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-1-
Lyce Denis-de-Rougemont
Oxydorduction 1
1
Compltez :
Une oxydation est
Un oxydant est
Un oxydant se alors qu'un rducteur
Une raction d'oxydorduction est une
Rponses :
Une oxydation est une perte d'lectrons.
Un oxydant est un accepteur d'lectrons.
Un oxydant se rduit alors qu'un rducteur s'oxyde.
Une raction d'oxydorduction est une raction de transfert d'lectrons.
2
Que vaut le nombre d'oxydation :
a) du fer dans Fe ?
b) du phosphore dans P4 ?
c) du soufre dans S8 ?
d) de carbone dans CH4 ?
e) du carbone dans CO2 ?
f) du chlore dans HClO4 ?
g) du carbone dans CO32- ?
h) du phosphore dans PO43- ?
i) du magnsium dans MgO ?
-2-
Lyce Denis-de-Rougemont
-3-
Lyce Denis-de-Rougemont
3
a) Comment varie le nombre d'oxydation lors d'une rduction
K+ + e reprsente-t-elle une rduction ?
b) L'quation : K
Rponses :
4
Dterminez l'oxydant et le rducteur dans les oxydorductions suivantes :
a)
2 Na + Cl2
b)
SO2 + 2 H2S
2 NaCl
3 S + 2 H2 O
Rponses :
a) On attribue les nombres d'oxydations pour chaque lment gauche et droite de
l'quation :
0
2 Na
0
+ Cl2
+I I
2 NaCl
0
+I II
3 S + 2 H2O
S dans le SO2 passe de +IV 0, donc accepte 4 lectrons : SO2 est l'oxydant.
S dans H2S passe de II 0, donc donne 2 lectrons : H2S est le rducteur.
-4-
Lyce Denis-de-Rougemont
5
Que vaut le nombre d'oxydation de l'azote dans les espces chimiques suivantes :
N2O5
N2
NH3
NO3
K3N
LiNO2
0
N2
III +I
NH3
+I III
K3N
+V II
NO3
+I +III II
Li N O2
-5-
Lyce Denis-de-Rougemont
Oxydorduction 2
HPO3 + C
b)
AsH3 + KClO4
H3AsO4 + KCl
c)
AsH3 + KClO3
H3AsO4 + KCl
d)
Sn + HNO3
e)
HNO3 + H2S
NO + H2O + H2SO4
f)
Ag + HNO3
AgNO3 + H2O + NO
g)
Cu + HNO3
h)
CuO + NH3
Cu + N2 + H2O
i)
Sb + HNO3
j)
k)
P + CO + H2O
Cl + H3O+ + NO3
l)
NO + H2O + Cl2
Rponses :
oxydation : 2 e . 5
a)
+I +V II
0
2 HPO3 + 5 C
0
+II II +I II
2 P + 5 CO + H2O
rduction : + 5 e . 2
HPO3 est l'oxydant.
C est le rducteur.
oxydation : 8 e
b)
III +I
+VII II
AsH3 + KClO4
+I
+I +V II +I I
H3AsO4 + KCl
rduction : + 8 e
KClO4 est l'oxydant.
AsH3 est le rducteur.
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oxydation : 8 e . 3
c)
III +I
+V II
3 AsH3 + 4 KClO3
+I
+I +V II
+I I
3 H3AsO4 + 4 KCl
rduction : + 6 e . 4
KClO3 est l'oxydant.
AsH3 est le rducteur.
oxydation : 4 e
d)
0
+I +V II
Sn + 4 HNO3
+IV II
+I II +IV II
SnO2 + 2 H2O + 4 NO2
rduction : + 1 e . 4
HNO3 est l'oxydant.
Sn est le rducteur.
oxydation : 8 e . 3
e)
+I +V II
+I II
8 HNO3 + 3 H2S
+II II
+I II
+VI II
8 NO + 4 H2O + 3 H2SO4
+I
rduction : + 3 e . 8
HNO3 est l'oxydant.
