M7 QRFT

MANUAL DE PRACTICAS
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Fecha: Noviembre 2009
Pg: 1 / 71
NDICE
7
MANUAL DE PRCTICAS ....................................................................................................... 2

7.1
DESCRIPCIN DEL EQUIPO .............................................................................................. 2
7.1.1
7.1.2
7.1.3
7.1.4
7.1.5
7.1.6
7.1.7
7.1.8
7.2
FUNDAMENTO TERICO ................................................................................................ 11
7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4
7.2.5
7.2.6
7.3
Reactores qumicos...................................................................................................................................................11
Diseo del reactor tubular........................................................................................................................................17
Interpretacin de datos de laboratorio ...................................................................................................................19
Cintica qumica........................................................................................................................................................20
Efecto de la temperatura...........................................................................................................................................30
Conduccin elctrica por disoluciones..................................................................................................................32
PRCTICAS DE LABORATORIO ..................................................................................... 41
7.3.1
7.3.2
7.3.3
7.3.4
7.3.5
7.3.6
7.3.7
7.3.8
7.3.9
7.3.10
7.4
Introduccin.................................................................................................................................................................2
Mdulo base e interface .............................................................................................................................................2
Mdulo del reactor qumico tubular.........................................................................................................................5
Posibilidades prcticas ...............................................................................................................................................6
Especificaciones ..........................................................................................................................................................7
Accesorios....................................................................................................................................................................9
Dimensiones y pesos................................................................................................................................................10
Servicios requeridos .................................................................................................................................................10
Instalacin experimental...........................................................................................................................................41
Generalidades ............................................................................................................................................................41
Procedimiento operativo..........................................................................................................................................44
Prctica 1. Determinacin de las conductividades inicas ................................................................................47
Prctica 2. Conversin terica del reactor tubular...............................................................................................51
Prctica 3. Determinacin experimental de la conversin del reactor tubular................................................53
Prctica 4. Dependencia en el tiempo de residencia............................................................................................55
Prctica 5. Determinacin del orden de reaccin.................................................................................................58
Prctica 6. Dependencia de la constante de velocidad y la conversin con la temperatura .........................62
Cuadro resumen de los resultados obtenidos .......................................................................................................65
ANNEXOS ........................................................................................................................... 66
7.4.1
7.4.2
Anexo I. Sistema de medida de la conductividad: conductmetro ....................................................................66

Anexo II. Vaciado completo del equipo................................................................................................................70
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7 MANUAL DE PRCTICAS
7.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO
7.1.1 Introduccin
En la mayor parte de los procesos desarrollados en la Industria Qumica, el
diseo del reactor es la base del equipo requerido para llevar a cabo la transformacin
de las materias primas en los productos deseados
El diseo y el modo de operacin del reactor qumico, son vitales en todo
proceso de desarrollo industrial. Existe una amplia gama de diseos, que son
realizados en funcin de los reactantes, con los que se alimenta el reactor y los
productos que deseamos obtener.
Los reactores de flujo tubular se emplean como unidades de laboratorio,
con el propsito de obtener una ecuacin de velocidad que describa el modo de
operacin del reactor y el desarrollo de la reaccin qumica que tiene lugar en l.
El reactor qumico tubular computerizado se utiliza especialmente para
el estudio cintico de reacciones homogneas lquido-lquido.
El equipo est formado por:
7.1.2 Mdulo base e interface
Proporcionan los elementos necesarios para la utilizacin de los distintos
mdulos de reactores.
Estan constituidos por:
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Sistema de alimentacin de reactivos

Sistema de control de temperatura
Sistema adquisicin de datos y control del proceso
Sistema de recogida de producto
Sistema de seguimiento de la reaccin
El circuito de alimentacin de reactivos est compuesto por dos
depsitos de vidrio, de 10l de capacidad, dos bombas dosificadoras y todas las
conexiones necesarias.
El sistema de control de temperatura est constituido por un bao
termosttico y una bomba de impulsin.
El sistema adquisicin de datos y control del proceso est centralizado
en la interface electrnica que conecta los distintos elementos que constityen el
reactor y el mdulo base con el ordenador que controla el proceso.
El circuito de recogida de producto permite la rpida y fcil conduccin
de los productos obtenidos en los reactores hacia el mdulo base y su deposicin en
el depsito correspondiente.
El sistema de seguimiento de la reaccin lo constituye la clula de
conductividad y el conductmetro instalado en el panel frontal del mdulo base. La
seal recibida por la clula se transmite al ordenador a travs de la interface y el
conductmetro permite la visualizacin de los valores de una manera independiente.
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Figura 1.2.1. Esquema de elementos del mdulo base.
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7.1.3 Mdulo del reactor qumico tubular

Este tipo de reactor est constituido por un tubo simple continuo en el que
los reactantes entran por uno de los extremos del reactor, y los productos salen por el
otro extremo, con una variacin continua de la composicin de la mezcla de reaccin
en el interior.
Las reacciones que tienen lugar son homogneas y es muy conveniente que
se realicen a temperatura constante. El diseo de este pequeo reactor de flujo tubular
tiene la capacidad suficiente para mostrar el comportamiento de los reactores a gran
escala.
Formado por las siguientes partes fundamentales:
Reactor tubular constituido por un conducto helicoidal de tefln.
El diseo del serpentn ha sido elegido como la mejor aproximacin
prctica a las condiciones de flujo pistn, asegurando el flujo secundario (mezcla
radial) y reduciendo la dispersin longitudinal a valores mnimos.
Precalentador elctrico para los reactivos. Este se encuentra antes de la
mezcla y entrada al reactor de las corrientes.
Todo el reactor se mantiene a temperatura constante mediante una camisa
de agua.
El sistema ha sido diseado para la reaccin de hidrlisis, en presencia de
hidrxido sdico, del acetato de etilo, pero es adecuado para el estudio de otras
reacciones, como la hidrlisis del anhdrido actico.
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Figura 1.3.1: Imagen del reactor de flujo tubular
7.1.4 Posibilidades prcticas

Calibracin de sensores
Determinacin de la ecuacin cintica para la reaccin de hidrlisis
bsica del acetato de etilo y otras reacciones homogneas.
Clculo de la constante cintica y su variacin con la temperatura.
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Clculo y comparacin de los valores de conversin (tericos y

experimentales) del reactor.
Clculo de la energa de activacin de la reaccin estudiada.
Estudio del efecto del tiempo de residencia.
Efectos de mezcla.
7.1.5 Especificaciones
7.1.5.1 Mdulo base
El mdulo base de los reactores qumicos consta de los siguientes
elementos:
Interface
Dos bombas peristalticas de caudal hasta 10 l/h.
Tres depsitos de 10 litros de capacidad realizados en vidrio Pyrex. Dos
de ellos para los reactivos y el tercero para los productos.
Dos rotmetros para medida del caudal de lquidos, rango 0.7-7 y 0.545.4 l/h.
Un rotmetro para medida del caudal de gas para caudal mximo de
1440 N_l/h y presin mxima de 0.5 Kg cm-2.
Un bao termostatizado de 9 l. de capacidad que regula la temperatura
entre Tamb+5 y 60 C.
Una bomba para impulsar el agua de termostatizacin desde el bao al
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mdulo del reactor

Un termopar tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma
continua.
Sistema de seguimiento de la reaccin. En este reactor el seguimiento
de la reaccin se hace mediante una clula de conductividad y
conductmetro, conectado a la interface electrnica.
Sistemas de conexin a los suministros del laboratorio fcil y rpidas de
hacer.
Todos los elementos del equipo son qumicamente resistentes.
7.1.5.2 Mdulo del reactor
El mdulo del reactor qumico tubular consta de los siguientes elementos:
Temperatura controlada mediante encamisado de agua, por un
Termopar tipo J.
Precalentador elctrico con una potencia de 265 W para las dos lneas
de alimentacin.
Serpentn interior fabricado en tefln de un dimetro interno de 6 mm.
Longitud del tubo del reactor 14.5 metros.
Sensor de temperatura, termopar tipo J, de control de la temperatura de
precalentamiento
Controlador de temperatura P.I.D.
Manual de instrucciones incluido.
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Figura 1.5.1. Esquema de elementos del mdulo del reactor qumico tubular.
7.1.6 Accesorios
Reactivos qumicos: Acetato de etilo, acetato de sodio, hidrxido sdico.
Bala de dixido de carbono.
Instrumental de laboratorio: buretas, probetas, vasos de precipitados,
matraz aforado de 1 litro, etc.
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7.1.7 Dimensiones y pesos

