Estaol Martnez Pablo Fernando

Snchez Alonso Ren Axel

Tovar Cervantes Gerardo
Prctica no. 5 Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en
disolucin

La etilendiamina es un ligante bidentado que puede formar dos enlaces por

molcula con un metal. Al ser una molcula relativamente grande, slo formar
hasta 3 complejos diferentes con el nquel.
Al ser una molcula relativamente grande, slo puede formar hasta 3 complejos
diferentes con el nquel, adems en presencia de un medio acido preferir
protonarse que formar un complejo.
El cianuro forma complejos muy estables con el niquel 2+, al hacer una mezcla de
CN- , NH3, Et, en una solucin de Ni 2+, el complejo que predomine contendr el
grupo cianuro.
Mientras ms diluido se encuentre un complejo se convierte en un donador mas
fuerte, es decir se comporta como un complejo menos estable.
El efecto de la dilucin en la estabilidad de los complejos, ser ms marcado en el
complejo de amoniaco que en el de cianuro, porque el complejo tetra ciano
niquelato es un donador mucho ms dbil que hexa amin niquel (II) y se requiere
una dilucin mayor para que la disociacin del complejo ciano sea perceptible en el
experimento.

Resultados
Experimento A
Tabla 1. Complejos de Ni(II) con etilendiamina
N de gotas
N de
de
Observaciones
tubo
etilendiamin
a
1
0
Color verde, traslcido
2
1
Color azul claro, traslcido
3
1
Color azul claro, traslcido
4
2
Color azul rey, traslcido
5
2
Color azul rey, traslcido
Color morado intenso,
6
3
traslcido
Color morado intenso,
7
3
traslcido
Color morado intenso,
8
5
traslcido
Color morado intenso,
9
5
traslcido.
Concentracin de mol/L de una disolucin de etilendiamina al 12.5% v/v. (Datos

de la etilendiamina concentrada: densidad=0.9 g/mL, pureza=98%, masa

molar=60.1 g/mol).

2.- Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene
volumen aproximado de 0.03 mL, calcula el nmero de moles de Ni(II) y
etilendiamina (En) de acuerdo al nmero de gotas que se propone en
procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos obtenidos
los diferentes tubos con su estequiometria. Consulta la gua No. 1.
N
tubo

Moles
Ni(II)

Moles
En

Relacin
molar
Ni:En

6x10-5

5.49x10-5

1:1

6x10-5

6x10-5

Moles de Ni(II) en 10 gotas

Moles de En en 1 gota
Moles de En en 2 gotas
Moles de En en 3 gotas

Equilibrios sucesivos

1.098x10
-4

1.647x10
-4

1:2 (1.83)
1:3 (2.745)

Frmu
la
compl
ejo
Ni(En)2
+

Ni(En)22
+

Ni(En)32
+

Color
Azul
claro
Azul rey
Morado

un
de
el
en

Equilibrios globales

Experimento B
Tabla 2. Influencia de la protonacin del ligante
N de
N gotas
Observaciones
tubo
HCl
La disolucin pasa de color azul
2
1
claro a verde.
La disolucin para de color azul rey
4
2
a verde.
La disolucin pasa de morado
6
4
intenso a color verde.
Equilibrios sucesivos Experimento B

La etilendiamina es una especie que puede funcionar como una base de Brnsted ,
aceptando dos protones del medio gracias a su estructura (los dos nitrgenos tienen
pares libres lo que permite que puedan protonarse).
Las constantes de acides son las siguientes:
pKa1=9.93

pKa2= 6.85

Reaccin global:

Las constantes de formacin de los complejos de etilendiamina estn dadas por:

kf1=107.52

kf2=106.28

kf3=104.26

Supongamos que un complejo de etilendiaminniquel II se somete a un medio acido

Debido a lo anterior, entran en competencia los equilibrios de complejacin y cido-base.

