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La titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de una sustancia presente en solucin.

Una
solucin de concentracin conocida, llamada solucin valorada, se agrega con una bureta a la solucin
que se analiza. En el caso ideal, la adicin se detiene cuando se ha agregado la cantidad de reactivo
determinada en funcin de un cambio de coloracin en el caso de utilizar un indicador interno, y
especificada por la siguiente ecuacin de la titulacin.
NA VA = NB VB
A este punto se le llama punto de equivalencia (Umland, 2000, p.139).

En trminos generales la reaccin entre cantidades equivalentes de cidos y bases se


llama neutralizacin o reaccin de neutralizacin, la caracterstica de una reaccin de
neutralizacin es siempre la combinacin de hidrogeniones que proceden del cido,
con hidroxiliones procedentes de la base para dar molculas de agua sin disociar, con
liberacin de energa calorfica como calor de neutralizacin y formacin de una sal.
En una expresin como la siguiente expresin:
cido + Base Sal + Agua
Un caso particular sera la reaccin entre un cido fuerte (HNO3) y una base dbil (Na2CO3).
2HNO3 + Na2CO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O
As pues, la titulacin es un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) se combina
con una solucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la curva de
titulacin es la grfica que indica como el pH de la solucin cambia durante el transcurso de la misma
(el pH se grfica contra el volumen de base o cido agregado).
Entonces podra entenderse como final de la titulacin al momento en que el pH llegase a 7, sin
embargo, esto est en funcin de la fuerza del cido o la base que se estn titulando.
As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte. El pH en el punto
de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados.
Por otra parte, cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido
sufre una hidrlisis, por lo que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en la
situacin contraria, entre cido fuerte y una base dbil, el catin de la base sufre una hidrlisis
producindose iones hidrnio, por lo que el pH es menor que 7.
Para determinar ste punto (de equivalencia), podemos utilizar la curva de titulacin potenciomtrica
de la reaccin cido-bsica cuya grfica resulta del pH del sistema contra volumen de cido o de base
agregados en la titulacin (Umland, 2000, p.602).
En las titulaciones se pueden utilizar indicadores internos. Los indicadores son compuestos
orgnicos de estructura compleja que cambian de color en solucin a medida que cambia el pH. A
continuacin se describen algunos de ellos.

INDICADOR

COLOR CIDO

RANGO DE pH
DEL CAMBIO DE
COLOR
1.2 2.8
3.1 4.5

COLOR ALCALINO

Azul de timol
Rojo
Amarillo
Anaranjado de
Rojo
Amarillo
metilo
Verde de
Amarillo
3.8 5.5
Azul
bromocresol
Rojo de metilo
Rojo
4.2 6.3
Amarillo
Papel de tornasol
Rojo
5.0 8.0
Azul
Azul de
Amarillo
6.0 7.6
Azul
bromotimol
Azul de timol
Amarillo
8.0 9.6
Azul
Fenolftalena
Incoloro
8.3 10.0
Rojo
Amarillo de
Amarillo
10.0 12.1
Alhucema
alizarina
En este tipo de titulaciones (con indicador interno) no se requiere de ningn grfico para determinar el
punto de equivalencia, solo se requiere observar el cambio de coloracin de la solucin para concluir
el
final
de
la
reaccin
y
hacer
las
mediciones
correspondientes.
Las titulaciones potenciomtricas al igual que en el caso anterior, son un proceso en el cual la solucin
estndar (del patrn primario) se combina con una solucin de concentracin desconocida para
determinar dicha concentracin, la curva de titulacin es la grfica que indica como el pH de la
solucin cambia durante el transcurso de la misma ( [*] el pH se grfica contra el volumen de base o
cido agregado).

Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar la


curva de titulacin potenciomtrica de la reaccin cido-bsica (Umland, 2000, p.602).
Como se observa, la concentracin de los iones hidrnio, antes de agregar el cido y comenzar la
titulacin corresponde a la concentracin de iones hidrnio de la solucin de la base dbil. A medida
que se agrega el cido, la base dbil se transforma en su sal, la solucin contiene la base dbil y la sal
del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada.
El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido, el cual ha neutralizado
nicamente una carga del carbonato, y es hasta el segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde
sus propiedades. Est neutralizado. La valoracin del carbonato sdico no puede realizarse con la
exactitud que exige una normalizacin; por ello se valora siempre el segundo equivalente de
hidrgeno (Ayres, 1970, p 334)
De acuerdo con la reaccin anterior. Y en funcin de la ecuacin siguiente:
NA VA = NB VB

Curva de valoracin para un cido dbil.


