SOLUCIONES COLIGATIVAS

Propiedades de las disoluciones:

Propiedades constitutivas: Aquellas que dependan de la naturaleza de las
partculas disueltas. Ej. Viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc.
Propiedades coligativas.- Cuando dos o ms sustancias se mezclan para dar
lugar a una solucin, el resultado es una sustancia con una serie de
propiedades fsicas propias y diferentes a aquellas que posean las
sustancias originales. Estas propiedades en las soluciones reciben el nombre
de propiedades coligativas y dependen directamente de la concentracin de
soluto, mas no de la naturaleza qumica.
Utilidades
a. separar los componentes de una solucin por destilacin fraccionada.
b. formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
c. determinar masas molares de solutos desconocidos.
d. formular sueros fisiolgicos para animales.
e. formular caldos de cultivos para microorganismos.
f. formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales.
Las disoluciones deben ser relativamente diluidas (menores a 0,2 M), en
donde las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern
mnimas.
Las cuatro propiedades coligativas son:
PRESIN DE VAPOR
Evaporacin es la tendencia de las partculas de la superficie del lquido, a
salir de la fase liquida en forma de vapor. Es importante saber que no todas
las partculas de lquido tienen la misma energa cintica (no todas se
mueven a la misma velocidad). Las partculas con mayor energa en la
superficie pueden escaparse a la fase gaseosa. Las molculas de la fase
gaseosa que chocan contra la fase liquida ejercen una fuerza contra la
superficie del lquido, a la que se le denomina presin de vapor, cuando
ambas fases estn en equilibrio dinmico. Esta presin de vapor depende de
la temperatura y de la naturaleza del lquido.
1. Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que
aumenta la temperatura
2. Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor
diferentes.
El efecto de la presin se observa muy bien al destapar una bebida gaseosa.
Estando la botella cerrada no se aprecian las burbujas, pero despus de
abrirla aparecen las burbujas por todo el lquido lo que indica que el gas no
pude permanecer disuelto en esas condiciones y escapa a la atmsfera.
PROPIEDAD COLIGATIVA 1: DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR
Los lquidos no voltiles presentan una gran interaccin entre soluto y
solvente, por lo tanto su presin de vapor es pequea, mientras que los
lquidos voltiles tienen interacciones moleculares ms dbiles, lo que

aumenta la presin de vapor. Si el soluto que se agrega es no voltil, se

producir un descenso de la presin de vapor, ya que este reduce la
capacidad del disolvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor. El grado
en que un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a
su concentracin.

P1P2 P
=
=m . k
P1
P1

P1: Presin del vapor del solvente puro.

P2: Presin del vapor de la solucin.
m: molalidad.
k: constante que depende del solvente y equivale a la disminucin de
tensin que produce un mol de soluto en ese solvente
Recordar
Esta ley es vlida solo para solutos no voltiles
La presin del vapor disminuye a medida que aumenta el soluto disuelto
La disminucin de la tensin del vapor se mide mediante el manmetro.
Ejemplo
La mayora de los pegamentos de contacto son productos que pueden ser
txicos por inhalacin. La toxicidad se debe a los solventes que contienen.
Estas sustancias evitan que el pegamento se seque en el interior del
recipiente pero, cuando el pegamento se extiende sobre la superficie a
pegar, el disolvente se evapora rpidamente dejando una capa de
pegamento seco. Por lo tanto esta sustancia tiene una alta presin de vapor.
PROPIEDAD COLIGATIVA 2: AUMENTO PUNTO DE EBULLICIN
Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no
voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin. La elevacin
de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin molar del
soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin (DTe) es proporcional a
la concentracin molal del soluto:
La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente (no
depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52
C/mol/Kg. Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no
voltil en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0,52 C.
T2 - T1 = Te = m. Ke
T2: temperatura de ebullicin de la solucin (es la temperatura mayor).
T1: temperatura de ebullicin del solvente puro (es la temperatura menor).
Te: variacin de temperatura.

m: concentracin molal ; a su vez sta concentracin molal es posible

calcularla por pasaje de trminos a partir de la ecuacin dada:
Ke: constante ebulloscpica que vara con el solvente utilizado. Por ejemplo
para el agua es de 0.515 C.
Es importante y ms exacto trabajar con la molalidad; ya que la misma se
independiza de la temperatura que modificara los volmenes y lo logra al
relacionar directamente los gramos de soluto con los gramos de solvente.
Ejemplo
El punto de ebullicin del agua es la temperatura a la cual la presin de
vapor se iguala a la presin atmosfrica.
PROPIEDAD COLIGATIVA 3: DESCENSO PUNTO DE CONGELACIN
En una solucin, la solidificacin del solvente se producir cuando ste
rompa sus interacciones con el soluto y se enlace nuevamente como si
estuviera puro.
La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la
temperatura de congelacin del disolvente puro La congelacin se produce
cuando la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del
slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal del
soluto
T2 - T1 = Tc = m. Kc
T2: temperatura de congelacin de la solucin (es la temperatura menor)
T1: temperatura de congelacin del solvente puro (es la temperatura
mayor).
m: concentracin molal.
Kc: constante crioscpica. Vara con el solvente utilizado y es de 1.86 C
para el agua.
Tc: variacin de temperatura de congelacin.