Dimensiones del mdulo base e interface:
Dimensiones del mdulo base: 1000x1000x1000mm. Aprox.
Dimensiones de la interface: 1500x1000x800mm. aprox.
Dimensiones del mdulo del reactor: 700x500x500 mm Aprox
Volumen de embarque aprox.: 0.2 m3.
Peso neto: 50 Kg.
Peso bruto: 60 Kg.
7.1.8 Servicios requeridos
- Suministro de agua: Agua fra para el llenado y enfriamiento del
sistema de control de temperatura.
- Suministro elctrico: 220-240 V / 60 Hz. monofsico.
- Suministro de agua de red.
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7.2 FUNDAMENTO TERICO

7.2.1 Reactores qumicos
Los procesos qumicos estn centrados en los reactores qumicos. Son uno
de los factores principales cuando se determina un proceso industrial.
No hay un modelo terico exacto para disear un reactor qumico para una
determinada reaccin. Los reactores han de ser diseados teniendo en cuenta todos
los requerimientos y especificaciones del sistema de reaccin.
7.2.1.1 Clasificacin de los reactores
Los reactores qumicos empleados los procesos industriales son de una
gran variedad de diseos. Frecuentemente, para la misma reaccin qumica, se
pueden utilizar reactores de muy diverso diseo.
En general, los reactores qumicos se han clasificado de dos maneras,
dependiendo del tipo de operacin o dependiendo del tipo de diseo. La clasificacin
formal se hace fundamentalmente para reacciones homogneas y se dividen en
discontinuos, continuos y semicontinuos.
Discontinuos. Este tipo de reactores toma todos los reactivos al inicio y los
procesan mediante un camino de reaccin predeterminado durante el cul no se
introduce ni sale ningn material en el reactor. Normalmente tiene forma de tanque,
agitado o no y se usa fundamentalmente para la produccin a pequea escala. La
mayor parte de los datos cinticos bsicos se obtienen en reactores de este tipo.
Continuos. Los reactivos se introducen y los productos salen
simultneamente de manera continua en este tipo de reactor. Puede tener forma de
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tanque, tubular o de torre y tienen muchas aplicaciones para plantas a gran escala con
el propsito de reducir el coste de operacin y facilitar el control de calidad del
producto.
Semicontinuos. A esta categora pertenecen todos los reactores que no se
ajustan a ninguno de los casos anteriores. En algunos casos se introducen reactivos al
principio y posteriormente se contina la alimentacin durante el progreso de la
reaccin, en otros es similar al discontinuo excepto porque uno o ms de los
productos se toman continuamente.
De acuerdo a su diseo, los reactores se clasifican en:
Reactor de tanque. Este es probablemente el tipo ms comn de reactor
usado en la industria qumica. En muchos casos est equipado con agitacin de algn
tipo, adems de transferencia de calor. Este tipo puede acomodarse tanto a operacin
discontinua como a continua y a un gran intervalo de temperatura y presin. Con
excepcin de lquidos muy viscosos, se puede hacer una aproximacin a mezcla
perfecta en reactores de tanque agitado. En operacin continua, se pueden poner
varios reactores agitados conectados en serie. Tambin se toma como operacin en
continuo un reactor dividido en compartimentos, cada uno de los cuales es
equivalente a un reactor de tanque agitado.
Reactor tubular. Este tipo de reactor est constituido por diversos tubos
en paralelo o un nico tubo. Los reactivos entran por uno de los extremos y los
productos salen por el otro, con una continua variacin de la composicin de la
mezcla de reaccin en el interior. La transferencia de calor se puede hacer mediante
una camisa.
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Figura 2.1.1 Ejemplo de diseo de reactor tubular
Reactor de torre. Estructura cilndrica vertical con una gran relacin

dimetro-altura caracterstica de este tipo de reactor.
Reactor de lecho fluidizado. Es un depsito vertical cilndrico que
contiene pequeas partculas slidas, tanto de catalizador como de reactivos. El vapor
de fluido reactante se introduce en la base del reactor a una velocidad suficiente
como para que los slidos se suspendan en el vapor del fluido sin que salgan del
sistema.
Reactor de combustible en suspensin. Este tipo de reactor est
caracterizado por una columna vertical que contiene pequeas partculas de
catalizador suspendidas en un medio lquido, que puede ser uno de los reactivos. El
gas reactivo burbujeara a travs de la suspensin.
7.2.1.2 Ecuaciones de diseo de reactores
Los parmetros ms comnmente utilizados para medir la capacidad de un
reactor es el tiempo medio de residencia, , o el tiempo espacial, .
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El tiempo medio de residencia es el promedio de periodos de tiempo

durante el cual porciones individuales de la mezcla de reaccin estn en el reactor. Se
describe matemticamente mediante la ecuacin:
dN A
V( rA )
N af
Na 0
[2.1.1]
donde NA0 y NAf son los moles de reactivo A que entran y salen en el reactor,
respectivamente. En el caso de un reactor de flujo, V es el volumen ocupado por la
mezcla de reaccin y rA representa la velocidad de desaparicin de A.
La ecuacin [2.1.1] resulta del balance de materia alrededor del reactor y
es aplicable a los reactores discontinuos y tubulares, definidos anteriormente.
En trminos de factor de conversin A, la ecuacin [2.1.1] pasa a ser:
= N A0
Af
d A
V (rA )
[2.1.2]
donde A es el factor de conversin de la especie A, Af es el factor de conversin

final de la especie A, NA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor. En el caso
de un reactor de flujo, V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y rA
representa la velocidad de desaparicin de A.
Ambas ecuaciones se ocupan del caso en el que el volumen V ocupado por
la mezcla de reaccin puede cambiar con el progreso de sta. Para un reactor
discontinuo, se puede considerar como el tiempo medio requerido para obtener la
conversin deseada para un determinado reactivo para un determinado tamao dado
de tanque.
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En el caso de tanque agitado, el tiempo medio de residencia se puede

representar por:
N A0 A
V( rA )
[2.1.3]
donde, A es el factor de conversin de la especie A, NA0 los moles de reactivo A que

entran en el reactor, V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y rA
representa la velocidad de desaparicin de A.
Si el volumen, V, vara linealmente con el factor de conversin
fraccionado, se puede escribir la ecuacin [2.1.3] como:
NA 0 A
CA 0 A
=
V0 (1 + A A )( rA ) (1 + A A )( rA )
[2.1.4]
donde V0 es el volumen de la mezcla de reaccin bajo condiciones de alimentacin,

A es el factor de conversin de la especie A, NA0 los moles de reactivo A que entran
en el reactor, rA representa la velocidad de desaparicin de A, CA0 es la
concentracin de A en la alimentacin y A es el coeficiente de actividad.1
Bajo condiciones de flujo estacionario, esto es, con flujo constante, y con
densidad de fluido constante, el tiempo medio de residencia, , se puede hacer:
=V v
[2.1.5]
donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y v es la velocidad de

flujo volumtrico de la mezcla de reaccin.
1
i mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia I respecto al comportamiento ideal. Se
define como
especie I.
i a i i , donde ai
es la actividad del compuesto i y i es el factor de conversin de la
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Por otra parte, se define el tiempo espacial, , como el tiempo empleado

en procesar una carga completa del volumen del reactor en condiciones especficas.
Es decir, un tiempo espacial de 1.5h implica que se necesitaran 1.5h para
procesar un volumen determinado del reactor, en alimento y condiciones conocidas.
El recproco al tiempo espacial se denomina velocidad espacial, S y su expresin
matemtica es:
=
V
V
V 1
=
=
=
F
FA 0
v0 S
CA 0
[2.1.6]
donde F y FA0 son las velocidades de flujo de la carga total de alimento y de reactivo
A, respectivamente, es la densidad molar, en moles por unidad de volumen de la
alimentacin, CA0 es la concentracin de A en la alimentacin, v0 es la velocidad de
flujo volumtrico en la alimentacin a las condiciones de entrada y V es el volumen
ocupado por la mezcla de reaccin.
De este modo, se puede ver que el tiempo medio de residencia y el tiempo
espacial son, en general, diferentes a no ser que la densidad del fluido se mantenga
constante en todo el reactor. El tiempo medio de residencia, , se usa principalmente
para indicar la capacidad de los reactores discontinuos, mientras que la capacidad
volumtrica de alimentacin de un reactor de flujo continuo se representa por la el
tiempo espacial, , o la velocidad espacial, S.
Como se expresa en la ecuacin [2.1.1], el clculo de requiere el
conocimiento de la ecuacin de velocidad as como la variacin del volumen durante
el progreso de la reaccin. Por el contrario, , definido por la ecuacin [2.1.5], se
determina por datos de alimentacin bajo condiciones especficas.
Los siguientes apartados muestran las distintas ecuaciones aplicadas ya al
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equipo EDIBON de reactor qumico tubular.