H2S est le rducteur.
oxydation : 1 e . 3
f)
0
+I +V II
3 Ag + 4 HNO3
+I +V II
+I II +II II
3 AgNO3 + 2 H2O + NO
rduction : + 3 e
HNO3 est l'oxydant.
Ag est le rducteur.
! Sur les 4 HNO3, un seul est rduit. Les 3 autres HNO3 librent leur nitrate sans
change d'lectron pour former les 3 AgNO3.
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oxydation : 2 e
g)
+II +V II
+I II +IV II
Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2
0
+I +V II
Cu + 4 HNO3
rduction : + 1 e . 2
HNO3 est l'oxydant.
Cu est le rducteur.
! Sur les 4 HNO3, 2 sont rduits. Les 2 autres HNO3 librent leur nitrate sans
change d'lectron pour former le Cu(NO3)2.
oxydation : 3 e . 2
h)
+II II III +I
3 CuO + 2 NH3
0
0
+I II
3 Cu + N2 + 3 H2O
rduction : + 2 e . 3
CuO est l'oxydant.
NH3 est le rducteur.
oxydation : 5 e . 2
i)
0
+I +V II
2 Sb + 10 HNO3
+V II
+I II
+IV II
Sb2O5 + 5 H2O + 10 NO2
rduction : + 1 e . 5 . 2
HNO3 est l'oxydant.
Sb est le rducteur.
! L'quilibre du transfert des lectrons conduit au multiple commun 5. Mais l'oxyde
d'antimoine Sb2O5 contient 2 Sb, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 5 . 2 = 10 lectrons. Ceci oblige
multiplier les 5 HNO3 et les 5 NO2 par 2 donnant 10 HNO3 et 10 NO2.
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oxydation : 1 e . 5
j)
+II I
+VII II
+I I
5 FeCl2 + KMnO4 + 8 HCl
+I
+III I
+II I
+I I
+I II
5 FeCl3 + MnCl2 + KCl + 4 H2O
rduction : + 5 e
KMnO4 est l'oxydant.
FeCl2 est le rducteur.
oxydation : 1 e . 5 . 2
+I +III II
+I II
+VII II
+
k) 5 H2C2O4 + 6 H3O + 2 MnO4
+IV II
+II
+I II
2+
10 CO2 + 2 Mn + 14 H2O
rduction : + 5 e . 2
MnO4 est l'oxydant.
H2C2O4 est le rducteur.
! L'quilibre du transfert des lectrons conduit au multiple commun 5. Mais l'acide
oxalique H2C2O4 contient 2 C, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 5 . 2 = 10 lectrons. Ceci oblige
multiplier les 5 CO2 par 2 donnant 10 CO2, ainsi que le MnO4 et le Mn2+ par 2.
! Pour quilibrer le reste de l'quation, il faut tenir compte qu'il y a une charge de
+2 . 2 = +4 droite, donc il faut obtenir la mme charge gauche de l'quation,
savoir (1 . 2) + (+1 . 6) = +4. Cela implique 6 H3O+. Finalement, pour quilibrer les
hydrognes, il faut 14 H2O. Le nombre des oxygnes est de 34 des deux cts.
oxydation : 1 e . 2 . 3
l)
I
+I II
+V II
+
6 Cl + 8 H3O + 2 NO3
+II II
+I II
0
2 NO + 12 H2O + 3 Cl2
rduction : + 3 e . 2
NO3 est l'oxydant.
Cl est le rducteur.
! Le chlore gazeux est form de 2 Cl, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 1 . 2 = 2 lectrons. Ensuite, on
quilibre le transfert des lectrons avec le multiple commun 6, ce qui donne 6 Cl et
3 Cl2, ainsi que 2 NO3 et 2 NO.
! Pour quilibrer le reste de l'quation, il faut tenir compte qu'il n'y a pas de charge de
droite. Donc, gauche de l'quation, il faut (1 . 6) + (1 . 2) + (+1 . 8) = 0. Cela
implique 8 H3O+. Finalement, pour quilibrer les hydrognes, il faut 12 H2O. Le
nombre des oxygnes est de 14 des deux cts.