Las curvas de titulacin son las representaciones grficas de la variacin del pH
durante el transcurso de la valoracin. Dichas curvas nos permiten: - estudiar los
diferentes casos de valoracin (cido fuerte vs. base fuerte; base fuerte vs. cido
fuerte; cido dbil vs. base fuerte; base dbil vs. cido fuerte). - determinar las
zonas tamponantes y el pKa. - determinar el intervalo de viraje y el punto de
equivalencia. - seleccionar el indicador cido-base ms adecuado. Los casos ms
frecuentes en Bioqumica son las valoraciones de cidos y bases dbiles, ya que
muchos metabolitos presentan un cierto carcter cido bsico.
Fases de una curva de titulacin
En una curva de valoracin se pueden distinguir las siguientes fases:
1. Antes de aadir el cido: BH + OH B + H2O + El pH de la disolucin
viene determinado por el pKb (=14-pKa) y predomina la base conjugada dentro
del par.
2. Al ir aadiendo el cido titulante (HCl), se forman las especies B = Tris y BH+
= TrisH+. La relacin entre la abundancia de las distintas especies y el pH se
puede establecer mediante la ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Tal y como se
ha descrito anteriormente, cuando [A ] = [AH] , entonces pH = pKa . El pKa
supone un punto de mnima pendiente en la curva de titulacin y se sita en el
punto medio de la zona tampn.
Zona tampn: tramo de la curva de titulacin en el que se producen mnimas
variaciones de pH al aadir equivalentes H3O+/OH- ; se localiza en el intervalo
de pH = pKa 1 unidad de pH. En esta regin, el cido y su base conjugada se
presentan en concentraciones similares (factor de 10; es decir cuando pH- pKa =
1, el cido se encuentra desprotonado en un 90%).
3. PE = Punto de equivalencia. Es el pH al cual se cumple que N.meq.acido =
N.meq.base y se localiza en el punto medio del intervalo de viraje. En el punto
de equivalencia toda la base se ha transformado en su forma cida conjugada, y
se cumple que + B BH ; en nuestro caso, B = Tris, por lo que + Tris TrisH . El
intervalo de viraje es el tramo de la curva en el cual pequeas adiciones del
cido titulante producen grandes variaciones del pH de la disolucin y es la zona
de mxima pendiente de la curva de titulacin. Teniendo en cuenta que se
emplea un cido fuerte y una base dbil en esta valoracin, el punto de
equivalencia (PE) se localiza a pH < 7, por lo que se habla de una HIDRLISIS
ACIDA.
4. En este tramo de la curva existe un exceso de H3O+ provenientes de la
hidrlisis del cido fuerte, y por lo tanto, el pH de la disolucin viene definido por
el exceso del cido titulante.

Curvas de titulacin de cido dbil con una base fuerte

1) La solucin de cido dbil tiene un pH inicial ms alto que una solucin de


cido fuerte de la misma concentracin.
2) El pH aumenta rpidamente en la parte inicial de la curva, pero con ms
lentitud cerca del punto de equivalencia.
3) Antes del punto de equivalencia, la neutralizacin produce una mezcla de
cido dbil y su sal (buffer).
4) El pH en el punto de equivalencia no es 7,00.Depende de la solucin salina
resultante. Slo contiene sal.
5) Despus del punto de equivalencia el pH depende de la concentracin de base
en exceso.
Un indicador adecuado es la fenolftalena con un cambio de color en el punto de
equivalencia
Curvas de titulacin de cido dbil con una base fuerte.

pH antes de la neutralizacin: depende de la constante de disociacin del cido


dbil. pH = pKa Buffer con capacidad reguladora mxima

Bibliografia
Paul Ander, Antohony J. Sonnessa, Principios de Qumica, Ed. Limusa, Mxico,
1980
Ayres G.H, "Anlisis qumico cuantitativo", 2 ed., Del castillo, Mxico, 1970. Pg.
303,310.

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