7.2.2 Diseo del reactor tubular
Un reactor de flujo tubular es aqul en que no existe mezcla en la direccin
del flujo, y una mezcla completa en la direccin perpendicular al flujo (direccin
radial). Puede obsevarse un esquema en la figura 2.2.1.
Figura 2.2.1:Diagrama de flujo en el reactor de flujo tubular
La concentracin vara a lo largo de la coordenada z, pero no en la

coordenada radial r. Cuando la reaccin se realiza en condiciones isotermas, la
temperatura tampoco vara con la coordenada z. Por lo tanto, la nica variable que
afectar a la conversin ser la longitud del reactor.
Siempre que se trabaja con reactores tubulares, se supone que se cumple la
condicin de estado estacionario. Manteniendo constantes las condiciones del
sistema, se mantienen constantes con el tiempo las condiciones en cualquier posicin.
Ecuacin general de conservacin de masa de la especie i en un elemento
de volumen V:
Caudal de i Caudal de i Caudal de Caudal de
que entra en que sale del produccin de i acumulaci n de

+
=
el elemento elemento de en el elemento i en el elemento

de volumen volumen de volumen de volumen
[2.2.1]
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Esta ecuacin aplicada al elemento de volumen de V y para estado

estacionario, sin acumulacin, resulta:
QC i
QC i
V + V
+ ri V = 0
[2.2.2]
donde:
Q: caudal volumtrico (l/s).
Ci: concentracin del componente i (mol/l).
V: elemento diferencial de volumen (l).
ri : velocidad de reaccin referida al componente i, mol/l.
Tomando el lmite de V0, obtenemos:
d (QC i )
= ri
dV
[2.2.3]
Esta ecuacin tambin puede ser escrita en trminos de conversin del

componente A (xA) y el caudal Q:
xA =
QC A Q 0 CA 0
QC A
[2.2.4]
Debe notarse, que cuando se halla la conversin para un reactivo, la

conversin es negativa, mientras que calculada para un producto es positiva.
Aplicando la conversin a la ecuacin [2.2.3] se llega a:
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dx A
r
= A
dV
FA
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[2.2.5]
donde FA = QCA y se denomina caudal molar (mol/s).

La forma integral de esta ecuacin sera:
X A dx
V
A
=
XA =0 r
FA
A
[2.2.6]
En el caso de que el caudal sea constante a lo largo del reactor (como

ocurre en las reacciones entre lquidos), la ecuacin [2.6.3] puede simplificarse a:
dC A
ri =
d
[2.2.7]
En esta ecuacin aparece , que es el tiempo de residencia de un elemento

de fluido en el reactor. Esta variable, que tiene unidades de tiempo, tambin recibe el
nombre de tiempo espacial. Es muy usado para describir las cualidades del reactor.
Siempre que el caudal (Q) permanezca constante, es vlida la relacin:
=V Q
[2.2.8]
Cambios de temperatura, presin, y nmero de moles (en fase gaseosa)

originan variaciones de caudal.
7.2.3 Interpretacin de datos de laboratorio
Partiremos de las ecuaciones de diseo [2.2.3] o [2.2.5]. Supondremos que
el reactor es pequeo por lo que el cambio de composicin en el fluido ser pequeo,
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y los cambios de temperatura sern despreciables debido a la existencia de un sistema

de intercambio de calor efectivo. Por lo tanto, la velocidad de reaccin r, ser casi
constante a lo largo del reactor, o lo que mediremos ser la media de la composicin
y la temperatura en el reactor.
Con estas premisas, de la integracin de la ecuacin [2.2.3] obtenemos:
(QCi )
= ri
V
[2.3.1]
Donde V es el volumen del reactor diferencial y (QCi) es el cambio en

el nmero de moles del componente i debido a su paso a travs del reactor.
Si usamos la ecuacin [2.2.5] en trminos del reactante A, obtendremos:
FA (x A )
= rA
V
[2.3.2]
Cuando las condiciones de velocidad de reaccin casi constante no pueden

suponerse, los datos de conversin obtenidos representarn el valor integrado de la
velocidad de reaccin en todos los puntos del reactor. Tendremos entonces que
integrar las ecuaciones para una determinada velocidad de reaccin (ec.[2.2.6]), y
compararlos con aquellos datos de conversin obtenidos experimentalmente.
7.2.4 Cintica qumica
La cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones,
estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema
reactivo no est en equilibrio, por lo que la cintica de las reacciones no se considera
parte de la termodinmica.
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Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la

sntesis industrial de sustancias, las velocidades de reaccin son tan importantes
como las constantes de equilibrio. El equilibrio termodinmico nos indica la mxima
cantidad de producto que puede obtenerse, a unas T y P dadas, pero si la velocidad de
reaccin entre los reactivos es muy baja, la realizacin de dicha reaccin no sera
econmica.
Considerando una reaccin irreversible, del tipo:
aA + bB + K eE + fF + K
[2.4.1]
se define la velocidad de reaccin de la especie i como el cambio en el nmero de

moles, debido a la reaccin, de un reactante o producto, por unidad de tiempo y
volumen de la mezcla de reaccin:
rI =
1 1 dn I
V i dt
[2.4.2]
donde nI es el nmero de moles de la especie I en el volumen de la mezcla de

reaccin, V, e i es el coeficiente estequiomtrico de la especie I en la reaccin.
En la mayora de los sistemas el volumen es constante o cambia en una
cantidad despreciable, por lo que se puede escribir:
rI =
1 dC I
i dt
[2.4.3]
donde CI es la concentracin de la especie I en la disolucin, t el tiempo y ri la

velocidad de reaccin de la especie I.
Por definicin, rI es negativa si la especie I es un reactivo (velocidad de
desaparicin) y positiva si I se refiere a un producto (velocidad de aparicin).
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Por tanto, para la reaccin [2.4.1] se tiene:

rI =
1 dCA
1 dC B
1 dCE 1 dCF
=
= .... =
=
= ...
a dt
b dt
e dt
f dt
[2.4.4]
donde Ci es la concentracin de la especie I, el subndice A se refiere a la especie A,

a es su coeficiente estequiomtrico y as sucesivamente.
Para muchas reacciones otra forma de la velocidad de reaccin, hallada
experimentalmente, es:
r = kC A CB ...C L
[2.4.5]
donde los exponentes , , ....., son, en general, enteros o semienteros (1/2, 3/2, ...),
k es una constante de proporcionalidad.
La constante de proporcionalidad, k, denominada constante cintica (de
velocidad), depende de la temperatura y es independiente de la concentracin. Se
dice que la reaccin es de un orden respecto a A, orden respecto a B, etc., y a
estos exponentes se les denomina rdenes parciales. La suma de todos ellos es el
orden total, n, (o simplemente orden) de la reaccin.
Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden de la
reaccin y son concentracin1-n tiempo-1. Por ejemplo, para una reaccin de primer
orden, k viene expresada en tiempo-1.
En la tabla 2.4.1 se resumen las soluciones para los cinco primeros rdenes
de reaccin.
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Orden
Expresin de
velocidad
Ecuacin de velocidad integrada

(V=cte)
rA. = k
kt = C A0 C A
rA. = kC A1 / 2
kt = 2 C A01 / 2 C A1 / 2
rA. = kC A
kt = ln
rA. = kC A2
kt =
rA. = kC A C B
kt =
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CA 0
CA
1
1
C A C A0
1
ln CA 0 (CA + (CA 0 CB0 ))
0BA
CA 0 CB 0
Tabla 2.4.1. Ecuaciones de velocidad para los primeros rdenes de reaccin. RA =dCA /dt para el caso de
volumen constante. Donde: CI es la concentracin de I, CI0 es la concentracin inicial de I, rA es la velocidad
de reaccin, t el tiempo, k la constante de velocidad y
0AB = C A0 C B 0
Para una reaccin que requiere ms de un reactivo, se puede encontrar la

ley de velocidad de la reaccin midiendo su dependencia respecto a la concentracin
de cada reactivo, independientemente. Se fijan las concentraciones de todos los
reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de reaccin como una funcin
de la concentracin de ese reactivo.
Cualquier cambio en la velocidad debe ser debido slo a cambios en esa
sustancia. La dependencia que se observa entonces nos da el orden de reaccin de ese
reactivo en particular. Se aplica el mismo procedimiento al siguiente reactivo y as
sucesivamente.
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7.2.4.1 Obtencin de la ecuacin cintica