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Oxydorduction 3
Couples redox
A l'aide d'un tableau de couples redox, indiquez l'quation de chacune des ractions
suivantes :
1. On jette un morceau de sodium dans l'eau.
Rponse :
Le couple Na/Na+ est au-dessus du couple H2/H2O dans le tableau. Donc, c'est H2O qui
peut oxyder Na.
Le rducteur est Na, qui s'oxyde en Na+.
L'oxydant est H2O qui va se rduire en H2 et OH.
L'quation de l'oxydation est :
Na+ + e
Na
H2 + 2 OH
2 Na+ + H2 + 2 OH
2 Na + 2 H2O
Zn2+ + 2 e
Zn
H2
(2 H+ + 2 Cl + 2 e
Aprs combinaison :
Zn + 2 H+
H2 + 2 Cl)
Zn2+ + H2
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Cu2+ + 2 e
Cu
3 Cu + 2 NO3 + 8 H
NO + 2 H2O
3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
NO2 + H2O.
Mais NO2 en prsence de NO3 ragit son tour en devenant un rducteur pour l'ion
nitrate, se retransformant en NO3 qui de son ct se rduit en NO.
En fait, les deux ractions ont lieu, mais comme NO2 est gazeux, il sort du milieu
ractionnel et peut ainsi tre observ, car n'tant plus en prsence de NO3, il ne peut plus
se roxyder.
Zn2+ + 2 e
Zn
3 Zn + 2 NO3 + 8 H+
NO + 2 H2O
3 Zn2+ + 2 NO + 4 H2O
Remarque : L'argent peut se rduire pendant le processus, puisque le couple Ag/Ag+ est
au-dessous dans le tableau des couples redox, donc deux ractions auront lieu au dbut,
savoir la rduction de l'argent et la rduction de NO3. Mais Ag sera oxyd par les
nitrates encore en solution, donc l'argent mtallique ne sera pas observable au final.
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2 Br
Br2 + 2 e
2 Cl
2 Br + Cl2
Aprs combinaison :
Br2 + 2 Cl
2 I
I2 + 2 e
2 Br
2 I + Br2
Aprs combinaison :
I2 + 2 Br
Fe2+
Fe3+ + e
5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+
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Mn2+ + 4 H2O
5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
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Oxydorduction 4
Dosages doxydorduction
1
On pse 1,0 g de sulfate de fer(II) impur. On le dissout dans un peu d'eau et on acidifie la
solution l'aide d'acide sulfurique et on ajoute la solution de permanganate. La coloration
rose persistante est obtenue lorsque nous avons ajout 24,5 mL d'une solution de
permanganate de potassium 0,025 M. Calculez la masse de sulfate de fer(II) dans 1,0 g
de sulfate de fer impur.
Rponse :
Equation redox :
Oxydation : Fe2+
Fe3+ + e
Rduction : MnO4 + 8 H+ + 5 e
(x5)
Mn2+ + 4 H2O
(x1)
On mesure :
On calcule :
mol
mol
2
L'anion thiosulfate (S2O32-) est un rducteur capable de rduire l'iode (I2) en anions iodure.
a) Etablissez l'quation de la raction sachant qu'en librant deux lectrons, deux anions
thiosulfate se transforment en un anion ttrathionate (S4O62-).
b) Les solutions d'ions I, S2O32- et S4O62- sont incolores. Celles d'iode sont jaunes ou
brunes suivant la concentration.
La coloration brune du iode disparaissant au contact des ions thiosulfate, on peut utiliser
cette raction pour doser le iode. Ds que l'on dpasse le point d'quivalence la solution
se dcolore puisque toutes les molcules d'iode sont consommes.
Pour rendre ce dosage plus prcis, on utilise un indicateur de fin de raction, l'empois
d'amidon. Celui-ci forme avec l'iode un compos de couleur bleue. Cet indicateur est
utilis en faible quantit quand la solution d'iode est devenue trs ple, juste avant
l'quivalence.
