Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores

Cuautitln campo 1
Ingeniera Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica 1

Previo 9 .
Sntesis de cido pcrico

Profesora:
Castaeda Arriaga Mara del Pilar
Grupo: 2402
EQUIPO: 4
Elaboraron:
Garca Bautista Oscar Iovany
Jurez Resndiz Luis Romeo
23 de abril de 2015

Objetivos.
El alumno realizar una reaccin de sustitucin electroflica, nitrando un anillo aromtico que
contiene un activador (O-P-director)

Preguntas Previas:

Nitracin de las reacciones SEA (Sustitucin Electroflica Aromtica).

Influencia de los sustituyentes (orientacin y reactividad)
Fenoles. Generalidades y reacciones especficas
Reacciones y fundamentos qumicos de la tcnica
Propiedades y estructuras de reactivos y productos.
Colorantes y tincin (cromforos y auxocromos)

NITRACIN DE LAS REACCIONES DE

SUSTITUCIN ELECTROFLICAS AROMTICAS.
La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica. Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de
los hidrgenos.
Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico.
Se le puede Halogenar (sustituido con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un
grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfnico -SO3H), Alquilar
(sustituir por un grupo alquilo: -R), etc.
Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones
apropiadas.

Nitracin Aromtica:
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados.
Se piensa que electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por
protonacin y prdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este
pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

Un procedimiento ms seguro consiste en emplear un mezcla de cido ntrico y cido

sulfrico. El cido sulfrico acta como catalizador, permitiendo que la reaccin se lleve a
cabo ms rpidamente y a menores temperaturas.

El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico generando el in nitronio (NO2+), que es el
electrfilo de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

INFLUENCIA DE LOS SUSTITUYENTES

(ORIENTACIN Y REACTIVIDAD)
Los electrfilos tambin pueden reaccionar con anillos aromticos sustituidos. La presencia
de sustituyentes influye sobre dos aspectos de la sustitucin electrfila aromtica: la
velocidad de reaccin y la regioselectividad de la misma.
Activacin-desactivacin en la SEA
Los sustituyentes presentes sobre un compuesto aromtico influyen fuertemente en su
reactividad. Estos sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes. Los
primeros provocan que la reaccin sea ms rpida que en el compuesto no sustituido y los
segundos lo contrario. Un grupo o sustituyente ser activante si cede densidad electrnica
al sistema aromtico o desactivante si en cambio atrae electrones.
Grupos activantes.
Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad de reaccin, del
anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cundo ese grupo est ausente.
La introduccin de un grupo activante en un compuesto aromtico no sustituido conducir
frecuentemente a una poli sustitucin.

Este aumento de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos estabilizan

el intermedio catinico formado durante la sustitucin a travs de la cesin de densidad electrnica
sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante (o mesomero). Esto implica
que la barrera o energa de activacin disminuya para la primera tapa de la reaccin, que es la que
controla la velocidad global de la misma.

Activacin por efecto inductivo:

Los alquilos son activantes dbiles por efecto inductivo (y tambin por hiperconjugacin). El efecto
inductivo est controlado por la electronegatividad. Un ejemplo de un anillo aromtico dbilmente
activado por un sustituyente alquilo es el tolueno.

Activacin donde predomina el efecto resonante:

Los grupos que pueden ceder por resonancia pares de electrones no compartidos al sistema
son activantes. Grupos activantes por resonancia son las funciones amino, hidroxilo y sus
derivados.

En
la anilina el grupo
amino,
dada
la
mayor electronegatividad del
tomo
de nitrgeno respecto al de carbono, es atrayente de electrones por efecto inductivo. En
cambio por efecto resonante es dador de electrones, ya que tiene un par de electrones sin
compartir que pueden deslocalizarse por el anillo aromtico. En este caso el efecto resonante
domina sobre el inductivo, y el efecto global es que la anilina est fuertemente activada frente
a la sustitucin electrfila aromtica. Otro ejemplo sera el fenol.
Grupos desactivantes
Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de
reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cuando
ese grupo est ausente. Por tanto la introduccin de un grupo desactivante en un compuesto
aromtico no sustituido har ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda sustitucin.
Esta disminucin de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos desestabilizan el
intermedio catinico. Esto es as debido a que son grupos que retiran densidad electrnica del
sistema aromtico, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante. Esto supone que la
barrera o energa de activacin de la primera etapa se eleve, y por tanto disminuya la
reactividad.

