. 6.17b se reduce a
Entonces, com o la tem peratura tam bin perm anece constante durante el cam bio de fase
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242
Entropa
Esta relacin nos m uestra una form a de calcular sg a partir de las tablas de
propiedades. C om o aplicacin, considrese el R12 a 0C. A partir de la Tabla A -7 ,
/;g - h f = 151,48 kJ/kg. Por tanto:
15 1,48
kJ
= 2 7 W 5 = '5 M 6 k F K
valor que, perm itiendo el error de redondeo, coincide con el valor calculado utilizando
directam ente los valores s ( y sg presentes en la tabla.
6.3.4
Cambio de entropa de un gas ideal
En esta seccin se em plean las ecuaciones T d S para evaluar los cam bios de entropa entre
dos estados de un gas ideal. R esulta conveniente com enzar expresando las Ecs. 6.17
com o
;
du
p
ds = Y + f
dh
= Y
(6.19)
v
f lJp
( 6 .20 )
Para un gas ideal du = cv (T) dT, dh = cp (71 dT, y p v = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.19 y 6.20 se transform an, respectivam ente, en
ds = c v ( T ) y + R yC
ds = cp ( T ) Y ~ R j
(6.21)
C om o R es
una constante, los ltim os trm inos de las Ecs. 6.21 pueden integrarse
directam ente. Sin em bargo, ya que t\, y cp son funciones de la tem peratura para gases
ideales, resultar necesario disponer de inform acin acerca de las relaciones funcionales
antes de que pueda realizarse la integracin del prim er trm ino de estas ecuaciones. Los
dos calores especficos estn relacionados por
cp (T) = c v (T) + R
(3.44)
donde R es la constante de los gases, por lo cual bastar con conocer

correspondiente a uno cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.21 se obtiene
,v ( 7 \,v 2)
.V (
,, V , )
JJ>rv(r)
dT
+R I n T
>i
s ( T 2, P l ) - s ( T l t 'P l ) = j 7h-p
T ( T ) Y ~ R >n/?2
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la funcin
(6 .2 2 )
(6.23)
243
Entropa
C om o en el caso de la energa interna y la entalpia, la evaluacin de los cam bios de

entropa de los gases ideales puede reducirse a un tratam iento tabular adecuado. Para
introducirlo se com ienza seleccionando un estado de referencia y su valor de entropa
asociado: el valor de la entropa especfica se considera igual a cero en el estado en que
la tem peratura es de 0 K y la presin es de 1 atm sfera. U tilizando entonces la Ec. 6.23,
se determ ina la entropa especfica de un estado de tem peratura T y presin 1 atm sfera
con relacin al estado de referencia prefijado
T
'o
jj-
(6.24)
El sm bolo ,v (T) denota la entropa especfica a la tem peratura T y a la presin de

1 atm sfera. C om o s depende solam ente de la tem peratura, puede ser tabulada en fun
cin de esta propiedad, al igual que h y u. Para el aire com o gas ideal los valores de s en
kJ/kg-K se dan en la Tabla A - l 6. Los valores de s en kJ/km ol-K se proporcionan para
otros gases com unes en las Tablas A - 17 a A22. Com o la integral de la Ec. 6.23 puede
expresarse en trm inos de s
se concluye que la Ec. 6.23 se puede escribir com o
s ( T 2, p 2) - s ( T l ) P l ) = s ( T 2) -,v ( 7 j) - R
In ^
P
(6.25a)
In - 1
P\
(6.25b)
o en base m olar
.v ( T ,,p ,) - ( 7 V / 7 , ) =
- ( T ,) - R
Las Ecs. 6.25 y los valores tabulados para s o ? , perm iten calcular los cam bios de entro
pa que contienen de form a explcita la dependencia del calor especfico con la tem pera
tura. Si no se dispone de los valores tabulados para el gas considerado se pueden evaluar
las integrales de las Ecs. 6.22 y 6.23 analtica o num ricam ente utilizando los datos de
calores especficos proporcionados en las T ablas A - 14 y A - 15. Esta aproxim acin se
ilustra en el E jem plo 6.1.
C uando se considera que el calor especfico es constante, las Ecs. 6.22 y 6.23 se
transform an, respectivam ente, en
( T 2, v2) - s ( T , , v ,) = c v l n ~ + R i n
' i
v'i
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(6.26)
244
Entropa
( T 2, p 2) s (T, P l ) = c
ln 2 - R
'i
ln
Pi
(6.27)
A unque las form as sim ples de las Ecs. 6.26 y 6.27 pueden resultar ms convenientes para
ciertos clculos, el uso de las Ecs. 6.25 es generalm ente m s preciso puesto que tienen en
cuenta la variacin de los calores especficos con la tem peratura.
EJEMPLO 6.1
Vapor de agua, inicialmente a 400 K y 1 bar, realiza un proceso hasta 900 K y 5 bar. Determnese la variacin de la en
tropa especfica, en kJ/kmol-K, empleando (a) la tabla de vapor sobrecalentado, (b) la tabla de gas ideal para el vapor de
agua, (c) la integracin con c ( T ) a partir de los datos de la Tabla A-15.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua desarrolla un proceso desde 400 K y 1 bar hasta 900 K y 5 bar.
Se debe hallar: El cambio de entropa especfica empleando la tabla de vapor sobrecalentado, la tabla de gas ideal para
el vapor de agua y la integracin con c tomado de la Tabla A-15.
Consideraciones: En los apartados (b) y (c) se utiliza el modelo de gas ideal para el vapor de agua.
Anlisis:
(a) Interpolando en la Tabla A-4, .v, = 7,501 kJ/kg-K y s2 = 8,418 kJ/kg-K. Por tanto
2- 5 ,
= 0,917 kJ/kg-K
Empleando la masa molecular, este resultado puede expresarse en base molar

2-
.fj = (0,917 kJ/kg-K) (18,02 kg/kmol) = 16,524 kJ/kmol K
(b ) Como puede verificarse rpidamente empleando la grfica del factor generalizado de compresibilidad, los dos esta
dos bajo consideracin estn en la regin de vapor sobrecalentado donde el modelo de gas ideal proporciona una
aproximacin razonable. A partir de la tabla de gas ideal para el vapor de agua, Tabla A-19, a T, = 400 K, ,?i =
198,673 kJ/kmol-K. A T2 = 900 K, ,v2 = 228,321 kJ/kmol-K. Sustituyendo estos valores en la Ec. 6.25b junto con
R = 8,314 kJ/kmol-K
=228,321 - 198,673 - 8,314 ln 5 = 16,267 kJ/kmol-K
Este valor est de acuerdo con el encontrado en la parte (a).
(c) La Tabla A-15 proporciona la siguiente expresin para cp (T) del vapor de agua segn el modelo de gas ideal
-C3 = a + T + y f + S f + e f
R
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Entropa
245
Sustituyendo sta en la Ec. 6.23, escrita en base molar, e integrando

S2 S\1 _ rjT2 'a + p T + y f + t f + tT 4 )
\dT - ln
R
= a i n p + p ( r 2 - 7 : ; j + | ( 7 t - r ) + ^ ( 7 t - r ) + j ( 7 t - r ; ) - i n11
z
^
^
p
Los valores de las constantes a , P, y, 8 y e para l agua se obtienen en la Tabla A-15: a = 4,07; P = -1,108 x 1 0 ;
y = 4,152 x KT6; 5 = -2 ,9 6 4 x 10^; e = 0,807 x ICE12. Por tanto:
o-i,
900
-^ = -^ = 4,07 ln r
400
2,964
4,152
2
900 - 400 "
1,108
103
0,807
(900)3 - (400)3
(900)2 - (4 00)2_
i 6
(9 00)4 - (400)4-1
109
- ln 5
1012
Calculando trminos,
R
= 3 ,3 0 0 5 -0 ,5 5 4 + 1,3494-0,657.+ 0 ,1 2 7 2 - 1,6094 = 1,9567
Con R = 8,314 k J /k m o l K , esta ltima ecuacin nos da

2- s,
= 16,27 k J /k m o l K
Este resultado est de acuerdo con los encontrados en los apartados anteriores.
Comentario: Para los estados de este ejemplo, el modelo de gas ideal es aplicable al vapor de agua. Sin embargo, por
lo general, ste no es el caso.
6.3.5
C a m b io de e n tro p a de una s u s ta n c ia in c o m p re s ib le
El m odelo de sustancia incom presible introducido en la Sec. 3.3.5 asum e que el volum en
especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicam ente de la
tem peratura, cv = c (T ). De acuerdo con esto, el cam bio diferencial en la energa interna
especfica es d u = c (T) d T y la Ec. 6.19 se reduce a
o
c(T )d T
p i d
= - ^ r - +
c (T )ilT
= - ^ r -
Por integracin, la variacin de entropa especfica es
s 2 s i =
rTpC (T)
r d T
J
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( in c o m p r e s ib le )
246
Entropa
C uando se asum e que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transform a

en
s 2 - s t = c ln^=
( incom presible, c co n stan te )
(6.28)
Los calores especficos de algunos slidos y lquidos com unes se recogen en la Tabla
A-13.
6.4
CAM BIO DE ENTROPA EN PROCESOS IN TER N AM EN TE REVERSIBLES
En esta seccin se considera la relacin entre el cam bio de entropa y la transferencia de

calor en procesos internam ente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen
im portantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin
se lim ita al caso de sistem as cerrados. C onsideraciones sim ilares para volm enes de
control se vern en la Sec. 6.9.
C uando un sistem a cerrado desarrolla un proceso internam ente reversible, su entropa
puede aum entar, dism inuir o perm anecer constante. Esto puede verse utilizando
(6.13)
re v
La Ec. 6.13 indica que cuando un sistem a cerrado que desarrolla un proceso internam ente
reversible recibe energa por transferencia de calor, este experim enta un increm ento de
entropa. A la inversa, cuando el sistem a cede energa m ediante transferencia de calor, su
entropa dism inuye. Esto puede ser interpretado com o que una transferencia de entropa
acom paa a la transferencia de calor. La direccin de la transferencia de entropa es la
m ism a que la de la transferencia de calor. En un proceso adiabtico internam ente
reversible la entropa perm anecer constante. A un proceso de entropa constante se le
denom ina proceso isoentrpico.
R eordenando, la Ec. 6.13 se transform a en
(8 0 )n t
rev
= T clS
(6.14)
Integrando desde el estado inicial 1 al estado final 2
e ,
re v
= J7
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(6 .2 9 )
247
Entropa
FIGURA 6.5
A rea que representa la tran sfe

rencia d e ca lo r en un proceso in
te rn am e n te reversible.
A partir de la Ec. 6.29 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistem a cerrado durante un proceso internam ente reversible podr representarse como
un rea en el diagram a tem peratura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en
form a de rea de la transferencia de calor para un proceso internam ente reversible arbi
trario en el que vara la tem peratura. O bsrvese que la tem peratura debe estar en Kelvin,
y que la superficie es el rea com pleta bajo la lnea que representa al proceso (rea
som breada). N tese tam bin que la interpretacin de que esta rea representa la
transferencia de calor no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser dem ostrado
m s adelante.
Para proporcionar un ejem plo representativo tanto del cam bio de entropa que acom
paa a la transferencia de calor com o de la interpretacin de ste m ediante una superficie,
considrese la Fig. 6.6a, que m uestra un ciclo de potencia de C arnot (Sec. 5.7). El ciclo
consiste en cuatro procesos internam ente reversibles en serie: dos procesos isotennos
alternados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2 -3 , el sistem a recibe calor
m ientras su tem peratura perm anece constante a T c . La entropa del sistem a aum enta
debido a la transferencia de calor en el proceso. Para ste la Ec. 6.29 proporciona Q 14 T c (S } - S 2 ), por tanto el rea 23ab -2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en
este proceso. El proceso 3 -4 es adiabtico e internam ente reversible y por tanto es tam
bin un proceso isoentrpico (entropa constante). El proceso 41 es un proceso isoterm o
a 7 f durante el cual el sistem a cede calor. C om o la transferencia de entropa acom paa a
la transferencia de calor, la entropa del sistem a dism inuye. Para este proceso, la Ec. 6.29
nos da Q 4[ = 7p (5j - S4), cuyo valor es negativo. El rea 41b -a 4 de la Fig. 6.6a
representa la m agnitud del calor cedido Q 4l. El proceso 1-2, que com pleta el ciclo, es
adiabtico e internam ente reversible (isoentrpico). El trabajo neto de cualquier ciclo es
igual al calor neto intercam biado, por tanto el rea encerrada 1 - 2 -3 41 representa el
trabajo neto del ciclo. El rendim iento trm ico del ciclo puede expresarse tam bin en
funcin de las reas:
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248
Entropa
FIGURA 6.6
C iclos d e C arno t en el diagram a te m p e ra tu ra -e n tro p a , (a) Ciclo de potencia. (>) Ciclo de

refrigeracin o bo m b a de calor.
_ ^ c ic .o _ rea
^
0 2t
1-2-3-4-1
rea 2-3-a-b-2
El num erador de esta expresin es (Tc - T F) (5, - S 2) y el denom inador es T q (5, - S z),
por tanto el rendim into trm ico puede darse en funcin de las tem peraturas nicam ente
T) = 1 T f/T c . Si el ciclo fuera invertido, com o m uestra la Fig. 6.6 b, el resultado
correspondera a un ciclo de refrigeracin de C arnot o a un ciclo de bom ba de calor de
C arnot. En la direccin inversa, el calor es transferido al sistem a m ientras su tem peratura
perm anece a Tp, y por tanto su entropa aum enta en el proceso 1-2. En el proceso 3 -4 el
calor es cedido por el sistem a m ientras su tem peratura perm anece constante a f c y su
entropa dism inuye.
EJEMPLO 6.2
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el que
el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. Si el cambio de
estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes, determ
nense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kJ/kg.
SO LUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C
pasando de lquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
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Entropa
Datos conocidos y diagramas;
Consideraciones;
1. E! agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. El proceso es internamente reversible.
3. La temperatura y presin son constantes durante l proceso.
4. No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.
Anlisis: A presin constante el trabajo es
= j* p d v = p(v - v f )
Tomando valores de la Tabla A-2
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250
Entropa
Coma el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.29 da