Puntos de congelacin.

Solvente: congela a
-Temperaturas mayores con respecto a la solucin.
-Menor presin del vapor con respecto a la solucin.
Solucin: congela a
-Menor temperatura que el solvente puro.
-Mayor presin del vapor que el solvente puro.
Recordar:
La crioscopa es ms usada en biologa porque no destruye a las protenas, o
sea, al material utilizado.
La determinacin del descenso crioscpico se realiza con el crioscopio de

Beckmann, que
termmetro.

consta

de:

bao

refrigerante,

cmara

crioscpica,

Ejemplo
El anticongelante en los vehculos este es, el etilenglicol (CH2OHCH2OH)
que disminuye el punto de congelacin del agua en el radiador del
automvil y tambin eleva el punto de ebullicin.
PROPIEDAD COLIGATIVA 4: PRESIN OSMTICA
Presin osmtica.- La presin osmtica es la propiedad coligativa ms
importante por sus aplicaciones biolgicas, pero antes de entrar de lleno en
el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusin y
de smosis.
Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a
alcanzar una distribucin homognea en todo el espacio que les es
accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo.
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone
ciertas restricciones al proceso de difusin de solutos, que dependern
fundamentalmente de la relacin entre el dimetro de los poros de la
membrana y el tamao de las partculas disueltas. smosis es la difusin de
lquidos a travs de membranas. Supongamos una disolucin de NaCl
separada del disolvente por una membrana semipermeable que, como
hemos visto, permite el paso del agua pero no de la sal. El agua tiende a
atravesar la membrana, pasando de la disolucin ms diluida a la ms
concentrada, o sea, en el sentido de igualar las concentraciones. Esta
tendencia obedece al segundo principio de la termodinmica y se debe a la
existencia de una diferencia en la presin de vapor entre las dos
disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana
se iguala las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.
Al poner en contacto dos disoluciones de diferente concentracin a travs
de una membrana semipermeable se producir el paso del disolvente desde
la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada, fenmeno conocido
como smosis.
La Presin osmtica es aquella que establece un equilibrio dinmico entre el
paso del disolvente desde la disolucin diluida hacia la ms concentrada y
viceversa.
Ejemplos
1. En la deshidratacin de alimentos.
2. La adicin de azcar a las mermeladas tambin tiene relacin directa con
fenmenos osmticos que provocan la deshidratacin de microorganismos y
hongos que de otro modo produciran su descomposicin. En general, el uso
de sal y azcar para la conservacin de alimentos se basa en los efectos
osmticos sobre microorganismos, larvas de insectos, etc.

Ley de Raoult

La presin de vapor de la disolucin es igual a la presin de vapor del

disolvente por la fraccin molar del disolvente en la disolucin. Esta frmula
tiene validez para todas las disoluciones verdaderas.
PA = XA PA
PA : Presin de vapor del componente A
XA : Fraccin molar de A
PA : Presin de vapor de A puro
Para un soluto no voltil
P = PA XB
P : Disminucin de la presin de vapor
XB : fraccin molar del soluto B no voltil
PA : presin de vapor del solvente A puro
Coeficiente i de Vant Hoff:
Es un factor de correccin aplicable a la frmula de Raoult, cuando sta
trabaja sobre sustancias que disocien; ya que stas presentan una mayor
concentracin de partculas por lo que las propiedades coligativas se ven
notablemente exageradas en comparacin con las que no disocian.
Este

i=

factor

lo

expresamos

como:

n de iones+ n de mol culas no disociadas

n de mol culas totales

moles de soluto 0,0315 mol

moles de soluto

masa
5,67 g

MM 180 g/mol

Calcule
el
descenso de la presin de vapor de agua, cuando se disuelven 5.67 g de
glucosa, C6H12O6, en 25.2 g de agua a 25C. La presin de vapor de agua a
25C es 23.8 mm Hg

soluto

moles soluto
0,0315 moles

moles totales (0,0315 1,4) moles

X soluto 0,022
P = PA XB = 23,8 x 0.022 = 0,5236 mm de Hg

SOLUCIONES CIDO-BASE
Los cidos tienen un sabor cido, corre en el metal, cambian el litmus
tornasol (una tinta extrada de los lquenes) a rojo, y se vuelven menos
cidos cuando se mezclan con las bases.
Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos
bsicas cuando se mezclan con cidos.