La ecuacin cintica representa la velocidad de reaccin y puede obtenerse,
bien a partir de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un
procedimiento emprico de ajuste de curvas. En cualquier caso, el valor de los
coeficientes cinticos o constantes de velocidad de dicha ecuacin solamente pueden
determinarse por va experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los
modelos tericos de prediccin.
Para medir la velocidad de reaccin r, es necesario determinar la
concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo.
Las ecuaciones cinticas de velocidad han de determinarse a partir de
medidas de velocidades de reaccin y no pueden deducirse a partir de su
estequiometra.
La ecuacin cintica que gobierna la reaccin es una ecuacin diferencial
que da las velocidades de variacin de las concentraciones de las especies que
reaccionan,
dC A
dt , etc. Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de
la ecuacin cintica, debe integrarse la misma. Por tanto, en esta seccin se integran
las ecuaciones cinticas que aparecen con ms frecuencia.
En la discusin siguiente, supondremos, a no ser que se indique lo
contrario, que:
(a) La reaccin transcurre a temperatura constante. Si T es constante, la
constante cintica k tambin lo es.
(b) El volumen es constante. Si V es constante, la velocidad de reaccin r
viene dada por la ecuacin [2.4.3].
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(c) La reaccin es <<irreversible>>, atendindose por ello que la reaccin

inversa apenas tiene lugar. Esto ser correcto s la constante de equilibrio es muy
grande o si se estudia nicamente la velocidad inicial.
Reacciones de primer orden. Supongamos que la reaccin Aproducto
es de primer orden y, por tanto, r=kCA. A partir de las ecuaciones [2.4.3] y [2.4.4], la
ecuacin cintica es
r=
1 dC A
= kC A
a dt
[2.4.6]
Definiendo kA como kA ak, tenemos

dC A dt = k A C A , donde kA ak
[2.4.7]
El subndice en kA nos recuerda que esta constante cintica se refiere a la

velocidad del cambio de concentracin de A.
Las variables de la ecuacin anterior son CA y t en lados opuestos.
Tenemos que dCA CA = kdt . Integrando se obtiene
2
dCA
1
C A = k Adt
1
ln (C A 2 C A1 ) = k A (t 2 t1 )
[2.4.8]
donde CA es la concentracin de la especie A, Ca1 y CA2 las concentraciones de la

especie A en los tiempos 1 y 2, respectivamente, kA la constante cintica para la
velocidad de cambio de la especie A y t1, t2 los tiempos que se toman como principio
y final de la medida.
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La ecuacin [2.4.8] es vlida para dos tiempos cualesquiera de la reaccin.

Si el estado 1 es el estado del comienzo de la reaccin cuando CA = CA0 y t=0,
entonces [2.4.8] se transforma en
ln
CA
= kAt
C A0
[2.4.9]
siendo CA la concentracin en el tiempo t. Usando las relaciones logartmicas, se

obtiene:
CA
= ek A t
CA 0
C A = C A 0e k A t
[2.4.10]
Para una reaccin de primer orden CA decrece exponencialmente con el

tiempo, figura 2.4.1.
Si la reaccin es de primer orden, la ecuacin [2.4.9] (multiplicada por -1)
muestra que una representacin de ln (CA 0 CA ) frente a t da una lnea recta de
pendiente kA. Una representacin de logC A frente a t da una lnea recta de pendiente
kA/2.303.
Figura 2.4.1. Concentracin de reactivos en funcin del tiempo en una reaccin de primer orden y en una
reaccin de segundo orden.
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Reacciones de segundo orden. Las dos formas ms comunes de

2
ecuaciones cinticas de segundo orden son r = kC A y r = kC A C B , donde A y B
son dos reactivos diferentes.

Supongamos que la reaccin es aA productos y r=kC a2. Entonces
a-1dCA /dt=kca2, y utilizando la definicin anterior de kA ak y separando variable,

se tiene
dC A
= k AC 2A
dt
C2
1
1
1
= k A (t 2 t 1 ) o
C A1 C A2
CA =
dC A = k A dt
[2.4.11]
1
1
= kAt
CA CA 0
[2.4.12]
CA 0
, k A ak
1 + k A tC A0
[2.4.13]
A partir de la ecuacin [2.4.12], una representacin de 1/C A frente a t da

una lnea recta de pendiente kA.
Supongamos ahora que la reaccin es aA+bBproductos, con una
ecuacin r=kC ACB. Entonces usando [2.4.3] y [2.4.4] se obtiene
1 dC A
= kC AC B
a dt
[2.4.14]
En la ecuacin anterior tenemos tres variables, CA, CB y t. Para integrar

debemos eliminar CB relacionndola con CA. Las cantidades de B y A que reaccionan
son proporcionales a sus coeficientes b y a, puesto que
por el volumen se obtiene b a =
CB
n B
b
n B = a . Dividiendo
CA = (CB CB 0 ) / (C A CA 0 ) , donde CB0 y
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CA0 son las concentraciones iniciales de B y A. Despejando CB, se obtiene

C B = C B0 ba 1C A0 + ba 1C A
[2.4.15]
Sustituyendo la ecuacin [2.4.15] en la ecuacin [2.4.14] e integrando, se

obtiene
2
C (C ba1C + ba1C ) dCA = ak dt

A
B0
A0
A
1
1
[2.4.16]
Resolviendo la integral, mediante tablas
aC B0
1
C C
ln B B0 = kt
bC A0 CA C A0
[2.4.17]
En la ecuacin [2.4.17], CA y CB son las concentraciones en el tiempo t y

CA0 y CB0 son las concentraciones en el tiempo 0. Una representacin del miembro
izquierdo de la ecuacin [2.4.17] frente a t da una lnea recta de pendiente k.
Un caso especial de reacciones de segundo orden con CA y CB presentes es
aquella en las que A y B estn presentes inicialmente en la proporcin
estequiomtrica, tal que CB0 /CA0 = b/a. La ecuacin [2.4.17] no se puede aplicar
aqu, puesto que AC B0-BcA0 en ella se hace cero.
Para tratar este caso especial se considera que B y A tiene que permanecer
en proporcin estequiomtrica durante el transcurso de la reaccin: CB /CA= b/a en
cualquier tiempo. De tal manera, la ecuacin [2.4.14] se transforma en
1
bC 2 dC A = kdt
A
[2.4.18]
Integrando se obtiene un resultado similar a [2.4.12], concretamente
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1
1
= kt
C A CA0
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[2.4.19]
7.2.4.2 Determinacin de las ecuaciones cinticas. Mtodo de la velocidad inicial

En esta seccin estudiaremos un mtodo de obtencin de las ecuaciones
cinticas a partir de los datos experimentales. Restringiremos la discusin a los casos
donde la ecuacin cintica tiene la forma
r = kC A C B...C L
[2.4.20]
como en la ecuacin [2.4.5]. Generalmente, en primer lugar, se obtienen los rdenes

, , ,, y luego la constante k.
El mtodo elegido para la determinacin de las ecuaciones cinticas es el
mtodo de la velocidad inicial. En l se mide la velocidad inicial r0 para varios
experimentos, variando cada vez la concentracin inicial de un reactivo. Supongamos
que medimos r0 para dos concentraciones de A diferentes [A]0,1, y [A]0,2, mientras
que mantenemos constantes [B]0, [C]0, Con el nico cambio de [A]0 y suponiendo
que la ecuacin cintica tiene la forma r = k[A] [B] K[L] , el cociente de
velocidades iniciales de los experimentos 1 y 2 es
r0 ,1
r0, 2
= A 0, 2
C A 0 ,1
[2.4.21]
a partir del cual se obtiene fcilmente .

