AAPC_Teil1_2011_HOW

Allgemeine
und
anorganisch-pharmazeutische
Chemie
Teil 1 / 2011
Martin Kratzel: Allgemeine und anorganisch-pharmazeutische Chemie Teil 1/2011
Allgemeine Informationen zur

(schriftlichen) Prfung (1)
Anzahl der Fragen:
Kratzel: 10 Fragen
Jger: 5 Fragen
Punkte pro Frage: 2
Summe: 30 Punkte
Allgemeine Informationen zur

(schriftlichen) Prfung (2)
Beurteilung:
fr ein positives Ergebnis mssen min. 50%
bei beiden Prfern erreicht werden
10 P. bei Kratzel, 5 P. bei Jger

Notenschlssel:
>
>
>
>
19-21
22-24
25-27
28-30
Punkte:
Punkte:
Punkte:
Punkte:
gengend (4)
befriedigend (3)
gut (2)
sehr gut (1)
Inhalt Teil 1
Das Atom
Aufbau der Atome, Elemente
Radioaktivitt
Atommodelle
Elektronenkonfiguration der
Elemente
Angeregte Atome
Absorption / Emission
I. Das Atom
Atombau
Atom: Kleinstes Teilchen eines
Elements, mit chemischen Verfahren
nicht weiter zerlegbar
Elementarteilchen (des Atoms)
Protonen
Neutronen
Elektronen
Atomkern
(Nukleonen)
Protonen
positiv geladen
relative Masse: ca. 1 u (= 1,66 . 10-24 g)
Neutronen
keine elektrische Ladung
relative Masse: ca. 1 u
SI-System
1 u = 1 ame (= atomare Masseneinheit)

Elektronen
negativ geladen
besitzen praktisch keine Masse
(Masse ist ca. 2000x kleiner als Masse
der Protonen/Neutronen)
Aufbau der Atome

Atommodelle
Modell nach Rutherford
positiv geladener Kern
(d 10 fm)
Protonen
Neutronen
Atomare Stabilitt, Radioaktivitt
negativ geladene Atomhlle

(d 100 pm)
Elektronen
Chemische Eigenschaften, Verhalten in
chemischen Reaktionen
Kernkrfte und Massendefekt

Zusammenhalt des Atomkerns wird
durch die kontinuierliche
Umwandlung
.
n1 + p2+ p1+ + n2
bewirkt
Sehr starke Kernkrfte
= hohe nukleare Bindungsenergie
Massendefekt
Massendefekt
E = m . c2
Beispiel: Helium
2 Protonen: 2 . 1,00727 u = 2,01454 u

2 Neutronen: 2 . 1,00866 u = 2,01732 u
2 Elektronen: 2 . 0,00055 u = 0,00110 u
Summe der Einzelmassen: 4,03296 u
Masse des Helium-Atoms: 4,00259 u
Massendefekt: 0,03037 u
Freiwerdende Energie fr 1 kg Helium:
E = 6,75 . 1014 J
Elemente
Element besteht aus identischen
Atomen
Chemische Charakterisierung eines
Elements:
Kernladungszahl (Z)
Massenzahl (A)
Ordnung der Elemente (1)

Kernladungszahl (Z)
Zahl der Ladungen (= Zahl der Protonen

im Atomkern)
Kernladungszahl
= Zahl der Protonen
= Zahl der Elektronen
= Ordnungszahl (im PS)
Periodensystem

Massenzahl (A)
Zahl der Masseneinheiten im

Atomkern
Massenzahl
= Kernladungszahl +
. Neutronenzahl
H
1
10
He Li
Be
Ne
10
12
14
16
19
20
Kernladungszahl
Elementsymbol
Massenzahl
= bliche Anordnung,
d.h. nicht genormt
Isotope (1)
= Nuklide gleicher Protonenzahl,
aber unterschiedlicher Neutronenzahl
1
H
1,008
10
He Li
Be
Ne
4,003
9,012
10,811
12,011
14,007
15,999
18,998
20,183
6,939
z.B. C:
12C: 98,89%
13C: 1,11%
14C: Spuren
Relative Atommassen
Relative Atommasseneinheit (1 ame)
= 1/12 der Masse des 12C-Nuklids
Symboldarstellung
Massenzahl
Elementsymbol
(Ordnungszahl)
Symboldarstellung
Massenzahl
Elementsymbol
(Ordnungszahl)
Beispiele - richtig oder falsch?
C
12C
13C
Symboldarstellung
Massenzahl
Elementsymbol
(Ordnungszahl)
Erweitere Symbolik:
Massenzahl
Elementsymbol
(Ordnungszahl)
Ladungszahl
Atomzahl
Symboldarstellung
Erweitere Symbolik:
Massenzahl
Ladungszahl
Elementsymbol
(Ordnungszahl)
Atomzahl
Beispiele - richtig oder falsch?

