INTRODUCCION

Los mtodos espectromtricos son un gran grupo de mtodos analticos que se

basan en la espectroscopa atmica y molecular. La espectroscopa es un trmino
general para la ciencia que trata con las interacciones de varios tipos de radiacin
con la materia. Desde siempre, el inters se ha centrado en las interacciones entre
la radiacin electromagntica y la materia, pero ahora la espectroscopa se ha
ampliado para incluir las interacciones entre la materia y otras formas de energa.
Entre los ejemplos estn las ondas acsticas y los haces de partculas como iones
o electrones. La espectrometra y los mtodos espectromtricos se reeren a la
medicin de la intensidad de la radiacin con un

transductor fotoelctrico u

otro tipo de dispositivo electrnico. Los mtodos espectromtricos que ms se

usan se basan en la radiacin electromagntica, que es un tipo de energa que
adopta varias formas; las ms reconocibles son la luz y el calor radiante. Las
manifestaciones menos obvias son los rayos gamma y los rayos X, as como la
radiacin ultravioleta, la de microondas y la de radiofrecuencia

OBJETIVOS

Describirn la forma de ordenar los diferentes elementos que forman parte

de un equipo para anlisis espectroscpico y sealarn los criterios en que

se basa la seleccin ms adecuada de cada uno de estos elementos.

Definirn los tipos de espectros que proporcionan las diversas fuentes de

radiacin y su principal aplicacin.

Indicarn el uso de los diferentes tipos de selectores de longitud de onda y

discernirn cules son las partes principales de cada elemento selector.

Definirn la pureza de radiacin y su relacin con el vapor de rendija de
salida. Sealarn los criterios de seleccin de los diferentes materiales que
puedan ser usados en los contenedores de nuestras y su mbito de uso

ms adecuado.
Describirn los

diferentes

tipos

de

electrones

de

la

radiacin

electromagntica, su velocidad de respuesta, su uso ms adecuado y el

transductor con el cual pueden ser acoplados para poder obtener una
lectura adecuada.

JUSTIFICACION

ESPECTROMETRA

La espectroscopia surgi con el estudio de

la interaccin entre la radiacin y la materia como funcin de la longitud de onda
(). En un principio se refera al uso de la luz visible dispersada segn su longitud

Dispersin de luz en un prisma triangular

de onda, por ejemplo por un prisma. Ms tarde el concepto se ampli
enormemente para comprender cualquier medida en funcin de la longitud de
onda o de la frecuencia. Por tanto, la espectroscopia puede referirse a
interacciones con partculas de radiacin o a una respuesta a un campo alternante
o frecuencia variante (). Una extensin adicional del alcance de la definicin
aadi la energa (E) como variable, al establecerse la relacin E=h para los
fotones. Un grfico de la respuesta como funcin de la longitud de onda (o ms
comnmente

la

frecuencia)

se

conoce

como espectro.

La espectrometra es la tcnica espectroscpica para tasar la concentracin o la

cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza
tales medidas es un espectrmetro o espectrgrafo.
APLICACION
La espectrometra a menudo se usa en fsica y qumica analtica para la
identificacin de sustancias mediante el espectro emitido o absorbido por las
mismas.
La espectrometra tambin se usa mucho en astronoma y deteccin remota. La

mayora de los telescopios grandes tienen espectrmetros, que son usados para
medir la composicin qumica y propiedades fsicas de los objetos astronmicos, o
para medir sus velocidades a partir del efecto Doppler de sus lneas espectrales.

2.1 ESPECTROMETRIA DE MASAS ATOMICAS POR PLASMA DE

ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP-MS)
Principios

de

la

tcnica

aplicaciones

La tcnica de espectrometra de masas con plasma de acoplamiento inductivo

(ICP-MS, Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry), es una variante de las
tcnicas

de

anlisis

por

espectrometra

de

masas.

Es una tcnica de anlisis inorgnico que es capaz de determinar y cuantificar la

mayora de los elementos de la tabla peridica de forma simultnea en un rango
dinmico lineal de 8 rdenes de magnitud ( ng/L-mg/L)y con una gran precisin.
Es por lo tanto una tcnica ideal en el anlisis de aguas, lixiviados de rocas y
minerales, alimentos, sedimentos, plantas, etc. y reas de conocimiento tales
como biologa, ciencias de los materiales, medioambiente, geoqumica y qumica
inorgnica.
La tcnica de ICP-MS combina dos propiedades analticas que la convierten en un
potente instrumento en el campo del anlisis de trazas multielemental. Por una
parte obtiene una matriz libre de interferencias debido a la eficiencia de ionizacin
del plasma de Ar y por otra parte presenta una alta relacin seal/ruido
caracterstica en las tcnicas de espectrometra de masas. El plasma de
acoplamiento inductivo de argn es usado como una fuente muy eficaz de iones
en su estado M+. El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por
medio de un espectrmetro de masas cuadrupolar. Esto es posible mediante una
zona de interfase capaz de introducir los iones del plasma a traves de un orificio
(cono) por medio de una unidad de vaco diferencial y posteriormente dentro del
filtro

cuadrupolar

de

masa

(skimmer).