Q = fi TdS = m ] h d s
m =*(** -*(],
Tomando valores de Ja Tabla A -2
- = (373,15 K) (7 ,3 5 4 9 -1 ,3 0 6 9 ) k J /k g K = 2257 k l/k g
m
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas p-v y T-s,
respectivamente.
Comentario: El calor absorbida podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de
masa
u - u,
k
Q W
-------m m
Introduciendo W/m ~ p (vg - v,-> y resolviendo

= (u g - u f) + p (v g - Vf)
A partir de la Tabla A -2 a 100C, /i -/f =2257 kJ/kg, que es el mismo valor obtenido para Qlrn en la solucin anterior.
6.5
BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEM AS CERRADOS
En esta seccin se utilizan la Ec. 6.4 y la ecuacin que define el cam bio de entropa para
desarrollar el balance de entropa para sistem as cerrados. El balance de entropa es una
expresin del segundo principio particularm ente conveniente para el anlisis termodinm ico. El balance de entropa para volm enes de control se obtendr en la Sec. 6.6.
6.5.1
Desarrollo del balance de entropa
En la Fig. 6.7 se m uestra un ciclo ejecutado por un sistem a cerrado. El ciclo consiste en
el proceso 1, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del
proceso internam ente reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.4 tom a la forma
rm *(?). rcv
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(6.30)
251
Entropa
FIGURA 6.7
Ciclo utilizado para desarrollar el balance

de entropa para sistemas cerrados.
donde la prim era integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subndice

f en la prim era integral se em plea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistem a. La segunda integral no requiere este subndice porque la tem pera
tura es uniform e a lo largo y ancho del sistem a en cada uno de los estados interm edios de
un proceso internam ente reversible. C om o no existen irreversibilidades asociadas con el
proceso R, el trm ino ctcclo de la Ec. 6.4 que tiene en cuenta el efecto de las irreversibili
dades durante el ciclo, se referir nicam ente al proceso I y en la Ec. 6.30 se denota com o
a , sim plem ente.
A plicando la definicin de cam bio de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.30
puede expresarse com o
rev
Con esto, la Ec. 6.30 se transform a en
l ( r - ) f +(S' -
Finalm ente, reordenando la ltim a ecuacin, se alcanza el balance de entropa para
sistem as cerrados:
S2
s,
CT
( * ) ,
cambio de
entropa
transferencia
de entropa
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generacin
de entropa
(6 .3 1)
252
Entropa
Si los estados lm ite del proceso son fijos, el cam bio de entropa en el prim er m iem bro
de la Ec. 6.31 podr calcularse independientem ente de los detalles del proceso. Sin
em bargo, los dos trm inos del segundo m iem bro dependen explcitam ente de la natura
leza del proceso y no pueden determ inarse si nicam ente se conocen los estados inicial y
final. El prim er trm ino del segundo m iem bro de la Ec. 6.31 est relacionado con el calor
transferido al o desde el sistem a durante el proceso. Este trm ino puede ser interpretado
com o la transferencia de entropa que acom paa a la transferencia de calor. La
direccin de la transferencia de entropa es la m ism a que la de la transferencia de calor,
y tam bin se le aplica el m ism o convenio de signos: Un valor positivo significar que la
entropa se transfiere al sistem a, y un valor negativo significar que la entropa es trans
ferida desde el sistem a. C uando no haya transferencia de calor tam poco habr transfe
rencia de entropa.
El cam bio de entropa del sistem a no se debe nicam ente a la transferencia de entropa
sino que tam bin se debe en parte al segundo trm ino del segundo m iem bro de la
Ec. 6.31 denotado por a . Este trm ino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que se genera entropa en el sistem a com o efecto de las irreversibilidades. El
segundo principio de la Term odinm ica puede interpretarse com o un requisito de que la
entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en que las
irreversibilidades desaparecen. C om o o m ide el efecto de las irreversibilidades presentes
en el interior del sistem a durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y generacin de entropa, as
com o la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8. Esta figura
m uestra un sistem a form ado por un gas o un lquido contenido en un depsito rgido,
rem ovido por un agitador de paletas m ientras recibe el calor Q desde un foco. La
tem peratura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es
constante e idntica a la tem peratura del foco, 7j-. Por definicin, el foco est libre de
irreversibilidades; sin em bargo, el sistem a no est libre de ellas pues el rozam iento por la
agitacin del fluido est evidentem ente presente y an pueden existir otro tipo de
irreversibilidades en el interior del sistem a.
Esta porcin de la
frontera est a la temperatura Tt
FIGURA 6.8
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Ilustracin de los conceptos de

transferencia de entropa y genera
cin de entropa.
253
Entropa
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema com o al foco. Como T( es

constante, la integral en la Ec. 6.31 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S2 - S , = ^ + a
(6.32)
1f
donde Q /T f contabiliza la transferencia de entropa que recibe el sistema acompaando al
calor intercambiado Q. El balance de entropa aplicado al fo c o o reservorio adoptar la
forma
AS
<2res
donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de
irreversibilidades. Como 0 res = - Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
A S |1 res = - $T
1 1'
(6.33)
El signo menos seala que la entropa abandona el reservorio acompaando al calor

evacuado. En consecuencia, la entropa del reservorio dism inuye en una cantidad igual a
la entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, com o muestra la
Ec. 6.32, el cambio de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
m ismo porque existe generacin de entropa en su interior.
Si el flujo de calor se produjera en la direccin opuesta, pasando desde el sistema
hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma, pero su direc
cin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra dism inuir. Esto slo
podra ocurrir en la medida en que la cantidad de entropa transferida desde el sistema al
reservorio excediera de la cantidad de entropa generada dentro del sistema a causa de las
irreversibilidades. Finalmente, obsrvese que no existe una transferencia de entropa
asociada con el flujo de trabajo.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga un valor positivo o nulo
> 0
proceso internamente irreversible
= 0
proceso internamente reversible
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(6 .3 4 )
254
Entropa
El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, el cam bio de
entropa de un sistem a puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
Si
S, :
(6.35)
<0
C om o para otras propiedades, el cam bio de entropa puede determ inarse sin conocer los
detalles del proceso.
6.5.2
Formas del balance de entropa para un sistema cerrado

El balance de entropa puede ser expresado en varias form as, de m odo que cada una de
ellas resulte m s conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejem plo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistem a donde la tem peratura
no vara ni con la posicin ni con el tiem po, el trm ino de transferencia de entropa puede
expresarse com o un sum atorio, de m odo que la Ec. 6.31 adopta la form a
S2 - S 1 = ' Z y +0
j
(636)
donde Qj / 7j es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya

tem peratura es Tj.
El balance de entropa tam bin puede expresarse en funcin del tiem po com o
<6-37
i
donde dS/dt es el cam bio en la entropa del sistem a por unidad de tiempo. El trmino
Q j / T j representa la transferencia de entropa por unidad de tiem po a travs de la porcin
de frontera cuya tem peratura instantnea es Tj. El trm ino contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiem po debida a las irreversibilidades localizadas dentro del sis
tema.
En algunas ocasiones resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma
diferencial:
+ 8a
(6.38)
N tese que las diferenciales de las variables Q y a , que no son propiedades, se escriben,
respectivam ente, com o 8Q y 8 a . C uando no hay irreversibilidades internas 8 a se anula y
la Ec. 6.38 se reduce a la Ec. 6.13.
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Entropa
255
Independientem ente de la form a que tom e el balance de entropa, el objetivo en m u

chas aplicaciones es evaluar el trm ino de entropa generada. Sin em bargo, el valor de la
entropa generada en un sistem a por un determ inado proceso no es relevante, m uchas ve
ces, si se considera de m anera aislada. Su im portancia se determ ina norm alm ente por
com paracin. P or ejem plo, la entropa generada en un com ponente deber com pararse
con los valores de entropa generada en los otros com ponentes que form en parte del m is
m o sistem a global. C om parando los valores de entropa generada, podrn identificarse
los com ponentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podr establecer una
ordenacin de los m ism os. Esto nos perm itir centrar la atencin en aquellos com po
nentes que m s contribuyen al funcionam iento ineficiente del sistem a global.
Para calcular el trm ino de transferencia de entropa en el balance de entropa se
requerir inform acin tanto de la transferencia de calor que tiene lugar a travs de cada
parte de la frontera del sistem a com o de la tem peratura en las partes de la frontera a travs
de las cuales se intercam bia calor. En m uchos casos, el trm ino de transferencia de
entropa no puede evaluarse directam ente porque la inform acin requerida o bien no es
conocida o no est definida, com o cuando el sistem a pasa a travs de estados suficien
tem ente alejados del equilibrio. A um entando el tam ao del sistem a de m odo que conten
ga tam bin a su entorno inm ediato, podr definirse una nueva frontera para la cual sea
posible determ inar la transferencia de entropa. Sin em bargo, las irreversibilidades
contabilizadas ahora no sern slo la del sistem a de inters sino aquellas correspon
dientes al sistem a am pliado. De acuerdo con esto, el trm ino de entropa generada conta
bilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades internas del sistem a com o las
irreversibilidades externas presentes en la parte de entorno que se ha incorporado al
sistem a am pliado.
6.5.3
E je m p lo s
Los siguientes ejem plos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para
el anlisis de sistem as cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagram as de
propiedades tam bin contribuyen significativam ente al desarrollo de las soluciones.
EJEMPLO 6.3
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a L0OC. El sistema sufre un proceso en el que
el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe trans
ferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas, deter
mnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kJ/kg-K.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn desliza libremente, y el agua es removida enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
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256
Entropa
Datos conocidos y diagram as:
Consideraciones:
'
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado a analizar.

2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen cambios de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: Como el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante trabajo des
de el sistema asociado a la expansin as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el agitador de
paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que de acuerdo con las hiptesis 2 y 3 se reduce a
0
AU +
0
Q ^W
Por unidad-de masa, el balance de energa adopta la forma

~ \v_
W
m
Tomando los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla A-2

W
kJ
-2087,56
H
El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al
expandirse.
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Entropa
257
La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la transferencia de entropa desaparece
A S
fip r ,
Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta:
CT
-
- S f
Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2

o
kJ
= 6,048
m
kg K
Comentarios:
L Aun cuando los estadas inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas va
riables mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia no existe una trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p -v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el procesa ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna super
ficie con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el rea bajo la lnea discontinua en
el diagrama T -s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el dia
grama p-v.
2. El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.2. Sin embargo, en el Ejemplo 6.2 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu, se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos estados
inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.
EJEMPLO 6.4
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 12 contenida en un dispositivo cilindro-pistn desde vapor sa
turado a -I2,5C hasta una presin final de 8 bar, Determnese el mnimo trabajo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kJ/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R12 adiabticamente desd un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El mnimo trabajo terico requerido por unidad de masa.
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258
Entropa
Aislante
R-12
Estados
alcanzables
Figura E.6.4
Consideraciones:
1. Se considera al R 12 como un sistema cerrado.
2.
No existe transferencia de calor con el entorno.
3.
Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.
Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
0
^0
AU + E+J>.Ep = Q - W
Cuando se escribe este balance por unidad de masa, resulta
H rj
La energa interna especfica u, puede obtenerse a partir de la Tabla A -7 como u, = 165,36 kJ/kg. Como el valor de
es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo mni
mo corresponder al valor ms pequeo permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como sigue.
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25S
Entropa
Aplicando un balance de entropa
donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que
o
s7 - j, = SO
m
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T~s. Como o no puede ser ne
gativo, los estados con s2 < s, no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes durante
la compresin, se genera entropa, por tanto s2 >
El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede obtenerse en el
lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica.
Por inspeccin de la Tabla A -9, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerla la temperatura.
Por tanto, el valor ms pequeo permitido para n2corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -9 para 8 bar, con
v, = 0,7035 kJ/kg-K, se encuentra que ,s = 188,20 kJ/kg. Finalmente,
= u2s- u , = 188,20-165,36 = 22,84 k J /k g
ran
Comentario: El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere una
mayor cantidad de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible
cuando ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
EJEMPLO 6.5
Durante su operacin en estado estacionario, una caja de engranajes recibe 600 kW a travs del eje de alta velocidad pero
debido al rozamiento y otras irreversibilidades slo entrega 588 kW a travs del eje de baja velocidad. La caja de en
granajes est refrigerada a travs de su superficie externa de acuerdo con
Q = - h A ( 7 f - 7 u)
donde h es el coeficiente de transferencia de calor, A es el rea de la superficie externa, 7', es la temperatura uniforme
de la superficie extema, y T0 es la temperatura uniforme de los alrededores alejados de la inmediata vecindad de la caja
de engranajes. Calcular la entropa generada , en kW/K, (a) tomando la caja de engranajes como sistema y (b) tomando
un sistema ampliado que engloba adems de la caja de engranajes una porcin de los alrededores de modo que la trans
ferencia de calor se produzca a la temperaturaT0. Tmese h = 0,17 kW/m2-K, A = 1,8 m2 y T0 = 293 K.
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260
Entropa
SO LUCIN
Conocido: Una caja de engranajes funciona en estado estacionario siendo conocidas la potencia de entrada a travs del
eje de alta velocidad y !a potencia de salida a travs del eje de baja velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos
permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al ambiente.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados.
r 0 = 293 K
Figura E.6.5
Consideraciones:
1. En el apartado (a) la caja de engranajes se considera un sistema cerrado, funcionando en estado estacionario tal como
muestra la figura.
2. En el apartado (b) se toma la caja de engranajes y una parte del entorno como sistema cerrado tal como muestra la
figura.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de engranajes y la temperatura de los alrededores son uniformes.
Anlisis:
(a)
Para obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.37. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura Tf,
el balance de entropa bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
0
Despejando
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Entropa
261
El clculo de requiere conocer la transferencia de calor, Q, y la temperatura de la frontera

