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CINTICA QUMICA

OBJETIVOS:
Estudiar el efecto de la temperatura y el catalizador sobre la
velocidad de reaccin entre el ion MnO4- y C2O4-2
Determinar si una reaccin se lleva acabo a una velocidad
conveniente y tambin hasta qu grado se transforma los
reactivos en productos durante el equilibrio.
Determinar el tiempo necesario para que los cambios se
verifiquen en la reaccin.

MARCO TEORICO:
La velocidad de reaccin para un
reactante o producto en una reaccin
particular
est
definida
intuitivamente como cun rpido
sucede una reaccin. Por ejemplo, la
oxidacin del hierro bajo condiciones
atmosfricas es una reaccin lenta
que puede tomar muchos aos, pero
la combustin del butano en un fuego
es una reaccin que sucede en fracciones de segundo.
La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las
velocidades de reaccin, la dinmica qumica estudia los orgenes de
las diferentes velocidades de las reacciones. El concepto de cintica
qumica se aplica en muchas disciplinas, tales como la ingeniera
qumica, enzimologa e ingeniera ambiental.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN
Naturaleza de la reaccin:
Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, ms rpidas que
otras. El nmero de especies
reaccionantes, su estado fsico
las partculas que forman
slidos
se
mueven
ms
lentamente que las de gases o
de las que estn en solucin,
la complejidad de la reaccin,
y otros factores pueden influir
enormemente en la velocidad
de una reaccin.

Concentracin:

La velocidad de reaccin
aumenta
con
la
concentracin, como est
descrito por la ley de
velocidad y explicada por la
teora
de
colisiones.
Al
incrementarse
la
concentracin de reactante,
la frecuencia de colisin
tambin se incrementa.

Presin:
La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy
significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a
incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase
condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace
importante cuando la presin es muy alta.
Orden:
El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o
presin) a la velocidad de reaccin.
Temperatura:
Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms
alta provee ms energa al sistema, por lo que se incrementa la
velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms colisiones entre
partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la
principal razn porque un aumento de temperatura aumenta la
velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en
colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que
suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas. La
influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de
Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de reaccin para
muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C en la
temperatura, aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho
mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde en un

lugar en presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es almacenado


a temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a temperaturas
altas y bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reaccin
es tan baja que es despreciable. El aumento de temperatura, que
puede ser creado por una cerilla, permite que la reaccin inicie y se
caliente a s misma, debido a que es exotrmica. Esto es vlido para
muchos otros combustibles, como el metano, butano, hidrgeno, etc.
La velocidad de reaccin puede ser independiente de la temperatura
(no-Arrhenius) o disminuir con el aumento de la temperatura (antiArrhenius). Las reacciones sin una barrera de activacin (por ejemplo,
algunas reacciones de radicales) tienden a tener una dependencia de
la temperatura de tipo anti Arrhenius: la constante de velocidad
disminuye al aumentar la temperatura.
Solvente:
Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del
solvente afectan la velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin
tiene efecto en la velocidad de reaccin.
Radiacin electromagntica e intensidad de luz:
La radiacin electromagntica es una forma de energa. Como tal,
puede aumentar la velocidad o incluso hacer que la reaccin sea
espontnea, al proveer de ms energa a las partculas de los
reactantes. Esta energa es almacenada, en una forma u otra, en las
partculas reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a
estados excitados electrnicos o vibracionales, etc.), creando
especies intermediarias que reaccionan fcilmente. Al aumentar la
intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que
la velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando el metano
reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de reaccin
es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo
luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva.
Un catalizador:
La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin
(tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una
trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por
ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el
oxgeno a temperatura ambiente.
Istopos:

El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin


diferente para la misma molcula si tiene istopos diferentes,
generalmente istopos de hidrgeno, debido a la diferencia de masa
entre el hidrgeno y el deuterio.
rea de contacto:
En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis
heterognea, la velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la
superficie de contacto aumenta. Esto es debido al hecho de que ms
partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por
molculas reactantes.
Mezclado:
El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin
para las reacciones en fase homognea y heterognea.
Todos los factores que afectan una velocidad de reaccin, excepto
para la concentracin y el orden de reaccin, son tomados en cuenta
en la ecuacin de velocidad de la reaccin.
ECUACIN DE VELOCIDAD
Artculo principal: Ecuacin de velocidad
Para una reaccin qumica n A + m B C + D, la ecuacin de
velocidad o ley de reaccin es una expresin matemtica usada en
cintica qumica que relaciona la velocidad de una reaccin con la
concentracin de cada reactante. Es del tipo:

En esta ecuacin, k (T) es el coeficiente cintico de reaccin o


constante de velocidad, aunque no es realmente una constante,
debido a que incluye todos los parmetros que afectan la velocidad
de reaccin, excepto la concentracin, que es explcitamente tomada
en cuenta. De todos los parmetros descritos anteriormente,
normalmente la temperatura es el ms importante. Los exponentes n'
y m' son denominados rdenes y dependen del mecanismo de
reaccin.
La estequiometria, molecularidad (el nmero real de molculas que
colisionan) y el orden de reaccin slo coinciden necesariamente en

las reacciones elementales, esto es en las reacciones que proceden


en un solo paso. La ecuacin de reaccin para reacciones elementales
coincide con el proceso que tiene lugar a nivel atmico, donde n
molculas del tipo A colisionan con m molculas del tipo B (n ms m
es la molecularidad).
Para gases, la ley de velocidad puede ser expresada tambin en
unidades de presin, usando la ley de gases ideales. Al combinar la
ley de velocidad con un balance de masa para el sistema en el que
sucede la reaccin, puede derivarse una expresin para la velocidad
de cambio en la concentracin. Para un sistema cerrado con un
volumen constante, tal expresin puede verse como:

DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA
Artculo principal: Ecuacin de Arrhenius
Cada coeficiente de velocidad de reaccin k tiene una dependencia
de la temperatura, que es dada usualmente por la ecuacin de
Arrhenius:

Ea es la energa de activacin y R es la constante universal de los


gases. Dado que a la temperatura T, las molculas tienen energas
dadas por una distribucin de Boltzmann, se puede esperar que el
nmero de colisiones con energa mayor que Ea sea proporcional a
. A es el factor pre-exponencial o factor de frecuencia o factor de
Arrhenius.
Los valores de A y Ea son dependientes de la reaccin. Tambin es
posibles ecuaciones ms complejas, que describen la dependencia de
la temperatura de otras constantes de velocidad, que no siguen este
esquema.
DEPENDENCIA DE LA PRESIN
La dependencia de la presin de la constante de velocidad para
reacciones en fase condensada (por ejemplo, cuando los reactantes
son slidos o lquidos) es, por lo general, suficientemente dbil en el

rango de las presiones que se encuentran normalmente en


industria, por lo que suele ser despreciada en la prctica.
dependencia de la presin est asociada con el volumen
activacin. Para la reaccin siguiente que procede a travs de
estado de activacin complejo:

El volumen de activacin,

Donde

la
La
de
un

, es:

denota los volmenes molares parciales de los reactantes y

productos, y indica el complejo del estado de activacin. Para la


reaccin anterior, puede esperarse que el cambio de la constante de
velocidad de reaccin (basada en fraccin molar o concentracin
molar) con la presin, a temperatura constante, sea:

En la prctica, la materia puede ser complicada, debido a que los


volmenes molares parciales y el volumen de activacin pueden ser
tambin una funcin de la presin.
Las reacciones tambin pueden tener su velocidad incrementada o
disminuida con la presin, dependiente del valor de
. Como
ejemplo de la posible magnitud del efecto de la presin, se encontr
que algunas reacciones orgnicas doblaban la velocidad de reaccin
cuando la presin era incrementada desde la atmosfrica (0,1 MPa)
hasta 50 MPa (lo que da

=-0.025 L/mol)

PARTE EXPERIMENTAL
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin entre MnO 4- y
C2O4=.
1. Agregamos a 6 tubos de ensayo 4ml de solucin de KMnO 4 de 0.005M
y numerarlos del 1 al 6.
2. Agregar a otros 6 tubos de ensayo y agregar 3ml de solucin
saturada de cido oxlico, H2C2O4 (0.75M)y numerarlos de la misma
manera.
Medimos el tiempo que se demora en reaccionar primero a temperatura
ambiente y vamos aumentando en 10C la temperatura.

Agregamos en cada caso KMnO4 y H2C2O4. Y medimos el tiempo que se


demora en cambiar de color de un morado a un amarillo sin ningn
remanente de rosado.
A. T=22C
A esta temperatura se demora en cambiar de color unos 1560 seg.
B. T=32C
A esta temperatura se demora en cambiar de
color unos 643 seg.
C. T=42C
A esta temperatura se demora en cambiar de
color unos 300 seg.
D. T=52C
A esta temperatura se demora en cambiar de
color unos 201 seg.
E. T=62C
A esta temperatura se demora en cambiar de color unos 110 seg.
F. T=72C
A esta temperatura se demora en cambiar de color unos 61 seg.s
Tubo

T(C)

Tiempo(s)

[MnO4 -]

(MnO4)-/t

22

1560 s

0.005M

3,20 x 10^-6

32

643s

0.005M

7,77 x 10^-6

42

300s

0.005M

16,6 x 10^-6

52

201s

0.005M

24,8 x 10^-6

62

110

0.005M

45,4 x 10^-6

72

61

0.005M

81.9 x 10^-6

GRAFICA TIEMPO VS TEMPERATURA

GRAFICA TEMPERATURA VS VELOCIDAD

CONCLUSIONES

Se calcul los diversos tiempos de cambio de color porque hay


presencia de calor que brinda al sistema.
En presencia de calor y catalizadores hay aumento de la
velocidad de reaccin.
A mayor temperatura la velocidad de reaccin es mayor.
A mayor temperatura el tiempo de reaccin es menor.

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