cidos y bases son dos clases de productos qumicos; los miembros de cada
clase tiene una serie de propiedades comunes al ser disueltos.
Cuando una solucin acuosa de cido se mezcla con una solucin acuosa de
base, se obtienen agua y sal. Este proceso es llamado neutralizacin. Este
proceso es completo si la solucin resultante no tiene las propiedades de las
bases ni los cidos.
cidos y bases se pueden clasificar como orgnicos o inorgnicos. Algunos
de los cidos orgnicos ms comunes son: cido ctrico, cido carbnico,
cianuro de hidrgeno, cido saliclico, cido lctico y cido tartrico. Entre
las bases orgnicas estn la piridina y la etilamina.
Algunos de los cidos inorgnicos ms comunes son: sulfuro de hidrgeno,
cido fosfrico, cloruro de hidrgeno y cido sulfrico. Algunas bases
inorgnicas comunes son: hidrxido de sodio, carbonato de sodio,
bicarbonato de sodio, hidrxido de calcio y carbonato de calcio.
cidos como el clorhdrico y bases como el hidrxido de potasio, que tienen
una alta tendencia a disolverse en agua son completamente ionizados en la
solucin, son llamados cidos fuertes o bases fuertes. cidos como el
actico y bases como el amoniaco, que son reacios a disolverse en el agua
son parcialmente ionizados en la solucin, son llamados cidos dbiles o
bases dbiles.
Los cidos fuertes en solucin producen una alta concentracin de iones de
hidrgeno y las bases fuertes en solucin producen una alta concentracin
de iones de hidrxido y en consecuencia, una baja concentracin de iones
de hidrgeno. La concentracin de iones de hidrgeno se expresa a menudo
en trminos de su logaritmo negativo, o pH. Los cidos y bases fuertes
crean buenos electrolitos, es decir, sus soluciones facilitan la conduccin de
electricidad. Caso contrario en los cidos y bases dbiles.
La Teora de Lewis proporciona una amplia definicin de cidos y bases
sido propuesto por el qumico estadounidense Gilbert Lewis. La teora
Lewis define un cido como un compuesto que puede aceptar un par
electrones y una base como un compuesto que puede donar un par
electrones. El trifluoruro de boro (BF3) se puede considerar un cido
Lewis y el alcohol etlico puede considerarse una base de Lewis.

ha
de
de
de
de

NEUTRALIZACIN
n eqbase = n eqcido
Nbase.Vbase = Ncido.Vcido

EQUILIBRIO QUMICO
Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reactivos hasta la
formacin de productos a una determinada velocidad hasta que la reaccin
se completa. Llegado ese instante, lo que ocurre en el proceso es que la
velocidad de formacin de los productos es igual a la velocidad de
descomposicin de stos para formar nuevamente los reactivos de los que
proceden. Es decir, se llega a la formacin de un estado dinmico en el que
las concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y
productos) permanecen constante.

As el equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que

no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que
la reaccin sigue.
En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no se consumen
totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario,
llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos
comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos,
que la concentracin de ambos permanece constante. Una reaccin en
equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se
estn convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos;
cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la
reaccin se ha paralizado.
En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado
hacia la derecha si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el
mismo que de reactivos (A y B), y se encontrar desplazado hacia la
izquierda cuando ocurra lo contrario.
Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones
opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.
Constante de equilibrio.- Las concentraciones de las sustancias que
intervienen en el proceso, cuando ste llega al equilibrio, son las mismas,
independientemente de la concentracin inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca
constante, siempre y cuando la temperatura no vare. Fue as como
Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente
experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y
productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de
equilibrio.
La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten
en productos.
Cuando Kc., en el equilibrio prcticamente slo existen los productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora
de los reactivos quedan sin reaccionar, formndose slo pequeas
cantidades de productos.
La constante KC cambia con la temperatura.
En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de lquidos y sustancias en disolucin, mientras que en la
expresin de KP nicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.
Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
Ley de Accin de Masas, LAM.- Es una relacin que establece que los valores
de la expresin de la Ke son constante para una reaccin en particular a una