La transferencia de calor puede obtenerse aplicando al proceso un balance de energa por unidad de tiempo, el
cual en estado estacionario se reduce a
0
d, 7
dt
Q -W
Q = W
A partir de los datos

iW
Q = (588 kW) + (-6 0 0 kW) = -12 kW
La temperatura en la frontera podr evaluarse ahora despejndola de la expresin proporcionada para la transfe
rencia de calor a travs de la superficie externa
T' - l +
- ( - 1 2 kW)
T{ = -------------------------(0,17 k W /m '- K ) (1,8 m )
+293 K= 332 K
Finalmente, sustituyendo los valores obtenidos para Q y !]en la expresin deducida para nos da
C -
(-1 2 kW)
- = 0,0361 k W /K
(332 K)
(b) Para el sistema ampliado, el balance de entropa para situacin estacionaria se reduce a
0
d? =
/d t
4 + o
T0
Despejando
a = ~ 1rn
Partiendo de la solucin del apartado (a), Q = -1 2 kW. Luego, con T() = 293 K, resulta
(-1 2 kW)
(293^
r = 004, kW/K
Comentario: El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irrever
sibilidades internas en la caja de engranajes. En el apartado (b) se incluye una fuente adicional de irreversibilidades al
aumentar el tamao del sistema. Esta fuente es la in eversibilidad asociada con la transferencia de calor desde la superficie
externa de la caja de engranajes a T( hasta los alrededores a T0. Como consecuencia el valor obtenido para en el apar
tado (b) es mayor que el calculado en el apartado (a).
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262
Entropa
6.5.4
Principio del incremento de entropa

N uestro estudio del segundo principio com enzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se m ostrar que el
em pleo com binado de los balances de energa y entropa nos perm ite determ inar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistem a aum entado que com prende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Com o todos los intercam bios de m asa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistem a aum entado,
puede afirm arse que ste constituye un sistem a aislado.
El balance de energa para un sistem a aislado se reduce a
ais|ado = 0
(6.39a)
puesto que no existen intercam bios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de un sistem a aislado perm anece constante. C om o la energa es una propiedad extensiva,
su valor para el sistem a aislado es la sum a de sus valores para el sistem a y el entorno
incorporado, respectivam ente. Por tanto la Ec. 6.39a puede escribirse com o
A E ]sistcma + A E]cntonio = 0
(6.39b)
En cualquiera de estas form as, el principio de conservacin de la energa im pone una

restriccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar
resultar necesario que la energa del sistem a ms la energa del entorno con el que
interacciona se m antenga constante. No obstante, no todos los procesos que satisfacen
dicha restriccin pueden ocurrir en la prctica. C ualquier proceso debe satisfacer tambin
el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistem a aislado se reduce a
as
f2
1a i s l a d,o = jr \ y / =
T - ) + < *a isla, .d o
^^]aislado
âislado
(6.40a)
donde âislado en Ia cantidad total de entropa generada dentro del sistem a y en sus
alrededores. C om o en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que
pueden ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistem a aislado aum ente. Este
resultado es conocido com o p rincipio del increm ento de entropa. El principio del
increm ento de entropa se adopta algunas veces com o enunciado del segundo principio.
C om o la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistem a aislado es la
sum a de los valores respectivos del sistem a y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.40a com o
A ^ ls is tc m a +
AS]entomo
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CJa i s | a d o
(6.40b)
263
Entropa
N tese que esta ecuacin no im plica que el cam bio de entropa sea positivo tanto para el
sistem a com o para su entorno, sino que slo exige que la sum a de am bos sea positiva. En
cualquiera de estas form as el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: Una direccin tal que la entropa total del sistem a ms
entorno se increm ente.
Previam ente habam os sealado que la tendencia de los sistem as que evolucionaban
librem ente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalm ente la con
dicin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del increm ento de entropa establece que la
entropa de un sistem a aislado aum entar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
form a que dicho estado de equilibrio corresponder a un valor m xim o de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1.1, donde se tratan los criterios
de equilibrio.
En la Term odinm ica estadstica, la entropa se asocia con la idea de desorden y el
enunciado del segundo principio - la entropa de un sistem a aislado que experim enta un
proceso espontneo tiende a a u m en ta r- tiene una form a equivalente: el desorden de un
sistem a aislado tiende a aum entar. C oncluirem os la presente discusin con un breve re
paso de los conceptos que desde un punto de vista m icroscpico nos perm iten relacionar
estas ideas.
V isto m acroscpicam ente, el estado de equilibrio de un sistem a aparece inm utable,
pero a nivel m icroscpico las partculas que constituyen la m ateria estn continuam ente
en m ovim iento. De acuerdo con esto, un inm enso nm ero de posibles estados m icros
cpicos se corresponden con un m ism o estado m acroscpico de equilibrio prefijado. Al
nm ero total de los posibles estados m icroscpicos perm itidos para cada estado m acros
cpico de un sistem a se le denom ina probabilidad term odinm ica, w. La entropa est
relacionada con w a travs de la ecuacin de B oltzm ann
S = k ln w
(6.41)
donde k es la constante de B oltzm ann. A partir de esta ecuacin vem os que cualquier
proceso en el que se increm ente el nm ero de estados m icroscpicos en que puede existir
un determ inado estado m acroscpico de un sistem a tam bin supondr un increm ento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistem a aislado, los procesos solam ente
ocurren de tal m anera que se increm ente el nm ero de estados m icroscpicos accesibles.
Al nm ero w se le conoce tam bin com o desorden del sistem a. Puede decirse, por tanto,
que los nicos procesos que pueden desarrollarse en un sistem a aislado sern aquellos en
los que aum ente el desorden del sistem a.
EJEMPLO 6.6
Una barra de metal de 0,8 Ib inicialmente a 1900 R se saca de un homo y se templa por inmersin en un tanque cerrado
que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores de
calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de em = 0 , 1 Btu/lb R para el metal. La transferencia
de calor entre el tanque y sus alrededores puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.
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264
Entropa
SO LUCIN
Conocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersin en un tanque que contiene agua.
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada, k
Consideraciones:
1. La barra de metal y el agua dentro del tanque forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
2. El sistema est aislado.
3. No hay variacin de energa cintica y potencial.
4. Tanto el agua como la barra de metal tienen un comportamiento de sustancia incompresible con calor especfico cons
tante.
'
"
Anlisis:
(a)
La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa para el sistema cerrado
0
A i/ + )K C +
donde los trminos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Como la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la suma de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como
%
Adagua + A t/]metal - 0
Evaluando los cambios de energa interna del agua y metal en trminos de sus calores especficos
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265
Entropa
donde Tf es la temperatura final de equilibrio, y 7a y Tm son las temperaturas iniciales del agua y del metal, respectiva
mente. Despejando Tf y sustituyendo valores:
f ~
''
, u^
/
m) T ut + rnmTm
lli
III
ii j
'a
+m
(20 Ib)r (10)

R) + (0,8
Ib)/ (1900
R)' .
\
\(530
\
r
\
tt-: r r ^
,- - .. .
~
~
(20 Ib) (10) + (0,8 Ib)
C O C
O ">
(b)La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y sus alrededores, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para
el sistema cerrado se reduce a
0
2 ( a f
+o
La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
.
Vr
^ -'ugua
Evaluando los cambios de entropa mediante de la Ec. 6.28, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
-
anterior puede escribirse como
Tf
o = mc
a a ln
7,
m m
In-
nr
m
Insertando valores
0
(20 lb ) ,, O * ? - ) l n ^ + (0,8 lb)f 0, 1 - ^ 1 l n ^ l

\
lb R /
530
\
lb R )
1900
0,1878 1 + f 0.1014 !: 0,0864

V
R ) \
R )
R
Comentario: La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo
con el principio de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.
6.6
BALANC E DE ENTROPA PARA VO LM ENES DE CONTROL
H asta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistem as cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se am pla a los vol
m enes de control.
C om enzarem os diciendo que el balance de entropa para volm enes de control puede
obtenerse m ediante un procedim iento paralelo al em pleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las form ulaciones de los balances de m ateria y energa para volmenes de control se
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266
Entropa
obtenan por transform acin de las form ulaciones para sistem as cerrados. En el desa
rrollo presente se proceder m enos form alm ente pero argum entando que, al igual que la
m asa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tam bin es transfe
rida hacia o desde un volum en de control m ediante los flujos de m ateria. C om o sta es la
diferencia principal entre las form ulaciones para sistem as cerrados y volm enes de
control, la expresin de velocidad para el balance de entropa puede obtenerse por
m odificacin de la Ec. 6.37 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con los flujos
de m ateria. El resultado es
- jr
+
j
Velocidad
de cambio
de entropa
vc
<6 -42)
Velocidades de
transferencia de
entropa
Velocidad de
generacin de
entropa
donde d S vc/d t representa la velocidad de variacin de la entropa contenida en el volu

m en de control. Los trm inos m es y diss s. contabilizan respectivam ente, las velocidades
de transferencia de entropa hacia o desde el volum en de control que acom paan a los
flujos de m ateria. Al escribir la Ec. 6.42 se ha asum ido la hiptesis de flujo unidim en
sional en todas las zonas donde entra y sale m asa. El trm ino Qj representa la velocidad
de transferencia de calor en la porcin de frontera del volum en de control donde la
tem peratura instantnea es Tj. El cociente Q j/T j contabiliza la velocidad de transferencia
de entropa asociada a dicho flujo de calor. El trm ino Cvc denota la velocidad de gene
racin de entropa cuya causa son las irreversibilidades dentro del volum en de control.
La Ec. 6.42 es la form ulacin ms general del balance de entropa que ser em pleada
para la resolucin de problem as en este libro. Sin em bargo, com o para el caso de los ba
lances de m ateria y energa para volm enes de control, el balance de entropa puede ex
presarse en tnn in o s de las propiedades locales para obtener form ulaciones de aplicacin
m s general. En este caso, el trm ino Svc (/), que representa la entropa total contenida en
el volum en de control en el instante t, deber escribirse com o una integral de volum en
Svc ( 0
dV
donde p y s denotan, respectivam ente, la densidad y la entropa especfica locales. La

velocidad de transferencia de entropa que acom paa a un intercam bio de calor puede ser
expresada con m ayor generalidad com o una integral a lo largo y ancho de la superficie
del volum en de control
velocidad de transferencia
de entropa que acom paa
a la transferencia de calor
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= 1A i r
I dA
Entropa
267
donde c/ es el flu jo de calor, el calor transferido por unidad de tiem po y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistem a cuya tem peratura instantnea
es T. El subndice f se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volum en de control. Adems, los trm inos que contabilizan la transfe
rencia de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse com o integrales
sobre las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente form ulacin
general para la expresin del balance de entropa por unidad de tiem po:
) / * l6 43)
donde C es la com ponente normal al rea atravesada de la velocidad del flujo, relativa a
dicha rea. En algunas ocasiones tambin resulta conveniente expresar la velocidad de
generacin de entropa como una integral de volumen de la velocidad local de generacin
de entropa dentro del volumen de control. La Ec. 6.43 no tiene las lim itaciones
subyacentes en la Ec. 6.42. Finalmente, ntese que en un sistem a cerrado los sum atorios
que contabilizan la entropa transferida por los flujos de m asa se anulan, y la Ec. 6.43 se
reduce a una form ulacin del balance de entropa para sistem as cerrados m s general que
la representada por la Ec. 6.37.
6.6.1
Anlisis de volmenes de control en estado estacionario
Com o una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volm enes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las form as de los balances de
materia, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de
conservacin de la m asa toma la forma
X '
e
= X '" '
(4 -2?)
La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es