Caractersticas

generales

del

sistema

Anlisis semicuantitativo multielemental (72 elementos). Ofrece una estimacin

de todos los elementos presentes en la muestra y el orden de concentracin en el
que se encuentra cada uno de ellos. Determina qu elementos son mayoritarios,
minoritarios

traza.

Anlisis cuantitativo del elemento o elementos de inters con precisiones 1-2%

en la mayora de ellos.

Para mayor informacin sobre la tcnica, te ruego contacte con el Doctor Caada,
Tcnico responsable del Servicio.

Acondicionamiento laboratorio para ICP-MS

En la actualidad se estn acometiendo las actuaciones precias para la instalacin

de un nuevo espectrmetro de masas con plasma acoplado inductivamente (ICPMS)

modelo

Elan

DRCe

de

la

firma

Perkin

Elmer.

La puesta en servicio de este nuevo equipo en el Servicio de Espectrometra

Atmica del SCAI va a permitir ofrecer a los usuarios una tcnica de anlisis

inorgnico de extremada potencia, y que va a posibilitar la determinacin

multielemental de la mayora de los elementos de la Tabla Peridica a niveles de
concentracin

de

hasta

ppt

(partes

por

trilln).

Su campo de aplicacin abarca, entre otras, las siguientes reas,: biologa,

medicina, fsica de materiales, medioambiente, geoqumica, caracterizacin de
materiales, semiconductores, etc.

2.2 ESPECTROMETRIA DE FLUORESCENCIA ATOMICA (AFS).

METODOS MODERNOS DE INTRODUCCION DE MUESTRAS EN
ESPECTROMETRIA ATOMICA
La tcnica AFS es una tcnica de emisin, por lo que requiere de fotoexcitacin
previa del vapor atmico. La activacin o excitacin de los tomos de analito,
seguida de la desactivacin con la consecuente emisin de la radiacin
fluorescente, puede tener lugar a la misma longitud de onda. esto se conoce como
fluorescencia resonante.
El contenido del analito de inters presente en la muestra puede ser determinado
en funcin de la intensidad de la fluorescencia atmica.
El proceso bsico de fluorescencia consiste en:
1. Creacin de tomos libres de la muestra.
2. Absorcin de la radiacin por parte de los tomos libres.
3. Emisin de la radiacin cuando los tomos (electrones exteriores) regresan
del estado excitado a un nivel de energa menor, que generalmente es el
estado basal. emite en la regin visible y ultravioleta.

La fuente de radiacin o excitacin se coloca en el mismo eje ptico que el

atomizador, y enva el haz de luz en el rango de la longitud de onda del elemento a
medir.
La luz pasa a travs de un filtro de excitacin o lente que transmite
especficamente la longitud de onda de excitacin del analito y bloquea el resto. el
haz incide en los tomos y los excita. La radiacin emitida por estos pasa a travs
del filtro de emisin, que forma un ngulo recto con el haz incide para minimizar el
efecto.
La seal de fluorescencia es directamente proporcional a la intensidad de la
radiacin que excita la muestra.

Se realiza la primera aplicacin analtica de la AFS para determinacin de zinc,

cadmio y mercurio.

En AFS, la luz de la fuente de radiacin no cae sobre el detector, de modo que se

puede usar cualquier fuente de mxima absorcin de energia por parte de los
tomos, incrementando el nmero de tomos excitados y por lo tanto, la seal de
fluorescencia.
FUENTES DE RADIACION

Lmparas de ctodo hueco (HCLs)

Lmparas de doble descarga de ctodo hueco (BDHCLs)

Lmparas de descarga sin electrodos (EDLs)

lseres

La fuente de radiacin se coloca en el mismo eje ptico que el atomizador en el

cual se produce la nube de tomos.
La lmpara de tipo BDHCL (lmpara de doble descarga de ctodo hueco).
Proporcionando una mayor intensidad que las HCLs (10 veces ms), y tienen una
vida til mayor que las EDLs (lmparas de descarga sin electrodos).

LAMPARA DE TIPO BDHCL

-Se lleva a cabo una primera descarga entre ctodo y el nodo para producir
tomos del elemento de inters (como en las HCLs)
-Se realiza una segunda descarga ente un emisor de electrones y el nodo, que
pasa a travs de la primera nube de tomos.
-Esta segunda descarga garantiza que la mayora de los tomos cercanos al
ctodo estn excitados, disminuyendo as la auto-adsorcin.
CELDA DE ATOMIZACION
El atomizador puede ser una llama, una camara de grafito o un ICP de baja
potenca.

La fluorescencia resultante de la desactivacin de los tomos producidos en el

atomizador se mide normalmente en un eje que forma un ngulo de 90 con el haz
incidente.
El detector es un tubo fotomultiplicador (PMT). La instrumentacin incluye adems
fuentes de alimentacin de corriente, in registrador integrador o computadora, para
el registro y tratamiento de datos.

