La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y ,

dnamis, que significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los

estados de equilibrio a nivel macroscpico.3 Constituye una teora
fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas
reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.4 Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales
como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del
sistema,5 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las
anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras
magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas
con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden tratarse
por medio de la termodinmica.6

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de

equilibrio,7 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del
sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias
externas previamente aplicadas.5 Tales estados terminales de equilibrio son,
por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la
termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas, se definen de tal
modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades
pueden describirse consistentemente empleando la teora termodinmica.5 Los
estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del
sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los cambios
producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el
sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;8 comparando
ambos estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos
de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.

Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una

interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna,
se acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin
de la energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado
energtico del sistema macroscpico.9 El punto de partida para la mayor parte
de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la energa
puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo
puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una
magnitud llamada entropa,10 que se define como aquella funcin extensiva de
la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores
mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el

sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro.11 Es

la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la termodinmica, la que
ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se
identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas
del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los
sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin.12 En la
termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos
sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades,
relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden
combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos,
tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los
procesos espontneos.

Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas

responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia
variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniera, tales como motores,
cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso
agujeros negros.

ndice
[ocultar] 1 Historia de la termodinmica
2 Leyes de la termodinmica 2.1 Principio cero de la termodinmica
2.2 Primera ley de la termodinmica
2.3 Segunda ley de la termodinmica 2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3 Otra interpretacin

2.4 Tercera ley de la termodinmica

2.5 Sistema

2.6 Medio externo

3 Equilibrio trmico 3.1 Variables termodinmicas

3.2 Estado de un sistema
3.3 Equilibrio trmico
3.4 Foco trmico
3.5 Contacto trmico

4 Procesos termodinmicos
5 Rendimiento termodinmico o eficiencia 5.1 Teorema de Carnot

6 Diagramas termodinmicos
7 Vase tambin
8 Referencias 8.1 Notas
8.2 Bibliografa

9 Enlaces externos

Historia de la termodinmica[editar]

La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera

generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy
y dise la primera bomba de vaco y demostr las propiedades del vaco
usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el
vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles que "la naturaleza
aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el qumico Robert
Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin con
el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba,
Boyle y Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y

volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un

gas a temperatura constante, la presin y el volumen son inversamente
proporcionales y otras leyes de los gases.

En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos,

construy un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de
cierre hermtico en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presin,
aumentando el punto de ebullicin y acortando el tiempo de coccin de los
alimentos.

En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin,

construy el primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712.
Aunque estos primeros motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la
atencin de los cientficos ms destacados de la poca.

En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica,

para extraer resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.

En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron

desarrollados por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde
James Watt trabaj como fabricante de instrumentos. Watt consult con Black
en las pruebas de la mquina de vapor, pero fue Watt quien concibi la idea del
condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la mquina de
vapor.

En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.

En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del

trabajo mecnico en calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica

"
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la
termodinmica ", public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del
fuego, un discurso sobre la eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el
motor. El documento describe las relaciones bsicas energticas entre la
mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio de la
termodinmica como ciencia moderna.

El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil
y mecnica en la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la
termodinmica surgieron simultneamente en la dcada de 1850,
principalmente por la obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf
Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).

Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los

fsicos como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf
Clausius, Johannes van der Waals y J. Willard Gibbs.

Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard

Gibbs public una serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el
equilibrio de las sustancias heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos
termodinmicos, incluyendo reacciones qumicas, se podran analizar
grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa, volumen,
potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se
puede determinar si un proceso se produce espontneamente. La
termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por
Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y
Thophile de Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de
Gibbs.

Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en

termometra y manometra.

Leyes de la termodinmica[editar]

Principio cero de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de
equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura

con otro con mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus
temperaturas se igualan.

Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos

que midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el
marco terico de la termodinmica.

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del

mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un
estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin,
magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y)
no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado
a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es
parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un
tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un
sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue

formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres
leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

Primera ley de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la

termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.

Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria
que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo
y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en
su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius, [[William Thomson|
Lord Kelvin] para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

E_{\text{entra}} - E_{\text{sale}} = \Delta E_{\text{sistema}} \,

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos

termodinmico, queda de la forma:

\Delta U = Q - W \,

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor

aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q +

W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su

diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional

(vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

.

Segunda ley de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a
otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo
teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su
entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.

La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen

trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para

ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre
los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,

destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado
sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la
absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms
elevada.

Enunciado de KelvinPlanck[editar]

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no

produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la
realizacin de una cantidad igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es
imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin equivalente de
trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras
funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina
que convierta todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor
con un segundo foco (el foco fro), de forma que parte del calor absorbido se
expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor desechado, no pude
reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en este
caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.

Otra interpretacin[editar]

Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en

trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto
podemos concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica
cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta
estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una
mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercera ley de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la

tercera de las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es
una nocin exigida por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado
tratarlo de ley, siendo incluso inconsistente con la mecnica estadstica
clsica y necesitando el establecimiento previo de la estadstica cuntica para
ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere
la utilizacin de este postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos
fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico.
La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.

Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son

vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel
microscpico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites
de la segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades
microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema[editar]

Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado

por una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el
sistema no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o
sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa, dependiendo del
caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo
que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del
que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos
ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa
con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el
medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa
con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin
embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el
envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa
(calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de
energa es cero \Delta E = 0.

Medio externo[editar]

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema

pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que
est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por
la taza y el agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico[editar]

Artculo principal: Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos
sustancias en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas
emitir ms calor y calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza
cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su
temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una
mayor cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

Variables termodinmicas[editar]

Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se

llaman variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas
las ms importantes en el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules

podemos dividirlas en dos:
propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de
sustancia o del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece
inalterado al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo
no son propiedades aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad
extensiva depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad
extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el

sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema

completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las
partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso,

cantidad de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente
entre dos magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo
la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.

Estado de un sistema[editar]

Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas

se llama sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido
por dichas coordenadas se llama estado del sistema.

Equilibrio trmico[editar]

Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X y Y

permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se
dice que se encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en
equilibrio trmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede
definir la temperatura como una propiedad que permite determinar si un
sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.

El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas

diferentes se ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede
energa trmica en forma de calor al que tiene ms baja, hasta que ambos
alcanzan la misma temperatura.

Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

Foco trmico[editar]

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin
cambiar su temperatura.

Contacto trmico[editar]

Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber
transferencia de calor de un sistema a otro.

Procesos termodinmicos[editar]

Artculo principal: Proceso termodinmico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin

termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no
cambia. Los procesos ms importantes son:
Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.
Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.
Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor
alguna.
Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.
Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que
la entropa no vara.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de

hielo, ocurre un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a
enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta
que ambos estn en equilibrio trmico, sin embargo no hubo transferencia de
calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de un proceso
adiabtico.

Rendimiento termodinmico o eficiencia[editar]

Artculo principal: Rendimiento trmico

Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El

rendimiento de una mquina trmica se define como:
\eta = \frac{|E_{\rm salida}|}{|E_{\rm entrada}|} \,
donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor
o el trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.

Teorema de Carnot[editar]

Artculo principal: Ciclo de Carnot

Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna

mquina trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la
actualidad se denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos
(focos con temperatura constante), dependera slo de las temperaturas de
dichos focos. Por ejemplo, el rendimiento para un motor trmico de Carnot
viene dado por:
\eta_{mC} = 1 - \frac{T_f}{T_c} \,
donde T_c y T_f son las temperaturas del termostato caliente y del termostato
fro, respectivamente, medidas en Kelvin.

Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica

reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina
trmica construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina
reversible operando entre los mismos focos.
\eta_{m.t.reversible} > \eta_{m.t.irreversible} \,