(
c;
CS
(4.28a)
Finalm ente, en estado estacionario, el balance de entropa por unidad de tiem po, Ec. 6.42,
se reduce a
.1
' " .
'V
v c
<6 -4 4 )
.v
Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, sim ultneam ente, ju nto con las relacio
nes entre propiedades adecuadas.
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268
Entropa
M asa y energa son propiedades conservativas, pero generalm ente la entropa no se

conserva. La Ec. 4.27 indica que en situacin estacionaria el flujo m sico total que entra
al volum en de control por unidad de tiem po es igual al flujo m sico total que lo abandona
por unidad de tiem po. De m odo sim ilar, la Ec. 4.28a establece que la velocidad de trans
ferencia de energa hacia el volum en de control es igual a la velocidad de transferencia
desde el m ism o. Sin em bargo, la Ec. 6.44 m uestra que la velocidad de transferencia de
entropa al exterior debe superar a la velocidad de transferencia hacia el interior, siendo
la diferencia igual a la velocidad de generacin de entropa en el volum en de control.
D icha generacin es debida a las irreversibilidades.
C om o m uchas aplicaciones im portantes suponen volm enes de control en situacin
estacionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearem os tam bin la expresin
del balance de entropa en trm inos de velocidad para este caso:
o, dividiendo por el flujo m sico y reordenando,
(6.45)
Los dos trm inos del segundo m iem bro de la Ec. 6.45 denotan, respectivam ente, la
velocidad de transferencia de entropa asociada a los flujos de calor y la velocidad de
generacin de entropa dentro del volum en de control, expresados am bos p o r unidad de
la m asa que flu y e a travs del volum en de control. A partir de la Ec. 6.45 puede
concluirse que la entropa de una unidad de m asa que atraviesa un volum en de control
desde la entrada hasta la salida puede aum entar, dism inuir o perm anecer constante. Sin
em bargo, com o el valor del segundo m iem bro nunca puede ser negativo, nicam ente po
dr ocurrir una dism inucin de la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando
se produzca una transferencia de entropa hacia fuera del volum en de control y asociada
a los flujos de calor m ayor que la entropa generada por irreversibilidades intefnas. C uan
do el valor de este trm ino de transferencia de entropa es positivo, la entropa especfica
a la salida es siem pre m ayor que la entropa especfica a la entrada, existan o no irrever
sibilidades internas. En el caso especial en que no exista transferencia de entropa neta
asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.45 se reduce a
(6.46)
De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volum en de

control, la entropa especfica del flujo de m asa se increm entar en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso lm ite en que no se presenten irreversibilidades, la
entropa especfica no se m odificar ntre la entrada y la salida; es decir, la m asa que flu
ye sufrir un proceso isoentrpico.
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Entropa
269
6.6.2
Ejemplos
Los ejem plos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de m ateria, energa y
entropa para el anlisis de volm enes de control en estado estacionario. T ngase en
cuenta que las relaciones entre propiedades y los diagram as de propiedades tam bin
juegan un papel im portante en dicha resolucin.
EJEMPLO 6,7
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kJ por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie extema de 500 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor, en kJ/kg-K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria siendo conocidos sus estados a la entrada
y a la salida.
Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor.
Figura E.6,7
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270
Entropa
s -
;*
Consideraciones:
]. El volumen de control sealado en la figura funciona en estado estacionario.
2.
La transferencia de calor entrela turbina y sus alrededores ocurre a temperatura conocida.
3.
Puede despreciarse lavariacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola en
trada y una sola salida:
/*.
0 = m , - rh2
Qj
0 = 2 ^ y + r\Si ~ m 2s z + a vc
.) , j
Como la transferencia de calor ocurre slo a Tf = 500 K, el primer trmino del segundo miembro del balance de entropa; ,
quedar reducido a Qvc/ T ( . Combinando ambos balances, resulta
/ J \J
0 = ^
f
+ vc
donde m es el flujo msico. Despejando vc /r

Q vc/m
Tf
ve
m
La velocidad de transferencia de calor requerida por esta expresin ser calculada a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
Gvc =
W Vc
s f C2-C
+ V h - h x) + r m
\ l
donde el trmino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera hiptesis. A partir de la Tabla
A -4 a 30 bar y 400C, h x = 3230,9 kJ/kg, y de la Tabla A-2, h2-== hg (100C) = 2676,1 kJ/kg. Por tanto
c
rii
->>.
= 540H + (2676,1-3230,9) ^ - ] +
kg
l,kg )
(100), 2 - (160)'
m" V
1 N .
1 kJ
1 kg m /s ~) i, 103 N m
= 5 4 0 - 5 5 4 ,8 - 7 ,8 = -2 2 ,6 k J /k g
A partir de la Tabla A-2, ,v2 = 7,3549 kJ/kg-K, y de la Tabla A ^t, .v, = 6,9212 kJ/kg-K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa
vc
(-2 2 ,6 k J /k g )
500 K
( kJ
+ (7 ,3 5 4 9 -6 ,9 2 1 2 )'
'
' { k g K
= 0,0 45 2 + 0.4337 - 0,47 89 k J / k g - K
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271
Entropa
Comentario: Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su
travs tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos T = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kJ/kg-K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que contiene
nicamente a la turbina.
EJEMPLO 6.8
Considrense dos sistemas alternativos para calentar una corriente de aire desde 17 a 52C a una presin esencialmente
constante de 1 bar.
Sistema /:
La temperatura del aire aumentar como consecuencia de la agitacin de un lquido viscoso que rodea el
conducto por el que fluye el aire.
Sistema 2:
La temperatura del aire aumentar a su paso por los tubos interiores de un intercambiador a contracorriente.
En el conducto exterior condensar vapor a una presin de 1 bar desde vapor saturado a lquido saturado.
Ambos sistemas operan en estado estacionario. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial y tam
bin se puede considerar que el intercambio de calor con el entorno es irrelevante. Para cada uno de estos sistemas, cal
clese la entropa generada por kilogramo de aire calentado, en kJ/kg-K.
SOLUCIN
Conocido: Se consideran dos sistemas alternativos operando en estado estacionario para calentar una corriente de aire a
presin constante.
Se debe hallar: Para cada uno de los sistemas, calcular la entropa generada por kilogramo de aire calentado.
Agua liquida
saturada a 1 bar
A4
Aire a la
entrada
17C,
1 bar
<h
Aire a la
salida a
L i 52-C, 1 bar
Vapor de agua
saturado a 1 bar
Sistema 2
Figura E.6.8
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272
Entropa
Consideraciones:
1. Los dos volmenes de control funcionan en estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor al ambiente. Para el sistema 2, VVvc = 0.
3. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
4. El aire puede modelarse como gas ideal.
5. La presin del vapor condensante se mantiene constante as como la presin del aire.
Anlisis: Sistema I. En estado estacionario, la expresin del balance de materia se reduce a i, = m2 = m . La ex
presin de velocidad del balance de entropa se reduce a
0
0 =
+ mls - m2s2 + vc
i
Combinando estos resultados y despejando
El cambio de entropa especfica para el aire entre la entrada y la salida puede determinarse usando
0
j 2- j = s ( T 2) - s ( T ) - R l n ( ^ / p 5
donde el ltimo trmino se anula de acuerdo con la hiptesis 5. Tomando los valores de s de la Tabla A-16 para Tx 290 K y T2 = 325 K
s2 - j, = (1,78249 - 1,66802) kJ/kg K
Por tanto
^
= 0,1145 kJ/kg K
m
Sistema 2. Como el aire y el agua constituyen corrientes separadas, el principio de conservacin de la masa nos da que
m, = m2 y ni, =
La expresin de velocidad del balance de entropa, contemplando la hiptesis 2, se reduce a
0
0 =
rxs x+ nj3.r3 - t2 2 -
f n , -i rO-j, - cH i
s4 + ov
i *i
Combinando los balances de masa y entropa:
= rih ( , - s2) + m3 (s3 - s4) + vc
y despejando
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Entropa
273
La relacin de flujos msicos, m 3/ m , puede ser determinada a partir del balance de energa. En estado estacionario
0
0 =j/{5vc
0
+ th\hl + w3A3 - m 2h2 - m4h4
donde los trminos de calor y trabajo se anulan de acuerdo con la hiptesis 2, y los trminos de energa cintica y poten
cial se han omitido de acuerdo con la hiptesis 3. Con rht = m2 y m 3 = m4, la expresin anterior puede reordenarse
para dar
m3 _ h2- h l
mx
h3- h 4
A partir de la Tabla A -16, hx = 290 kJ/kg y h2 = 325,31 kJ/kg. A partir de la Tabla A-3, h3 = 2675,5 kJ/kg y h4 = 417,46
kJ/kg. Por tanto,
m3
325,31 -2 9 0 ,1 6
= ---------------- = 0,0156
mx
2 675 ,5 -4 1 7 ,4 6
A partir de la Tabla A -3 a 1 bar, s4 = 1,3026 kJ/kg-K y s3 = 7,3594 kJ/kg-K. Por tanto, s4 - s3 = -6,0568 kJ/kg-K. El
valor de s2 - i es el mismo que el determinado para el sistema 1. Sustituyendo valores en la expresin para la generacin
de entropa
= 0,1145+ (0,0156) (-6,0568) = 0,02 k J /k g - K
Comentarios:
1, La entropa generada en el sistema 1 es considerablemente mayor que en el sistema 2. De entre las dos alternativas,
el sistema 2 es mejor termodinmicamente, como podramos haber anticipado.
2. Las consideraciones econmicas juegan normalmente un papel decisivo en la prctica cuando se trata de decidir entre
varias alternativas.
6.7
PROCESOS ISOENTRPICOS
El trm ino isoentrpico significa a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se

encontrarn en m uchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente
seccin es el de explicar cm o se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados
de un proceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que
lo sufre.
6.7.1
U so d e las ta b la s y g r fic a s de p ro p ie d a d e s te rm o d in m ic a s
C om o se m uestra en la Fig. 6.9, los diagram as tem peratura-entropa y entalpia-entropa

son particularm ente tiles para determ inar las propiedades de aquellos estados con la
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274
Entropa
FIGURA 6.9
Diagrama T -s y h - s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.
m ism a entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
por un estado dado tienen su m ism a entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir
de su presin y tem peratura, los estados 2 y 3 son fcilm ente localizables una vez se
especifique una propiedad adicional, com o la presin o la tem peratura. Los valores de las
otras propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directam ente a partir de las
figuras. A lgunos ejem plos de esta form a de proceder se han m ostrado en la Sec. 6.3.2.
Las tablas de datos tam bin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
m ism a entropa especfica. Para el caso m ostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en
el estado 1 puede determ inarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
s2
y el valor de otra propiedad, com o p 2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn

leerse entonces directam ente de la tabla. Un ejem plo de esta form a de proceder se
ha dado en la Sec. 6.3.1. N tese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases
lq u id o -v ap o r de la Fig. 6.9. Com o s3 = s 1( el ttulo en el estado 3 podr calcularse em
pleando la Ec. 6.9. Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tam bin otras propie
dades com o v, u y h.
6.7.2
Utilizacin del modelo de gas ideal
La Fig. 6.10 m uestra dos estados de un gas ideal que tienen el m ism o valor de entropa
especfica. C onsideram os ahora las relaciones entre las presiones, volm enes especficos
y tem peraturas de dichos estados.
Para dos estados con la m ism a entropa especfica, la Ec. 6.25a se reduce a
0 =
( T 2) - .v ( T . )
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-R
ln
Pi
(6 .4 7 )
Entropa
275
v2
P2
T2
V1
Pl
Ti
FIGURA 6.10
Dos estados de un gas ideal con la misma

entropa especfica.
La Ec. 6.47 relaciona los valores de cuatro propiedades: /?,, 7 j, p 2 y T2. Si tres de ellos
son conocidos el cuarto podr ser determ inado. Si, por ejem plo, se conocen la
tem peratura en el estado l y la relacin de presiones p 2/ p {, la tem peratura del estado 2
podr determ inarse a partir de
j(7\)
C om o
= s ( T A + R ln
Pi
es conocida, s (TA podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse
entonces s (T2), tras lo cual la tem peratura T2 se podr determ inar por interpolacin. Si
Pi> Ti y T 2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.47 podr
resolverse para obtener
p 2 = p x exp
^ { T 2)
R
La ecuacin anterior constituye la base para la aproxim acin tabular que relaciona las
tem peraturas y presiones de dos estados de un gas ideal que tengan la m ism a entropa
especfica. Para introducir esta aproxim acin, la ecuacin se reescribe com o
p 2 _ e x p [ j ( T 2) / R ]
p]
e x p [ ( 7 ,) /R ]
La cantidad exp [x (T )/R ] que aparece en esta expresin es funcin de la tem peratura
nicam ente. A m enudo se la denom ina presin relativa y se representa con el sm bolo
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276
Entropa
p v (T). En la Tabla A -1 6 1 se tabula p r en funcin de la tem peratura para el aire. En