2.3 ESPECTROSCOPIA DE PLASMA INDUCIDO POR LSER (LIBS)

Descripcin
El

Espectrmetro LIBS2500 es un

sistema

de

deteccin para

el

anlisis

elemental en tiempo real en slidos, soluciones y gases. Este sistema de alta

resolucin proporciona un anlisis espectral completa desde 200 hasta 980 nm,
con una resolucin ptica de ~ 0,1 nm (FWHM).
Principio de Operacin
Un haz lser pulsado Nd: YAG se centra en el rea de la muestra. La energa
del lser genera un plasma, en el que se haextirpado una cantidad traza de la
muestra. A medida que el plasma se desintegra o se enfra, el plasma emite luz de
longitudes de onda que son distintas para cada elemento. La emisin es recogida
por la fibra LIBS-BUN-7 y se enva a los espectrmetros para el anlisis.

Espectrmetros

El LIBS2500-7 utiliza siete espectrmetros de alta resolucin, que se conecta a un

PC

mediante un

simultneamente;

puerto USB. Los

y

el

display

siete

espectrmetros adquieren datos

del software

muestra los

resultados. Sin

embargo, es posible que necesite un sistema con menos de siete canales del
espectrmetro.

ptica de muestreo
LIBS-LASER es un 50 mJ CFR lser Nd: YAG para las muestras de pelcula
metlica y delgado, el LIBS-LAS200MJ es 200 mJCFR lser Nd: YAG para la
mayora

de los otros

materiales. Ambos lseres son

fabricados

por Big Sky Laser. La cmara de muestras LIBS-SC tiene una etapa xyz manual y
un cierre de seguridad remota por lser. La seal es recogida por un haz de
fibras que comprende (7) 600 micras cables de conexin UV-VIS, cada uno
con una lente de enfoque de colimacin integrada en la terminacin de la fibra.

Mediciones

El software OOILIBS permite a los usuarios configurar los parmetros de

funcionamiento tales como el retardo de Q-interruptor de lser (el tiempo entre el
disparo del lser y el comienzo de la adquisicin espectral) y la seal promedio de
los pulsos de lser.

2.4 APLICACIONES DE LAS TECNICAS ESPECTROMETRICAS

ELEMENTALES
TCNICAS ESPECTROMTRICAS Desde hace ms de treinta aos, los mtodos
de anlisis instrumental han tenido un desarrollo importante y son ampliamente
utilizados de forma rutinaria en laboratorios de control y de investigacin. La
Espectrometra es una tcnica instrumental que permite determinar el mayor
nmero de elementos en una gran variedad de matrices, basada en la
identificacin de analitos mediante el espectro emitido o absorbido por los mismos,
pudindose diferenciar entre atmica o de masas.
En la Espectrometra Atmica podemos medir la luz absorbida o emitida por r un
tomo al pasar del estado fundamental al estado excitado o viceversa. En funcin
de ello, se clasifica:
- Espectrometra de Absorcin Atmica cuando mide la luz absorbida por un tomo
en estado fundamental al pasar al estado excitado. Llama F-AAS
Atomizacin Electrotrmica ET-AAS Generacin de Hidruros HG- AAS Vapor
fro CV-AAS Anlisis elemental/directo AMA / DMA 2.1.2. Espectrometra de
Emisin Atmica cuando mide la luz emitida por un tomo excitado al pasar al
estado fundamental. Emisin Atmica con Llama F- AES Con Plasma de
Acoplamiento Inductivo ICP-AES
- Espectrometra de Absorcin Atmica con Llama (F-AAS) Es una tcnica mono
elemental y est sujeta a muchas interferencias qumicas o de matriz que se
producen como consecuencia de diversos procesos qumicos que ocurren durante
la atomizacin y que alteran las caractersticas de absorcin del analto. El tipo
ms comn de interferencia es el producido por aniones que forman compuestos
de baja volatilidad con el analito y reducen as su velocidad de atomizacin lo que
origina resultados menores de lo esperado. Las interferencias espectrales son
poco frecuentes debido a que las lneas de la fuente son extremadamente
estrechas y especficas.

- Espectrometra de Absorcin Atmica con Atomizacin Electrotrmica (ET-AAS)

Sigue siendo una tcnica mono elemental sujeta a las interferencias de matriz
descritas anteriormente pero agudizadas ya que grandes cantidades de la muestra
son volatilizadas en un espacio pequeo, por lo que molculas presentes pueden
absorber la radiacin en la regin del analito, y presentan mucho efecto memoria.
Hay distintos procedimientos para intentar evitar dichos problemas como utilizar
tubo de grafito con plataforma, curva de adicin,etc.
- Espectrometra de Absorcin Atmica con Generacin de Hidruros (HGAAS)
Tcnica mono elemental restrictiva a elementos refractario, que presenta una alta
sensibilidad, pero sujeta a interferencias qumicas debidas a altas concentraciones
de los metales de transicin, aunque controlando la acidez del medio y la
concentracin del NaBH4, son dos factores que permiten reducir al mnimo dichas
interferencias.
- Espectrometra de Absorcin Atmica con Vapor Fro (CV- AAS) Al igual que en
la Espectrometra Atmica por Generacin de Hidruros, se utiliza un agente
reductor (borhidruro sdico o el ms sensible cloruro estannoso) que consigue
reducir las especies de mercurio a su estado elemental, el cual es voltil y es
arrastrado por argn hasta la celda de medida.
- Espectrometra de Emisin con Llama (F-AES) Presenta la ventaja que la llama
acta como fuente, no necesitando como los mtodos de absorcin una lmpara
diferente para cada elemento. La calidad del monocromador no tiene que ser tan
alta para alcanzar el mismo grado de selectividad, pero tambin sufre
interferencias qumicas semejantes. Resumiendo para estas tcnicas estudiadas
de Absorcin y Emisin Atmica las principales interferencias son las qumicas o
de matriz.
- Espectrometra Atmica de Emisin con Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICPAES) Tcnica con gran aceptacin hoy en da, que est justificada por las
caractersticas analticas de la misma: - Un gran nmero de elementos
determinables (> 70) - Una reproducibilidad de hasta 0,3% en los mejores casos -