Otros ejemplo de compuestos fuertemente desactivados

el benzaldehdo o el (trifluorometil)-benceno (Ph-CF3).

son

el nitrobenceno,

Los halobencenos, (Ph-X donde X = F, Cl, Br o I), dada la electronegatividad de

los halgenos, estn ligeramente desactivados por efecto inductivo.
Resumen de grupos activantes y desactivantes

Regioselectividad
En el caso de una molcula de benceno con un nico sustituyente, existen tres posiciones
donde puede producirse la sustitucin electrfila. Estas son las posiciones relativas 2 u orto, 3
o meta y 4 o para. Que se obtenga como producto, o mezcla de productos, el orto, el meta o
el para depender del sustituyente ya presente en el anillo aromtico.
Grupos que dirigen a orto y para
En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o
resonante, una reaccin de sustitucin electrfila dar lugar principalmente a una mezcla de
productos orto y para, siendo el producto meta minoritario.
Grupos dadores por induccin:
Analizando el intermedio de reaccin para los distintos ataques, (figura de la derecha), en el
caso de las posiciones orto o paraexiste una forma resonante especialmente estable donde la
carga positiva est situada adyacente al sustituyente dador de electrones, y por tanto resulta
estabilizada.
As pues el ataque orto o para conduce a un intermedio ms estable que el ataque en meta.
La energa de activacin de la primera etapa, la determinante de la velocidad, ser menor en
aqullos y por tanto sern los productos que se formarn mayoritariamente dando una mezcla
de los mismos.
- Grupos dadores por resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la izquierda), la
sustitucin en orto y para est favorecida, ya que es posible formular una forma resonante
ms que para el ataque electrfilo en meta.
Por tanto el intermedio de reaccin es ms estable cuando el sustituyente entra por la
posicin orto o para. Esto baja la energa del estado de transicin de la primera etapa, que es
la que controla la velocidad de la reaccin. As pues est favorecida una mezcla de
productos orto y para, mientras que el producto meta ser minoritario.

Halobencenos:
A pesar que los halgenos son desactivantes dbiles orientan a orto y para. Esto es debido a
los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse por resonancia.
Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la reactividad y en cambio el
efecto de la resonancia es el que predomina en la orientacin, la regioselectividad, de la
sustitucin electrfila.
Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento
estrico), el compuesto que se forme ser mayoritariamente el para, ya que las
posicionesorto estarn ms impedidas (menos accesibles). En cambio si es poco voluminoso,
el compuesto orto ser estadsticamente favorecido, (2 posiciones orto por una para).

Grupos que dirigen a meta

Tanto los grupos aceptores por induccin como por resonancia orientan a meta. Esto es as
porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos ataques,
(orto, meta o para), el ataque en meta evita que la carga positiva se site en el carbono unido
al grupo atrayente de electrones, que es una situacin desfavorable.

FENOLES. GENERALIDADES Y REACCIONES

ESPECFICAS
Los fenoles son sustratos altamente reactivos en la sustitucin electroflica aromtica, debido
a que los electrones no enlazantes del grupo hidroxilo estabilizan el complejo sigma que se
forma por el ataque de un electrfilo en la posicin orto o para, por esta razn el grupo
hidroxilo es fuertemente activante y orto, para-director.
Los fenoles resultan de reemplazar un hidrogeno ms el anillo aromtico por un OH o ms.
El miembro ms simple e importante de esta familia es el hidroxibenceno o fenol.

Si existen 2, 3 o ms grupos OH se denominarn difenoles, trifenoles o polifenoles respectivamente.

Cuando los sustituyentes del anillo estan vecinos se los llama con el prefijo orto (o). Si hay un lugar
de separacin entre ellos es meta (m) y si estan en lados opuestos para (p).

REACCIONES Y FUNDAMENTOS QUMICOS DE LA

TCNICA
El mecanismo de sustitucin electroflica aromtica se da en medio cido para producir el cido
pcrico se da en primera instancia formando el ion nitronio (NO2+) Un electrfilo, de la siguiente
forma

Ataque en posicin para formando un intermediario reactivo (carbocatin)

Ataque en posicin orto

Ataque en posicin orto y producto final

PROPIEDADES Y ESTRUCTURAS DE REACTIVOS Y

PRODUCTOS
FENOL C6H5OH
Es un slido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su temperatura de fusin es de
38C y su punto de ebullicin de 181C. es higroscpico, es decir, absorbe mucha agua. Se puede
oxidar ante la luz adquiriendo una coloracin rosada. Es custico. Es poco soluble en agua. Muy
soluble en ter y alcohol. Qumicamente se comporta como cido dbil. Produce por lo tanto iones
hidrgeno al disociarse. Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el
grupo OH y aquellas en las que participa el anillo.

