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Unidad 2

Propiedades de
conductividad de electrodos
y de electrolitos

Unidad 2.1
UNIDADES
ELCTRICAS

Cuando los sistemas de unidades mecnicas se


amplan para cubrir cantidades elctricas y
magnticas, una cuarta cantidad debe definirse
adems de masa, longitud y tiempo. El sistema SI
tiene a la corriente elctrica como la cuarta
cantidad fundamental y se define como ampere,
(A)
As que el SI queda MKSA (metro-kilogrmosegundo-ampere)
3

Unidad de corriente A Es la corriente que deposita


1.1180 mg de plata por segundo a partir de una solucin
estndar de nitrato de plata.
La constante de carga Q se define como la cantidad de
carga transferida por unidad de tiempo por unidad de
corriente.

Q = It ; Q = 1 A x 1 s = 1 As
Esta cantidad de carga se llama Coulombio, C
4

La relacin entre Diferencia de Potencial U, la corriente que fluye I y


la potencia P es:

P 1W
U= =
= 1WA 1 = 1 V
I 1A
La unidad de diferencia de potencial es 1 WA-1, la cual se llama Voltio (V)
Alternativamente:

Pt w 1J
U=
= =
= 1WC 1 = 1 JA 1 s 1 = 1WA 1
I t Q 1C
Un voltio es la diferencia de potencial requerida para hacer que una
corriente de un ampere fluya a travs de una resistencia de un ohm.
5

La unidad de resistencia proviene de la ley de Ohm.

U = RI
La unidad de resistencia es tal que cuando la unidad de
Diferencia de Potencial se le aplica, la unidad de
Corriente fluye.
La unidad de resistencia es un VA-1 y se denomina ohm,
.

CONDUCTORES,
SEMICONDUCTORES Y
AISLANTES

CONDUCTORES, SEMICONDUCTORES Y
AISLANTES

Eg: Brecha prohibida


(Band gap)

Banda de
conduccin

Banda de
valencia
Aislante

Semiconductor

Conductor

TEORA DE BANDAS Y
CONDUCTIVIDAD
La capacidad de los metales para conducir el calor y la
electricidad puede explicarse a partir de:
La teoras del orbital molecular
La teora de las bandas. En sta se establece que los electrones
deslocalizados se mueven libremente a travs de las bandas
que se forman por el traslape de los orbitales moleculares.
Esta teora tambin se aplica a una clase de elementos
denominados semiconductores
9

CONDUCTORES (METALES)

Conjunto de OM
deslocalizados y vacos
Banda de
conduccin

Estos OM tienen energas tan parecidas que


pueden describirse mejor como una banda.
Puede imaginarse un cristal metlico como un
conjunto de iones positivos inmersos en un
mar de electrones de valencia deslocalizados.

Banda de
valencia

Energa

En un cristal metlico los tomos estn


empaquetados muy cerca unos de otros, lo que
resulta en el traslape de un gran nmero de
orbitales moleculares (OM).

Conjunto de OM llenos
y con energas
parecidas

La gran fuerza de cohesin que resulta de la


deslocalizacin es en parte responsable de la
dureza de los metales
10

11

Unidad 2.2
lTransporte de masa
lCorriente inica
lConductividad en electrolitos
lLey de Kolhlraush
lTeora de ionizacin
12

TRANSPORTE DE MASA
Los procesos de transporte de masa, por los
cuales el sustrato es llevado a la superficie del
electrodo desde el seno de la solucin son
migracin, difusin y conveccin.
Dependiendo de las condiciones experimentales
cualquiera de ellos o todos pueden estar
operando en un experimento.