Buena exactitud - Tcnica multielemental - Pocos efectos de matriz o qumicos Una dinmica lineal de concentracin cubriendo varios rdenes de magnitud El
ICP tiene una excelente reputacin con respecto a los efectos de matriz,
particularmente cuando se compara con mtodos alternativos como la
Espectroscopa de Absorcin Atmica (AAS). Sin embargo, los efectos de matriz
pueden ser observados en ICP-AES, aunque usualmente la magnitud del efecto
es baja. En el caso de soluciones, el concepto de matriz incluye no solo el (los)
elemento (s) mayoritario (s), sino los reactivos tales como solventes cidos u
orgnicos, debido a que su naturaleza y concentracin pueden influir en la
intensidad de la seal del analito. Tambin hay que tener en cuenta que segn el
nebulizador utilizado los efectos matriz pueden ser muy importantes, por ejemplo
si se utiliza el nebulizador ultrasnico (para intentar llegar a los lmites exigidos en
Pb, Cd, en algunos alimentos) es muy sensible a los efectos matriz, y por eso a
veces slo se recomienda sobretodo para matrices no muy cidas y limpias tipo
aguas, aunque es cierto que si se trabaja con el patrn interno adecuado estos
efectos s se veran reducidos incluso con antorcha en vista axial y nebulizador
ultrasnico. Si existieran esas interferencias de matriz que se deben a
componentes de las muestras que afectan a la lectura de todos los elementos y
teniendo en cuenta que si el tratamiento de digestin es cenizas y se toman
cantidades de muestra grandes 10g para analizar Pb y Cd, ya que hay que
cuantificar a niveles muy bajos, se corrigen utilizando un patrn interno, de modo
que si vara la intensidad de la lectura de este patrn, el programa corrige la
lectura de las muestras multiplicndolas por un factor proporcional a la variacin
en la lectura del patrn interno. El concepto de robustez fue usado para describir
la capacidad de un mtodo analtico para aceptar un cambio en la composicin de
la matriz, sin producir un cambio en la seal del analito. La robustez est ligada las
tcnicas de plasma ya que presentan una capacidad para aceptar un cambio en la
matriz sin que se modifiquen las condiciones del plasma; sin que cambien por
ejemplo, la temperatura, la densidad electrnica y la distribucin espacial de las
diferentes especies. Por todo ello se consideran que las tcnicas de plasma estn
poco influenciadas por el efecto matriz, es decir por las diferentes composiciones

de la muestras y a la vez son unas tcnicas muy robustas que no se alteran ante
cambios en las distintas matrices analizadas Pero la Espectrometra Atmica de
Emisin con Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-AES) presenta espectros de
emisin complejos sujetos interferencias espectrales por lo que es importante
tener equipos con una alta resolucin.
Espectrometra de Masas con Plasma de Acoplamiento Inductivo Con la
Espectrometra de Masas medimos la relacin masa/carga de los iones
producidos en un Plasma ptico de Acoplamiento Inductivo ICP-MS. Al igual que
la anterior tiene escasas interferencias de matriz, las cuales se pueden corregir
con el uso de patrn interno. Adems en este caso, la introduccin de muestra
suele ser menor que en los ICP-AES ya que habitualmente se trabaja con
micronebulizadores, de forma que el efecto matriz es an menor. Asimismo, los
mtodos de anlisis que utilizan ICP-MS presentan tambin pocas interferencias
espectrales por lo que es la tcnica ms libre de interferencias.
En el proceso de preparacin de la muestra, es importante para las interferencias
de matriz, la mayor o menor cantidad necesaria de pesada de la muestra para
llevar a cabo el proceso analtico, que puede ser por: - Va seca o calcinacin
(mucho peso de muestra) - Va hmeda

en recipiente abierto (poco peso de

muestra) - Microondas (poco peso de muestra)

2.5 ESPECTROMETRIA DE INFRARROJO

La espectrometra

de

espectrometra

absorcin que

de

infrarrojos (espectroscopia
utiliza

la

regin

IV)

es

infrarroja

un

tipo

de

del espectro

electromagntico. Como las dems tcnicas espectroscpicas, puede ser utilizada

para identificar un compuesto o investigar la composicin de una muestra.
La espectrometra infrarroja se basa en el hecho de que los enlaces qumicos de
las sustancias tienen frecuencias de vibracin especficas, que corresponden a los
niveles de energa de la molcula. Estas frecuencias dependen de la forma de la
superficie de energa potencial de la molcula, la geometra molecular, las masas
atmicas

y,

posiblemente,

el

acoplamiento

vibracional.