trm inos de presiones relativas, la ltim a ecuacin se transform a en
P\
(s, = 2)
(6.48)
Pr\
donde p rl = p T (T {) y p r2 = p T (T2). O bsrvese que p r no es verdaderam ente una presin,

por tanto el nom bre de presin relativa puede conducir a conclusiones errneas. Tam bin
debe tenerse el cuidado de no confundir p T con la presin reducida del diagram a de
com presibilidad.
T am bin puede obtenerse una relacin entre los volm enes especficos y tem pera
turas de dos estados de un gas ideal que tengan la m ism a entropa especfica. A partir de
la ecuacin de estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volm enes especficos es
to
v2 _
p ' )
lR T J
A continuacin, com o los dos estados tienen la m ism a entropa, podr introducirse la Ec.
6.48 para dar
v2
rt
vl
P r^ l)
RT\
El cociente R T /pr (T ) que aparece en el segundo m iem bro de esta ecuacin slo es funcin
de la tem peratura. N orm alm ente se le denom ina volumen relativo y se representa por el
sm bolo vr (T ). Los valores de vr se presentan tabulados en funcin de la tem peratura para
el aire en la Tabla A-16. En trm inos de volm enes relativos la ltim a ecuacin puede
escribirse com o
ts
'V?
- =
vi
'Vi
(5, = s 2)
(6.49)
donde vr, = vr (T,) y vv2 = vr (T2). A pesar del nom bre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertam ente un volum en. Tam bin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el
volum en especfico pseudorreducido que se em plea en el diagram a de com presibilidad.
1 Los valores de las presiones relativas determinados con esta definicin son inconvenientemente altos,
de modo que se dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros
conveniente.
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277
Entropa
FIGURA 6.11
Procesos politrpicos en los diagra

mas p - v y T -s.
C onsiderarem os a continuacin cm o se relacionan las propiedades en los procesos

isoentrpicos desarrollados por un gas ideal de calor especfico constante. En este caso,
las Ecs. 6.26 y 6.27 se reducen a:
0 = c
77
ln - R
T\
pn
ln
Pi
7\
v,
0 - . l n - 7 + f l l n T,
v.
Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal
kR
k- 1
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R
k- 1
(3 .4 7 )
Entropa
278
las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivam ente, para dar
(k - \ ) / k
l! i
yp i
(s , = s 2, k c t e . )
(6.50)
( j , = s-,, k c t e . )
(6.51)
k- l
C uando el cociente de calores especficos, k, es constante, las Ecs. 6.50 y 6.51 son las
hom ologas, respectivam ente, de las Ecs. 6.48 y 6.49 vlidas para el caso de calores
especficos variables.
La siguiente relacin puede obtenerse por elim inacin del cociente de tem peraturas a
partir de las Ecs. 6.50 y 6.51
k
P_2
(5, = s 2, k c te . )
(6.52)
P\
A partir de la form a de l Ec. 6.52 se puede concluir que un proceso politrpico
pv* = cte. de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrpico. Ya habam os com entado
en la Sec. 3.5.4 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual n =1 es un proceso
isoterm o (tem peratura constante). Para cualquier fluido n - 0 corresponde a un proceso
isbaro (presin constante) y n - corresponde a un proceso socoro (volum en
constante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores de n se m uestran en la Fig.
6.11, en los diagram as p - v y T -s.
EJEMPLO 6.9
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p = 1 atm, 7, = 300 K hasta un estado final cuya tempera
tura es T2 - 640 K. Empleando el model de gas ideal, determnese la presin final p 2, en atm. Resulvase utilizando (a)
el valor de p T calculado a partir de la Tabla A-16 y (b) un valor para k =
constante evaluado a la temperatura media
de 470 K obtenido a partir de la Tabla A-14.
SO LUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de p r y (b) un valor constante de k.
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Entropa
279
Figura E.6.9
Consideraciones:
1. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelizarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante.
Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.48
P i _ Pri
P\
~ Pn
Despejando
Pr2
p ,=
p,
Con los valores de p r tomados de la Tabla A-16

20,64
P = 0 atm> 860 = 1489 3tm

(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.50. Por tanto
*/(*-!)
p,
= p, ( )
De la Tabla A-14 y para 470 K, k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior

I ,.19/0,39
p 2 = (1 atm)
= 14,89 atm
Comentario: La igualdad en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) se debe a la eleccin apropiada del valor
correspondiente al cociente de calores especficos, k.
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280
Entropa
EJEMPLO 6.10
Un tanque rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una tem
peratura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire rema
nente en el tanque es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el tanque
y su temperatura.
SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un tanque rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el tanque alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el tanque y su temperatura.
-Frontera
> Fuga lenta
de aire
Masa contenida
nicialmente en el
tanque y que
permanece en l
Masa contenida
~inicialmente en el
tanque y que escapa
Condicin inicial del tanque
Figura E.6.10
Consideraciones:
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el tanque permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el tanque al final del proceso
P2V
m, = =------(R / M ) T 2
donde p 2 y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el tanque,
m ,,es
m, =
( R/ M) T,
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281
Entropa
donde p y
nos dar
son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
Excepto la temperatura final del aire remanente en el tanque, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas. El
resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (hiptesis 3), y tampoco trans
ferencia de calor (hiptesis 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
Como la masa del sistema permanece constante, AS = m As, y por tanto

A = 0
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica.
Utilizando la Ec. 6.48
donde p, = 5 bar y p 2 = 1 bar. Con p T] =8,411 que proviene de la Tabla A-16 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
pa = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-16, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin derivada para la masa
1 bar V 5 0 0 K 3
= IrbirJlrrnrJ'5kg) = '-58k
Comentario: Este problema tambin1puede resolverse considerando un volumen de control que contenga al tanque. El
estado del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
6.8
REN D IM IEN TO S ISOENTRPICOS DE TU RBINAS, TOBERAS, COM PRESORES Y

BO M BAS
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendim iento, para lo
cual em plean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. En esta
seccin se introduce el concepto de rendim iento isoentrpico para turbinas, toberas,
com presores y bom bas. Estos rendim ientos sern em pleados frecuentem ente en las
secciones siguientes de este libro.
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282
Entropa
E xpansin real
'
E xpansin
isoentrplca
- E stados a lcanzables
FIGURA 6.12
Comparacin de las expansiones

real e isoentrpica en una tur
bina.
El rendim iento isoentrpico se deriva de una com paracin entre la prestacin real de
un dispositivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre
el m ism o estado inicial y la m ism a presin final. Esto se considera para una turbina cuyo
proceso de expansin en el diagram a de M ollier se m uestra en la Fig. 6.12. El estado del
flujo de m ateria que entra a la turbina as com o su presin a la salida estn prefijados. Se
ignora la transferencia de calor entre la turbina y sus alrededores, as com o las
variaciones de energa cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y
energa para el funcionam iento en situacin estacionaria pueden com binarse para dar el
trabajo realizado por cada una de las unidades de m asa que fluyen a travs de la turbina
W
rv v
m
= h {- h 2
C om o el estado 1 est fijado, la entalpia especfica h { ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicam ente, y aum entar al
reducirse h2. El m xim o valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
m nim o valor perm isible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr
ser determ inado aplicando el segundo principio. Los estados de salida perm itidos estn
lim itados por
vc
m
s 2 A', > 0
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Com o la generacin de
entropa / m no puede ser negativa, aquellos estados con s 2 < .sq no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
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Entropa
283
real sern aquellos con ,v2 > S|. El estado denom inado com o 2s en la Fig. 6.12 podra
ser alcanzado nicam ente en el caso lm ite en que no se presentaran irreversibilidades
internas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina.
Para una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 dism inuye al hacerlo la
entropa especfica s2En consecuencia, el m nim o valor perm itido para h2 corresponde
al estado 2s, y el m xim o valor para el trabajo producido en la turbina es
W
rv VC
m
h \ ~ h 2s
En un proceso real de expansin a travs de la turbina h2 > /;2s, y por tanto se obtendr
una cantidad de trabajo m enor que la m xim a. Esta diferencia puede m edirse m ediante el
rendim iento isoentrpica de la turbina que se define por
W vc/ m
= i
( W vc/ , h ) s
(6.53)
T anto el denom inador com o el num erador de esta expresin debern evaluarse para el
m ism o estado de entrada y para la m ism a presin de salida. Los valores tpicos de q t se
encuentran en el rango 0 ,7 -0 ,9 (70-90% ).
Un procedim iento sim ilar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para intro
ducir el rendim iento isoentrpico de toberas operando en situacin estacionaria. El
rendim iento isoentrpico de una tobera se define com o el cociente entre la energa
0
cintica especfica del gas que abandona la tobera, C ) / 2 , y la energa cintica especfica
a la salida que podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el m ism o
7
estado de entrada y la m ism a presin de salida, ( C- , / 2) :
C/2
1tobcra =
(d /2 ),
(6'54)
En la prctica se alcanzan rendim ientos de tobera del 95% , y an m ayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
A continuacin se aborda la form ulacin del rendim iento isoentrpico de los com pre
sores. En la Fig. 6.13 se m uestra un proceso de com presin en un diagram a de Mollier.
El estado del flujo de m ateria que entra al com presor est prefijado as com o la presin a
la salida. C uando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores
ni tam poco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consu
m ido por cada unidad de la m asa que fluye a travs del com presor es
W
vc
1
m
;7
fl
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fl [
284
Entropa
FIGURA 6.13 Comparacin de los procesos de

compresin real e isoentrpico.
C om o el estado 1 est fijado, la entalpia especfica

es conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo consum ido depender de la entalpia especfica a la salida, h2, La
expresin anterior nos indica que la m agnitud del trabajo consum ido dism inuir al
hacerlo h2El m nim o consum o de trabajo corresponder al m enor valor alcanzable para
la entalpia especfica en la salida del com presor. M ediante un razonam iento sim ilar al
em pleado para la turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida
que podra alcanzarse en un proceso de com presin isoentrpica desde el estado de
entrada especificado hasta la presin de salida. El m nim o consum o de trabajo viene
dado, en consecuencia, por
En un proceso real de com presin, h2 > h2s, y por tanto se requerir consum ir una
cantidad de trabajo m ayor que la m nim a. La diferencia entre las dos situaciones puede
m edirse m ediante el rendim iento isoentrpico del com presor, definido por
( W vc/m)
Tlc = ---------W vc /n i
(6.55)
Tanto el num erador com o el denom inador de esta expresin debern evaluarse para el
m ism o estado de entrada y para la m ism a presin de salida. Los valores tpicos de q c se
encuentran en el rango 0 ,7 5 -0 ,8 5 (75-85% ). El rendim iento isoentrpico de una bomba,
r)b, se define de form a similar.
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Entropa
285
EJEMPLO 6.11
Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de p = 5 bar y Tt = 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores, y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es det 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kJ/kg.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones especifi
cadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. La eficiencia de la turbina es conocida.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.
/>, = 5 bar
Ti
\
Expansin real
t-
Expansin
isoentrpica
Estados
alcanzables
P2
=1 bar
Figura E.6.11
Consideraciones:
L El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2. La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
despreciables.
Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.53 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
A partir de la Tabla A -4, A, = 3105,6 kJ/kg y i, = 7,5308 kJ/kg-K. El estado de salida para la expansin isoentrpica
viene fijado porp 2 = 1 bar y s2s = s t. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A^J a 1 bar nos da A2s = 2743,0
kJ/kg. Sustituyendo valores
W,,.
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286
Entropa
Comentario: El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo
obtenido es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada
y la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de la
figura.
EJEMPLO 6.12
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p, = 3,0 bar y una temperatura de T, =* 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p 2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kJ por kilo
gramo de aire. La turbina opera adiabticamente, y los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida
pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el rendimiento de la turbina.
SO LU C I N
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire fluyendo a travs de la
turbina es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrpico de la turbina.
Figura E.6.12
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287
Entropa
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial.
3. El aire se tratar como gas ideal.
Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.53, es conocido. El
denominador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es
A partir de la Tabla A -16 para 390 K, /i, = 390,88 kJ/kg. Para determinar /;2s, se emplear la Ec. 6.48
pA
T 2]) = ( ~ ) p r (^ i)
P\
Con p 2 = 1,0 bar, /;, = 3,0 bar, y p ri = 3,481, se obtiene de la Tabla A -16 para 390 K:
Por interpolacin en la Tabla A -16 se obtiene que h2s = 285,27 kJ/kg. En consecuencia
= 390,88 - 285,27 = 105,61 k J /k g
5
Sustituyendo valores en la Ec. 6.53
EJEMPLO 6.13
Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a p = 10 bar y T ] = 320C con una velocidad de 30 m/s. La presin y
temperatura a la salida son p 2 = 3 bar y T2 = 180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y
sus alrededores y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera siendo conocidos los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la
velocidad de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
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288
Entropa
Figura E.6.13
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria.
2. Para el volumen de control Wyc = 0 y la variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable.
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.54 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
C2
j =
c;
x- h 2+ -
Esta ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica.