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Lyce Denis-de-Rougemont
On prlve un volume Vox = 20 mL d'une solution d'iode doser. La coloration bleue est
obtenue lorsque nous avons ajout 16,0 mL d'une solution de thiosulfate 0,12 molL-1.
Quelle est la concentration de la solution d'iode ?
Rponse :
Equation redox :
Oxydation : 2 S2O32Rduction : I2 + 2 e
S4O62- + 2 e
2I
Bilan : 2 S2O32- + I2
On connat :
(x1)
(x1)
S4O62- + 2 I
On mesure :
On calcule :
nred
= 0,00096 mol
2
= nox Vox = 0,048 molL-1
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Oxydorduction 5
Pb / Pb2+ // Ag+ / Ag
c. Les ractions aux lectrodes sont :
A lanode ( ), oxydation :
Pb2+ + 2 e
Pb
Ag
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2
Pile zinc argent
Une lame de Zn est plonge dans 100 mL dune solution de ZnSO4 1 molL-1 et une lame
de Ag dans 100 mL dune solution de AgNO3 1 molL-1.
a. Schmatisez cette pile. Quelles sont les lectrodes ngative et positive de cette
pile ?
b. Ecrivez les quations des demi-ractions chaque lectrode de la pile en prcisant
si cest lanode ou la cathode.
c. Dterminez la tension vide entre les deux lectrodes.
d. Quelle est la variation de la masse de llectrode ngative lorsquon mesure un
dpt de 108 mg sur la lame dargent.
Rponses :
a. Schma de la pile :
Zn / Zn2+ // Ag+ / Ag
Electrode ngative (anode) : zinc.
Electrode positive (cathode) : argent.
b. Les ractions aux lectrodes sont :
A lanode ( ), oxydation :
Zn2+ + 2 e
Zn
Ag
c. Le couple Zn/Zn2+ est 0,76 V et le couple Ag/Ag+ 0,8 V. Donc, la tension vide
U = 1,56 V.
d. Il faut dabord crire lquation globale de loxydorduction en lquilibrant :
Zn + 2 Ag+
Zn2+ + 2 Ag
Ainsi, on voit que lorsque 2 moles dargent se dpose sur la lame de Ag, une seule
mole de zinc est dissoute de la lame de Zn. Dabord, on calcule le nombre de moles
de Ag correspondant 108 mg (0,108 g) :
nAg =
mAg
MAg
0,108
= 0,001001 mol de Ag
107,87
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nZn =
1
1
nAg = 0,001001 = 5,005 104 mol
2
2
3
Pile fer tain
Fe2+ + 2 e
Fe
Raction globale :
Sn
Fe2+ + Sn
c. Lquation globale nous montre que si 1 mol de fer est dissoute, 1 mol dtain se
dpose. La solution en ions Fe2+ va augmenter du nombre quivalent de moles
datomes de fer dissous et la solution en ions Sn2+ va diminuer dautant.
nFe =
mFe 0,028
=
= 5,013 104 mol
MFe 55,85
CFe 2+ =
0,0055013
= 0,1100 molL-1
0,050
Le nombre
de mole dtain est identique celui du fer avant la raction, ce qui nous
permet de calculer la diminution de concentration :
n
= 0,005 5,013 104 = 0,0044987 mol
Sn 2+
CSn 2+ =
0,0044987
= 0,08997 molL-1
0,050
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4
Pile zinc nickel
a. Faites le schma de cette pile en indiquant ses ples positif et ngatif.
b. Ecrivez les demi-ractions doxydation et de rduction en prcisant quelle
lectrode elles ont lieu.
c. Avant son utilisation, une pile contient 20 mL de NiSO4 1 molL-1, 20 mL de ZnSO4
1 molL-1, une lame de nickel de 5,87 g et une lame de zinc de 1,00 g.
Dterminez le nombre de moles de chaque corps initialement, puis ce qui reste
dans la pile lorsque la lame de Zn pse 0,5 g.