Si la molcula recibe luz con la misma energa de esa vibracin, entonces la luz
ser absorbida si se dan ciertas condiciones. Para que una vibracin aparezca en
el espectro infrarrojo, la molcula debe someterse a un cambio en su momento
dipolar durante la vibracin. En particular, una aproximacin de Born-Oppenheimer
y aproximaciones armnicas; es decir, cuando el hamiltoniano molecular
correspondiente al estado electrnico estndar puede ser aproximado por un
oscilador armnico cuntico en las cercanas de la geometra molecular de
equilibrio, las frecuencias vibracionales de resonancia son determinadas por los
modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado
electrnico estndar. No obstante, las frecuencias de resonancia pueden estar, en
una primera aproximacin, en relacin con la longitud del enlace y las masas de
los tomos en cada extremo del mismo. Los enlaces pueden vibrar de seis
maneras: estiramiento simtrico, estiramiento asimtrico, tijeras, rotacin, giro y
wag.
Con el fin de hacer medidas en una muestra, se transmite un rayo monocromo de

luz infrarroja a travs de la muestra, y se registra la cantidad de energa absorbida.

Repitiendo esta operacin en un rango de longitudes de onda de inters (por lo
general, 4000-400 cm-1) se puede construir un grfico. Al examinar el grfico de
una sustancia, un usuario experimentado puede obtener informacin sobre la
misma.
Esta tcnica funciona casi exclusivamente en enlaces covalentes, y se usa mucho
en qumica, en especial en qumica orgnica. Se pueden generar grficos bien
resueltos con muestras de una sola sustancia de gran pureza. Sin embargo, la
tcnica se utiliza habitualmente para la identificacin de mezclas complejas.

PREPARACIN DE LA MUESTRA
Las muestras lquidas pueden ser prensadas entre dos planchas de una sal de
alta pureza (como el cloruro de sodio). Estas placas deben ser transparentes a la
luz infrarroja para no introducir ninguna lnea en el espectro de la muestra. Las
placas obviamente son solubles en agua, por lo que la muestra, los reactivos de
lavado

el

medio

deben

ser

anhidros

(es

decir,

sin

agua).

Las muestras slidas se preparan mezclando una cierta cantidad de muestra con
una sal altamente purificada (por lo general bromuro de potasio). Esta mezcla se
tritura y se prensa con el fin de formar una pastilla por la que pueda pasar la luz.
La pastilla necesita ser prensada a altas presiones para asegurar que sea
translcida, pero esto no puede lograrse sin un equipo adecuado (por ejemplo,
una prensa hidrulica). Al igual que el cloruro de sodio, el bromuro de potasio no
absorbe la radiacin infrarroja, por lo que las nicas lneas espectrales provendrn
del

analito.

MTODO TPICO
Un haz de luz infrarroja es generado y dividido en dos rayos. Uno pasa por la
muestra, y el otro por una referencia que suele ser la sustancia en la que est
disuelta o mezclada la muestra. Ambos haces se reflejan de vuelta al detector,
pero primero pasan a travs del separador, que alterna rpidamente cul de los
dos rayos entra en el detector. Las dos seales se comparan y, a continuacin, se
registran
Hay

dos

los
razones

por

las

que

datos.
se

utiliza

una

referencia:

* Evita que las fluctuaciones de energa elctrica de la fuente afecten a los

resultados finales, ya que tanto la muestra como la referencia se ven afectadas del
mismo modo. Por esa misma razn, tambin impide la influencia de variaciones
sobre el resultado final, debido al hecho de que la fuente no necesariamente emite
la

misma

intensidad

de

luz

para

todas

las

longitudes

de

onda

* Permite que los efectos del disolvente se anulen, porque la referencia es

normalmente

la

forma

pura

del

disolvente

en

el

que

se

encuentra.

USOS Y APLICACIONES
La espectrometra infrarroja se utiliza ampliamente tanto en la industria como en la
investigacin cientfica, porque es una tcnica rpida y fiable para medidas, control
de calidad y anlisis dinmicos. Los instrumentos actuales son pequeos y
pueden ser transportados, incluso para tomar medidas de campo. Con los
avances en tecnologa de filtrado computacional y la manipulacin de los
resultados, se pueden medir con precisin las muestras en una solucin (el agua
produce una banda larga de absorbancia en el rango de inters, lo que dara un
espectro ilegible sin dicho tratamiento computacional). Algunas mquinas incluso
dicen automticamente qu sustancia est siendo analizada a travs de miles de
espectros

de

referencia

almacenados

en

la

memoria.