A partir de la Tabla A ^ l a T t =320C y p { = 10 bar, /j, = 3093,9 kJ/kg, s ,= 7,1962 kJ/kg-K. Tambin, con T2 = 180C
y p 2 = 3 bar, h2 = 2823.9 kJ/kg. Por tanto la energa cintica especfica a la salida es
- j = 3 0 9 3 ,9 -2 8 2 3 ,9 +
10 33O2 = 270,45
k J /k g
Interpolando en la Tabla
a 3 bar con s2s = s = 7,1962 kJ/kg-K resulta /2s = 2813,3 kJ/kg. Por tanto la energa
cintica especfica de salida para la expansin isoentrpica es
^
| = 3 0 9 3 ,9 -2813,3 +
10 3 3 02
= 281,05 k J /k g
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Entropa
289
Sustituyendo valores en la Ec. 6.54

( C j/2 )
^tobera
tobera =
(C\
*-----/2 )s =
270,45
o T ? = % 2
2O81,05
( % 2 % )
Comentario: Una causa importante de rreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y
la pared interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y por tanto en
una menor velocidad, dicho esto con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica.
EJEMPLO 6.14
Un compresor que opera en estado estacionario recibe aire a p = 0,95 bar y T, = 22C. La relacin de presiones entre la
salida y la entrada es igual a 6. No existe una transferencia de calor significativa entre el compresor y su entorno, y las
variaciones de energa cintica y potencial son despreciables. Si el rendimiento isoentrpico del compresor es del 82%,
determnese la temperatura del aire a la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime aire desde un estado inicial especificado hasta una presin de salida tambin especificada. Se
conoce el rendimiento isoentrpico del compresor.
Se debe hallar: La temperatura del aire a la salida.
T rabajo consum ido
p -, = 0,95 bar
T = 22 C
iettss
TT
2
~ # r i--'
t 2
p'
Figura E.6.14
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290
Entropa
Consideraciones:
2. Los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
3. El aire se modela como gas ideal.
Anlisis: La temperatura a la salida puede determinarse a partir de la entalpia especfica en dicho punto. La entalpia
especfica h2 puede calcularse a partir del rendimiento isoentrpico del compresor
T'c
h2 - i;
Despejando para h2
h-, = h ,+
-
La Tabla A -16 nos da h l = 295,17 kJ/kg a T = 295 K. Para encontrar h2s se emplear la Ec. 6.48
M r 2) = - j M r i) = (6) (1,3068) = 7,841
donde prl se ha obtenido en la Tabla A -16 para 295 K. La entalpia especfica en el estado 2s se calcular interpolando
en la Tabla A-16: h2s = 493,0 kJ/kg. De acuerdo con este valor la entalpia especfica a la salida ser de
(4 9 3 ,0 -2 9 5 ,1 7 )
h2 = 295,17 + ------ ------- - = 536>4 k J / k 8
Interpolando de nuevo en la Tabla A-16, resulta 7', = 532 K.
Comentario: A causa de las irreversibilidades, el compresor consumir una mayor cantidad de trabajo que en el caso de
una compresin isoentrpica hasta la misma presin de salida. Como se muestra en el diagrama T-s, el aire abandona el
compresor a una temperatura mayor que la correspondiente a la compresin isoentrpica.
6.9
TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO

ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES
En esta seccin se analizan volm enes de control con una sola entrada y una sola salida
operando en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos perm itan calcular el calor y trabajo intercam biados cuando los procesos se desarro
llan en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicacio
nes im portantes com o verem os m s adelante.
Para un volum en de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es
a la vez isoterm o e internam ente reversible, podem os form ular el balance de entropa de
la siguiente form a
o
Q ve
. .
.
./
0 = ~ ^ + m ( s ] - s 2) +<*vc
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Entropa
291
donde l y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivam ente, y m es el flujo

m sico. M anipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercam biado por la
unidad de m asa a su paso por el volum en de control
Q vc
m
En general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a m edida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin em bargo, puede considerarse esta variacin como
el resultado de una serie de variaciones infinitesim ales. As, la transferencia de calor por
unidad de m asa vendr dada por
rev
El subndice int rev se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable
nicam ente a volm enes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas.
La integracin de la Ec. 6.56 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando
los estados por los que pasa la unidad de m asa m ientras fluye reversiblem ente desde la
entrada hacia la salida se describen por una curva en un diagram a T -s, la m agnitud del
calor intercam biado por la unidad de m asa quedar representada por el rea bajo dicha
curva.
El trabajo intercam biado por la unidad de m asa a su paso por el volum en de control
puede calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
^
,
^
Y ~ r g { z ' ~ Zi)
C ' ~ C2 l
~ a r = ~ + { h ' ~ hi ) +
(6-57)
Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan

o no irreversibilidades en el volum en de control. Sin em bargo, si se consideran nica
m ente procesos internam ente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.56 obtenin
dose
&
int
= j>r ds+ (/,' " /2) + S ^ ) + * ( Z. - Z2)
(6-58)
re v
donde el subndice int rev tiene el m ism o significado que antes. C uando no se presen
tan irreversibilidades internas, la unidad de m asa atravesar una secuencia de estados de
equilibrio segn avanza desde la entrada a la salida. Los cam bios de entropa, entalpia y
presin estarn relacionados entonces por la Ec. 6 .17b
T ds = dh v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
JV
ds = (/t, - h 2) -
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v dp
292
Entropa-
Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.58 se transform a en
J%
'c '-c l
dp +
+ g ( z t ~ z 2)
(6.59)
mt
C uando los estados por los que pasa la unidad de m asa segn fluye reversiblem ente desde
la entrada a la salida puedan describirse m ediante una curva en el diagram a p - v como
m uestra la Fig. 6.14, la m agnitud de la integral J v dp quedar representada por el rea
som breada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.59 puede aplicarse tam bin al estudio del com portam iento de volm enes de
control en estado estacionario para los que Vfvc es nulo, com o es el caso de las toberas
y difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
( C 2 C 2 ^
J i vr f P + [
2 2j +S ( z\~zi) = 0
(6-6)
E sta es una form a de la ecuacin de B ernoulli de uso frecuente en M ecnica de fluidos.

La Ec. 6.59 tam bin es aplicada a m enudo a equipos com o turbinas, com presores y
bom bas. En m uchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
W
rr VC
rh
dp
(A ec = Aep = 0 )
(6.61)
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la m agnitud del volumen
especfico del gas o lquido segn ste va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Para
am pliar esta idea, considrense dos dispositivos: una bom ba por la que pasa agua lquida
y un com presor por el que pasa vapor de agua. Para el m ism o increm ento de presin, la
bom ba requerir un consum o de trabajo por unidad de flujo de m asa m ucho ms pequeo
que el com presor porque el volum en especfico del lquido es m ucho m s pequeo que
el del vapor. E sta conclusin es tam bin cualitativam ente correcta para las bom bas y
com presores reales, los cuales presentarn irreversibilidades en su operacin.
La Ec. 6.61 se utiliza frecuentem ente en alguna de sus form as especiales. Por ejemplo,
si el volum en especfico se m antiene aproxim adam ente constante, com o en m uchas apli
caciones en que intervienen lquidos
^VC
= - v ( p 2 ~ p [)
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( v = cte, Aec = Aep = 0)
(6.62)
293
Entropa
f2
FIGURA 6.14
Interpretacin de J, v dp como rea.
O tras form as especiales de la Ec. 6.61 resultan cuando cada unidad de m asa desarrolla
un proceso p o litropico a su paso por el volum en de control. Para un proceso de este tipo
la relacin entre la presin
y el volum en especfico es
p v n = constante
(6.63)
Introduciendo esta relacin en la Ec. 6.61 y realizando la integracin
K tI
in t
re v
= " i V dp = _(conStante),/" P^
f
= -------j (P 2V2 ~ P i v i)
(politropico, n & 1)
(6.64)
para cualquier valor de n excepto n = 1. C uando n = 1,p v = constante, y el trabajo es

r2
J|*2 d p
J f v dp = - ( co n stan te ) j
re v
= _ (P[ v i) 1 ( Pz / Pi )
( p o litro p ico , n = 1)
(6.65)
Las Ecs. 6.64 y 6.65 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier
gas (o lquido). Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.64 puede expresarse como
= -- j ( T 2 - T 1)
(gas ideal, ^ 1 )
rev
Para un proceso politropico de un gas ideal (Sec. 3.5.4)

(n-\)/n
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(6.66a)
294
Entropa
y por tanto la Ec. 6.66a puede escribirse alternativam ente com o

n - 1/ n
fVvc \
V m /.
int
n RT,
n- 1
\ P- ]j
(gas ideal, n ^ 1)
(6.66b)
Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.65 se transform a en

W
vv vc
m
= R T ln { p 2/ P \ )
(gas id e a l,/;= 1)
(6.67)
i nt
rev
EJEMPLO 6.15
Un compresor de aire opera en estado estacionario siendo el estado del aire a la entrada de p, = l bar y T, = 2C, y la
presin de salida
= 5 bar. Determnense los intercambios de calor y Irabajo por unidad de masa, en kJ/kg. si el aire
desarrolla un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada
y la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
T2 = 425 K
Consideraciones:
2, El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice n = 1,3.
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Entropa
295
3. El aire se comporta como gas ideal.

4. Los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Anlisis: La temperatura a la salida puede calcularse a partir de
tn -l)/
(I
1) / 1 1 ,3)
= 293 t- )
= 425 K
Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.66a obtenemos

Wvc
*
nR
_
1,3 ( 8,314
- l r * - r , ) = - U m 1 2 8 ^ J (4 2 5 293> = - 1642 k , / k
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
baja las hiptesis contempladas para obtener
Q. ve
VVvc
- =
+ h-, - h,
ri
Utilizando las temperaturas 7j y T, los valores de la entalpia especfica se obtienen de Va Tabla A-16 como h, = 293.17
kj/kg y h2 = 426,35 kJ/kg. Por tanto:
= -1 6 4 ,1 5 + (4 2 6 ,3 5 -2 9 3 ,1 7 ) = -31 k /k g
Comentario: Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada
en el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.
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296
Entropa
PROBLEMAS
6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I

operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo
neto VPR y el irreversible W.
6.5 Determnese la entropa especfica de los siguientes

sistemas.
( a ) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400C.
(b) Agua, p = 2,5 MPa, T = 200C.
(c) Agua,/? = 2,5 MPa, u = 1.500 kJ/kg.
( d ) Aire, p = 100 kPa, 7 = 20C.
(e) Monxido de carbono, T = 300K, v = 1,1 m-/kg.
(a) Evalese o ciclo Para el ciclo I en trminos de Wt, WR

y de la temperatura del foco fro VF.
(b) Demustrese que ctciclo debe ser positivo.
6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversi
ble I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos
Qf del foco fro. Demustrese que el trabajo necesario para
accionar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo
requerido por el ciclo reversible WR.
Un ciclo de potencia reversible recibe energa Q y Q2

de dos focos calientes a temperaturas T, y 7'2, respec
tivamente, y descarga energa Q3 a un foco fro a tem
peratura T3.
6.6 Un kilogramo de oxgeno (0 2) desarrolla un proceso

desde 300 K y 2 bar hasta 1.500 K y 1,5 bar. Calcule la
variacin de entropa especfica, en kJ/kg-K, utilizando:
(a)
Q-JQv
(b) Disctanse los resultados del apartado anterior para
estos lmites: lim q > 0, lim q > , lim T, >.
El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4
desarrolla un ciclo mientras recibe energa Q0 del entorno a
la temperatura T0, s de una fuente a Ts, y cede energa til
<2u Para su consumo a 7\j. No existen otras interacciones
energticas. Para Ts > 7\, > T0, obtngase una expresin del
mximo valor terico de Qn en trminos de >s y de las
temperaturas Ts, Tu y T0.
6.4
Entorno
Qu
Combustible
Figura P6.4
(T) de la Tabla A-15.
(c) La Ec. 6.27 con cp a 900 K de la Tabla A-14.

Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o
falsos. Si es falso, raznese por qu lo cree as.
6.7
(a) El cambio de entropa de un sistema cerrado es el

mismo para todo proceso entre dos estados especi
ficados.
(b) La entropa de un sistema cerrado no puede dis
minuir.
(c) La entropa de una masa determinada de un gas ideal
disminuye en toda compresin isoterma.
(d) Las siguientes propiedades especficas: energa in
terna, entalpia y entropa, de un gas ideal son funcin
de la temperatura nicamente.
(e) Una de las ecuaciones T ds tiene la forma T ds =
dh - v dp.
(f) La entropa de una masa determinada de fluido in
compresible aumenta en todo proceso en que tam
bin aumenta la temperatura.
6.8 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico formado por los tres procesos siguientes:
ii
Aire
cp
(b) La Ec. 6.25b con s de la Tabla A-18.
6.3
(a) Obtngase una expresin para el rendimiento tr

mico en funcin de los cocientes T/T3, T2/T} y q =
La Ec. 6.23 con
Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde

P\ =0,1 MPa, T l = 15C, V = 0,02 m 3 hasta
p 2 = 0,42 MPa.
Proceso 2-3: enfriamiento a presin constante.
Proceso 3-1: calentamiento isotrmico hasta el estado ini
cial.
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kJ/kg-K, eva
lense los cambios de entropa en los distintos procesos.
Represntese el ciclo en un diagrama P-v.
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Entropa
297
6.9 Una determinada cantidad de agua lquida desarro

lla un proceso desde 80C y 7,5 MPa hasta lquido saturado
a 40C. Determnese el cambio de entropa especfica, en
kJ/kg-K, utilizando:
(a) Las Tablas A-2 y A-5.
(b) Datos del lquido saturado de la Tabla A -2, so
lamente.
(c) El modelo de lquido incompresible con un calor
especfico constante de la Tabla A -l 3.
6.10 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m3 a 1,5
bar y 20C sufre un proceso de compresin internamente
reversible segn una trayectoria politrpica pV" = cte.
hasta un estado final donde la presin es 6 bar y la
temperatura es 120C. Determnese:
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kJ.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.11 Los dos ciclos mostrados en la Fig. P6.11 estn forma
dos por procesos internamente reversibles. Determnese una
expresin para su rendimiento trmico en funcin de las
temperaturas 7j y T}.
Figura PS.11
6.12 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de

Camot. Al comienzo de la expansin isoterma la tempera
tura es 300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la
compresin isoterma la temperatura es 100C y la presin es
0,1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese:
(a) Las presiones al final de los procesos de expansin y
compresin isoterma, en bar.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto
desarrollado por ciclo, en kJ por kg de aire.
(c) El rendimiento trmico.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico
que consta de los siguientes procesos reversibles:
Proceso 1-2: compresin isoterma desde p ] = 1 bar hasta

p 2 = 4,75 bar.
Proceso 2-3: expansin a presin constante hasta
T3 = 390 K.
Proceso 3-1: expansin adiabtica hasta el estado inicial.
Empleando el modelo de gas ideal.
(a) Represntese el ciclo en los diagramas p -v y T-s.
(b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento
trmico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su
coeficiente de operacin.
6.14 Respndase si los siguientes enunciados son ver
daderos o falsos. Si la respuesta es falso, raznese por qu lo
cree as.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termo
dinmica se tiene que el cambio de entropa de un
sistema cerrado debe ser positivo o nulo.
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una
cantidad neta de energa por transferencia de calor en
un proceso internamente reversible, dicho sistema
realiza una produccin neta de trabajo necesaria
mente.
(c) Un proceso que viola el segundo principio tambin
viola el primero.
(d ) Un sistema cerrado slo puede experimentar una dis
minucin de entropa cuando ocurra una transferen
cia de calor del mismo a su entorno durante el proce
so.
(e) Se genera entropa en todo proceso real de un sistema
cerrado.
(f) Si no hay cambio de entropa entre dos estados de un
sistema cerrado, entonces el proceso es necesaria
mente adiabtico e internamente reversible.
(g) La energa de un sistema aislado permanece constan
te mientras que la entropa solamente puede dismi
nuir.
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que pro
duce 5 kJ de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco
a temperatura T{. Determnese para cada uno de los casos
siguientes, si el cambio de entropa del sistema es positivo,
negativo, nulo o indeterminado.
(a) Proceso
(b) Proceso
(c) Proceso
(el) Proceso
(e) Proceso
(f) Proceso
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internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
reversible, Q = +10 kJ.

reversible, Q - 0.
reversible, Q = -10 kJ.
irreversible, Q = +10 kJ.
irreversible, Q = 0.
irreversible, Q = -10 kJ.
298
Entropa
6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si el
6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 r.p.m. se agi
cambio de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo o

indeterminado.
tan 0, l kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos

en un recipiente cerrado. En el proceso se produce una
transferencia de calor con el entorno a travs de una pared
delgada. Durante el proceso se mide el trabajo neto en
-17,5 kJ. Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y
210C. Los cambios de energa cintica y potencial pueden
considerarse despreciables. Determnese si la medida del
trabajo intercambiado puede haber sido correcta.
(a) 2 kg de agua, proceso adiabtico.

(b) l Ib de nitrgeno, proceso internamente reversible.
(c) 3 kg de Rl34a, proceso adiabtico de agitacin con
una rueda de paletas.
(d) l Ib de dixido de carbono, proceso isotermo.
(e) 2 Ib de oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin
de temperatura a presin constante.
(f) l kg de argn (gas ideal), proceso de compresin
isotermo.
6.17 Una masa determinada de agua m, incalmente en

estado de lquido saturado, es llevada al estado de vapor
saturado en un proceso a presin y temperatura constante.
(a) Obtngase expresiones para el trabajo y el calor en
trminos de la masa m y de propiedades que puedan
obtenerse directamente en las tablas de vapor.
(b) Demustrese que este proceso es internamente
reversible.
6.18 Considrese que un sistema cerrado y sus alrededores

forman en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguien
tes enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone
por qu lo cree as.
(a) No est permitido ningn proceso en el cual aumen
ten tanto la entropa del sistema como la del entorno.
(b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede
disminuir, mientras la entropa del entorno aumenta,
y viceversa.
(c) No est permitido ningn proceso en el cual las
entropas, tanto del sistema como del entorno, per
manezcan constantes.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la
entropa del sistema y tambin la entropa del en
torno.
6.19 Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente

0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320C. El agua se expande
adiabticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Deter
mnese cual es el mximo trabajo terico que puede desarro
llar el agua en dicha expansin.
6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es

1 bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la
presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adia
btico? Si lo es determnese el trabajo especfico. Si no,
determnese en qu sentido se desarrolla la transferencia de
calor.
6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde

40F y 1 atm hasta 5 atm. La compresin requiere un 20%
ms de trabajo que la necesaria para el proceso reversible
entre los mismos estados inicial y final. Determnese para el
aire:
(a) El trabajo consumido, en kJ.
(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente

aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3
segundos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor
especfico es 0,2 Btu/lb-R, y su temperatura inicial es 70F.
Tomando la resistencia elctrica como sistema, determnese:
(a) La temperatura final, en C.
(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mez

clar dos masas iguales del mismo lquido inicialmente a tem
peraturas T ] y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equi
librio. Considerando al lquido como incompresible de calor
especfico c:
(a) Demustrese que la entropa generada es
o = me
T ,+ 7?
12 ( T J 2)
1 /2
(b) Demustrese que o debe ser positiva.

6.25 Dos tanques rgidos y adiabticos estn conectados
por medio de una vlvula. Inicialmente un tanque contiene
0,5 kg de aire a 80C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a 50C y
2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se mezclan,
alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando el modelo
de gas ideal, determnese:
(a) La temperatura final, en C.
(b) La presin final, en atm.
(c) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.
6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario

consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
1.000 r.p.m. con un par de 16 N-m aplicado a una carga ex
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Entropa
299
tema. La velocidad de transferencia de calor del motor a sus

alrededores est relacionada con la temperatura superficial
r s y la temperatura ambiente T0 por: Q = h A (Ts - T0),
donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los
intercambios de energa son positivos en el sentido indicado
por las flechas de la Fig. P6.26.
(a) Determnese la temperatura Ts, en K.
(b) Para el motor como sistema, calclese la velocidad
de generacin de entropa, en kW/K.
(c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que
contenga una porcin de los alrededores inmediatos
tal que la transferencia de calor se desarrolle a T0,
determnese la velocidad de produccin de entropa,
en kW/K, para el sistema ampliado.
' V 293 K A
'3
(b )
Si 7c = 277C, 7> = 77C, k = 0,4 kW/m-K, A = 0,1

m2 y L = 1 m, calclese la velocidad de transferencia
de calor Qc, en kW, y la velocidad de generacin de
entropa, en kW/K.
6.29 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci
biendo energa Ge a temperatura 7"c y descargando Q a

7"F. No existen otras transferencias de calor.
(a) Mustrese que e\ trabajo neto por ciclo es
" 'c ic lo
donde g es la entropa generada por ciclo a causa de

las irreversibilidades.
(b) Si Ge y Gf se intercambian con focos a temperaturas
Tc y 7p, respectivamente, cul es la relacin entre
T 'c y Tc y entre 7F y 7> ?
(c) Obtngase una expresin para Wcclo para (i) inexis
tencia de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia
de irreversibilidades.
6.30 Un
Figura P6.26
6.27 Un tanque rgido y adiabtico est dividido en dos

compartimentos por un pistn de paredes diatrmanas capaz
de deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un comparti
mento contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el
otro 1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800C. Se libera el
pistn y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua
como sistema, determnese la entropa generada, en kJ/K.
6.28 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L
est trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extre
mo de la barra est en contacto con una pared a temperatura
]TC, y el otro extremo con otra pared a temperatura menor YF.
En rgimen estacionario la velocidad de cesin de energa de
la pared caliente a la fra por conduccin de calor a travs de
la barra es
kA(7-c
- 7-f )
Ge = ----------L
donde k es la conductividad trmica del cobre.

(a) Considerando la barra como sistema, obtngase una
expresin para la velocidad de generacin de en
tropa en trminos de A, L, Tc , T y k.
sistema desarrolla un ciclo termodinmico

recibiendo energa por transferencia de calor de un cuerpo
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
temperatura Tc . El sistema que desarrolla el ciclo cede
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incom
presible de masa m y calor especfico c inicialmente a
temperatura T. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo
hasta que llega a igualarse la temperatura de los dos cuerpos.
Demustrese que la mxima cantidad de trabajo que puede
obtenerse es de
= w c [ 7 c + 7 p - 2 ( 7 c 7 F) l/2]
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo

mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las tempera
turas finales Tc y T (con Tc > T) viene dado por
"'mfn = n , c [ 2 ( T c T) l / 2- T c - r ]
Demustrese.
6.31 Un gas fluye a travs de un volumen de control que
opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
volumen de control donde la temperatura es Ts. Determne
se, para cada uno de los siguientes casos, si la entropa
especfica del gas a la salida es mayor, igual o menor que su
entropa especfica a la entrada.
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300
Entropa
(a) Proceso internamente reversible, Q y c>0 ' '

(b) Proceso internamente reversible, <2vc<0 :
(c) Proceso internamente reversible, Q \o= 0 =r_
(d) Proceso internamente irreversible, (2vc=0 \ ? -f
(e) Proceso internamente irreversible, v c > 0 ^ ,

(f) Proceso internamente irreversible, v c < 0 !>
6.32 Un flujo de gas metano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K
en un compresor que opera en estado estacionario, saliendo

del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal, determnese el cambio de entropa especfica que sufre
el metano a su paso por el compresor. Es posible que este
compresor est funcionando adiabticamente?
6.33 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
adiabtico es objeto de medicin en una prctica de labora

torio. Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medi
dos de presin, temperatura y velocidad en dos puntos del
conducto:
(a) p = 0,95 bar, t = 67C, C = 75 m/s
(b) p = 0,80 bar, t = 22C, C = 310 m/s.
6.34 Un inventor proclama que ha desarrollado un disposi
tivo que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de

producir, en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
caliente y otro fro, a partir de un solo flujo a temperatura
intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la Fig.
P6.34. Evalese lo afirmado por el inventor suponiendo
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
r Cvc-0,
Aire a
20 C, 3 bar
>V>C-
0
fl
en rgimen estacionario a 0,6 bar, -3C y 260 m/s, abando

nando el mismo con una velocidad de 130 m/s. Empleando
el modelo de gas ideal para el aire, determnese:
(a) La temperatura del aire a la salida, en C.
(b) La mxima presin alcanzable a la salida, en bar.
6.37 Una cmara de mezcla, que opera en situacin esta
cionaria, recibe dos corrientes de lquido de la misma sus

tancia con temperaturas 7 j y 73 y flujos msicos i y m2 >
respectivamente. A la salida se tiene una sola corriente con
T y m} . Utilizando el modelo de fluido incompresible con
calor especfico constante c, obtnganse expresiones para
(a) T en trminos de T t, T2 y m ,/m ,
(b)
/ w ,
en trminos de
c,
7j/7\ y m/m}
(c) Para valores predefinidos de c y 7j/7\ determnese el
valor de r/q /m , para el cual es mxima la gene

racin de entropa.
6.38 La Fig. P6.38 muestra una central trmica de turbina
Sin embargo no han anotado la direccin del flujo. Uti

lizando los datos, podra establecerse con certidumbre cul
era dicha direccin?
6.36 Un flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera
de gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas

consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com
presor son adiabticos y el aire recibe energa por transfe
rencia de calor en el intercambiador a una temperatura
media de 488C. Determnese, a partir de los datos de la
figura y despreciando las variaciones de energa cintica, el
mximo valor terico para el trabajo neto que puede produ
cir la central, en kJ por kg de aire fluyente.
Aire a 60 C,
2,7 bar
r = 488" C
Aire a 0 C,
2,7 bar
Figura P6.34
6.35 Un flujo de R12 entra a una vlvula como lquido
saturado a 7 bar y es estrangulado, en rgimen estacionario,

hasta 1 bar. Determnese la produccin de entropa por uni
dad de masa, en kJ/kg-K. Si se reemplazara la vlvula por
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
trabajo que sta podra desarrollar, en kJ/kg.
Aire a
0 .95 bar, 22 C
Figura P6.38
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Aire a
0,95 bar, 421 C
301
Entropa
6.39 La Fig. P6.39 muestra una resistencia elctrica de 30

ohmios localizada en el interior de un conducto de aire bien
aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resistencia una
corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose su tempe
ratura constante a 28C. El aire entra al conducto con 1 atm
de presin y una temperatura de 15C, abandonando el mis
mo a 25C y una presin ligeramente inferior. Despreciando
la variacin de energa cintica para el aire.
(a) Determnese la velocidad de generacin de entropa,

en kW/K, considerando la resistencia como sistema.
(b) Para un volumen de control que contenga el aire
presente en el conducto y la resistencia, calclese el
flujo msico de aire, en kg/s y la velocidad de gene
racin de entropa, en kW/K.
Resistencia de 30 ohm
+
Entrada y ///////m
de aire a
15 C, 1 atm
W ///////A v /m . W ///////A .
Salida de
a
7= 28C
camente hasta un estado en que la temperatura es 700 K.