13

MIGRACIN
Para que una corriente fluya en un experimento
electroqumico, debe existir una diferencia de
potencial entre el nodo y el ctodo. Los iones,
puesto que son partculas cargadas, se
movern en el campo elctrico asociado con
este gradiente de potencial. Los iones positivos
se movern hacia el ctodo en tanto que los
iones negativos se movern hacia el nodo.
Este movimiento de iones en el campo elctrico
entre el nodo y el ctodo se llama migracin.
14

DIFUSIN
Siempre que un gradiente de concentracin
existe en una solucin, tambin existe una fuerza
directriz para la difusin del soluto en regiones de
alta concentracin a regiones de ms baja
concentracin.
En cualquier experimento en el cual el potencial
del electrodo es tal que la velocidad de
transferencia de electrn es muy alta, la regin
cercana al electrodo ser disminuida de la
especie electroactiva, estableciendo un
grandiente de concentracin y as la especie
estar constantemente llegando a la superficie
del electrodo por difusin.

15

CONVECCIN O TRANSPORTE
HIDRODINMICO
Involucra movimiento de una sustancia por
agitacin de la solucin, que puede ser
causada por gradientes de densidad (debidos a
gradientes de concentracin o temperatura) u
otras perturbaciones mecnicas. La conveccin
es un modo considerablemente ms efectivo de
transferencia de masa que la difusin.

16

Corriente inica

17

Resistividad
y
Conductividad

18

Resistividad y Conductividad
l
R
a

La resistencia, R, de cualquier conductor es proporcional a su longitud, l, e


inversamente proporcional a su rea.

R=

a
Ra
=
=
l

=
=

= resistividad ( cte. de proporcionalidad )


unidades de ( resistencia ) ( longitud )

conductividad
unidades de ( resistencia 1 ) ( longiutd 1 )

19

La conductividad puede expresarse en trminos de resistencia combinando las


ecuaciones (1) y (2).

l
Ra

De acuerdo a la ley de Ohm.

R=

l
=
U a

U
I

a
=
U l

a = corriente por unidad de rea


= densidad de corriente, j

U l = cada de potencial por unidad de longitud


= gradiente de potencial intentensidad de
campo elctrico, E

20

As
j
=

La conductividad se
considera la corriente que pasa
a travs de la unidad de rea
bajo la unidad de gradiente de
potencial.
21

Medicin de la Conductancia de los


Electrolitos

Celdas de conductancia

Puente de Wheatstone

22

Constante de
Celda

23

La conductividad est relacionada con la


resistencia por: = l
Ra

En mediciones de conductancia:
l = distancia entre los electrodos
a = rea de los electrodos

Para una celda dada


l
= constante de la celda
a

24

0 =

l
R0 a

Solucin dada de KCl de conductividad = 0 con


una resistencia = R0 en una celda determinada
l
= 0 R0
a

Si R es la resistencia de otra solucin en la misma


celda, entonces su conductividad, , est dada
0 R0
por
l
=
=
aR
R
25

Variacin de la
conductividad con
la concentracin
26

Conductividad Molar,
La conductividad de los electrolitos vara considerablemente con la
concentracin. Por esto, la comparacin de las conductividades de los
diferentes electrolitos es mas til cuando se considera su concentracin.
Por esta razn se define un nuevo trmino.
La conductividad molar, , se define como:

= / c
y sus unidades bsicas son -1 m2 mol-1, pero tambin puede expresarse
como -1 cm2 mol-1

27

Por ejemplo, al comparar las conductividades


molares de cloruro de sodio y sulfato de zinc, es
mejor especificar:
una mol de cloruro de sodio como NaCl y
una mol de sulfato de
zinc como
ZnSO4
As especificadas las moles de cloruro de sodio
y sulfato de zinc, una mol de cada uno provee el
mismo nmero de cargas y las de cada uno
sern mas comparables. ( Ver tabla 1)
28