Haciendo medidas a una frecuencia especfica a travs del tiempo, se pueden

seguir los cambios en la naturaleza o la cantidad de un enlace en particular, lo que
es especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la fabricacin de
polmeros. Las mquinas modernas pueden medir en el rango de inters con gran
frecuencia, como 32 veces por segundo. Esto se puede hacer mientras se toman
medidas simultneas con otras tcnicas. As las observaciones de reacciones
qumicas son procesadas con mayor rapidez, y de forma ms precisa y exacta.

ESPECTROMETRA DE INFRARROJOS POR TRANSFORMADA DE FOURIER

La espectrometra infrarroja por transformada de Fourier (FTIV) es una tcnica de
anlisis para obtener el espectro infrarrojo con mayor rapidez. En lugar de registrar
los datos variando la frecuencia de luz infrarroja monocromtica, se gua la luz IV
(con todas las longitudes de onda de pista utilizada) a travs de un interfermetro.
Despus de pasar por la muestra, la seal medida da el interferograma. La
realizacin de una transformada de Fourier de la seal produce un espectro
idntico

al

de

la

espectrometra

infrarroja

convencional

(dispersiva).

Los espectrofotmetros FTIV son ms baratos que los convencionales, porque es

ms simple construir un interfermetro que un monocromador. Adems, la medida
de un solo espectro es mucho ms rpida en esta tcnica, debido a que la
informacin de todas las frecuencias se toman al mismo tiempo. Esto permite
hacer mltiples lecturas de una sola muestra y obtener un promedio, lo que
aumenta la sensibilidad del anlisis. Debido a sus mltiples ventajas, casi todos
los

modernos

espectrofotmetros

de

infrarrojos

son

FTIV.

2.6 INSTRUMENTOS Y DETECTORES DE IR

INSTRUMENTACIN
Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos: Los dispersivos y los
de transformada de Fourier (FTIR). Los ms utilizados en la actualidad son los
FTIR. En estos instrumentos se produce un interferograma, que es la interferencia
de dos ondas que se suman y que pasan por la muestra. Se produce un
interferograma y por medio de la Transformada de Fourier se obtiene un espectro
de absorbancia (o tramitancia) vs nmero de onda (frecuencia).
Los instrumentos dispersivos se basan en dos haces, uno de referencia y otro que
pasa a travs de la muestra. La absorcin a diferentes frecuencias (nmeros de
onda) indica el tipo de compuesto. Estos instrumentos se utilizan en algunas
aplicaciones de muy alta precisin.

Interferometra en instrumentos FTIR

Interferometra en instrumentos FTIR

Interferometra en instrumentos FTIR

Fuentes de infrarojo Las fuentes de infrarojo son slidos inertes que se calientan a
temperaturas entre 1500 y 2200 K. Esto origina una radiacin similar a la del
cuerpo negro. A estas temperaturas la intensidad mayor ocurre entre 5000 y 5900
cm-1 (de 2 a 1,7 m).
Emisor de Nerst: Est constituido por xidos de tierras raras con forma cilndrica
de 1 a 2 mm de dimetro y unos 20 mm de largo. Los extremos del cilindro estn
unidos a conductores de Pt que permiten el paso de la electricidad para que se
alcancen temperaturas entre 1200 y 2200 K.
Fuente globar: La fuente globar es una varilla de carburo de silicio de unos 50 mm
de longitud y 5 mm de dimetro que se calienta a temperaturas entre 1300 y 1500

K. Los contactos elctricos se deben enfriar con agua para evitar la formacin de
un arco.
Fuentes de infrarojo
Filamento incandescente: Es una fuente de intensidad algo menor que las dos
anteriores, pero con una vida til ms larga. Es un alambre de nquel-cromo que
se calienta por el paso de una corriente elctrica. Existen alambres de rodio en el
interior de cilindros de cermica que producen emisiones similares.
El arco de mercurio: Se utiliza un arco de mercurio a lata presin para la regin
espectral del IR lejano ( >50 m) ya que las fuentes descritas no proporcionan la
energa suficiente en este rango del espectro. Consiste en vapor de Hg en un tubo
de cuarzo a presiones superiores a 1 atm que al hacerle pasar una corriente
elctrica se origina una fuente de plasma que emite radiacin en el IR lejano.
Lmpara de tungsteno: Una lmpara con filamento de tungsteno ordinaria es una
Fuente adecuada para la regin del IR cercano de 4000 a 12800 cm-1 (2,5 a 0,78
m).
La fuente de LASER de dixido de carbono: Para controlar ciertos contaminantes
atmosfricos y para determinar especies absorbentes en disoluciones acuosas se
puede usar como fuente de IR un LASER sintonizable de dixido de carbono. Este
LASER produce una banda de radiacin en el intervalo de 900 a 1100 cm-1 que
est constituida por unas 100 lneas discretas y poco espaciadas. El intervalo de
longitudes de onda es estrecho, pero sin embargo, es muy til ya que es
particularmente rico en bandas de absorcin. Permite la determinacin de
compuestos como el amonaco, benceno, etanol, dixido de nitrgeno y
tricloroetileno.
Es importante mencionar que la energa producida por el LASER es muy superior
a la producida por las fuentes de cuerpo negro.
DETECTORES