temperatura dada, siempre que se haya sustituido las concentraciones en

equilibrio.
Cociente de reaccin.- La expresin de la Ley de Accin de Masas para una
reaccin general que no haya conseguido alcanzar el equilibrio se escribe:
Q es el llamado cociente de reaccin y las concentraciones expresadas en l
no son las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de Q
tiene la misma forma que la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad pues puede
compararse la magnitud
Q con el Kc para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a
que tenga lugar, con el fin de prever si la reaccin se producir hacia la
derecha o hacia la izquierda. As, por ejemplo, si en un momento
determinado Q < Kc, como el sistema tiende por naturaleza al equilibrio, la
reaccin hacia la derecha se producir en mayor grado que la que va hacia
la izquierda. Al contrario, cuando Q > Kc, la reaccin predominante ser la
inversa, es decir, de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.
Q < Kc: predomina la reaccin hacia la derecha, hasta llegar al equilibrio.
Q 5 Kc: el sistema est en equilibrio.
Q > Kc: predomina la reaccin hacia la izquierda, hasta llegar al equilibrio.
Conocido el valor de Kc, podemos conocer el estado de la reaccin
calculando, si es posible, el valor de Q. De esta forma se puede determinar
si hemos alcanzado o no el equilibrio.
Caractersticas del equilibrio
1. Sus propiedades macroscpicas (concentracin de reactivos y productos,
presin de vapor, etc.) no varan con el tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si la
descomposicin del carbonato clcico [trioxocarbonato (IV) de calcio],
CaCO3 (s) CaO (s) 1 CO2 (g), la hiciramos en un recipiente abierto
nunca se alcanzara el equilibrio, pues el CO2 (g) se escapara.
3. El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen continuas
transformaciones, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no
varan sus propiedades macroscpicas.
As, si en el ejemplo de la descomposicin del CaCO3, sustituimos una
pequea parte del CO2, por otra igual pero marcada con 14C, al cabo de
cierto tiempo observaremos la existencia de Ca14CO3.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. As,
por ejemplo, a 450 C la constante de equilibrio para la formacin del HI es
57, sea cual fuere la concentracin de las especies reaccionantes, y a 425
C vale 54,5.
5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de
manera que si se vara el sentido del mismo, o su ajuste estequiomtrico,
cambia tambin el valor de la nueva constante, aunque su valor est
relacionado con la anterior.
La constante de equilibrio en funcin de la presin

Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora,

hemos utilizado la expresin de Kc para relacionar las concentraciones de
las sustancias que participan en el equilibrio.
Tambin se puede expresar, en aquellas reacciones cuyos componentes son
gaseosos, en funcin de la presin parcial de las sustancias gaseosas que
intervienen en el equilibrio. A esta nueva constante la llamaremos Kp.
Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado de disociacin
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es,
precisamente, el clculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir,
el grado de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la
Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado
desplazamiento del equilibrio hacia los productos y, por contra, un bajo
valor de Kc implicara que la evolucin del equilibrio qumico ha sido
desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de
disociacin, en tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:

a=

x
c

n. total de moles iniciales

n. de moles disociados

Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el %

de sustancia disociada es igual a 100
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos, cambio
en la presin (o volumen), cambio en la temperatura, el sistema deja de
estar en equilibrio y trata de volver a l, cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos, si una vez establecido un equilibrio se
vara la concentracin algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y
se tiende hacia un nuevo equilibrio, las concentraciones iniciales de este
nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las variaciones que se
hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si
aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q,
y la manera de volver a igualarse a KC sera que disminuyera la
concentracin de reactivos y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, se obtiene ms producto que en condiciones
iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn
reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse
a KC sera que aumentase la concentracin de reactivos y, en consecuencia,
que disminuyesen las concentraciones de productos, se obtiene menos
producto que en condiciones iniciales.
Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio.

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el

estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
La variacin de temperatura.- Es el factor que pueda hacer variar el valor de
la constante de equilibrio.
Concentracin.- Si disminuimos la concentracin de un sistema en equilibrio
qumico, ste se desplazar hacia el lado de la ecuacin que ha sido
afectado, en cambio, si se aumenta la concentracin, el equilibrio se
desplazar hacia el lado contrario de la adicin. Por ejemplo:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
(Esta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la
accin y equilibrar la ecuacin)
Cambio de temperatura.- Cuando se aumenta la temperatura en un sistema
en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado.
Hay dos tipos de variacin con la Temperatura:
Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo:
A + B C + D + Calor
En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr
un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los
productos si se disminuye.
Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo:
A + B + Calor C + D
En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta
visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio
hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el
equilibrio se ir hacia los productos.
Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere
ms tiempo, debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las
partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza un
catalizador para acelerar la reaccin.
Cambio de presin.- El aumento de la presin de todo el sistema hace que el
equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce
menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la
presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor
cantidad de moles gaseosos. Lgicamente, en el caso de que las cantidades
de moles gaseosos sean iguales para cada lado de la ecuacin, no se
producirn cambios, e
Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia
la formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.

Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a

partir de la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), exotrmica. La formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de
productos que de reactivos) y por una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.