+
Na
Cl1
2
SO4
C6H12O6
6 O2
3H 2
Symboldarstellung
Zusammenfassung und Tipps
(mit Ausnahme von Isotopen)
Information zu Atomen immer rechts
vom Atomsymbol
oben und unten nicht verwechseln!
unterscheide Index und Faktor
2O
O2
Teufel steckt im Detail!

Isotope (2)
Reinelemente
z.B.: F, Na, Al, ...
Mischelemente
H: 1H, 2H, 3H
He: 3He, 4He
Li: 6Li, 7Li
Be: 9Be, 10Be
...
Isotope (3)
Isotopeneffekte
unterschiedliches (chemisches)
Verhalten von Isotopen gering
aber stark ausgeprgt bei Elementen
niedriger Massenzahl
1H (99,986%)
2H: Deuterium (0,014%)
3H: Tritium (Spuren, instabil)
Loschmidt-Zahl, Mol-Begriff
Mengen verschiedener Elemente, die
zahlenmig der Atommasse in
Gramm entsprechen, enthalten die
gleiche Zahl an Atomen:
NA = 6,022 . 1023
Loschmidt-Zahl = Avogadro-Zahl
Stoffmenge, die NA Teilchen enthlt,
ist
1 Mol
Radioaktiver Zerfall
Eine Eigenschaft des Atomkerns
Natrliche radioaktive Strahlung

-Strahlen
-Strahlen
-Strahlen
-Strahlen
Heliumkerne
doppelt positiv geladen
im elektrischen und
magnetischen Feld ablenkbar
Reichweite: sehr gering
(Korpuskularstrahlung)
-Strahlen
Elektronen
(einfach) negativ geladen
im elektrischen Feld und
Reichweite: gering
(Korpuskularstrahlung)
-Strahlen
Elektromagnetische Strahlung sehr
kurzer Wellenlnge
hohe Energie
weder im elektrischen noch im
Reichweite: hoch
Natrliche Radioaktivitt
Radioaktive Verschiebungsstze (1)

-Strahler:
A
A-4
E1
Z
E2
He
Z-2
238
U
92
234
Th +
90
He
2

-Strahler:
A
E1
Z
E2
+ e-
Z+1
234
234
Th Pa + e90
91
40
40
Bei Kernen
mit zu vielen
Neutronen
K Ca + e19
20

Emission von Positronen:
A
E1
E2
+ e+
Z-1
8
B Be + e+
5
58
Bei Kernen
mit zu vielen
Protonen
4
58
Nick
Cu Ca + e+
29
28

Elektroneneinfang:
A
E1 + e- E2
Z
Z-1
7
59
Be + e- Li
3
59
Ni + e+ Co
28
Elektron wird aus

der Elektronenhlle
eingefangen
Gleiches Ergebnis
wie (3) - auf
anderem Weg
27
Zerfallsreihen
Uran-Zerfallsreihe: U-238 Pb-206

Actinium-Zerfallsreihe: U-235 Pb-207
Thorium-Zerfallsreihe: Th-232 Pb-208
Uran-Zerfallsreihe
238
234
U
92
226
214
90
91
92
84
90
210
83
Pb
82
210
84
214
Bi
83
206
Pb Bi Po
82
Th
214
Po
230
218
Rn
86
234
Pa
210
Po
84
Th
222
Ra
88
234
Pb
82
Kinetik des radioaktiven Zerfalls (1)

Zeitgesetz 1. Ordnung:
.
-dN/dt = N
-dN/dt: Zerfallsgeschwindigkeit
: Zerfallskonstante
N: Anzahl der Atome zur Zeit t
Kinetik des radioaktiven Zerfalls (2)
Knstliche Radioaktivitt (1)

Emission von Protonen
A
A-1
E1
E2
Z-1
65
64
Zn
30
H
1
1
Cu
29
H
1
Knstliche Radioaktivitt (2)