Por ejemplo, si para multiplicar por 9 las velocidades iniciales es necesario
partir del triple de CA0, entonces 9 = 3
= 2.
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Pueden obtenerse resultados ms exactos realizando varios experimentos

en los que nicamente se cambia [A], en un intervalo amplio.
Puesto que log r0 = log k + log C A 0 + log C B 0 + ....., una representacin
grfica de log r0 frente a log C A0 , manteniendo constantes CB0,, tiene una
pendiente . Los rdenes , , , se calculan de igual forma
La velocidad inicial r0 puede hallarse representando CA frente a t y
dibujando la tangente para t=0.
7.2.5 Efecto de la temperatura
El proceso de cambio qumico es acompaado siempre por la absorcin o
irradiacin de calor por el medio de reaccin, que no slo influye en la velocidad de
reaccin sino tambin en el equilibrio y la composicin de los productos.
En 1889, Arrhenius demostr que los datos de la constante k(T) para
muchas reacciones podan ajustarse por la expresin:
k = Ae
Ea
RT
[2.5.1]
donde A y Ea son constantes caractersticas de la reaccin y R es la constante de los

gases. Ea es la llamada energa de activacin de Arrhenius y A es el factor preexponencial o el factor A de Arrhenius. Las unidades de A son las mismas que las de
k. Las unidades de Ea son las mismas que las de RT, es decir, energa por mol; Ea
generalmente se expresa en kcal/mol o kJ/mol.
Arrhenius lleg a la expresin anterior considerando que la influencia de la
temperatura en la constante cintica probablemente sera del mismo tipo que en las
constantes de equilibrio.
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Tomando logaritmos en [2.5.1], se obtiene:

ln k = ln A
Ea
Ea
log k = log A
RT
2 .303 RT
[2.5.2]
Si la ecuacin de Arrhenius se cumple, una representacin de log k en

funcin de 1/T debe dar una lnea recta de pendiente Ea/2.0303R y ordenada en el
origen logA. Esto nos permite obtener Ea y A. Un error tpico experimental en Ea es
1Kcal/mol y en A un factor de 3.
Figura 2.5.1. La grfica de la izquierda muestra la constante cintica en funcin de la temperatura, para la
reaccin de primer orden 2N 2 O54NO2 + O2 ; A la derecha est la representacin de Arrhenius para esta
reaccin. Observe la larga extrapolacin necesaria para obtener A.
Ntese a partir de la ecuacin [2.5.1] que una energa de activacin

pequea significa que la reaccin es rpida y que una energa de activacin alta
significa reaccin lenta.
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Figura 2.5.2. Cociente de las constantes cinticas a 310 K y 300 K en funcin de la energa de activacin.
Cuanto mayor es el valor de Ea ms rpidamente aumenta la constante cintica con la temperatura
7.2.6 Conduccin elctrica por disoluciones

La figura siguiente muestra dos electrodos metlicos a cada lado de una
celda llena de una disolucin electroltica. Se aplica una diferencia de potencial entre
los electrodos, conectndolos a una batera. Los electrodos llevan la corriente a travs
de los cables y los electrodos metlicos. Los iones conducen la corriente a travs de
la disolucin.
Figura 2.6.1. Electrodos metlicos situados a cada lado de una celda electroltica, a distancia l y conectados
por una batera.
En cada interfase electrodo-disolucin tiene lugar una reaccin

electroqumica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de l,
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permitiendo, por tanto, que la carga fluya por todo el circuito.

La resistencia R de una disolucin no puede medirse con seguridad usando
corriente directa, porque los cambios en la concentracin de los electrlitos y la
formacin de productos de la electrlisis en los electrodos cambian la resistencia de
la disolucin.
Para eliminar estos efectos, se usa una corriente alterna. La clula de
conductividad se sita en uno de los brazos de un puente de Wheatstone. La
resistencia R3 se ajusta hasta que no pase corriente por el detector entre los puntos C
y D. Estos puntos estn entonces al mismo potencial y se puede hallar R utilizando la
ley de Ohm. Se obtendra que R es independiente de la magnitud de la diferencia
de potencial aplicada.
Figura 2.6.2. Medida de la conductividad de una disolucin electroltica usando un puente de Wheatstone
Una vez se conoce R, se puede calcular la conductividad a partir de la

ecuacin
R = l A
[2.6.1]
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donde R es la resistencia, l es la longitud del conductor, la resistividad y A el rea

de la seccin transversal, combinada con
= 1 = l AR
[2.6.2]
donde es la conductividad, en unidades de -1cm-1, A y l son el rea de los

electrodos y la separacin entre ellos, con unidades de cm2 y cm respectivamente.
El recproco del -1 es el Siemens, S, con lo que las unidades de la
conductividad pasaran a se Scm-1.
La constante de la celda Kcel se define como l/A y =Kcel/R. En lugar de
medir l y A, es ms exacto determinar la Kcel del aparato, midiendo R para una
disolucin patrn de conductividad conocida.
En los trabajos de conductividad es necesario tratar de trabajar con los
disolventes lo ms puros posibles, pues trazas de impurezas pueden afectar
significativamente a . La conductividad del disolvente puro debe restarse de la de la
disolucin para obtener la del electrolito.
Conductividad molar. Puesto que el nmero de portadores de carga por
unidad de volumen aumenta normalmente al aumentar la concentracin del
electrolito, la conductividad de la disolucin aumenta, por lo general, cuando
aumenta la concentracin del electrolito.
Para obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una
cantidad dada de electrolito, se define la conductividad molar m de un electrolito
en disolucin como
m C
[2.6.3]
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siendo C la concentracin estequiomtrica molar del electrolito.

Para un electrolito fuerte sin apareamiento de iones, la concentracin de
iones es directamente proporcional a la concentracin estequiomtrica del electrolito;
por tanto, podra pensarse que al dividir por C se obtendra una cantidad que es
independiente de la concentracin. Esto no es as debido a que las interacciones entre
iones afectan la conductividad y estas interacciones cambian cuando se cambia c.
Conductividades molares de los iones. La conductividad molar de un
electrolito en disolucin se define como m c . Por analoga, se define la
conductividad molar m , B del ion B como
m, B B cB
[2.6.4]
donde ?B es la contribucin del ion B a la conductividad de la disolucin y CB es su

concentracin molar. Ntese, sin embargo, que CB es la concentracin real del ion B,
mientras que C es la concentracin estequiomtrica del electrolito.
Sustituyendo m , B = C y la ecuacin [2.6.4] en = B se obtiene
B
m =
1
CB m, B
C B
[2.6.5]
que relaciona m del electrolito con los m de los iones. Para un electrolito fuerte
M v + X v que est completamente disociado, la ecuacin anterior se transforma en
m = C1 (C+ m , + + C m , ) = Cc1 (v +C m , + + v C m , )
[2.6.6]
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electrlit o fuerte
m = v + m ,+ + v m ,
no hay pares ini cos
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[2.6.7]
7.2.6.1 Estudio conductimtrico de la cintica de la hidrlisis de los steres en medio

bsico
La reaccin recomendada de estudio en este equipo EDIBON es la
hidrlisis de los steres en medio bsico.
Se va a comprobar que la hidrlisis de los steres en medio bsico sigue
una cintica de segundo orden y como el efecto inductivo y el impedimento estrico
influyen en la velocidad de reaccin. Por ltimo se determina la energa de activacin
de dicho proceso.
El mecanismo ms aceptado para esta hidrlisis catalizada por bases es el
siguiente:
[2.6.8]
[2.6.9]
[2.6.10]
Este es un mecanismo de adicin-eliminacin; proceso bimolecular con
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ruptura del enlace oxgeno-acilo por el ataque del ion OH- actuando como un
nuclefilo y la formacin de un complejo intermedio tetradrico muy estructurado.
En esta disolucin acuosa estn presentes dos nuclefilos, el H2O y el ion OH-; el
agua es el dbil y por tanto reacciona lentamente con el carbono carbonlico mientras
que el hidrxido es mucho ms activo y acta ms rpidamente.
Se observa, tambin, como el ltimo paso del mecanismo obliga a la
reaccin a ser irreversible. La reaccin global puede formularse como:
[2.6.11]
Si designamos por CA0 la concentracin inicial de ster y por CB0 la de

sosa, la concentracin de R-COONa al cabo de un tiempo t ser CA, cumplindose
en todo instante:
dC A
= k (CA0 CA )(CB 0 CA )
dt
[2.6.12]
Integrando, nos queda la expresin:

Ln
CA 0 C A
C
= Ln A0 + k (CA0 C B0 )t
C B0 CA
CB 0
[2.6.13]
O lo que es lo mismo:
Kt =
C A0
C (C C A )
1
Ln B0 A 0
C B0
C A0 (C B 0 C A )
[2.6.14]
donde k es la constante de velocidad de la reaccin, t el tiempo, CA0 y CB0 las

concentraciones iniciales de ster (A) y sosa (B) y CA la concentracin de ster en el
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tiempo t.
Seguiremos el curso de la reaccin por un mtodo conductimtrico;
midiendo la conductividad del sistema a distintos intervalos de tiempo podremos
conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.
La conductividad del sistema disminuir con el tiempo, pues van
desapareciendo iones OH- y formndose iones R-COO- de menor movilidad inica;
los iones Na+ no intervienen en la variacin de la conductividad ya que se trata de
iones espectadores pues por cada molcula de NaOH que desaparece se forma una de
R-COONa.
Segn la ley de Kohlraush de la migracin independiente de iones, la
conductividad especfica de una disolucin de i especies inicas distintas es la
suma de las conductividades especficas i de dichas especies inicas, y ya que la
conductividad especfica es el producto de la conductividad equivalente i por la
concentracin Ci (eq.g/cm3), como se vio en apartados anteriores.
Se tiene:
= i = iCi
i
1cm1
[2.6.15]
La conductividad especfica del proceso ser debida slo a la base

utilizada:
t =0 = Na + + OH C B 0 10 3
1cm 1
[2.6.16]
La conductividad especfica de la disolucin, al cabo de un tiempo t ser:
t = t = Na + C B0 + OH (C B0 C A ) + R C A 10 3
1cm 1
[2.6.17]
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en las dos ecuaciones anteriores OH y Na + son las conductividades inicas de las

especies OH- y Na+, CB0 la concentracin inicial de sosa, CA la concentracin de ster
a tiempo t.
Despejando de [2.6.16] y [2.6.17]:
CA =
( t =0 t = t ) 103
OH R
eq g / l
[2.6.18]
donde CA es la concentracin de ster, t=0 la conductividad especfica para t=0, t=t

la conductividad especfica a tiempo t y OH y R las conductividades inicas para
las especies OH- y R-.
Es decir, determinando la conductividad especfica de la disolucin en el
tiempo t=0 y a diversos intervalos de tiempo t=t y determinando las conductividades
inicas OH y R pueden hallarse las respectivas concentraciones CA.
Las conductividades inicas OH y R se pueden determinar de la
siguiente manera:
Se preparan disoluciones de NaOH y RNa 0.01M, se termostatizan a la
temperatura elegida para la hidrlisis (25C) y se determinan las conductividades de
cada una de las disoluciones:
(
= (
NaOH = Na + + OH C A0 103
RNa
+ Na + CB 0 10 3
1cm1
1cm1
[2.6.19]
es importante que las concentraciones iniciales de ambos sean las mismas para poder
despejar C A 0 = C B0 = C 0 :
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OH R
(
NaOH RNa ) 10 3
=
C0
1cm 2 / eq g
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[2.6.20]
donde C0 es la concentracin inicial de la sosa o el ster (que deben ser iguales),

NaOH la conductividad de la disolucin de NaOH, Rna la conductividad de la
disolucin de RNa y OH R el factor que se quiere hallar.
El factor 10-3 aparece por lo siguiente:
C0
mol
mol
mol
=
= 3 3
3
litrro dm
10 cm
[2.6.21]
la concentracin ha de estar en cm3 ya que la conductividad est en -1cm-1.
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Pg: 41 / 71
7.3 PRCTICAS DE LABORATORIO

7.3.1 Instalacin experimental
Antes del comenzar a utilizar el equipo, compruebe los siguientes puntos:
?
Las conexiones entre el mdulo del reactor y el mdulo base son las
correctas
Siguiendo las conexiones marcadas en la parte posterior del mdulo del
reactor, en la delantera del mdulo base y en los distintos tubos de conexin,
comprueba todas las uniones para evitar prdidas de reactivo.
7.3.2 Generalidades
7.3.2.1 Normas de seguridad en el laboratorio
El laboratorio de qumica orgnica es, potencialmente, uno de los ms
peligrosos. Es por ello por lo que se han de seguir una serie de normas bsicas de
seguridad.
Es recomendable tenerlas siempre presentes ya que en este tipo de
laboratorio se puede resultar seriamente herido.
Algunas de estas normas son:
1. Utilizar gafas de proteccin en todo momento y nunca, nunca, utilizar
lentillas en un laboratorio, ya que los vapores de los productos qumicos pueden
introducirse entre stas y el ojo y causar serios daos.
2. No rascarse, o limpiarse con las manos, ya que se pueden tener
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productos qumicos en ellas, en una concentracin que no se pueda apreciar, pero

suficiente como para daarte los ojos si, por ejemplo, los tocas al colocarte las gafas.
3. Utiliza los contenedores para los residuos. Estar debidamente
identificados. Si tienes alguna duda sobre en cul poner un determinado producto,
consulta al instructor. Procura generar la menor cantidad de residuos posible.
4. No comer o beber en el interior del laboratorio.
5. Mantn todo el material que ests utilizando limpio y en orden, as
como las zonas de alrededor. Limpia los derrames. Trabaja ordenadamente. Apaga
las tomas de agua y los aparatos elctricos mientras no los uses.
6. Conoce la localizacin y la manera apropiada de utilizar los extintores,
mantas de extincin, duchas de seguridad y lava-ojos.
7. Utiliza ropa apropiada, que te cubra por completo y guantes. El cabello
recogido.
8. Siempre que sea posible trabaja en la campana de extraccin de gases.
9. Preprate. Lee y toma notas de cualquier experimento antes de hacerlo.
10. Todo aquello que no conoces puede hacerte dao. Si no ests seguro de
una operacin o tienes alguna duda sobre cmo usar algo, por favor, pregunta al
profesor antes de hacerlo.
7.3.2.2 El cuaderno de laboratorio
Un cuaderno de laboratorio es una de los instrumentos ms importantes y
ms valiosos que vayas a poseer en tu paso por un laboratorio. Con l podrs
reproducir tu trabajo, no importa el tiempo que haya pasado o dnde ests en ese
MANUAL DE PRACTICAS
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momento.
Para que realmente sea til, debes seguir las siguientes pautas:
1. Debes llevarlo permanente. Todas las pginas deben ir numeradas y
fechadas.
2. Utiliza bolgrafo, nunca lpiz, ya que ste desaparece con el tiempo.
Nunca borres, simplemente dibuja una lnea sobre tus errores, de tal manera que se
pueda leer lo que pona. Nunca quites ninguna hoja.
3. Deja un par de hojas en blanco en el principio para una tabla de
contenido para hacerla al terminar el cuaderno.
4. Anota:
(a) Qu has hecho. No qu se dice que hay que hacer, sino lo que
t, por ti mismo, has hecho.
(b) Cualquier observacin: cambios de color, aumentos de
temperatura, olores, explosiones,......., cualquier cosa que ocurra. Si es
posible aade una explicacin lgica de porqu ha pasado lo que ha
pasado.
5. Lista los productos qumicos utilizados durante cada reaccin, con las
concentraciones y alguna propiedad fsica interesante.
6. No dejes espacios en blanco. En caso de que sean necesarios, dibuja
lneas transversales en ellos.
7. En los clculos y datos numricos utiliza siempre las unidades y presta
atencin a las cifras significativas.
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7.3.3 Procedimiento operativo

El reactor qumico tubular computerizado est diseado para su control
desde el ordenador a travs del software diseado para ello.
Antes de instalar el reactor de flujo tubular tnganse en cuenta lo siguiente:
Hay que remarcar que los rotmetros estn calibrados para los
compuestos que figuran en el manual de practicas y que por ello el cambio de
reactivos ha de ir acompaado necesariamente de una calibracin de los rotmetros.
El equipo dispone de dos rotmetros de rea variable para la medida de los
caudales de alimentacin. Estos se encuentran graduados entre el 10 y el 100%, es
decir, tienen una escala porcentual.
Figura 3.3.1. Caudalmetro
Los caudalmetros estn calibrados para un reactivo concreto. Por ello es

MUY IMPORTANTE respetar el etiquetado del equipo, ya que de otra manera se
producirn errores en la medida del caudal.
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Los parmetros de ajuste utilizados se encuentran especificados por el

fabricante en el lateral de los caudalmetros y se resumen en la siguiente tabla:
Fluido
Densidad
Viscosidad
Caudal mximo
Acetato de etilo
0,8 g/cc
0,4 cp
7 l/h
Hidrxido sdico
1,05 g/cc
1,2 cp
5,4 l/h
Tabla 3.3.1. Parmetros de calibrado de los flowmeters
NO encender el precalentador sin flujo de reactivos.