SOLUCIN INICA
Una solucin inica es aquella en la cual el soluto al disolverse en el
solvente se descompone o disocia en iones (positivos o cationes y negativos
o aniones).
El soluto se encuentra como ion y se denomina electrolito. El electrolito es
un cido o una base.
El solvente es el agua. En las soluciones inicas varia el PH. Son
conductoras de la electricidad.
Las soluciones inicas son aquellas que tienen molculas con cargas
negativas y positivas. Este tipo de soluciones tienen mayor conductividad
elctrica que las no inicas. Un buen ejemplo es la solucin de sal (NaCl) en
agua, sta molcula se disocia, o divide en dos, y el sodio queda con carga
+ y el cloro con carga - debido a que son muy diferentes
electronegativamente, la molcula de agua tiene un polo positivo y uno
negativo, entonces las molculas de sodio+ son rodeadas por las molculas
de agua desde el polo negativo y las molculas de Cl- son rodeadas por las
molculas de agua desde el polo positivo.
El dixido de carbono reacciona con agua para producir una solucin que
contiene iones hidronio, bicarbonato y carbonato.
En trminos simples, el electrlito es un material que se disuelve en agua
para producir una solucin que conduce una corriente elctrica.
Las sales fundidas tambin pueden ser electrlitos. Por ejemplo, cuando el
cloruro de sodio se funde, el lquido conduce la electricidad.
Los electrlitos tambin son conocidos como soluciones inicas, pero
tambin son posibles electrlitos fundidos y electrlitos slidos.
Comnmente, los electrlitos existen como soluciones de cidos, bases o
sales. Ms an, algunos gases puede comportarse como electrlitos bajo
condiciones de alta temperatura o baja presin. Las soluciones de
electrlitos pueden resultar de la disolucin de algunos polmeros biolgicos
(por
ejemplo,
ADN,
polipptidos)
o
sintticos
(por
ejemplo,
poliestirensulfonato), en cuyo caso se denominan polielectrlito) y contienen
mltiples centros cargados.
Si en un electrlito en solucin una alta proporcin del soluto se disocia para
formar iones libres, se dice que el electrlito es fuerte; si la mayora del
soluto no se disocia, el electrlito es dbil. Las propiedades de los
electrlitos pueden ser explotadas usando la electrlisis para extraer los
elementos qumicos constituyentes.

Las propiedades que distinguen a los compuestos inicos son:

*Tener puntos de fusin y ebullicin elevados.
*Ser solubles en solventes polares como el agua.
*Forman estructuras de redes cristalinas duras.
*Presentan alta conductividad elctrica en soluciones acuosas por ser iones.

SOLUCIONES COMPLEJOMTRICAS
La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o
indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble
formado. Cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo
con su in metlico puede ser usado en complejometria. . Los que ms se
utilizan son compuestos orgnicos
En la titulacin la formacin de complejos llamados iones metlicos, que son
compuestos coloreados que difieren al color del indicador sin reaccionar; es
a lo que llamamos complejometra.
Las titulaciones con EDTA siempre se llevan a cabo en soluciones que estn
amortiguadas a un pH conocido para evitar interferencias de otros cationes,
o para asegurar el buen funcionamiento del indicador.
Las reacciones de complejacin clsicas que son analticamente tiles son
las del mercurio (II) con haluros y de cianuro con plata (I).
Los mtodos complejomtricos se han utilizado desde hace ms de un siglo,
sin embargo, su verdadero crecimiento en las aplicaciones analticas
empez alrededor de 1940, fundamentalmente con una clase particular de
compuestos de coordinacin denominados quelatos. Un quelato se produce
cuando un ion metilico se coordina con dos o ms grupos donadores de un
solo ligando y formando un anillo hetercclico de cinco o seis miembros. El
complejo de cobre con glicina, es un ejemplo. El cobre se enlaza con el
oxgeno de los grupos carboxilo, as como el nitrgeno de los grupos amino:
Un indicador de complexomtria capaz de localizar el punto de equivalencia
con buena precisin est disponible. En la prctica, el uso de EDTA como
reactivo est bien establecido
EDTA es una sigla que significa cido etilendiaminotetraactico. Este cido
es capaz de formar complejos con cationes, por lo general metlicos. Para
realizar valoraciones complexomtricas con EDTA, por lo general se utiliza
un indicador para marcar el final de la valoracin, como por ejemplo el
negro de ericromo T o NET.
El EDTA es uno de los valorantes complexomtricos ms verstiles, ya que
posee seis sitios de potencial unin con cationes, dado que tienes dos
grupos amino y cuatro grupos carboxilo, todos con un par de electrones
libres. Adems, el EDTA se combina con los iones metlicos en una
proporcin de 1 a 1, sea cual sea la carga del catin.
EDTA, cido etilendiaminotetraactico, tiene cuatro carboxilos y dos grupos
aminas grupos que pueden actuar como donantes de pares de electrones, o
bases de Lewis. La capacidad de EDTA a donar sus seis pares
potencialmente solitario de electrones para la formacin de enlaces
covalente coordinado acationes metlicos hace EDTA un ligando
hexadentado. Sin embargo, en la prctica EDTA es por lo general slo