Emission von Neutronen
A
A-1
17
16
O
8
n
0
n
0
Kernumwandlung (1)
durch Beschieen mit Helium-Kernen (1)
Freiwerden von Protonen
A
E1 +
Z
A+3
He
14
7
H
1
17
He
2
E2 +
Z+1
O +
8
H
1
Kernumwandlung (2)
durch Beschieen mit Helium-Kernen (2)
Freiwerden von Neutronen
A
E1 +
Z
A+3
He
2
9
4
E2 +
12
He
2
Z+2
Be +
1
0
1
C +
6
n
0
Kernumwandlung (3)
durch Beschieen mit Neutronen (1)
Freiwerden von Protonen
A
E1 +
Z
14
Z-1
14
n
0
E2 +
N +
7
C +
6
H
1
Kernumwandlung (4)
durch Beschieen mit Neutronen (2)
Freiwerden von Heliumkernen
A
E1 +
Z
A-3
n
0
E2 +
Z-2
He
2
Kernspaltung
durch Beschieen mit langsamen
Neutronen (Hahn, Meitner)
235
236
U + n [ U]
E1,2 + 3n + W
92
92
E1,2: Ba, Kr, Sr, Y, I, Br, La, ...

238
239
239
U + n [ U]
92
92
Pu
94
Uran
Uran-238: 99,28%
Uran-235: 0,71%
Uran-234: 0,0006%
235
231
Th +
He
92
90
238
234
U
92
Th +
90
He
2
Massendefekt / Ordnungszahl
Protonenzahl / Neutronenzahl
Anwendungsgebiete
aktiver und stabiler Isotope
Synthese radioaktiv-markierter
Substanzen
Diagnostik
Strahlentherapie
Radiocarbon-Methode
Einige biochemisch wichtige

Radionuclide
Radiocarbon-Methode
14
14
N + n C + H
0
Radiocarbon-Methode
14
14
N + n C + H
0
14
14
C N + e
7
Anwendungsgebiete
knstlicher Radioaktivitt
Medizin: berfhrung stabiler
Isotope in instabile Radioisotope
(Positronen-Strahler) durch
Protonenbeschu
Positronen-EmissionsTomographie (PET)
11C: t1/2 = 20,4 min
18F: t1/2 = 109,6 min
II. Atommodelle
Atommodelle
Rutherford-Modell
Bohr-(Rutherford)-Modell
Wellenmechanisches Atommodell
Rutherford-Modell
Atom ist Mini-Planetensystem

Coulomb-Kraft (elektrostatische
Anziehung) und Zentrifugalkraft
halten sich die Waage
nicht mit klassischer Physik
vereinbar
Bohr-Modell (1)
Bohr-Postulate (1+2)
Elektronen kreisen auf stabilen Bahnen,
ohne Energie zu verlieren
Zahl dieser Bahnen ist begrenzt,
Drehimpuls m.v.r mu ganzzahliges
Vielfaches von h/2 sein
Definierte Energieniveaus
Hauptquantenzahlen
Bohr-Modell (2)
Bohr-Postulate (3)
Energieabgabe bzw. -aufnahme bei
bergang zwischen den Energieniveaus
(Schlagworte zum)
Wellenmechanischen Modell
Teilchen-Wellen-Dualismus
Heisenbergsche Unschrferelation
Schrdinger-Gleichung: Verbindung
der Wellenfunktion des Elektrons mit
seiner Energie und den
Raumkoordinaten
: keine anschauliche Bedeutung