NO encender las bombas si no existe flujo de reactivos, es por ello que
ha de consultar el nivel de los depsitos siempre que stas vayan a encenderse.
NO encender las bombas si las llaves de los rotmetros estn
completamente cerradas.
NO debe haber partculas en suspensin en los depsitos.
7.3.3.1 Llenado del circuito de termostatizacin
El bao termosttico est diseado para mantener constante la temperatura
alrededor del reactor. Se ha tomado un volumen de 9 litros, ya que este volumen
permite un control sobre la temperatura del agua de 0.1C.
Debido a ello, es necesario llenar la camisa del reactor ANTES de la
realizacin de las prcticas.
El procedimiento es el siguiente:
? Compruebe que las conexiones son correctas:
1. Salida del mdulo de servicio del reactivo 1 al mdulo del reactor.
2. Salida del mdulo de servicio del reactivo 2 al mdulo del reactor.
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3. Salida del mdulo de servicio del agua de termostatizacin al mdulo

del reactor.
4. Salida del mdulo del reactor del agua de termostatizacin al mdulo del
reactor.
?
Salida 1 de producto en el mdulo del reactor al mdulo de servicio
Para el llenado de la camisa del reactor no es imprescindible la
presencia de la clula de conductividad en su colector.

?
Eche agua limpia en la cubeta del bao termosttico. Encienda la
Conforme se vaya llenado el circuito de termostatizacin rellene la
bomba
cubeta del bao termosttico, procurando que no llegue nunca por debajo del
interruptor de nivel, ya que apagara la bomba
?
Abra la vlvula de purga, para que se vaya llenando la camisa y salga el
Cuando la camisa del reactor est llena, y vea que no baja ms agua,
aire.
llene la cubeta del bao termosttico hasta por encima del sensor de nivel (tipo boya).
7.3.3.2 Funcionamiento del precalentador
ATENCIN! : No conecte el precalentamiento si no esta circulando
lquido por el circuito de alimentacin.
A la salida del precalentador hay un sensor de temperatura, ST-3, que
controla la temperatura de salida de los reactivos del precalentador.
MANUAL DE PRACTICAS
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7.3.4 Prctica 1. Determinacin de las conductividades inicas

7.3.4.1 Objetivo
El objetivo de esta prctica la determinacin de las conductividades inicas
OH y R , necesarias para el tratamiento de los datos experimentales en las
posteriores prcticas.
7.3.4.2 Elementos necesarios
1 litro de disolucin de Acetato de sodio 0.01 M
Software SACED-QRFT
1 litro de disolucin de Hidrxido sdico 0.01 M
Un recipiente o vaso resistente a altas temperaturas.
Una fuente de calor.
Equipo QRFT
7.3.4.3 Desarrollo de la prctica
1. . Ejecute el programa SACED-QRFT
2. Presione el boton START e introduzca el nombre del fichero que
contendr los datos en la nueva ventana.
3. Ponga en el vaso de precipitados disolucin de acetato de sodio.
4. Introduzca el termmetro y la clula de conductividad en el vaso.
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5. Determine la conductividad del acetato de etilo a la temperatura

marcada por el termmetro.
6. Encienda el elemento calefactor y caliente hasta 35C
7. Repita la medida.
8. Repita la medidas a 45C.
9. Anote los resultados en la tabla 3.6.1.
10. Repita los puntos 1 a 9 utilizando la disolucin de hidrxido sdico.
7.3.4.4 Resultados y tablas
Una vez anotados los datos obtenidos, realice los clculos necesarios.
Temperatura
NaOH
EtONa
(C)
(Scm-1)
(Scm-1)
OH EtO =
( NaOH EtONa ) 10 3
C0
1 cm
Ambiente
35
45
Tabla 3.6.1. Diferencias entre las conductividades inicas
OH y R
7.3.4.5 Conclusiones y comentarios

Observando los datos obtenidos conteste a las siguientes cuestiones:
?
Cmo influye la temperatura en la conductividad de cada una de las
MANUAL DE PRACTICAS
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Pg: 49 / 71
especies?
A qu factores puede deberse el comportamiento que presentan?
Porqu, pese a sufrir los mismos incrementos de temperatura, el
comportamiento de ambas especies es diferente?
7.3.4.6 Grficas complementarias

Represente grficamente la evolucin de la conductividad de ambas
especies en funcin de la temperatura.
MANUAL DE PRACTICAS
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Figura 3.6.1. Representacin grfica de la variacin de la conductividad del acetato de sodio y el hidrxido
sdico con la temperatura.
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7.3.5 Prctica 2. Conversin terica del reactor tubular

7.3.5.1 Objetivo
Calculo de la conversin terica del reactor tubular
Manual de prcticas del equipo QRFT
1. Anote la longitud del reactor del que dispone.
2. Suponiendo un caudal constante de 4l/h para cada uno de los reactivos
y suponiendo una conversin de 0.99, cul seria la concentracin de NaOH a la
salida? (utilice las equaciones presentes en el fundamento terico)
3. Repita los clculos para caudal de 3l/h y conversiones de 0.9, 0.95,
0.999 y 0.9999.
4. Complete la tabla de resultados.
MANUAL DE PRACTICAS
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7.3.5.4 Resultados y tablas.
Conversin
Caudal
0.9
0.95
4l/h
3l/h
Tabla 3.7.1
Comente los resultados obtenidos.
0.99
0.999
0.9999
MANUAL DE PRACTICAS
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7.3.6 Prctica 3. Determinacin experimental de la conversin del reactor

tubular
7.3.6.1 Objetivo
Determinar experimentalmente la conversin del reactor tubular.
Equipo QRFT
10 l de disolucin 0.1 M de NaOH
10 l de disolucin 0.1 M de EtOAc
1. Llene el deposito 1 con los 10 l de la disolucin de EtOAc en el y el
deposito 2 los 10 l de la disolucin de NaOH.
2. Encienda la interface y corra el programa SACER-QRFT.
3. Marque como punto de consigna en el programa la temperatura a la que
desea trabajar (p.ejem. 30C).
4. Ponga las llaves de tres vas del mdulo base en posicin de
recirculacin.
5. Marque un caudal igual en ambas bombas y encindalas desde el
programa. Los caudalmetros deberan marcar el mismo caudal, aunque en distinto
porcentaje.
MANUAL DE PRACTICAS
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Pg: 54 / 71
6. Despus de unos 20 min. cuando el caudal haya alcanzado un estado

estacionario, ponga las llaves de tres vas del mdulo en circulacin al reactor.
7. Cuando la clula de conductividad marque un valor constante (se ha
estabilizado el proceso) anote el resultado obtenido.
7.3.6.4 Resultados y tablas.
Con el valor obtenido en la prctica 3 y haciendo los clculos que
figuran en el apartado 7.2.5.1, calcule la concentracin de NaOH a la salida del

reactor.
Calculo del factor de conversin
Concentracin de NaOH en el flujo del reactor:
A la entrada:
A la salida:
CA0 =
CAi =
QA CAT
QA + QB
(la presente en el depsito de reactivo)
Q ACAs
QA + Q B
Conversin a la salida:
X=
C Ai CA 0
CAi
Comente los resultados obtenidos, comparndolos con los obtenidos en la

prctica 2.
MANUAL DE PRACTICAS
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Pg: 55 / 71
7.3.7 Prctica 4. Dependencia en el tiempo de residencia

7.3.7.1 Objetivo
Determinar la conversin respecto al tiempo de residencia.
Los elementos necesarios para la realizacin de esta prctica son:
Equipo QRFT
Equipo analtico de la prctica 1
desea trabajar (p.ejem. 30C), que debe mantener durante toda la prctica.
recirculacin.
5. Seleccione un caudal inicial en el rango bajo de las bombas, de forma
que Q1 CNaOH= Q2 CEtOAc.
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8. Detenga las bombas y marque en ellas un valor distinto de caudal.
Repita la medida para diferentes valores de QA y QB. ( Q B = QA x
CA
)
CB
Anote los valores obtenidos en la tabla siguiente.

Conc. En los depsitos
(mol/l)
Caudal (l/s)
Caudal total (l/s)
=V/Q (s)
CA
X
1 X
X medida
calculado
CNaOH
CAcOEt
QNaOH
QAcOEt
Q=Q 1 +Q2
Tabla 3.9.1. Valores obtenidos en la prctica 6. Nota:
CA =
C NaOH Q NaOH
Q
Para hallar el volumen recuerde que la longitud del reactor es de 14.7 m y

su dimetro interno es de 6mm.
Represente frente a X (mnimo cuatro puntos, para un buen ajuste).
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Qu representa el valor
X
?
1 X
Figura 3.9.1.
Comente el grfico obtenido.
Pg: 57 / 71
MANUAL DE PRACTICAS
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7.3.8 Prctica 5. Determinacin del orden de reaccin

7.3.8.1 Objetivo
Determinacin del orden de reaccin y la constante de velocidad.
Equipo QRFT
Equipo analtico de la prctica 1
desea trabajar (p.ejem. 30C), que debe mantener durante toda la prctica.
recirculacin.
MANUAL DE PRACTICAS
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8. Detenga las bombas y marque en ellas un valor distinto de caudal.
1. Repita la medida para diferentes valores de QNaOH y QEtOAc.
(QB = QA x
CA
)Procure realizar mas de 4 experiencias, para poder hacer un anlisis
CB
suficientemente bueno de los resultados.