parcialmente ionizado, y por lo tanto las formas menos de seis enlaces

covalentes coordinados con cationes metlicos disdico EDTA se utiliza
comnmente para estandarizar las soluciones acuosas de cationes de
metales de transicin.
Un ejemplo de la utilidad prctica de las valoraciones complexomtricas, es
la determinacin de la dureza del agua mediante este tipo de tcnicas. Los
iones metlicos con mayor concentracin en el agua son los iones calcio y
magnesio. Se pueden utilizar valoraciones complexomtricas para
determinar la concentracin de dichos iones en agua. La determinacin de
la dureza del agua es importante para valorar la calidad de la misma. En las
aguas duras, el calcio comienza a precipitar si la temperatura del agua
aumenta, depositndose en caeras y tuberas, obstruyndolas.
Las titulaciones complejomtricas se basan en la formacin de complejos
solubles mediante la reaccin entre el analito y el titulante. Comnmente, el
analito es el ion metlico, la especie a titular, mientras que el titulante es el
ligando, el cual es una solucin estandarizada de concentracin conocida.
Teniendo como base los conocimientos aprendidos anteriormente sobre las
titulaciones, se sabe que la reaccin entre el analito y el titulante debe ser
rpida, cuantitativa y estequeomtrica, pero la mayora la mayora de
reacciones que forman complejos no satisfacen estos requisitos. Una
excepcin es el EDTA, el cual es muy estable y utilizado. Una de las ventajas
que presenta este compuesto es que reacciona con los cationes 1:1 sin
importar la carga del metal. El problema ms grande que se encuentra es la
preparacin de las soluciones de EDTA, ya que al ser este un compuesto
insoluble en agua se tendr que seguir ciertas consideraciones para lograr
elaborarla correctamente. As que, primeramente se pesa la cantidad de
EDTA necesaria para elaborar la solucin, seguidamente se pesa una
cantidad exacta de una sal magnesio o zinc.
El indicador ms utilizado es el negro de eriocromo. Una de las ms
importantes aplicaciones de esta titulacin es la determinacin de la dureza
del agua, en donde se va a determinar la cantidad de calcio y magnesio
presente en la misma. Enfocando esta determinacin a la presencia de
calcio en el agua, se procede titular la muestra de agua con una solucin de
EDTA. Primeramente se debe tomar muy en cuenta el pH del agua
problema, ya que las reacciones complejomtricas con los mtales
presentan ms estabilidad en un medio fuertemente bsico, aunque al tener
el calcio en un medio tan bsico puede llegar a precipitar, por eso los textos
recomiendan que esta titulacin se debe realizar con la mayor rapidez
posible. Como anteriormente se expuso, en la solucin de EDTA se tiene en
realidad el complejo Mg-EDTA, el cual a comparacin con el de calcio no es
muy estable, as que al seguir con la titulacin, se va a formar el complejo
de Ca-EDTA. Finalmente, cuando los iones de Ca2+ reaccionen
completamente con el ligando, elligando pasara a formar el complejo con el
indicador, el cual presenta una constante deformacin menor que Ca-EDTA,
obteniendo el cambio de color y el punto final de la titulacin.

SOLUCIONES XIDO-REDUCCIN
La oxidacin y la reduccin no pueden tener lugar de forma independiente,
sino simultnea por transferencia de electrones desde el donador al
receptor.

Pero ms que de oxidantes y reductores debemos hablar de pares o

sistemas redox (forma oxidada / forma reducida). En los sistemas redox
reversibles una forma es Volumetras oxidante y su conjugada es reductora.
Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente
una re-duccin. Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.
Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe O + 3 CO 2 Fe +
2 3
3 CO es una reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes
2
y despus de la reaccin.
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0 luego se reduce (cada
tomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4 luego se oxida (en este

caso pasa de compartir 2e con el O a compartir los 4 electrones)

Fe O + 3 CO 2 Fe + 3 CO E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
2 3
2
Se podra establecer un paralelismo entre las reacciones redox y las cidobase, ya que en estas hay intercambio de H+ y en aquellas de electrones,
existiendo en ambos casos un par conjugado. Sin embargo los dos procesos
son esencialmente distintos: mientras el H+ existe libre en disolucin, el
electrn no existe aislado, pero la diferencia ms notable es que en una
reaccin redox, adems de poderse llevar a cabo en medio homogneo, se
puede realizar tambin en recipientes separados constituyendo una pila.
Electrlisis Cuando la reaccin redox no es espontnea en un sentido, podr
suceder si desde el exterior se suministran los electrones. En el ejercicio D
anterior en el que el electrodo de Magnesio haca de nodo (se oxidaba)
frente al de plata que haca de ctodo forman-do una pila de f.e.m = 3,17 V,
se puede forzar la formacin de Mg(s) (reduccin) si desde el exterior se
suministran los 3,17 V que se necesitan vencer (por ejemplo, usando una
pila que proporcione mayor voltaje).
La electrlisis se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de
sales de di-chos metales, utilizando la electricidad como fuente de energa.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Las soluciones amortiguadoras, tambin conocidas como muelles buffer o
tampn, son disoluciones que estn compuestas por el ion comn de un
cido dbil o una base dbil y el mismo ion comn en una sal conjugada,
ambos componentes deben estar presentes.
Tambin se dice que una solucin es amortiguadora, reguladora o tampn si
la [H+], es decir el pH de una solucin no se ve afectada significativamente
por la adicin de pequeas cantidades o volmenes de cidos y bases..
Composicin
Los buffers consisten en sales hidrolticamente activas que se disuelven en
el agua. Los iones de estas sales se combinan con cidos y lcalis. Estas
sales hidrolticamente activas son los productos que resultan de la reaccin
entre los cidos dbiles y los lcalis fuertes como el carbonato de calcio (a

