Atomos

hidrogenoides

Angel
Alvarez
Rodrguez
3 de mayo de 2015

1.

Objetivos

energa del estado fundamental es E0 =

~2
= 13,6eV ,
2ma20

En esta practica se pretende obtener los valores de la la ecuacion anterior queda como
energa y la parte radial de los autoestados para los atomos
2Z
E
L(L + 1)
hidrogenoides as como para el
atomo de helio utilizando el
f (u) =

+
(6)
u
u2
13,6
metodo de Numerov para estimarlos. Ademas pretendemos
determinar cuales son las condiciones optimas, tama
no del
paso, recinto de integraci
on, etc que debemos tomar para ob- en donde se ha reescalado el problema a la dimension espacial
tener el mejor resultado posible aumentado el coste compu- del radio de Bohr, es decir se ha tomado a0 = 1.
tadoriza lo mnimo.

2.

3.

Planteamiento del problema y soluci

on analtica

Recurrimos ahora al metodo de Numerov para estimar el

valor de las energas de los estados ligados. Recordemos que
el metodo de Numerov consista en calcular la funci
on de onda en cualquier punto del mallado de la siguiente manera. Se
calcula

La ecuaci
on de Schr
odinger independiente del tiempo en
una dimension es

~2 2 n (x)
+ V (x)n (x) = En n (x)
2m x2

Atomo
de Hidr
ogeno

(1)
k = Uk (1

Cuando el potencial tiene simetra esferica como es el caso, la

funci
on de onda soluci
on de la ecuaci
on de Schr
odinger puede ser factorizada en una parte radial RL,n (r) y otra angular YL,Lz (, ) en donde YL,Lz (, ) son los arm
onicos esfericos. La parte radial debe entonces satisfacer la ecuacion de
Schr
odinger


~2 1 2
L(L + 1)~2

r
+
+
V
(r)
RL,n (r) = En,L Rn,L (r)
2m r r2
2mr2
(2)
en donde m es la masa reducida. Usando entonces el cambio
de variable UL,n (r) = rRL,n (r) se tiene


~2 2
L(L + 1)~2

+
+ V (r) UL,n (r) = En,L Un,L (r)
2m r2
2mr2
(3)
que se puede reescribir de la forma 00 (x) = f (x)(x)


2 UL,n (r)
2m L(L + 1)~2
= 2
+ V (r) EL,n UL,n (r) (4)
r2
~
2mr2

2x fk
)
12

(7)

As se obtienen 0 y 1 a partir de las condiciones iniciales

U0 y U1 . A continuacion se calculan las k como
k+1 = 2k k1 + 2x fk Uk

(8)

Finalmente se puede calcular la funcion de onda en cualquier

punto usando
Uk =

k
.
2 fk
(1 x )
12

(9)

En este caso las condiciones iniciales se impondran en un punto suficientemente alejado del origen como para poder considerarlo como infinito y exigiremos que la funci
on de onda
radial sea nula en el origen, de esta forma determinaremos
los valores de la energa que cumplen esto. Las condiciones
iniciales se imponen sobre UN = 0 y para UN 1 = 1 podemos
tomar cualquier valor dado que la funcion de onda radial sera
Entonces realizando el cambio de variable r = ua0 , en donde normalizada posteriormente. En el apendice A se presenta el
programa en Matlab que permite representar la parte radial
a0 es el radio de Bohr, se tiene
de la funcion de onda para un valor determinado de energa
~2
L(L + 1) 2m Ze2
2
E
(5) y ademas calcula el valor de la funcion de onda radial en el
f (u) =
u2 a0
~ 40 ua0
2m
origen. Por otro lado tenemos el programa que estima los 4
primeros autovalores de la energa, ver apendice B.
Donde se ha tomado un potencial central valido para cualAmbos programas pueden ser usados para calcular los au2
Ze
quier atomo hidrogenoide V (r) =
. Teniendo en cuen- tovalores de cualquier atomo hidrogenoide con solo cambiar
40 r
el valor de Z en la entrada del programa.
40 ~2
~2
ta que el radio de Bohr es a0 =
=
y que la
Para el caso del hidrogeno si ejecutamos
2
2
me
kme
1