Empleando el modelo de gas ideal y despreciando los cam
bios de energa cintica, determnese la presin del aire a la
salida y el trabajo desarrollado por la turbina, cuando:
(a) Se toman datos de la Tabla A-16.
(b) Se toma como calor especfico constante el corres
pondiente a la temperatura media de 900 K de la
Tabla A - 14.
(c) Se toma como calor especfico constante el co
rrespondiente a la temperatura de 300 K de la Tabla
A - 14.
6.43 Una botella contiene aire comprimido a 30 atm y
540F. Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor tr
mico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe pro
ducir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin de
arranque se permitir que el aire fluya a travs de la turbina
y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del aire
en la botella disminuya a 3 atm. Determnese el volumen
mnimo de la botella, en m \ que puede ser suficiente para los
propsitos planteados.
6.44 Un flujo msico de aire de 18 kg/s entra a una turbina
Figura P6.39
6.40 Un flujo de R12 entra a un intercambiador a contraco
rriente a-20C y con un ttulo del 35%, abandonando el mis

mo como vapor saturado a -20C. La otra corriente del
intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que es
enfriado desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
presin. Calclese, para la operacin en estado estacionario,
la velocidad de generacin de entropa en el interior del
intercambiador.
6.41 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a
un calentador abierto de agua de alimentacin que opera en

estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes saliendo del mismo
un nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa. Determnese:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las comentes
de entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado
a la salida.
6.42 Un flujo de aire entra a 6 bar y 1.100 K en una turbina
que opera en estado estacionario, expandindose isoentrpi-
de 3.600 kW a una temperatura de 800C y una velocidad de

100 m/s. El aire se expande adiabticamente a travs de la
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s.
Despus, entra a un difusor donde se desacelera isoentrpicamente hasta 10 m/s. Si la salida del difusor da a la atms
fera y el aire se comporta como gas ideal.
(a) Calclese la presin del aire entre la turbina y el
difusor.
(b) Represntese el proceso en un diagrama T-s.
6.45 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y
500C en una turbina adiabtica que opera en situacin

estacionaria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa.
Despreciando las variaciones de energa cintica y potencial.
(a) Determnese la mxima potencia terica que podra
desarrollar la turbina, en kW, y la correspondiente
temperatura de salida para el vapor, en C.
(b) Si el vapor de agua abandona la turbina a 240C,
determnese el rendimiento isoentrpico.
6.46 La Fig. P6.46 muestra una vlvula de estrangulacin
que opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento

isoentrpico es del 90%. Si ambos equipos funcionan simul
tneamente en estado estacionario con los valores mostrados
en la figura, calclese el flujo msico de vapor que atraviesa
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302
Entropa
la turbina y la potencia desarrollada por sta. Localcense los

estados sobre un diagrama de Mollier.
6.50 El agua contenida en una presa entra al conducto de

alimentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un punto
situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1 bar, 15C
y 12 m/s. El dimetro de la tubera de salida es de 2 m y la
aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calclese la
mxima potencia que podra producir la turbina en situacin
estacionaria.
6.51 Comprese el trabajo requerido para comprimir agua
lquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.
Supngase que la bomba, para el agua, y el compresor, para
el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos adia
bticos y operan sin irreversibilidades internas.
6.52 La Fig. P6.52 muestra una central trmica que opera
Figura P6.46
6.47 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a 2,77
bar, 1.300 K y 10 m/s, saliendo a 1 bar y 900 K. Para la ope

racin en estado estacionario, determnese:
en estado estacionario. La turbina suministra la potencia

consumida por la bomba y potencia adicional para atender
otros dispositivos. Suponiendo que tanto la bomba como la
turbina son adiabticas y que los cambios de energa cintica
son despreciables, calclese:
(a) El trabajo consumido por la bomba.
(a) La velocidad de salida, en m/s.

(b) La eficiencia isoentrpica de la tobera.
(c) La generacin de entropa, en kJ/K-kg.
(b) El trabajo neto producido por la turbina.
6.48 En una turbina de gas que opera en situacin esta
(c) La energa absorbida por transferencia de calor en la

caldera.
cionaria, el aire entra al compresor a 0,95 bar y 22C y sale

a 5,7 bar. El aire pasa despus por un intercambiador de
calor calentndose a presin constante hasta 1.100 K. Final
mente, el aire se expande en la turbina hasta la presin at
mosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina son
adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de energa
cintica en todos los equipos, calclese el trabajo neto pro
ducido por la planta, en kJ/kg de aire, si
0,
(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibi

lidades internas.
(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpicos del 82 y 85%, respectivamente.
6.49 A un compresor que opera en situacin estacionaria
entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si

no vara apreciablemente la energa cintica del aire y no
existen irreversibilidades internas, calclense el trabajo y el
calor, ambos en kJ/kg de aire, en los siguientes casos:
(a) Compresin isoterma.
Agua de
alimentacin
1 bar, 30 C
(b) Compresin politrpica con n = 1,3.
(c) Compresin adiabtica.
Figura P6.52
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Vapor
1 bar
Entropa
303
6.1 D Los sistemas de almacenamiento por volante de iner

cia pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en
horas valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y
el amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en
horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarrllese
un diseo preliminar (configuracin, tamao, materiales) de
un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh de
energa durante la noche. Cules son las ventajas y desven
tajas del almacenamiento con volante de inercia frente a
sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com
prubese si la compaa elctrica local ofrece tarifas reduci
das en horas valle para algunos tipos de consumo.
Aire hmedo descargado
6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar

para producir agua caliente y electricidad se muestra en la
Fig. P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado
en una cota baja recibe energa solar a travs de una cubierta
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde cer
ca del 50% de la humedad que acompaa al aire condensa.
La electricidad generada por la planta es almacenada en una
batera y el agua condensada en un tanque. Se dispone de
agua de refrigeracin a 16C en un depsito elevado. La
velocidad de evaporacin del agua en el estanque es de 4,5
kg por da y m2 de superficie colectora. Para un estanque de
4.000 litros de capacidad, estimar la superficie colectora re
querida, en m2, y la cantidad de electricidad producida, en
kWh. Recomendara el desarrollo de un sistema de este
tipo?
6.3D La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central
elctrica accionada por energa solar. Las clulas solares
fotovoltaicas pueden producir corriente elctrica continua
para alimentar un reactor electroltico que convierte agua en
oxgeno e hidrgeno. Estos gases se conducen posterior
mente al quemador de una cmara de combustin refrige
rada por agua donde reaccionan qumicamente para formar
vapor de agua a elevada presin y temperatura. El vapor de
agua se expande en una turbina que acciona un generador
elctrico. Evalese crticamente esta propuesta.
6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que
aprovecha el descenso de temperatura con la profundidad de

agua en los ocanos. El agua templada de la superficie entra
al evaporador con un flujo msico wis a temperatura Ts =
28C y sale a 7j < Ts. El agua fra obtenida a 600 m de pro
fundidad entra al condensador con un flujo msico m p a
temperatura Tp = 5C y sale a T2> Tp. Las bombas de agua
ocenica y otros equipos auxiliares consumen un 15% de la
energa elctrica generada, aproximadamente. Estmense los
flujos msicos m s y rhp, en kg/s, para producir una poten
cia elctrica de 125 MW.
6.5D Se produce energa hidroelctrica al fluir el agua
represada, que desciende por un canal que alimenta a una

turbina hidrulica. Determnese para una cada de 235 m la
mnima cantidad de agua requerida para producir la energa
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304
Entropa
elctrica consumida por una vivienda todo elctrico con

superficie habitable de 200 m2. Estmese la cantidad real de
agua necesaria. Cul sera el coste econmico supuesto que
el suministro de energa lo realiza la compaa elctrica?
Comprese este coste con el de la electricidad producida por
la turbina hidrulica y expliqese la diferencia, si la hay.
Figura P6.4D
6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irrever-
sibilidad en las plantas de potencia, la necesidad de una

velocidad apropiada de transferencia de calor con un
tamao finito de superficie de intercambio. Para ello, la
temperatura T 'c a la cual el sistema que desarrolla el ciclo
recibe energa ser inferior a la del foco caliente Tc , y la
temperatura? F a la que el sistema cede energa ser mayor
que la del foco fro TF. Las velocidades de transferencia de
calor indicadas en la figura pueden ser descritas
simplemente por
Agua de refrigeracin
Qc = (h A )c (7 c - r c )
Figura P6.3D
G f = (h A )F (7-F - r F)
6.6D Debido a las filtraciones en una terminal de almacena
miento de petrleo, producidas en los ltimos 50 aos, se

estima que 14,5-106 gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de
Brooklyn, New York. Estmese el coste de la energa reque
rida para bombear este material hasta la superficie. Estudinse qu otros costes conllevar el proceso de bombeo.
Qu otras consideraciones deberan plantearse con respecto
a la eliminacin del petrleo una vez extrado?
6.7D Invntese un mtodo experimental para determinar el
flujo msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de

agua en equilibrio que combine las posibilidades de un me
didor de caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos
gamma.
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de

transferencia de calor y la superficie de intercambio, res
pectivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendimiento ser de q = 1 - 7 F/ 7 C. Esta
eficiencia tiene como lmite superior q mx = 1 - T f/T c , que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Tc = T' c y TF= T F.
(a) Denotando por c el precio de la energa elctrica por
kWh, demustrese que el valor de la electricidad
producida por la planta ser de
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Y(Timx-n ) T i
305
Entropa
donde
( h A ) c + (hA) F
(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto
T p y T' c , represntese el cociente $ / y versus T)
para 0 < r) < T|mx. Determnese analticamente el
valor mximo de $. Corresponde este mximo a
una operacin totalmente reversible? Disctase.
(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa
elctrica $ , ser necesario incurrir en varios tipos de
costes. Discuta y analice los ms importantes para
una central termoelctrica desde la perspectiva de
toda su vida til.
F igura P 6.8D
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Fundamentos de Termodinámica Técnica Primer Tomo - M. J. Moran & H. N. Shapiro

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M .J .

EDITORIAL REVERTE, S.A.

La energa y el prim er principio de la Termodinmica

Concepto mecnico de la energa

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Conservacin de la masa para un volumen de control

El segundo principio de la Termodinm ica

Indice de tablas en unidades SI

Respuestas a algunos problemas

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rea e s p e c fic a s de a p lic a c i n de la T e rm o d i

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definidos. La regin se llanta volumen de control. La ntasa puede cruzar la frontera de un

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P ro p ie d a d e s e xte n siv a s e in te n siva s

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El Icrmino//.ve se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin

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new ton (= Ikg m /s J)

La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como 1.650.763,73 lon

donde m y M representan la masa y la masa molecular, respectivamente.

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TABLA 1.3 Prefijos de unidades SI

El newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa de un ki

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Unidades tcnicas inglesas

La pulgada (inch), in se define en trminos del pie

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En el Sistema Tcnico Ingls de unidades la fuerza se considera como una magnitud

En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de

(1000 Ib) (3 2,0 f t / s 2)

Conceptos introductorios y definiciones

Ti es propiedades intensivas particularmente importantes en la Termodinmica son el

Conceptos introductorios y definiciones

como un continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda

y no simplemente com o el producto de la densidad por el volumen.

donde M es la masa molecular en kg/kntol o lb/lbmol, segn convenga.

El concepto de presin se introduce en esta seccin desde el punto de vista continuo.

donde A es el rea en el "punto definida con el mismo significado que el utilizado en

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1 atmsfera estndar (alm) =

La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el

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Presin atm osfrica

Presin m enor que la

Relaciones entre las presiones

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el

donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L

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FIGURA 1.4 Medida de la presin mediante un