Tabla 1

Conductividades molares de soluciones acuosas a 25C


Concentracin
mol dm-3

Electrlito
HCl

KCl

0.0005

422.7

147.8

0.001

421.4

0.005

NaCl

AgNO3

ZnSO4

NiSO4

HAc

124.5

131.4

121.4

118.7

147.0

123.7

130.5

114.5

113.1

48.63

415.8

143.6

120.7

127.2

95.5

93.2

22.80

0.01

412.0

141.3

118.5

124.8

84.9

82.7

16.20

0.02

407.2

138.2

115.8

121.4

74.2

72.3

11.57

0.05

399.1

133.4

111.1

115.2

61.2

59.2

7.36

0.10

391.3

129.0

106.7

109.1

52.6

50.8

5.20

29

La corriente elctrica es la
transferencia de carga. As, en la
comparacin de las conductividades
molares de varios electrolitos es
preferible considerar a las donde las
varias cantidades de sustancias que
comprenden una mol transporten el
mismo nmero de carga.

30

Variacin de la Conductividad Molar con


la Concentracin
Algunos datos para varios electrolitos se dan en la
tabla 1. Estos resultados muestran que, cuando la
concentracin disminuye la dilucin aumenta, la
aumenta y tiende hacia un valor lmite el cual se
conoce como conductividad molar lmite . Este
comportamiento se generaliza en la fig. 2

31

Figura 2. Variacin de la conductividad molar con la dilucin


32

Kohlrausch (1900) mostr que en algunos casos para soluciones


diluidas, la relacin entre conductividad molar, , y concentracin, c,
poda expresarse por la ecuacin emprica:

= c

En donde es una constante. Esta es la ecuacin de una lnea recta de


pendiente e intercepto . La relacin permite que pueda
determinarse por extrapolacin a concentracin en esos casos en donde
la ecuacin es aplicable.

33

Figura 3. Variacin de la conductividad molar con

c
34

Teoras de la Ionizacin
Arrhenius en 1887 propuso su teora de la ionizacin.
El sugiri que en la solucin de un electrolito los iones estn presentes
siempre en equilibrio con molculas no ionizadas.
As, para un electrolito binario BA, existe el equilibrio

BA

B+ + A-

Cuando la dilucin aumenta el equilibrio se desplaza a la derecha y


ocurre mas ionizacin hasta que, a dilucin infinita, la ionizacin es
35
completa.

Tabla 2
Datos para cido actico a 25 C ;

c
mol dm 3

= 390.7 1 cm 2 mol 1

-1 cm 2 mol 1

105 2 c / ( 1 )
mol dm -3
1.77

0.001

48.63

0.1245

0.005

22.80

0.05835

1.81

0.01

16.20

0.04150

1.80

0.02

11.57

0.02963

1.81

0.05

7.36

0.01884

1.81

0.10

5.20

Tabla 0.01331
3

Datos para cloruro de potasio a 25 C ;

c
mol dm 3

-1 cm 2 mol 1

1.80
2

= 149.86 cm mol 1
2 c / ( 1 )

mol dm -3

0.001

147.0

0.981

0.0506

0.005

143.6

0.958

0.1093

0.01

141.3

0.943

0.1561

0.02

138.3

0.923

0.2214

0.05

133.4

0.890

0.3600

36

Teoras de la Ionizacin
vTeora de Arrhenius (1887)

vMilner (1912)

vDebye y Hckel (1923)


37

Teora de Debye-Huckel
vTiempo de relajacin

vEfecto de la relajacin o Efecto de


Asimetra

vEfecto Electrofortico
38

Conductividad
lmite molar de
iones
39

Tabla 4
Datos de conductancia para varios electrolitos a 25C
Pares de
Electrolitos