Rponses :
a. Schma de la pile :
Zn / Zn2+ // Ni2+ / Ni
b. A lanode ( ), oxydation :
Zn2+ + 2 e
Zn
Ni
Zn + Ni2+
Zn2+ + Ni
n0Zn =
mZn 1,00
=
= 0,01529 mol
MZn 65,39
0
nNi
=
mNi 5,87
=
= 0,1000 mol
MNi 58,69
1 0,5
= 0,007646 mol
65,39
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Lyce Denis-de-Rougemont
Le nombre
de mole de sulfate de nickel est identique celui du sulfate de zinc
avant la raction, ce qui nous permet de calculer la diminution de concentration en
2+
ions Ni
:
nNi 2+ = 0,020 0,007646 = 0,012354 mol
CNi 2+ =
0,012354
= 0,6177 molL-1
0,020
Finalement,
on calcule la nouvelle masse de la lame de nickel :
mNi = 6,32 g
mZn = 0,50 g
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Oxydorduction 6
Piles et accumulateurs
1
a. Une pile saline Leclanch contient 1,13 g de MnO2. Quelle est la masse de zinc
consomme lorsquil ne reste que la moiti du dioxyde de manganse ?
b. On remplace le godet en zinc par du fer. Quelle est la masse de fer utilise ?
Rponses :
a. Dabord, il faut crire lquation redox globale.
Oxydation : Zn
Zn2+ + 2 e
Rduction : MnO2 + e + H+
Equation globale : Zn + 2 MnO2 + 2 H+
MnO(OH)
Zn2+ + 2 MnO(OH)
Lquation globale nous montre quon consomme deux foix moins de zinc que doxyde
de manganse. Il ne reste plus qu rsoudre le problme par la stchiomtrie.
Calcul du nombre de moles de la masse de MnO2 consomm, qui correspond la
moiti de 1,13 g :
m 0,565
nMnO = =
= 6,499 103 mol
2
M 86,94
Calcul du nombre de moles de zinc consomm, selon les coefficients de lquation
globale :
n
6,499 103
nZn = MnO 2 =
= 3,249 103 mol
2
2
Calcul de la masse correspondante du zinc qui a t consomm :
Fe2+ + 2 e
Fe
Fe3+ + 3 e
Il faut trouver laquelle des deux oxydations qui aura lieu dans la pile. Le tableau des
potentiels standards du Formulaire nous permet de dpartager les deux oxydations. La
premire demi-raction a un potentiel E = 0,41 V et la deuxime, E = 0,036 V.
Loxyde de manganse MnO2 ne figure pas dans le Formulaire, mais il est forcment
en dessous, puisque la raction a lieu (rgle du Z ). On a vu que lcart le plus
grand (la diffrence de potentiel la plus grande) est nergtiquement le plus favorable.
On choisit donc la demi-raction doxydation la plus haute dans le tableau, savoir la
premire : le fer soxyde en fer-(II).
En rsum, nous avons la situation suivante :
Oxydation : Fe
Fe2+ + 2 e
Rduction : MnO2 + e + H+
Equation globale : Zn + 2 MnO2 + 2 H+
- 20 -
MnO(OH)
Zn2+ + 2 MnO(OH)
Lyce Denis-de-Rougemont
Lquation globale nous montre une nouvelle fois quon consomme deux foix moins de
mtal (dans ce cas le fer) que doxyde de manganse. Il ne reste plus qu rsoudre le
problme par la stchiomtrie.
Calcul du nombre de moles partir de la masse de MnO2 consomm, ce qui
correspond la moiti de 1,13 g :
m 0,565
nMnO = =
= 6,499 103 mol
2
M 86,94
Calcul du nombre de moles de fer consomm, selon les coefficients de lquation
globale :
n
6,499 103
nFe = MnO 2 =
= 3,249 103 mol
2
2
Calcul de la masse correspondante du fer qui a t utilis :
mFe = nFe MFe = 3,249 103 55,85 = 0,1815 g
2
Une pile bouton contient 1,85 g doxyde dargent.
a. Ecrivez les ractions doxydation et de rduction entre les couples Ag / Ag2O
(E = 0,34 V) et Zn / Zn(OH)42- (E = 1,20 V).
b. Quelle est la tension vide fournie par la pile ?
c. Quelle est la masse de Zn qui disparat pendant le fonctionnement de la pile ?