|2|: gibt im zeitlichen Mittel
die rumliche Ladungsverteilung
des Elektrons an
Wellenfunktionen als Lsung der
Schrdinger-Gleichung:
= Eigenfunktionen
= Atomorbitale
Energiewerte dieser Eigenfunktionen: Eigenwerte
Quantenzahlen (1)
Hauptquantenzahl (n):
Hauptenergie-Niveau
1,2,...,7
Nebenquantenzahl (l):
Rumliche Verteilung
0,1,2,3; max. n-1
Quantenzahlen (2)
Magnetquantenzahl (m):
Orientierung im Raum
-l,...,+l; nur ganzzahlige Werte
Spinquantenzahl (s):
Eigenrotation des e -1/2, +1/2
Atomorbitale (1)
s-Orbital
Nebenquantenzahl: l = 0
2s-Orbital
Atomorbitale (2)
p-Orbital
Magnetquantenzahl: m = -1, 0, +1
Schnere (
) p-Orbitale
Relative
OrbitalGrssen
Atomorbitale (3)
d-Orbital
Magnetquantenzahl: m = -2, -1, 0,
+1, +2
Atomorbitale (4)
f-Orbital
Magnetquantenzahl: m = -3, -2, -1, 0, +1,
+2, +3
Orbitalbesetzung
Pauli-Prinzip: In einem Atom gibt
es keine Elektronen mit
identischen Quantenzahlen
Jedes Orbital kann maximal
zwei Elektronen aufnehmen
Hundsche-Regel (der maximalen
Multiplizitt): Einfachbesetzung
hat Vorrang vor Doppelbesetzung
Relative Energien der Orbitale
Periodensystem (1)
I
1
II
III
IV
VI
VII
He
1,008
3
4,003
10
Li
Be
Ne
6,939
11
9,012
12
10,811
13
12,011
14
14,007
15
15,999
16
18,998
17
20,183
18
Si
Cl
Ar
28,086
32
30,974
33
32,064
34
35,453
35
39,948
36
Na Mg Al
22,990
19
24,312
9,012
20
Ca Ga Ge As
Se
Br
Kr
39,102
37
40,08
38
26,982
31
69,72
49
72,59
50
74,922
51
78,96
52
79,909
53
83,80
54
Rb Sr
In
Sn
Sb
Te
Xe
85,47
55
87,62
56
114,82
81
118,69
82
121,75
83
127,60
84
126,90
85
131,30
86
Cs
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
132,91
87
137,34
88
204,38
209,17
208,98
(210)
(210)
(222)
Fr
Ra
(223)
(226)
Periodensystem (2)
IA
1
IIA
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIIIB
IB
IIB
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIIIA
2
He
1,008
3
4,003
10
Li
Be
Ne
6,939
11
9,012
12
10,811
13
12,011
14
14,007
15
15,999
16
18,998
17
20,183
18
Na Mg
Al
Si
Cl
Ar
22,990
19
24,312
20
26,982
31
28,086
32
30,974
33
32,064
34
35,453
35
39,948
36
K
39,102
37
21
22
23
24
25
26
Ca Sc
Ti
Cr
Mn Fe
Co Ni
Cu Zn Ga Ge As
40,08
38
44,956
39
47,88
40
50,942
41
51,996
42
54,938
43
58,933
45
63,54
47
Rb Sr
Zr
Nb Mo Tc
Ru Rh Pd
85,47
55
87,62
56
88,905
57
91,22
72
92,906
73
95,94
74
(99)
75
101,07
76
102,91
77
106,42
78
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
132,91
87
137,34
88
138,91
89
178,49
180,95
183,85
186,2
190,2
192,2
195,09
Fr
Ra Ac
(223)
(226)
58
59
60
61
62
63
64
Ce
Pr
Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er
Tm Yb Lu
140,12
90
140,91
91
144,24
92
(145)
93
168,93
101
Th Pa
Np Pu
232,04
238,03
(237)
55,847
44
27
28
58,69
46
29
30
Se
Br
Kr
72,59
50
74,922
51
78,96
52
79,909
53
83,80
54
Ag Cd In
Sn
Sb
Te
Xe
107,87
79
118,69
82
121,75
83
127,60
84
126,90
85
131,30
86
Au Hg Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
196,97
204,59
204,38
209,17
208,98
(210)
(210)
(222)
65
66
67
68
69
70
71
65,37
48
112,40
80
69,72
49
114,82
81
(227)
(231)
150,36
94
(242)
151,96
95
157,25
96
164,93
99
167,26
100
Am Cm Bk Cf
Es
Fm Md No Lr
(243)
(254)
(253)
(247)
158,92
97
(249)
162,50
98
(251)
(256)
173,04
102
(253)
174,97
103
(257)
IA
IIA
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIII
IB
IIB
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
He
1s
1,008
1
3
4,003
2
10
Li
Be
Ne
6,939
1
9,012
2
11
12
10,811
2
1
13
12,011
2
2
14
14,007
2
3
15
15,999
2
4
16
18,998
2
5
17
20,183
2
6
18
Al
Si
Cl
Ar
26,982
2
1
31
28,086
2
2
32
30,974
2
3
33
32,064
2
4
34
35,453
2
5
35
39,948
2
6
36
2
2s
2p
3
3s
3p
4
4s
4p
3d(!)
5
5s
5p
4d(!)
6
6s
6p
5d(!)
4f(!)
Na Mg
22,990
1
9,012
24,312
2
19
20
K
39,102
1
37
21
22
23
24
25
Ca Sc
Ti
Cr
Mn Fe
Co Ni
Cu Zn Ga Ge As
40,08
2
44,956
2
47,88
2
50,942
2
51,996
1
54,938
2
58,933
2
63,54
1
38
39
40
41
Rb Sr
Zr
Nb Mo Tc
Ru Rh Pd
85,47
1
87,62
2
88,905
2
91,22
2
92,906
1
101,07
1
55
56
57
72
73
74
75
76
77
78
79
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
132,91
1
137,34
2
138,91
2
178,49
2
180,95
2
183,85
2
186,2
2
190,2
2
192,2
2
195,09
1
1
0-14
2
14
3
14
4
14
5
14
6
14
7
14
9
14
87
88
Fr
Ra
7s
(223)
1
(226)
2
5
42
6
44
(99)
2
27
55,847
2
5
43
95,94
1
26
28
58,69
2
7
45
Se
Br
Kr
74,922
2
3
10
51
78,96
2
4
10
52
79,909
2
5
10
53
83,80
2
6
10
54
Ag Cd In
Sn
Sb
Te
Xe
107,87
1
118,69
2
2
10
82
121,75
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2
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Angeregte Atome
Elektronen werden in hhere,
unbesetzte Orbitale gehoben
Angeregter Zustand
Absorption (von Energie)
Rckkehr in den Grundzustand