Pares de
electrolitos

-1 cm 2 mol 1

Diferencia
-1 cm 2 mol 1

KCl
NaCl

149.86
126.45

23.41

KCl
KNO3

149.86
144.96

4.90

KNO3
NaNO3

144.96
121.55

23.41

NaCl
NaNO3

126.45
121.55

4.90

KI
NaI

150.32
126.91

23.41

BaCl2
Ba(NO3)2

139.94
135.04

4.90

Diferencia
-1 cm 2 mol 1 -1 cm 2 mol 1

40

Tabla 5

Conductividades molares lmites a 25C

Catin

+
-1 cm 2 mol 1

Anin

-1 cm 2 mol 1

H+

349.8

OH-

197.6

Na+

50.11

Cl-

76.34

K+

73.52

NO3-

71.44

Ag+

61.92

SO42-

80.0

Mg2+

53.06

CH3COO-

40.9

Ca2+

59.50

I-

76.8
41

Cuando la Solucin
est diluida

los iones se encuentran


bastante separados

y la densidad de la nube
de iones disminuye

Por lo tanto las fuerzas de


atraccin interinicas son
menores y la velocidad del in
aumenta

42

Consecuentemente
la carga est siendo
transferida a una
mayor velocidad

Dando lugar a una


corriente mas grande

Por lo tanto, la conductividad


molar de la solucin aumenta

Este cambio continua hasta que, a dilucin infinita, los


iones estn apartados una distancia infinita y los efectos
interinicos son nulos. Bajo estas condiciones a dilucin
infinita, la conductividad molar ser mxima
43

De acuerdo a estos argumentos Debye y Hckel derivaron una expresin


que relaciona la conductividad molar observada , a una concentracin
particular c, a la conductividad molar a dilucin infinita .
Ecuacin Debye-Hckel-Onsanger o brevemente Ecuacin de
Onsanger:

= A + B

A y B = constantes tericamente deducibles dependen de la temperatura


y
naturaleza del disolvente.
c = 10-3 a 10-2 mol dm-3 para electrolitos univalentes.
Para soluciones concentradas la Ecuacin de Onsager falla.
44

Bjerrum: la presencia de iones-par explica porqu falla la ecuacin


de Onsanger en soluciones concentradas.

Teora de Debye-Hckel:
La atraccin interinica jugara una parte en determinar la de
los electrolitos dbiles. Pero en soluciones diluidas de stos, el
nmero de iones es muy pequeo, por lo tanto, los efectos
interinicos son insignificantes. Con soluciones muy
concentradas, la atraccin interinica llega a ser mas
importante

45

en el caso de los electrolitos fuertes carece


de significado y se pens considerando que
las velocidades de los iones son constantes.
Ahora sabemos que la velocidad de los
iones si cambia con la concentracin y

es realmente una medida de la variacin de


la velocidad inica con la concentracin en
el caso de los electrolitos fuertes

Es preferible
llamar a la relacin

Relacin de Conductancia

Slo en el caso de soluciones diluidas de electrolitos dbiles:

46

Conductividades Lmite Molar de Iones


Ley de migracin inica independiente, Kohlrausch:
Cada ion contribuye con una cantidad definida a la conductividad lmite molar
del electrolito independientemente de la naturaleza del otro in

= + +

En donde
y
son las conductividades lmite molar del catin y el
+

anin respectivamente.
De manera experimental fue posible determinar la fraccin de la corriente total
llevada por un ion particular en una electrlisis, y a partir de estos datos las
conductividades lmite molar de los iones individuales pudo ser calculada (Tabla
5)
47

Conductividades Lmite Molar de Iones

La conductividad molar de un in es una medida de la cantidad de corriente que


puede transportar.
Como: corriente = velocidad de transferencia de carga elctrica, para propsitos
comparativos tiene ms significado usar al trmino conductividad molar
equivalente i / Z en donde:
i

i
zi

= conductividad molar del in i


= nmero de carga del in i

48

Conductividades Lmite Molar de Iones


Las conductividades inicas molar deben referirse a la cantidad de iones
contenidas en la cantidad del electrolito especificado.