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Zn / Zn(OH)42- :
Oxydation : Zn + 4 OH
[Zn(OH)4]2- + 2 e
2 Ag + 2 OH
2 Ag + [Zn(OH)4]2-
Zn
Zn
- 21 -
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3
Dans une pile au lithium, llectrolyte est une solution de LiCl dans SO2 liquide. Son
fonctionnement met en jeu les couples : Li / Li+ et SO2 / S2O42-.
a. Ecrivez les quations des ractions aux 2 ples, puis lquation globale.
b. Si la pile contient 16 g de lithium, quelle masse minimale de SO2 doit-elle avoir ?
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Li / Li+ :
Li+ + e
Oxydation : Li
Pour trouver le nombre dlectrons changs entre SO2 et S2O42-, il faut calculer le
nombre doxydation (NO) du soufre dans la molcule et dans lion complexe.
Dans SO2, NO = +IV
Dans S2O42-, NO = +III
On voit donc que latome de soufre est rduit en librant 1 e. En quilibrant les
soufres, on obtient :
Rduction : 2 SO2 + 2 e
S2O42-
b. Pour calculer la masse minimale de SO2 mettre dans la pile, on utilise la mme
mthode que lexercice prcdent.
On calcule le nombre de moles de lithium disposition :
nLi =
m 16
=
= 2,305 mol
M 6,94
Lquation chimique de la raction redox nous montre que pour deux moles de Li, il y a
galement deux moles de SO2 qui ragissent, donc une quantit quimolaire :
- 22 -
Lyce Denis-de-Rougemont
4
Pile au magnsium. Cest une pile Mg MnO2 utilise par les militaires. Cette pile
fonctionne comme la pile Leclanch en remplaant Zn par Mg.
a. Ecrivez les quations des ractions aux 2 ples, puis le bilan de fonctionnement de la
pile.
b. Donnez la tension aux bornes de cette pile. MnO2 / MnO(OH) : E = 1,01 V.
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Mg / Mg2+ (E = 2,37 V) :
Oxydation : Mg
Mg2+ + 2 e
Rduction : MnO2 + H+ + e
MnO(OH)
Mg2+ + 2 MnO(OH)
5
En 1936, on dcouvrit en Irak une pice archologique denviron 2000 ans, constitue
dun vase de terre cuite contenant un tube de cuivre recouvert doxyde de cuivre(II). A
lintrieur du tube se trouvait un tube de fer isol du cuivre par un bouchon. Daprs les
archologues, cet objet pourrait tre la premire pile.
a. Quels seraient les ples positif et ngatif ?
b. A quoi servait le bouchon ?
c. Quel liquide faudrait-il mettre dans le vase en terre cuite pour que la pile fonctionne :
de leau, du vinaigre ou de lhuile ?
d. Ecrivez les quations doxydation et de rduction.
Rponses :
a. Daprs lchelle des potentiels redox, le couple Fe / Fe2+ est 0,41 V et le couple
Cu / Cu2+ 0,34 V. Daprs la rgle du Z , cest le fer qui est oxyd et le cuivre qui
est rduit. Loxydation a lieu au ple ngatif. On a donc le fer au ple ngatif et le
cuivre au ple positif.
b. Le bouchon servait disolant entre le fer et le cuivre, pour viter le court-circuit.
c. Le seul liquide possible est le vinaigre. En effet, pour que la pile fonctionne, il faut des
ions dans le pont salin, donc dans le bouchon. Seul le vinaigre contient des ions en
solution, puisquil sagit dacide actique dans de leau. Les ions introduits dans le
bouchon seront H3O+ et CH3COO.
d.
Oxydation : Fe
Fe2+ + 2 e
Rduction : CuO + 2 H+ + 2 e
- 23 -
Cu + H2O
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6
Expliquez les ractions qui ont lieu aux 2 ples lorsquune pile Zn air fonctionne. Quel
est le volume doxygne utilis 20 C et 98'000 Pa lorsque 0,658 g de zinc ont t
consomm ?