Conc. en los
depsitos (mol/l)
CNaOH
CAcOEt
Caudal (l/s)
Caudal total (l/s)
QNaOH QAcOEt
Q=Q1+Q2
Tabla 3.10.1. Valores obtenidos. Nota:
CA =
=V/Q (s)
C NaOH Q NaOH
Q
Represente frente a LnCA y frente a 1/C A.
CA
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Tenga en cuenta, que si la reaccin es de orden 1 la representacin de

frente a Ln CA dar una lnea recta, mientras que si la reaccin es de orden 2 es la
representacin de frente a 1/C A la que ser una lnea recta.
De la pendiente del grfico apropiado, determine k
Nota: Si est en segundos y C A en mol/l, k tendr unidades de
litros/mols
Figura 3.10.1
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Figura 3.10.2
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MANUAL DE PRACTICAS
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Pg: 62 / 71
7.3.9 Prctica 6. Dependencia de la constante de velocidad y la conversin con

la temperatura
7.3.9.1 Objetivos
Estudio de la dependencia de la constante de velocidad y la conversin con
la temperatura.
Equipo QRFT
desea trabajar de inicio, por ejemlo 25C.
recirculacin.
MANUAL DE PRACTICAS
Ref. equipo: QRFT
Pg: 63 / 71

8. Detenga el proceso, ponga las llaves de tres vas del mdulo de servicio
en recirculacin.
9. Marque como punto de consigna en el control de temperatura diferentes
temperaturas de 30, 35, 45, y 55C y realice el experimento.
T reactor K
(C+273)
Caudales
QNaOH
QEtOAc
=V/Q(s)
CA
Cavilan
k=
1 1
1
C A C A0
Tabla 3.11.1. Valores obtenidos en el desarrollo de la prctica.
Represente 1/T frente al log k. Calcule el factor de frecuencia y la energa

de activacin.
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Figura 3.11.1.
Pg: 64 / 71
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7.3.10Cuadro resumen de los resultados obtenidos
Reaccin ajustada
Temperatura
Ea
Ecuacin de velocidad
Tabla 3.12.1. Valores caractersticos de la reaccin de hidrlisis bsica del acetato de etilo.
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7.4 ANNEXOS
7.4.1 Anexo I. Sistema de medida de la conductividad: conductmetro
En la parte frontal del mdulo base el equipo tiene un conductmetro que
recive la seal de la clula de conductividad, intalada en el reactor, y que enva a la
interface una seal de salida de 4-20 mA
La clula de conductividad, con una constante de clula de 0.1 cm-1, ha
sido calibrada mediante una disolucin patrn, suministrada con el equipo.
Utilizando el conductmetro podemos modificar los parmetros de medida
de la clula.
Pantalla
El conductmetro tiene una pantalla autonumrica, que se autoexplica. A
continuacin, como ejemplo, se describe una pantalla de medida:
Teclas
Figura 4.1.1. Pantalla de captura de datos
Enter:
Avance horizontal a travs del diagrama.
Confirmacin de los valores numricos
Escape:
Avance horizontal hacia atrs en el diagrama
MANUAL DE PRACTICAS
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Retroceso vertical
Borrado de valores numricos
? :
Modificacin de valores numricos
Desplazamiento del cursor a travs de la pantalla
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7.4.2 Anexo II. Vaciado completo del equipo

El vaciado completo del equipo ha de realizarse cuando vaya a pasar cierto
tiempo sin utilizarse. En el caso de que este periodo de tiempo sea superior a 2 das,
ha de ir acompaado de una limpieza completa, como se explica en el apartado
siguiente.
a) Provase de recipientes del tamao y la resistencia qumica adecuada.
b) Utilice guantes y gafas de proteccin, adems de ropa adecuada (una
bata).
7.4.2.1 Vaciado de la camisa del reactor y del bao termosttico.
(1) Compruebe que la temperatura del agua de termostatizacin est
suficientemente baja.
(2) Coloque un recipiente a la salida de la llave de descarga de la camisa
del reactor (esta llave est colocada bajo el perfil delantero, manjela con cuidado).
(3) Coloque un recipiente de al menos 1l a la salida de la llave de purga.
(4) Abra la llave de purga.
(5) Abra la llave de descarga e la camisa. El agua del bao termosttico ir
rellenando la camisa del reactor, por lo que hasta que ste no se vace no se apreciar
bajada en el nivel de la camisa del reactor.
(6) Una vez se haya vaciado completamente, cierre las llaves de descarga y
de purga.
(7) Recoja los posibles restos de agua en la cubeta del bao termosttico y
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sobre las superficies del equipo.
Pg: 71 / 71

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MANUAL DE PRACTICAS

Ref. equipo: QRFT

Fecha: Noviembre 2009

MANUAL DE PRCTICAS ....................................................................................................... 2

DESCRIPCIN DEL EQUIPO .............................................................................................. 2

FUNDAMENTO TERICO ................................................................................................ 11

PRCTICAS DE LABORATORIO ..................................................................................... 41

Anexo I. Sistema de medida de la conductividad: conductmetro ....................................................................66

Fecha: Noviembre 2009

Fecha: Noviembre 2009

Sistema de alimentacin de reactivos

Fecha: Noviembre 2009

Figura 1.2.1. Esquema de elementos del mdulo base.

Fecha: Noviembre 2009

7.1.3 Mdulo del reactor qumico tubular

Fecha: Noviembre 2009

Figura 1.3.1: Imagen del reactor de flujo tubular

7.1.4 Posibilidades prcticas

Fecha: Noviembre 2009

Clculo y comparacin de los valores de conversin (tericos y

Fecha: Noviembre 2009

mdulo del reactor

Fecha: Noviembre 2009

Fecha: Noviembre 2009

7.1.7 Dimensiones y pesos

Fecha: Noviembre 2009

7.2 FUNDAMENTO TERICO

Fecha: Noviembre 2009

Fecha: Noviembre 2009

Figura 2.1.1 Ejemplo de diseo de reactor tubular

Reactor de torre. Estructura cilndrica vertical con una gran relacin

Fecha: Noviembre 2009

El tiempo medio de residencia es el promedio de periodos de tiempo

donde A es el factor de conversin de la especie A, Af es el factor de conversin

Fecha: Noviembre 2009

En el caso de tanque agitado, el tiempo medio de residencia se puede

donde, A es el factor de conversin de la especie A, NA0 los moles de reactivo A que

donde V0 es el volumen de la mezcla de reaccin bajo condiciones de alimentacin,

donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y v es la velocidad de

i mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia I respecto al comportamiento ideal. Se

es la actividad del compuesto i y i es el factor de conversin de la

Fecha: Noviembre 2009

Por otra parte, se define el tiempo espacial, , como el tiempo empleado

Fecha: Noviembre 2009

equipo EDIBON de reactor qumico tubular.

Figura 2.2.1:Diagrama de flujo en el reactor de flujo tubular

La concentracin vara a lo largo de la coordenada z, pero no en la

el elemento elemento de en el elemento i en el elemento

Fecha: Noviembre 2009

Esta ecuacin aplicada al elemento de volumen de V y para estado

Esta ecuacin tambin puede ser escrita en trminos de conversin del

Debe notarse, que cuando se halla la conversin para un reactivo, la

Fecha: Noviembre 2009

donde FA = QCA y se denomina caudal molar (mol/s).

En el caso de que el caudal sea constante a lo largo del reactor (como

En esta ecuacin aparece , que es el tiempo de residencia de un elemento

Cambios de temperatura, presin, y nmero de moles (en fase gaseosa)

Fecha: Noviembre 2009

y los cambios de temperatura sern despreciables debido a la existencia de un sistema

Donde V es el volumen del reactor diferencial y (QCi) es el cambio en

Cuando las condiciones de velocidad de reaccin casi constante no pueden

Fecha: Noviembre 2009

Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la