( 12 MgCl 2 ) =

( )

2+

Mg
+

Cl
2

( 12 MgCl 2 ) = 53.06 + 76.34


( 12 MgCl 2 ) = 129.40 1cm 2 mol -1
Alternativamente se escribe:

(MgCl 2 ) = ( Mg 2+ )+ (2Cl - )
(MgCl 2 ) = ( Mg 2+ )+ 2 (Cl - )
(MgCl 2 ) = 106.12 + 152.68
(MgCl 2 ) = 258.80 1cm 2 mol -1

.. (14)
49

Conductividades Lmite Molar de Iones


Por lo anterior es mejor suponer que una mol de electrolito provee en solucin
+ moles de catin y moles de anin.

Electrolito = + +

.. (15)

La comprensin de las ecuaciones (14) y (15) muestra que la forma ms general


de la ley de migracin inica independiente es:

= + +

.. (16)
esta ecuacin aplica
para electrolitos
dbiles
50

Movilidad inica y Conductividad inica

La conductividad de un electrolito es una medida de la corriente que


puede llevar y la corriente es la rapidez de transferencia de la carga
elctrica.
La carga que se lleva a travs del electrolito por los iones y por
eso la conductividad de un electrolito depende de la rapidez a la cual los
iones pueden transportar la carga.

51

Movilidad inica y Conductividad inica


La rapidez con la cual los iones
transportan la carga depende de

El nmero de cargas el cual


lleva cada in
La concentracin de los iones

La velocidad de los iones


mientras ms rpido viaja un
in mayor es la rapidez de la
transferencia de carga

Intensidad del Campo Elctrico (E)


una partcula cargada en un
campo elctrico experimenta una
fuerza que es proporcional a E.
Viscosidad del disolvente
Efecto asimtrico
Depende de la concentracin
Efecto electrofortico
Depende de la concentracin

52

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones

Consideremos una solucin de un electrolito en las siguientes


condiciones experimentales:
Concentracin es c
Grado de ionizacin es (sabemos que para electrolitos fuertes
= 1)
Concentracin de cationes es c+
Concentracin de aniones es c Intensidad del campo elctrico aplicado E
Velocidades del catin y el anin en este campo a la
concentracin dada v+ y v53

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones
Consideremos un plano de rea A en la solucin perpendicular a la
direccin del flujo de la corriente:

A
v+t

Conduccin
Electroltica
54

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones
En un tiempo t, cualquiera de los cationes que estaban
originalmente localizados en el plano A habrn viajado una distancia v+t
hacia el ctodo.
La cantidad de carga transferida a travs del rea A es un tiempo t
por los cationes, ser igual a la cantidad de carga transportada por los
cationes que estn confinados dentro del block de rea A y longitud v+t.
El volumen de este block de solucin es v+tA y la concentracin de
cationes en la solucin es c+.
La cantidad de cationes contenidos en el block es c+v+tA.
La carga llevada por una mol de cationes es el producto del nmero
de carga, z+ y la constante de Faraday, F.
La cantidad de carga transferida a travs del rea A por los cationes
en un tiempo t es c+ v+tAz+F.
55

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones

Similarmente, los aniones llevarn una cantidad de carga c-v-tAz-F a


travs del rea A en un tiempo t.
La velocidad de transferencia de carga por los cationes y los aniones
respectivamente se obtiene dividiendo c+v+tAz+F y c-v-tAz-F entre el
tiempo t.
La rapidez de transferencia de carga es igual a la corriente
I+ = c+v+z+FA
y
I- = c-v-z-FA
(17)
La corriente total
I = I+ + I-, por esto
I = c+v+z+FA + c-v-z-FA
(18)

56

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones
Si una mol del electrolito provee + cationes y - aniones, entonces:
c+= +c y c-= -c
Sustituyendo en la ecuacin 18
I = +cv+z+FA + - cv- z-FA
= cFA(+v+z+ + -v-z-)
La densidad de corriente j = I/A as
j = cF(+v+z+ + -v-z-) (19)
Los electrolitos obedecen la ley de Ohm, las velocidades de los iones
deben ser proporcionales a la intensidad del campo elctrico, as que:
v+ = +E
y
v- = -E
en donde + y - son las movilidades del catin y el anin,
respectivamente. Aunque ellas se refieren al campo elctrico varan con
la concentracin.
57