partir del cido carbnico e hidrxido de calcio) o entre cidos fuertes y

lcalis dbiles como el cloruro de amonio (a partir del cido clorhdrico e
hidrxido de amonio).
Un cido buffer reacciona cuando un cido dbil o base dbil se combina
con su correspondiente sal hidroltica en una solucin de agua, se forma un
sistema amortiguador denominado "buffer".
No siempre un sistema buffer es apropiado, porque los iones de algunas
sales hidrolticas pueden, por ejemplo, daar a los organismos que entran
en contacto con l. Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH
Clculo de pH de soluciones tampn
pH=pKa+log([sal]/[cido]) tambin llamada como "Ecuacin de HendersonHasselbalch"
Donde pKa = -logKa
[sal]=concentracin de la sal
[cido]=concentracin de iones hidrgeno
Cuando se trata del pH de una solucin amortiguadora o tampn qumico de
una sal con su base correspondiente se calcula el pOH de la misma forma
solo que:
pOH=pKb+log([sal]/[base])
El pH luego se calcula restando el pOH a 14
pH=14-pOH
La eleccin del tampn es de acuerdo al valor de pKa, que debe ser lo ms
prximo al valor de pH que se quiere construir.
Las soluciones buffer o amortiguadoras son capaces de mantener su pH en
valores aproximadamente constantes, aun cuando se agreguen pequeas
cantidades de cido o base, o se diluya la solucin.
Una disolucin buffer o amortiguadora se caracteriza por contener
simultneamente una especie dbil y su par conjugado:
un cido dbil y la sal de su par conjugado
HA + H2O

A + H3O+

una base dbil y la sal de su par conjugado

B + H2O

BH+ + OH

La disolucin buffer debe contener una concentracin relativamente grande

de cada uno de los integrantes del par conjugado, de modo que:
La especie cida del sistema buffer pueda reaccionar con los iones OH que
se le aadan
La especie bsica del sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de
iones H+ que se aadan

La presencia del par conjugado hace que la especie dbil se disocie en

menor proporcin:
HA + H2O
B + H2O

A + H3O+
BH+ + OH

La presencia de la especie dbil hace que el par conjugado se hidrolice

menos:
A + H2O

HA + OH

BH+ + H2O

B + H3O+

El uso de las disoluciones buffer es importante en muchos procesos

industriales, as por ejemplo en el electroplatinado, la elaboracin del cuero,
de materiales fotogrficos y de tintes.
En la investigacin bacteriolgica, generalmente se debe mantener el pH de
los medios de cultivo para el crecimiento de las bacterias en estudio.
En el cuerpo humano los valores del pH varan mucho de un fluido a otro,
sin embargo estos valores son fundamentales para el funcionamiento
adecuado de las enzimas y el balance de la presin osmtica y se
mantienen gracias a las disoluciones buffer.
Las soluciones amortiguadoras (tambin conocidas como "buffers"), son
unas de los ms importantes tipos de reactivos qumicos utilizados en la
investigacin qumica, biolgica e industrial. Su utilidad se deriva
principalmente de su habilidad para resistir cambios en el pH. La habilidad
para controlar el pH es crucial para lograr completar exitosamente un gran
nmero de reacciones qumicas, y por ende las soluciones amortiguadoras
tienen un vasto nmero de aplicaciones. Pero primero, es importante
comprender cmo funciona una solucin amortiguadora.
INDICADORES
Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una
mayor sensibilidad, precisin, resolucin y no interferencia de partculas en
suspensin o de especies coloreadas. Adems, se prestan a una
automatizacin ms sencilla ya que den directamente una seal fcil de
manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada para analizarla con
un ordenador.
Indicadores Acido-Base:
Los indicadores acido-base son cidos o bases dbiles, cuyos aniones o
cationes,respectivamente, tienen color diferente que las formas sin disociar.
Los indicadores son cidos o bases msdbiles que los que se valoran o
utilizan como valorante, por lo tanto, dichos indicadores no reaccionan
deformapermanentecon
el
reactivo
valorantehasta
que
la
reaccinprincipalno es completa.
Indicadores Redox:
Estos indicadores son sustancias intensamente coloreadas capaces de sufrir
oxidacin oreduccin a potenciales caractersticos, y deben de elegirse de

manera que estos potenciales sean muycercanos a los valores de la fem del
sistema principal, que reacciona en el punto estequiometrico de modo
queun dbil exceso de reactivo reaccione con el indicador.