>> [ E , e r ]= e s t a l f h i d r o ( 1 e 8 ,1 ,0)
E =
13.537037124391645
3.392874320143341
1.505441663146137
0.668511533453210

er =
1 . 0 e 007
0.004643872452213
0.017892922798824
0.107378421602939
0.112056767767801

en la que se puede observar que el error relativo es pr

acticamente el mismo para cualquier paso menor de 1 103 , de
modo que es suficiente tomar este paso en la energa para
obtener un buen resultado. Por otro lado si cambiamos el
en donde n = 1 108 es el paso que se toma en la energa, es tama
no del recinto de integracion y lo hacemos mayor
decir se eval
ua el signo de la funci
on de onda radial en el origen
desde 14eV hasta 0,5eV con saltos de 1108 eV . Ademas >> [ v , e r ]= e s t a l f h i d r o ( 1 e 4 ,1 ,0)
se han calculado los autovalores para L = 0. El programa de- v =
vuelve en este caso la energa para los estados con n = 1, 2, 3, 4
Ei1 + Ei+1
13.517459869384766
y L = 0 ademas de el error calculado como
, sin
Ei
3.391830331008555
embargo podemos calcular la precision del metodo utilizando
1.508999909863369
las energas te
oricas que pueden ser obtenidas a partir de
0.847887323194987
2
Z
En,L = 2 13,6(eV ), se obtiene entonces un error relativo
n
del 0,5 % para e primer autovalor, 0,2 % para el segundo, 0,4 % y si representamos la funcion de onda para el ultimo autovapara el tercero y finalmente del 21 % para el ultimo. Podemos lor, esta se puede comparar con la obtenida con un recinto
observar que salvo para el ultimo autovalor el error relativo de integracion menor y se puede observar que ahora la funes bastante bajo, mas tarde explicaremos por que se obtiene cion de onda radial tiende a cero en infinito de una forma
un error tan alto para el ultimo autovalor. Utilizando ahora mucho mas suave, se ademas calculamos la el error relativo
el otro programa podemos representar la funci
on de onda ahora se obtiene 0,2 % que es muy inferior al obtenido antes.
radial para cada autovalor, se obtiene las siguientes graficas.

De esta forma se consigue mejorar mucho los valores de la

energa. En cambio si se toma un recinto de integraci
on mas
peque
no los resultados dejan de ser consistentes entre otras
cosas por que la condicion que se impone a que la funci
on de
onda radial en un punto suficientemente alejado del origen sea
nula, con un recinto de integracion peque
no ya no se debera
imponer. A continuacion se muestran las funciones de onda
para cada autovalor en un recinto suficientemente grande.

Para finalizar vamos a estudiar el comportamiento de los

resultados, en primer lugar con la dependencia con el paso. Para ello vamos a ver como se comporta el error relativo al cambiar el paso n con el que se eval
ua la funci
on de onda en el origen. Si se calcula el error relativo
para el primer autovalor por ejemplo para distintos n desde 1 101 hasta 1 108 se obtiene la siguiente grafica
2

5.

Atomo
de Litio

El atomo de litio esta formado por tres electrones, en esta

practica estudiaremos el mas externo. Se considera que dos
de ellos estan confinados en el primer nivel de energa a una
distancia a0 . Podemos distinguir entre el potencial para la
region interna
3e2

, r < a0
(10)
Vint =
4. Atomo
de Helio
40 r
en donde el potencial es consecuencia del n
ucleo y de los electrones y otra region externa apantallada por los dos electroPara obtener los niveles de energa del
atomo de helio tan nes, cuyo potencial es
solo es necesario tener en cuenta que ahora Z = 2, de esta
e2
manera podemos determinar la energa de los primeros nive, r a0
(11)
Vext =
40 r
les, tendremos en cuenta lo aprendido en el apartado anterior
para obtener unos buenos resultados, es decir, tomaremos un Sin embargo como el potencial ha de ser continuo en todo
recinto de integraci
on grande para que la parte radial de las el espacio debemos a
nadir un termino Vof f set en el potencial
autofunciones tienda suavemente a cero en el infinito y un interno para que se cumpla la condicion de continuidad en a0 .
paso de la energa de 1 104 sabemos que es suficiente. De Es decir
este modo ejecutando
Vint (a0 ) + vof f set = vext (a0 )
(12)
Vof f set

>> [ E , e r ]= e s t a l f h i d r o ( 1 e 4 ,2 ,0)

2e2
40 a0

(13)