Conductancia de un Electrolito en Trminos


de las Velocidades de los Iones
Sustituyendo a partir de las ecuaciones (20) en la ecuacin (19):
j = cFE(++z+ + --z-)
De acuerdo a que la conductividad = J/ E
= cF (++z+ + --z-)
Adems, de = /c, de aqu
= F( ++z+ + --z-)
(21)
A dilucin infinita, ser la unidad an para electrolitos dbiles, y
si denotamos las movilidades lmites del catin y el anin bajo estas
condiciones por + y - respectivamente, tenemos:
= F(v+z++ + v-z--)
(22)
Comparando con la ecuacin (16) veremos que
+ = z++F y
- = z--F
(23)

58

Nmeros de Transporte
La fraccin de corriente total que una especie
particular de ion lleva se conoce como nmero
de transporte (t) de ese ion.
La suma de los nmeros de transporte de todas
las especies de iones en solucin ser igual a la
unidad.
59

Recordando que:
I+ = c+v+z+FA

I- = c-v-z-FA

La corriente total es dada por :


I = c+v+z+FA + c-v-z-FA
y el nmero de transporte del catin, t+, a la concentracin c
del electrolito es:

c+ v + z + FA
I+
t+ =
=
c+ v + z + F A + c v z F A
I

(24)

60

En un electrolito univalente:

c+ = c-

z+ = z-

Entonces la ecuacin (24) se reduce a

v+
t+ =
v+ + v

(25)

v
t =
v+ + v

(26)

Los nmeros de transporte varan con la concentracin.


Como las velocidades de los iones estn relacionadas a sus
movilidades:

v + = + E

v = E

(20)
61

La ecuacin (24) puede tambin expresarse

c+ + z +
t+ =
c+ + z + + c z
y recordando que

c+ = + c

(27)

c = c

c + + z +
t+ =
c + + z + + c z

+ + z +
t+ =
+ + z + + z

(28)

62

Considerando la relacin entre conductividades molares y


movilidades

= z+ F

= z F

(23)

para el caso especial a dilucin infinita la ecuacin (28)


podr escribirse:

t =
+ +
+

63

aplicando la ecuacin (16)

= + + +

t+ =

t =

(16)

(29)

Se calculan

(30)

Se determinan experimentalmente
A partir de lo anterior:

t+ + t = 1

(31)
64

Determinacin de nmeros de transferencia

Aparato de transferencia por el mtodo de Hittorf

65

REGLA DE HITTORF

66

MTODO DE LA FRONTERA
MVIL

67

Unidad 2.3
Coulombmetros y Leyes de
Faraday

68

COULOMBMETROS
La cantidad de carga que pasa a travs de una celda puede
determinarse al medirse la corriente como una funcin del
tiempo y determinando el rea bajo la curva corriente
tiempo resultante. Para esto se emplea un galvanmetro
calibrado con una respuesta tiempo corta.
Alternativamente, los coulombmetros qumicos son
extensamente empleados. Consisten en una celda
electroltica en serie con una celda experimental, por eso la
misma cantidad de electricidad pasa por ambas. La
reaccin qumica del nodo o del ctodo del
coulombmetro debe ocurrir con 100% de eficiencia y debe
ser fcil y exactamente medida
69

COULOMBMETRO DE YODO
1. Solucin al 10% de KI

e-

e-

2. Anolito: Solucin concentrada de KI

3. Catolito: Solucin acuosa estndar de I2 en


KI
Cuando la corriente pasa:
+ nodo:
KI e- I2
+ Ctodo
I2 + e- I-

El yodo formado en el nodo se adapta muy bien para medir muy pequeas
cantidades de electricidad y puede determinarse espectroscpicamente empleando
soluciones estndar de yodo ( 1mg de I2 0.76 C). Mide cantidad de electricidad
tan bajas como 0.1%.