CIDO SULFRICO H2SO4

El cido sulfrico al 100 por ciento es un lquido incoloro, inodoro, denso y viscoso. Esto se
refiere al monohidrato, el cual puede ser considerado con una composicin equimolecular de
agua y trixido de azufre. Este pierde trixido de azufre en el calentamiento hasta que,
aproximadamente a los 338 C, resulta un cido de 98.3 por ciento.
Peso molecular: 98.08
Sp. gr.: 1.834 18 C /4
Punto de Fusin: 10.49 C
Punto de Ebullicin: se descompone a 340 C
Es soluble en todas las proporciones en agua, produciendo una gran cantidad de calor. Una
libra de cido sulfrico al 100 por ciento diluido a 90 por ciento libera 80 Btu y diluido ha 20
por ciento libera 300 Btu.
Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.
Posee Pto. de ebullicin alto y se puede emplear para producir cidos voltiles como HCl y
HCN.
Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
Es deshidratante.
El cido sulfrico es capaz de disolver grandes cantidades de trixido de azufre, produciendo
varios grados de oleum. Cuando estas soluciones (cido sulfrico-cido sulfrico) es
mezclado con agua, el xido se combina con agua, formando ms cido sulfrico.

CIDO NTRICO HNO3

Masa molecular: 63.0 CAS 7697-37-2 ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido entre incoloro y
amarillo, de olor acre.PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla suavemente,
produciendo xidos de nitrgeno. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con
materiales combustibles y reductores, e.j., trementina,carbn, alcohol. La sustancia es un cido fuerte,
reacciona violentamente con bases y es corrosiva para los metales.Reacciona violentamente con
compuestos orgnicos (e.j., acetona, cido actico, anhdrido actico), originando peligro de incendio
y explosin. Ataca a algunos plsticos.VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por
inhalacin del vapor y por ingestin.TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede
alcanzar muy rpidamente una concentracin nociva en el aire. La sustancia es muy corrosiva para los
ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestin. La inhalacin del vapor puede originar
edema pulmonar PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 121C; Punto de fusin: -41.6C;
Densidad relativa (agua = 1): 1.4;Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 6.4;
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.2; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1):
1.07.

CIDO PCRICO C6H3N3O7

Este slido cristalino de color amarillo es uno de los fenoles ms cidas.

COLORANTES Y TINCIN (CROMFOROS Y

AUXOCROMOS)
Un cromforo es la parte o conjunto de tomos de una molcula responsable de su color.
Tambin se puede definir como una sustancia que tiene muchos electrones capaces de
absorber energa o luz visible, y excitarse para as emitir diversos colores, dependiendo de las
longitudes de onda de la energa emitida por el cambio de nivel energtico de los electrones,
de estado excitado ha estado fundamental o basal.Cuando una molcula absorbe ciertas
longitudes de onda de luz visible y transmite o refleja otras, la molcula tiene un color. Un
cromforo es una regin molecular donde la diferencia de energa entre dos orbitales
atmicos cae dentro del rango del espectro visible. La luz visible que incide en el cromforo
puede tambin ser absorbida excitando un electrn a partir de su estado de reposo.
En las molculas biolgicas tiles para capturar o detectar energa lumnica, el cromforo es
la semimolcula que causa un cambio en la conformacin del conjunto al recibir luz.
Tipos de cromforos: los cromforos se presentan casi siempre en una de dos formas:
sistemas conjugados pi o complejos metlicos.
En la primera forma, los niveles de energa que alcanzan los electrones son orbitales pi
generados a partir de series de enlaces simples y dobles alternados, como sucede en los

sistemas aromticos. Entre los ejemplos ms comunes podemos encontrar a los colorantes
retinianos, (usados en el ojo para detectar la luz), varios colorantes de
alimentos, colorantes azoicos para tela, licopeno, -caroteno, y antocianinas.Los cromforos
de complejos metlicos surgen de la divisin de orbitales "d" al vincular metales de transicin
con ligantes. Algunos ejemplos de estos cromforos se encuentran en la clorofila, usada por
los vegetales para la fotosntesis, la hemoglobina,la hemocianina, y en metales coloreados
como malaquita y amatista.
En qumica, son grupos positivos de tomos, que intensifican la accin de un grupo de
tomos no saturados que, estando presentes en una molcula de una sustancia qumica, hacen
que esta sea coloreada. Es decir son grupos cargados positivamente que intensifican una
sustancia o cromforo en la sntesis de colorantes.
Por definicin un auxocromo es un grupo funcional que no absorbe por si solo en la regin
del ultravioleta pero que tiene los efectos de desplazar picos de los cromforos hacia
longitudes de onda larga adems de aumentar sus intensidades.
Muchos de estos grupos o radicales, son cidos y bases que originan colorantes cidos y
bsicos, y que fijan eficazmente el colorante. Un ejemplo lo podemos encontrar en el ion
diazonio que es un cromforo fuerte generado por una base y cuya frmula es donde R
representa cualquier grupo funcional y N+ es el auxocromo del ion diazonio.
Algunos ejemplos de auxocromos son:

cidos: -COOH, -OH, -SO3H.

Bsicos: -NHR, -NR2, -NH2
Bibliografa

Prez Arvalo Jos Franco. Hojas de clculo de QA1 para la carrera de Ingeniera
Qumica. FESC-UNAM.
Harris C.D. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Revert S.A, 2da edicin, Mxico
1999.