Emission (von Energie)
Grundzustand / Angeregter
Zustand
Absorption
E
Emission
E=h.=h.c/
Spektralanalyse
Absorptions-Spektren
(Kirchhoffsches Gesetz)
Emissions-Spektren
Flammenfrbung
Prisma und (Licht)-Spektrum

Prisma
(Licht)Spektrum
Lichtstrahl
(Tageslicht)
Energie und Wellenlnge
700 nm
E
Infrarot (IR)
400 nm
Lichtstrahl
(Tageslicht)
Pfeilrichtung
= Zunahme!
Bereich des
sichtbaren
Lichtes
Ultraviolett
(UV)
Energie und Wellenlnge

E=h
E ... Energie
h ... Plancksches
.
Wirkungsquantum
... Frequenz
c
=
... Wellenlnge
c ... Lichtgeschwindigkeit
Emissionsspektroskopie
Flammenfrbung durch Na+
Lichtstrahl
(Bunsenbrennerflamme
mit Na+)
nur 1 Linie
= 589 nm
Absorptionsspektroskopie
z.B.:
Cu-Lampe
Probe
Messung
der
Lichtintensitt
Absorptionsspektroskopie
z.B.:
Cu-Lampe
Probe
enthlt Cu !
Atomabsorptionsspektroskopie (AAS)
Messung
der
Lichtintensitt
wichtige Begriffe
in der Analytik !
hohe Selektivitt
hohe Empfindlichkeit
Nachweisgrenze / Bestimmungsgrenze sehr klein
Singulett-Zustand
Angeregter Singulett-Zustand
Absorption
E
S0
S1
Fluoreszenz
Lebensdauer: 10-9...10-7 s
Beispiel: Bor
2p
2p
Anregung
2s
2s
1s
1s
S0
S1
Angeregter Triplett-Zustand
Spinumkehr
Absorption
E
S0
10-9 s
S1
Phosphoreszenz
T1
Lebensdauer:
> 10-4 s
Beispiel: Beryllium
2p
2p
2p
SpinUmkehr
Anregung
2s
2s
1s
1s
S0
2s
1s
S1
T1
Anregung von
Fluoreszenz und Phosphoreszenz
durch UV-Strahlung
Fluoreszenz: Farben leuchten

whrend Bestrahlung durch UV-Rhre
UV
Fluoreszenz: Farben leuchten

whrend Bestrahlung durch UV-Rhre
UV
Phosphoreszenz: Farben leuchten

nach Bestrahlung durch UV-Rhre noch nach...
UV

UV

UV
Atomkern und Atomhlle

aus heutiger Sicht (1)
Atomkern:
Protonen und Neutronen sind nicht
atomar, sondern aus Quarks aufgebaut
Gluonen vermitteln die Anziehung von
Protonen und Neutronen starke
Wechselwirkung
Atomkern und Atomhlle

aus heutiger Sicht (2)
Atomhlle:
Elektronen sind atomar
Orbitaltheorie vielfach besttigt, bis
heute kein Gegenbeweis

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