70

COULOMBMETRO DE COBRE
El coulombmetro de cobre sirve para medir ciertas cantidades de electricidad y es
bastante exacto para la mayor parte de los propsitos.
Mide cantidades de electricidad por arriba de 0.1 F
1

1. nodo y ctodo son placas de cobre


2. La solucin electroltica est constituida por
CuSO4 en agua y una pequea cantidad de
EtOH

Durante el experimento el nodo se disuelve:


Cu0 (s) Cu2+ (ac)
Y sobre el ctodo el Cu2+ se deposita
Cu2+ (ac) Cu0 (s)

La ganancia en peso del ctodo proporciona el nmero de coulombios pasados


(0.3290 mg, el equivalente electroqumico del cobre, se depositan por el paso de 1C).
71

COULOMBMETRO DE PLATA
ste es el ms exacto de los coulombmetros y puede usarse midiendo:
a) Cunta plata metlica se ha depositado sobre un electrodo inerte (ctodo de
platino) o
b) Cunta Ag+ se obtiene a partir de la disolucin del nodo.

1. nodo de plata

+1
3
2

2. Rejilla porosa para colectar cualquier


partcula slida que se desprenda del nodo,
previniendo que se deposite sobre el ctodo.
3. Solucin acuosa de AgNO3 al 15%

4. El ctodo es un crisol de platino el cual se


pesa antes y despus del experimento

72

Leyes de Faraday de la Electrlisis

Primera Ley de Faraday.


La masa de un elemento depositado en cualquiera de los
electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional
a la cantidad de carga Q que pasa a travs de un electrolito.
La carga Q se obtiene integrando la corriente elctrica I(t) con
respecto al tiempo.
t

Q = I (t ) dt
0

73

Leyes de Faraday de la Electrlisis

En los casos ms simples, cuando la corriente es constante, la


expresin se reduce a:

Q=It
74

Leyes de Faraday de la Electrlisis

e-

e-

nodo

e-

e-

Ctodo
Electrolito
Celda
Electroltica

75

Leyes de Faraday de la Electrlisis

Segunda Ley de Faraday.


La masa producida de diferentes sustancias por la misma
cantidad de electricidad es directamente proporcional a las
masas molares de las sustancias en cuestin, e inversamente
proporcional al nmero de electrones en cada semirreaccin.
Esto significa que z moles de electrones se necesitan
para descargar un in Xz+ Xz-.

76

Leyes de Faraday de la Electrlisis


Ejemplo:
Al3+ + 3eCa2+ + 2eNa+ + e-

Al0
Ca0
Na0

Se crearan con un faradio:


9 g de Al0 (1/3 mol)
20 g de Ca0 (1/2 mol)
23 g de Na0 (1 mol)
77

Leyes de Faraday de la Electrlisis

e-

e-
A = nodo
C = ctodo

e-

NaCl
fundido

e-

CaCl2
fundido

Al2O3
fundido
78

Leyes de Faraday de la Electrlisis


Las leyes pueden combinarse para dar la relacin:

Q M
1 QM 1 QM
1
QM
m=

=
=

-1
qn N A qN A n
F n
96,485 C mol
n
m
Q
q
n
F
M
NA

En donde:
es la masa producida en el electrodo en gramos.
es la carga elctrica total que pasa por la solucin en
coulombios.
es la carga del electrn = 1.602 x 10-19 C/electrn.
es el nmero de la valencia de la sustancia como in en la
solucin.
= qNA = 96,485 C mol-1 Constante de Faraday.
es la masa molar de la sustancia en g/mol
es el nmero de Avogadro = 6.022 x 1023.

79