Clasificacin de los indicadores.

Indicadores qumicos o visuales.En el caso de los indicadores qumicos la
propiedad que normalmente experimenta un cambio es la coloracin,
detectndose el punto final por el cambio de color de la disolucin que se
produce cuando vara el pH, potencial, se subdividen en:
Auto-indicadores.- Cuando el propio valorante o el analito actan de
indicador. El ejemplo ms tpico es el del permanganato.
Indicadores coloreados.- Son los ms utilizados; suelen incorporarse al
sistema a valorar, introducindolos directamente en la disolucin del
analito, pero otras veces actan externamente desde fuera de la disolucin,
extrayndose entonces pequeas fracciones de esta y ensayando frente al
sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir
claramente el cambio aun cuando se aadan en muy pequea proporcin
con objeto de que se consuman cantidades insignificantes de disolucin
valorada. Algunas veces una misma sustancia puede actuar de indicador en
diversos tipos de reacciones.
Volumetra
Indicadores fluorescentes.- Su funcionamiento es parecido al de los
indicadores coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la
valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de
la fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta.
Indicadores de adsorcin.- Son sustancias que cambian de color al ser
adsorbidas o desorbidas por los sistemas coloidales que se forman en el
seno de la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el
analito y el valorante.
Indicadores fisicoqumicos.-Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos
para seguir la variacin de la propiedad fsica a lo largo de la valoracin. El
mtodo de valoracin suele recibir el nombre del sistema instrumental
utilizado para detectar el punto final; valoraciones potenciomtricas,
conductimetras, amperometras, espectrofotomtricas, termomtricas,
siendo los mtodos electroqumicos los ms utilizados. Sin embargo los
mtodos fsico-qumicos de indicacin de punto final retardan la volumetra
al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que suele disminuir
la frecuencia de los anlisis.

Indicador

Rojo de metilo

Color

Color

Medio CIDO

Medio BSICO

Rojo

Amarillo

pH VIRAJE

5.5

Amarillo de metilo

Rojo

Amarillo

Tornasol

Rojo

Azul

6.8

Rojo

Amarillo
naranja

Azul de Bromo timol

amarillo

azul

6 a 7.6

Fenolftalena

Incoloro

Rosa

8 a 10

Anaranjado
metilo

de

Error de valoracin.- La diferencia existente ente la concentracin real del

analito en la disolucin y la hallada experimentalmente constituye el error
de valoracin. Este error se puede descomponer en:
Error qumico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.
Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio
indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable.
Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que
el indicador vire antes o despus del punto de equivalencia, el error de
indicador ser siempre por exceso en las volumetras directas y por defecto
en las de retroceso.
Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el
primero que es el que realmente prevalece. El error qumico nace de la
diferencia existente entre el punto de equivalencia y el punto final,
divergencia que depender del sistema indicador utilizado y es inherente al
mtodo.
Para los indicadores fsico-qumicos no tienen sentido los errores anteriores
por lo que son ms exactos, pero estn tambin sujetos a la posible
respuesta defectuosa del instrumento de medida y un trazado grfico
incorrecto al detectar el punto final de la curva de valoracin registrada.
Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una
mayor sensibilidad, precisin, resolucin y no interferencia de partculas en
suspensin o de especies coloreadas. Adems, se prestan a una
automatizacin ms sencilla ya que den directamente una seal fcil de
manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada para analizarla con
un ordenador. El mtodo de deteccin utilizado para cada caso particular

depende de la reaccin que tenga lugar y de la posible presencia de

interferencias. As para la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
basta la fenolftalena, pero si la disolucin es coloreada puede ser preferible
recurrir a la conductimetra.
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
http://redescolar.ilce.edu.mx/redescolar/c03/c031/circulosa3/publicaciones/p
ublicacionesok/c80nlacidos5.htm
http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrioquimico.shtml
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_2_princ.htm
http://www.buenastareas.com/ensayos/Factores-Que-Afectan-El-EquilibrioQuimico/625136.html
http://es.scribd.com/doc/72782924/Valoraciones-complejometricas
http://laboratoriosdeanaliticaqm.bligoo.es/practica-de-undesconocido#.UJrh7qUs1nE
http://es.scribd.com/doc/92751085/Titulacion-Complejometrica
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/valoracioncomplexometrica#ixzz2Ba0KEK75
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/368-soluciones-buffero-amortiguadoras