El equilibrio que posee una constante de equilibrio mayor es el ms favorecido, por lo que
sus productos son las especies predominantes en la disolucin.
No importa el numero de etilendiaminas que se encuentren unidas al nquel, estas
preferirn formar un cido que un complejo. Esto se puede demostrar de la siguiente
forma:

Donde X es el nmero de Et unidas al Ni 2+

La constante de formacin global del acido es grande, si se eleva a (X < 1) el numero de

arriba ser muy grande mientras que el de abajo no sobrepasa una constante de 10 20
Tambin se puede determinar la constante al equilibrio de la formacin del cido
conjugado de la etilendiamina a partir del ion complejo que sta forma con nquel. Si esta
constante de positivo, entonces eso indica que la reaccin es espontnea, es decir, la
ruptura del complejo y la protonacin de la etilendiamina s proceden.
Experimento C
Tabla 3. Complejos de Ni (II) con varios ligantes
N
N
N
N de
gotas
gotas
Gotas
Observaciones
tubo
NH3
En
KCN
El compuesto presentaba
1
un color verde intenso
El compuesto cambio de un
2
7
color verde a uno azul rey
Present muchos cambio de color primero
3
7
5
15
verde luego azul, morado y amarillo
sucesivamente
4
5

El compuesto cambio de un
color verde a uno morado

5
15

El compuesto cambio de un
color verde a uno amarillo

reacciones que se efectan en los tubos no 2,4 y 5.

Con respecto al experimento 3 se puede decir que el grupo cianuro forma complejos ms
estables con el nquel que los que puede formar los grupos amn y la etilendiamina,
esto se comprob agregando primero amoniaco (presentaba un color idntico al tubo 2),
despus etilendiamina (la coloracin cambio como la presente en el tubo 4) y por ltimo
el grupo cianuro (coloracin parecida al tubo 5).
log
6= 8
18.6

log 3=
log

4= 31
Reacciones involucradas

1) Al tubo 4 agregarle 15 gotas de amoniaco 6M

En la prctica no se observo cambio alguno de color y esto se explica por la siguiente
manera:
Inicio
Reac.
Equilibri
o

Cd

Cr

Cd

Cr

La constante de equilibrio nos dice que esta reaccin no est favorecida, no importa las
concentraciones a las que se encuentren cada uno de los reactivos, por lo tanto la
reaccin no sucede
2) En el tubo nmero 5 adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%
Esta reaccin dada no presento un cambio de color lo que nos indica que la reaccin no
esta favorecida mientras que tericamente podemos explicar este fenmeno
Inicio
Reac.
Equilibri
o

Cd

Cr

Cd

Cd

Estabilidad de los complejos de Niquel

Orden de estabilidad impuesto en la literatura

Para el donador
se tiene log 6= 8.01
se tiene log 3= 18.6

Para el donador

Para el donador
se tiene log 4= 31
Al ordenarlos en la escala de pNi, se tiene:

8.01

18.6

31

Conclusiones
La estabilidad de un complejo depende de su constante de complejacin, sta difiere
con cada partcula. Con una misma partcula el complejo ms estable es el que tiene
una pKc mayor y el donador ms fuerte tiene una pKc menor.
En una solucin donde se tenga un donador fuerte y un receptor fuerte, este ltimo
formar un complejo con la partcula, mientras que el otro solo se encontrar en la
solucin, con respecto a el experimento B el cianuro cumple con lo anteriormente
descrito por lo que unido al nquel es el complejo mas estable de los 3 que se
utilizaron.
A mayor dilucin, menor estabilidad del complejo.
Existen equilibrios acoplados a la complejacin, como la formacin de precipitados y
los cido-base, que permiten detectar por diferentes vas la disociacin de un
complejo.
Todo el conocimiento que se tiene sobre las reacciones cido-base tiene su analoga
en los equilibrios de complejacin.
Las escalas de pParticula tienen el mismo funcionamiento predictivo de reacciones,
que las escalas de pKa en equilibrio cido-base.
Es posible formar complejos mltiples a partir de un mismo ligando y el mismo metal,
variando la concentracin de metal y ligando. Esto fue observable con cambios de
coloracin en el experimento A (principalmente).
El nmero de coordinacin de un metal no es constante. En el caso de amoniaco y
nquel, se tuvo nmero de coordinacin 6; en el caso de nquel y cianuro, se tuvo
nmero de coordinacin cuatro.
A mayor fuerza donadora del complejo, menor es la fuerza receptora del receptor
conjugado.
Los metales de transicin forman complejos ms estables que los metales
representativos.
El cianuro forma complejos ms estables que amoniaco, con nquel.
Bibliografa
1. Caizares Macas Mara del Pilar, Duarte Lisci Georgina. Fundamentos de qumica analtica
teora y ejercicios. Segunda edicin. Mxico: Facultad de Qumica UNAM. 2009 pp.367-368,
371