De esta manera si se toma ahora la ecuacion de Schr

odinger
para la parte radial de la funcion de onda


2m L(L + 1)~2
2 UL,n (r)
= 2
+ V (r) EL,n UL,n (r)
r2
~
2mr2
(14)
Para r < a0 se puede realizar elcambio de variable r = ua0 
y
2m L(L + 1)~2
entonces la funcion f (r) = 2
+ V (r) EL,n
~
2mr2
queda como

E =
53.518601417541504
13.521950033079502
6.024767063619008
3.392271702691609

(Ademas hemos cambiado en el c

odigo del programa el limite inferior de la energa que pasa de 14eV a 55eV dado
que ahora el primer nivel de energa del helio es mucho mayor que el primer nivel del hidr
ogeno) obtenemos los cuatro
primeros autovalores de la energa para el
atomo de helio.
Z2
Teniendo en cuenta que la energa es En,L = 2 13,6(eV )
n
se puede obtener el error relativo cometido, este es de 2 %
para el primer autovalor, 0,6 % para el segundo, 0,3 % para el tercero y de 0,2 % para el ultimo. Podemos entonces
obtener las funciones de onda radiales para cada autovalor.

f (u) =

L(L + 1) 2m 3e2
2m 2e2
~2

E
(15)
2
u2 a0
~2 40 a0 u
~2 40 a0
2m

Operando y teniendo en cuenta que el radio de Bohr es

40 ~2
~2
a0 =
=
= 1 y que la energa del estado fun2
me
kme2
~2
damental es E0 =
= 13,6eV , la ecuaci
on anterior
2ma20
queda como
f (u) =
3

L(L + 1) 6
E

+4
2
u
u 13,6

(16)

De la misma manera para el caso en el que r a0 , se obtiene

que
L(L + 1) 2
E
f (u) =

(17)
u2
u 13,6
Ya estamos en condiciones de utilizar el metodo de Nuemerov para determinar los 3 primeros estados fundamentales.
Sabemos que estos son E2,0 = 5,39eV , E2,1 = 1,56eV y
E3,0 = 2,02eV . La forma en la que se obtienen los autovalores para este caso es equivalente a la anterior, el cambio solo esta e la funci
on f (u) de la ecuaci
on diferencial
00 (u) = f (u)(u). As pues, se han obtenido los siguientes
estados.

onda que se esta imponiendo nula en el limite derecho del

recinto no debera serlo si el recinto no es lo suficientemente grande, cuando el recinto es suficientemente grande se
ve que el error relativo es constante y no disminuye por
agrandar el recinto ya que al hacer esto, el paso en la posicion aumenta tambien. Con respecto al paso en la energa
ocurre lo mismo que el caso de los atomos hidrogenoides.
Con paso de 1 103 es suficiente para obtener casi la
maxima precision, pero para un paso menor el error relativo se dispara. Se puede observar en la siguiente gr
afica

>> [ E , e r ]= e s t a l f l i t i o ( 1 e 8)
E =
5.571055379696190
2.061893563448843
1.542931747572245
podemos entonces calcular el error relativo, se ha obtenido
del 3 % para el primer autovalor, del 1 % para el segundo y de 2 % para el ultimo. A continuaci
on se representa
la parte radial para cada uno de los autoestados obtenidos

6.

Ap
endice A

function [ p h i 0 ]= h i d r o g e n o ( a l f a , Z , L , r )
N=500;
l =30;
u=linspace ( 0 . 0 0 1 , l ,N) ;
d e l t a=u ( 2 )u ( 1 ) ;
p h i (N) =0;
p h i (N1) =1;
C ( 1 :N)=2Z . / u+L (L+1) . / u.2 a l f a / 1 3 . 6 ;
p s i (N)=p h i (N) (1 d e l t a 2C(N) / 1 2 ) ;
p s i (N1)=p h i (N1) (1 ( d e l t a 2 ) C(N1) / 1 2 ) ;

Podemos entonces estudiar como es el comporta- f o r i=N2: 1:1

p s i ( i ) =2 p s i ( i +1)p s i ( i +2)+d e l t a 2C( i +1) p s i ( i
miento de los resultados si realizamos variaciones en
+1) ;
algunos de los par
ametros. En primer lugar vamos a
p h i ( i )=p s i ( i ) /(1 d e l t a 2C( i ) / 1 2 ) ;
comparar el error relativo de cada autovalor en fun- end
ci
on del tama
no del recinto de integraci
on. El resulp h i n o r=p h i /max( abs ( p h i ) ) ;
tado obtenido se puede ver en el siguiente grafico
p h i 0=p h i n o r ( 1 ) ;
i f nargin==4
plot ( u , p h i n o r ) ;
ylabel ( R( u ) )
xlabel ( u )
end

7.