Hay tres tipos de detectores de IR:

1- Detectores trmicos
2- Detectores piroelctricos
3- Detectores fotoconductores
DETECTORES TRMICOS: Estos detectores tienen una respuesta que depende
del efecto calorfico de la radiacin y se emplean para medir todas las longitudes
de onda, exceptuando las ms cortas. La potencia de la radiacin IR es muy baja
(10-7 a 10-9 W) por lo que la capacidad calorfica del elemento debe ser lo mas
baja posible para que los cambios de temperatura sean detectables. En general
hay que aislarlos de los efectos trmicos del medio circundante.
DETECTORES DE INFRAROJO TERMOPARES: Un termopar consiste en la
unin de dos metales distintos como el bismuto y el antimonio. Entre las dos
uniones se genera una diferencia de potencial que cambia en funcin de su
diferencia de temperatura. Un buen termopar es capaz de detectar diferencias de
temperatura del orden de 10-6 K. Bolmetros: Un bolmetro es un tipo de
termmetro de resistencia construido con bandas de metales como Pt y Ni o de un
semiconductor (termistor). Estos detectores presentan un cambio de resistencia
con la temperatura. Se usan menos que otros detectores para el IR medio. Un
bolmetro de Ge que trabaja a 1,5 K es un detector ideal para la regin
comprendida entre 5 y 400 cm-1.
DETECTORES

DE

INFRAROJO

DETECTORES

PIROELCTRICOS:

Los

detectores piroelctricos se construyen con lminas cristalinas de materiales

piroelctricos que son aislantes con propiedades trmicas y elctricas especiales.
En IR el material piroelctrico ms usado es el sulfato de triglicina (NH 2CH
2COOH) 3.H 2SO 4 (normalmente deuterado o con parte de la glicina sustituida
por la alanina).

En las sustancias piroellectricas cuando se le aplica un campo elctrico, ocurre

una polarizacin elctrica cuya magnitud es funcin de la constante dielctrica del
material y que se mantiene, an despus de eliminar el campo. Con otros
materiales al eliminar el campo, la polarizacin inducida baja a cero. As, al colocar
un cristal piroelctrico entre dos electrodos (uno transparente al IR) se produce
una capacitancia que depende de la temperatura. La radiacin IR incide sobre el
detector y cambia la temperatura lo que altera la distribucin de carga en el cristal
y se detecta como una corriente en un circuito elctrico externo conectado a las
dos caras del condensador. La magnitud de esta corriente es proporcional al rea
de superficie del cristal y a la velocidad del cambio de polarizacin con la
temperatura.
Los detectores piroelctricos tienen una respuesta lo suficientemente rpida como
para seguir las variacin.
DETECTORES FOTOCONDUCTORES: En este caso se utilizan teluro de cadmio
y mercurio en una delgada pelcula de un material semiconductor, como sulfuro de
plomo, teluro de cadmio y mercurio fotoconductor o antimoniuro de indio
depositado sobre una superficie no conductora y sellada en una cmara al vaco
para protegerlo de la atmsfera. En estos materiales la absorcin de radiacin
disminuye su resistencia elctrica. En general se coloca en serie un fotoconductor,
una fuente de voltaje y una resistencia y la cada de voltaje a travs de la
resistencia es una medida de la potencia del haz de radiacin. Los detectores de
sulfuro de Pb son muy usados en la regin espectral del IR cercano de 10.000 a
333 cm-1. Pueden funcionar a temperatura ambiente. Los de teluro de cadmio y
mercurio se usan para el IR medio y lejano y se deben enfriar con nitrgeno
lquido (77 K). Este ltimo detector ofrece una respuesta superior a los
piroelctricos y se usan en los equipos FTIRes en un interfermetro (FTIR).
ESQUEMA SIMPLIFICADO DE UN EQUIPO IR:

La espectroscopa FTIR tiene muchas ventajas y se pueden hacer medidas muy

precisas y reproducibles. Con ella se puede identificar casi cualquier muestra. Su
sensitividad permite identificar trazas de contaminantes, lo que hace de la FTIR
una herramienta muy til en el control de calidad, para comparar los diferentes
batch producidos en una industria o analizar contaminantes desconocidos.
Adems, la sensitividad y exactitud de los detectores FTIR, as como los
algoritmos del software han incrementado el uso de la FTIR en el anlisis de
control de calidad. Incluso se pueden incorporar mtodos para el anlisis
cuantitativo, con procedimientos simples para ensayos de rutina.
Existen adems instrumentos sencillos de IR no dispersivos, que se utilizan por lo
general para anlisis cuantitativo. Estos instrumentos suelen ser ms sencillos,
resistentes, fciles de mantener y baratos que los descritos con anterioridad.
Fotmetros de filtro: Son instrumentos sencillos con un emisor, generalmente un
alambre de nicromo y un detector piroelctrico. Disponen de una variedad de
filtros de interferencia que transmiten en el intervalo comprendido entre 3000 y 750
cm-1; cada uno de ellos destinado al anlisis de un compuesto particular (ref:
Skoog, D; Leary, J; Anlisis Instrumental, McGraw-Hill, 1994).