Rponse :
Ple ngatif (oxydation) : Zn + 2 OH
ZnO + H2O + 2 e
4 OH
2 ZnO
Il faut donc deux fois plus de zinc que de dioxygne lors de la raction lectrochimique.
On calcule le nombre de moles doxygne qui vont ragir par stchiomtrie.
On calcule le nombre de moles de zinc disposition :
nZn =
m 0,658
=
= 0,01006 mol
M 65,39
Lquation chimique de la raction redox nous montre que pour deux moles de Zn, il y a
une mole de dioxygne qui ragit :
nO 2 =
nZn
= 0,005031 mol
2
V=
7
Ecrivezles quations doxydation et de rduction aux bornes positive et ngative dune
pile loxyde de mercure dont le symbole est :
Zn / Zn(OH)42- // KOH // HgO / Hg
Rponses :
Ple ngatif (oxydation) : Zn + 4 OH
Ple positif (rduction) : HgO + H2O + 2 e
- 24 -
Zn(OH)42- + 2 e
Hg + 2 OH
Lyce Denis-de-Rougemont
8
Soit la pile suivante :
Anode (oxydation) : Cu
Cathode (rduction) : Fe3+ + e
Fe2+
Cu2+ + 2 Fe2+
E = E +
C
0,0591
log ox
n
Cred
0,0591 0,5
log
= 0,3311 V
2
1
Cathode : E = 0,771+
0,0591 0,2
log
= 0,7888 V
1
0,1
- 25 -
Lyce Denis-de-Rougemont
Oxydorduction 7
Electrolyses
1
On ralise llectrolyse de 100 mL dune solution de AgNO3 0,1 molL-1 entre 2 lectrodes
de graphite.
Au bout de 15 minutes, on retire la cathode et on la pse aprs lavoir sche. On
constate une augmentation de 0,45 g.
a. Quelles sont les espces prsentes dans la solution ? Ecrivez les quations
doxydation et de rduction puis le bilan de llectrolyse.
b. Quelle est la tension vide ?
c. Dterminez la concentration finale en ion Ag+ de la solution.
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ag+, NO3, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
4 H+ + O2 + 4 e
2 H2O
E = 1,23 V
Ag + e
2 OH + H2
Ag
E = 0,83 V
E = 0,8 V
4 H+ + O2 + 4 Ag
nAg+ = nAg =
m
0,45
=
= 4,172 103 mol
M 107,87
nAg +
aprs l.
CAg + =
n 5,828 103
=
= 0,05828 molL-1
V
0,100
- 26 -
Lyce Denis-de-Rougemont
2
On lectrolyse 100 mL dune solution de NiCl2 1 molL-1 entre des lectrodes de graphite.
La masse de la cathode augmente de 0,59 g.
a. Ecrivez les quations doxydation et de rduction aux lectrodes.
b. Quel est le volume du gaz obtenu lanode 20 C et 99'000 Pa ?
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ni2+, Cl, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
2 H2O
2 Cl
4 H+ + O2 + 4 e
E = 1,23 V
E = 1,36 V
Cl2 + 2 e
2+
+ 2e
2 OH + H2
E = 0,83 V
Ni
E = 0,23 V
4 H+ + O2 + 2 Ni
b. Lquation lectrochimique nous montre que le gaz obtenu est de loxygne O2. On sait
que 0,59 g de nickel sest dpos la cathode. Cela permet de calculer le nombre de
moles de O2 produites :
2 H2O + 2 Ni2+
4 H+
O2
2 Ni
m/g
---
0,59
M / g.mol-1
---
58,69
n / mol
0,005026 0,01005
V=
P
99000
3
On ralise llectrolyse de lalumine Al2O3 fondu pour obtenir de laluminium.
a. Ecrivez les quations doxydation et de rduction, puis lquation bilan.
b. Quel est le volume doxygne dgag pendant llectrolyse dune mole de Al2O3
sachant que son volume molaire est de 101,7 L dans les conditions de la raction.
c. La bauxite, minerai daluminium contient environ 55 % dalumine. Calculez la masse de
bauxite utilise pour la fabrication dune tonne daluminium.