Ap
endice B

function [ v , e r ]= e s t a l f h i d r o ( n , Z , L)
a=14;
b= 0.5;
n1=c e i l ( log2 ( ( ba ) /n ) ) ;
f a=h i d r o g e n o ( a , Z , L) ;
f b=h i d r o g e n o ( b , Z , L) ;
f o r i =1: n1
x1=(a+b ) / 2 ;

En el se puede observar que para una longitud del recinto peque

na el error se dispara, debido a que la funcion de
4

a l p h a s 1 ( i )=x1 ;
f x 1=h i d r o g e n o ( x1 , Z , L) ;
i f fa fx1 < 0
b=x1 ;
e l s e i f fa fx1 > 0
a=x1 ;
else
disp ( f u e e n c o n t r a d a l a r a i z !
return
end
end
a=x1+n ;
b= 0.5;
n2=c e i l ( log2 ( ( ba ) /n ) ) ;
f a 2=h i d r o g e n o ( a , Z , L) ;
f b 2=h i d r o g e n o ( b , Z , L) ;
f o r i =1: n2
x2=(a+b ) / 2 ;
a l p h a s 2 ( i )=x2 ;
f x 2=h i d r o g e n o ( x2 , Z , L) ;
i f fa2 fx2 < 0
b=x2 ;
e l s e i f fa2 fx2 > 0
a=x2 ;
else
disp ( f u e e n c o n t r a d a l a r a i z !
return
end
end

else
disp ( f u e e n c o n t r a d a l a r a i z ! ) ;
return
end
end
a=x3+n ;
b= 0.5;
n4=c e i l ( log2 ( ( ba ) /n ) ) ;
f a 4=h i d r o g e n o ( a , Z , L) ;
f b 4=h i d r o g e n o ( b , Z , L) ;
f o r i =1: n4
x4=(a+b ) / 2 ;
a l p h a s 4 ( i )=x4 ;
f x 4=h i d r o g e n o ( x4 , Z , L) ;
i f fa4 fx4 < 0
b=x4 ;
e l s e i f fa4 fx4 > 0
a=x4 ;
else
disp ( f u e e n c o n t r a d a l a r a i z ! ) ;
return
end
end
e r 1 =( a l p h a s 1 ( end2)a l p h a s 1 ( end ) ) / a l p h a s 1 ( end1) ;
e r 2 =( a l p h a s 2 ( end2)a l p h a s 2 ( end ) ) / a l p h a s 2 ( end1) ;
e r 3 =( a l p h a s 3 ( end2)a l p h a s 3 ( end ) ) / a l p h a s 3 ( end1) ;
e r 4 =( a l p h a s 4 ( end2)a l p h a s 4 ( end ) ) / a l p h a s 4 ( end1) ;
e r =[abs ( e r 1 ) , abs ( e r 2 ) , abs ( e r 3 ) , abs ( e r 4 ) ] ;
v=[ a l p h a s 1 ( end1) , a l p h a s 2 ( end1) , a l p h a s 3 ( end1) ,
a l p h a s 4 ( end1) ] ;

);

);

a=x2+n ;
b= 0.5;
n3=c e i l ( log2 ( ( ba ) /n ) ) ;
f a 3=h i d r o g e n o ( a , Z , L) ;
f b 3=h i d r o g e n o ( b , Z , L) ;
f o r i =1: n3
x3=(a+b ) / 2 ;
a l p h a s 3 ( i )=x3 ;
f x 3=h i d r o g e n o ( x3 , Z , L) ;
i f fa3 fx3 < 0
b=x3 ;
e l s e i f fa3 fx3 > 0
a=x3 ;

9.

8.

Conclusiones

Finalmente hemos podido cumplir todos nuestros objetivos ya que hemos determinado las funciones de onda y los
valores de la energa para los tres casos que nos proponamos,
as mismo podemos concluir que para obtener unos buenos resultados se requiere un recinto de integracion suficientemente
grande y un paso relativamente peque
no ya que es suficiente
con tomarlo de 1 103 .

Referencias
[1] Eisberg, R., and Resnick, R. (1974). Quantum physics of atoms, molecules, solids, nuclei, and particles.