Fotmetros sin filtro: Estos equipos que no poseen un dispositivo para restringir
La longitud de onda se emplean para controlar un componente determinado en
Corrientes gaseosas. En general tienen una cubeta de referencia y una de
muestra Cada una con una fuente de radiacin. El detector recibe la radiacin de
una y Otra celda alternativamente debido a la presencia de un cortador.

2.7 ANALISIS DE RESIDUOS EN ALIMENTOS Y BEBIDAS

La espectrometra atmica, en trminos generales, est basada la medicin de los
espectros de absorcin, emisin o fluorescencia de tomos o iones elementales.
Hay dos regiones del espectro que dan informacin atmica: la ultravioleta/visible
y la de rayos X. Por otra parte, los iones cargados pueden ser separados y
determinados mediante dispositivos denominados espectrmetros de masas.

Los espectros atmicos ultravioleta y visible se obtienen mediante un adecuado

tratamiento trmico que convierte los componentes de una muestra en tomos o
iones elementales gaseosos. La emisin, absorcin o fluorescencia de la mezcla
gaseosa resultante sirve a continuacin para la determinacin cualitativa y
cuantitativa de uno o varios de los elementos presentes en la muestra.

La tcnica de espectrometra de masas con plasma de acoplamiento

inductivo (ICP-MS, Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry), es una
variante de las tcnicas de anlisis por espectrometra de masas. Es una tcnica
de anlisis inorgnico que es capaz de determinar y cuantificar la mayora de los
elementos de la tabla peridica de forma simultnea en un rango dinmico lineal
de 9 rdenes de magnitud ( g/Kg-mg/Kg)y con una gran precisin. Es por lo tanto
ideal en el anlisis de aguas, lixiviados de rocas y minerales, alimentos,
sedimentos, plantas, etc. y reas de conocimiento tales como biologa, ciencias de
los materiales, nanotecnologa, medioambiente, geoqumica, qumica inorgnica,

catlisis
El ICP-MS combina dos propiedades analticas que la convierten en un potente
instrumento en el campo del anlisis de trazas multielemental. Por una parte
obtiene una matriz libre de interferencias debido a la eficiencia de ionizacin del
plasma de Ar y por otra parte presenta una alta relacin seal/ruido caracterstica
en las tcnicas de espectrometra de masas. El plasma de acoplamiento inductivo
de argn es usado como una fuente muy eficaz de iones en su estado M +. El
espectro de masas de esta fuente de iones es medido por medio de un
espectrmetro de masas cuadrupolar. Esto es posible mediante una zona de
interfase capaz de introducir los iones del plasma a travs de un orificio (cono) por
medio de una unidad de vaco diferencial y posteriormente dentro del filtro
cuadrupolar de masa (skimmer)
APLICACIONES
Los tipos de muestras y reas de conocimientos en los que las tcnicas de
espectrometra atmicas prestan un valioso apoyo son muy diversos y, sin nimo
de exhaustividad, pueden abarcar las que a continuacin se enumeran:
REAS

DE

CONOCIMIENTO

Qumica Inorgnica Ciencias de los materiales Geologa Hidrogeologa

Ecologa Biologa Anlsis medioambiental Control de calidad Medicina
Medicina

TIPOS

legal

Toxicologa

DE

Arqueologa

Petroqumica

MUESTRA

Aguas de bebida, de mar, residuales y subterrneas Sedimentos Suelos

agrcolas Foliares Alimentos Tejidos biolgicos y bipsias Sangre, suero,
plasma y orina Patrimonio histrico-cultural Semiconductores Materiales
elctricos Aleaciones Aceites de automocin Lubricantes y gasolinas

Cementos,

CONCLUSION

hormigones

ridos

BIBLIOGRAFIA

1. Fundamentos de qumica analtica, Volumen 2

Escrito por Douglas A. Skoog,Donald M. West,F. James Holler
2. Qumica analtica moderna
Escrito por W. F. Pickering
3. Qumica cuantitativa
Escrito por Glenn H. Brown,Eugene M. Salle
4. Editorial: Mc Graw Hill (2001)
5. Kellner R.,Mermet J., Otto M., Widmer H.M. Eds., "ANALYTICAL
CHEMISTRY", Wiley.

ANEXOS

 ESPECTROMETRO DE MASAS

ESPECTROMETRO DE MASAS (ICP-MS)

ESPECTROMETRIA DE FLUORESCENCIA ATOMICA (AFS).

 ESPECTROSCOPIA DE PLASMA INDUCIDO POR LSER

(LIBS)

INSTITUTO TECNOLOGICO SUPERIOR DE ALAMO

TEMAPACHE

INGENIERIA AMBIENTAL
801 XA

TECNICAS AVANZADAS DE ANALISIS QUIMICO

AMBIENTAL

TEMA:
TECNICAS AVANZADAS DE ANALISIS ESPECTROQUIMICO
ELEMENTAL
UNIDAD II

PROFESOR(A):
ING. SELENE FLORES SALINAS

NOMBRE:
MAGDA IVETTE BUSTOS PEREZ