- 27 -
Lyce Denis-de-Rougemont
Rponses :
a. A lanode, il y a loxydation des ions oxydes :
2 O2-
O2 + 4 e
Al
Bilan de llectrolyse :
6 O2- + 4 Al3+
3 O2 + 4 Al
3 O2
m/g
---
---
M / g.mol-1
---
---
2,00
1,500
n / mol
4 Al
2 Al2O3
m/g
M / g.mol-1
n / mol
3 O2
4 Al
1,890106
106
101,96
26,98
1,853104
3,706104
Il faut donc 1,890 tonnes dalumine pour produire une tonne daluminium.
Sachant quil y a 55 % dalumine dans le minerai, on trouve la masse de bauxite :
1,890 tonnes
55 % du minerai
3,436 tonnes
100 % du minerai
4
On souhaite argenter un seau champagne dont la surface extrieure est de 1380 cm2 en
dposant une couche dargent ( = 10,5 gcm-3) de 60 m dpaisseur. Le seau est plac
la cathode dans un bain contenant les ions complexes Ag(CN)2.
a. Quelle est la raction la cathode et la masse de Ag dpose sur le seau.
b. Quelle est la masse dions Ag(CN)2 consomme ?
- 28 -
Lyce Denis-de-Rougemont
Rponses :
a. A la cathode, il y a la rduction de Ag+ :
Ag(CN)2 + e
Ag + 2 CN
Pour calculer la masse dargent, il faut calculer le volume correspondant sur le seau,
en convertissant 60 m en cm :
m/g
M / g.mol-1
n / mol
Ag
128,88
86,94
159,91
107,87
0,8060
0,8060
+ 2 CN
5
On lectrolyse une solution de AgNO3 entre des lectrodes dargent.
a. Ecrivez les quations des ractions lanode et la cathode puis lquation bilan de
llectrolyse.
b. Quelle est thoriquement la tension minimale ncessaire pour raliser cette
lectrolyse ?
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ag+, NO3, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
2 H2O
4 H+ + O2 + 4 e
E = 1,23 V
2 OH + H2
Ag
E = 0,8 V
E = 0,83 V
4 H+ + O2 + 4 Ag
- 29 -
Lyce Denis-de-Rougemont
6
Calculez la masse de cuivre dpose sur llectrode depuis une solution de Cu(NO3)2
lorsquon effectue une lectrolyse pendant 10,2 minutes avec un courant de 0,5 A.
Rponse :
La raction de rduction consomme 2 lectrons :
Cu2+ + 2 e
Cu
Sachant que 10,2 min correspond 612 s, on trouve la masse dpose via lquation de
Faraday :
m=
7
Combien de temps (en heures) est ncessaire pour dposer tout le cuivre contenu dans
740 mL de solution de CuSO4 0,250 molL-1 avec un courant de 3,64 A ?
Rponse :
La raction de rduction consomme 2 lectrons :
Cu2+ + 2 e
Cu
Il faut aussi trouver la masse du cuivre dans la solution, celui-l mme qui se dposera :
nCu2+ = nCu = C V = 0,250 0,740 = 0,185 mol
t=
m n F 11,76 2 96500
=
= 9809 s
MI
63,55 3,64
8
Le fluor gazeux est fabriqu par lectrolyse du HF dissous dans du KF fondu. La raction
est la suivante :
2 HF(KF)
H2 (g) + F2 (g)
- 30 -
Lyce Denis-de-Rougemont
Rponses :
a. Loxydation du fluor (qui passe de I 0, mais pour 2 atomes) ncessite le transfert de
2 lectrons.
On trouve la masse de F2 form en 24 h (86400 s) :
m=
MI t 38 1500 86400
=
= 25517 g = 25,52 kg
n F
2 96500
- 31 -