Facultad de Qumica

Departamento de Qumica Orgnica

Qumica Orgnica 103

INFORME DE QUIMICA ORGANICA

Nombre:

Marcos Prez

Grupo:

3C

Fecha:

22/04/2015

Prctica:

N-alquilacin de aminas aromticas

Introduccin:
La cromatografa agrupa un conjunto importante y diverso de mtodos que facilitan la
separacin, identificacin y determinacin de componentes estrechamente relacionados
en mezclas complejas; muchas de dichas separaciones son imposibles por otros medios.
En todas las separaciones cromatogrficas la muestra se disuelve con una fase mvil que
puede ser un gas, un lquido o un fluido supercrtico la cual se hace pasar a travs de una
fase estacionaria inmiscible fija en una columna o en una superficie slida. Las dos fases
se eligen de tal forma que los componentes de la muestra se distribuyen en grados
distintos entre la fase mvil y la fase estacionaria. Aquellos componentes que son
fuertemente retenidos por la fase estacionaria se mueven con mucha lentitud con el flujo
de la fase mvil. En cambio, los componentes unidos dbilmente a la fase estacionaria se
mueven con rapidez. Como consecuencia de las distintas velocidades de migracin, los
componentes de la muestra se separan en bandas o zonas distintas que se pueden
analizar en forma cualitativa y cuantitativa.
Dentro de las diversas tcnicas cromatogrficas desarrolladas encontramos la
cromatografa de adsorcin, que es la que se emplea en esta prctica.
El fenmeno de adsorcin es un fenmeno que se desarrolla en la superficie de la fase
estacionaria, la cual es el resultado de interacciones del tipo: atracciones de van der
Waals, uniones dipolo-dipolo propiamente dichas, enlace de hidrgeno e interacciones
inicas.
El soluto que fue adsorbido es luego desorbido por la fase mvil.
Aquellos componentes que estn adsorbidos ms dbilmente, sern ms fciles de
desorber por lo que sern removidos por la fase mvil. La capacidad de un disolvente de
remover un soluto del adsorbente depende de la polaridad (para adsorbentes polares),
por lo que disolventes polares remueven al soluto ms rpido.
En sta prctica se realiza el seguimiento de la N-alquilacin de aminas aromticas por
cromatografa de capa fina (TLC), una tcnica analtica utilizada en la determinacin de
pureza de muestras y en la identificacin primaria de compuestos. En investigacin es
comnmente usada para el estudio de avance de reacciones.

Para el desarrollo de esta tcnica se necesita un adsorbente fijo se emplea una capa
plana y relativamente delgada del material adsorbente que a la vez es el soporte, o bien,
cubre una superficie de vidrio, plstico o metal, un capilar para realizar la adsorcin
(siembra) de la muestra antes del desarrollo de la TLC, una cmara de desarrollo, en la
cual se coloca la fase mvil y un revelador para visualizar los componentes de la muestra
cromatografiados, por ejemplo en este caso se utilizan vapores de iodo.
El proceso: se siembra la muestra y el patrn de un posible componente en una placa, la
cual se sumerge en la cmara que tiene la fase mvil, la cual asciende por capilaridad
desorbiendo selectivamente los componentes. Por ltimo se revela utilizando el revelador
seleccionado.
Para medir el desplazamiento alcanzado por cada componente de la muestra
cromatografiada se utiliza la relacin de frentes Rf, que se define como el cociente entre
la distancia recorrida por el compuesto y la distancia recorrida por el disolvente de
desarrollo.

Reaccin Principal:

Mecanismo:

Discusin de resultados:
Seguimiento de la reaccin de N-alquilacin de anilina:
Para el seguimiento de esta reaccin se realiz el sembrado de la mezcla de reaccin en
curso en una placa de vidrio cubierta de Slica, la fase estacionaria elegida, mientras que
la fase mvil utilizada es una mezcla de ter de petrleo y dietilter 9:1.
Se realizaron sembrados en 3 puntos de la placa, el primero conteniendo el patrn de
anilina, el segundo una cosiembra de patrn y la mezcla de reaccin, y el tercero
nicamente de la mezcla de reaccin.
En tiempo 0 se observ un corrimiento casi idntico en los 3 puntos sembrados, lo que es
lo esperado dado que se considera que la reaccin no ha comenzado.
En tiempo 10 se observa la aparicin de una segunda mancha con mayor desplazamiento
que corresponde a la anilina mono-alquilada. Esta diferencia con respecto al patrn se
debe a que al sustituirse un hidrgeno del grupo funcional de la amina por un alquilo,
disminuye la posibilidad de establecer un enlace de hidrgeno con la slica, por lo que la
interaccin disminuye y la fase mvil la desplaza ms.
En las siguientes TLC no se efectu bien o la siembra, o el revelado, no siendo
concluyentes para un anlisis cualitativo.
A tiempo 40 se observan 2 nuevas manchas que difieren con la posicin del patrn. La
primera de ellas se encuentra por encima de la correspondiente a la amina monoalquilada, y corresponde a la especie di-alquilada de la amina, cuyo mayor
desplazamiento se puede explicar de la misma manera que el anterior.
La otra mancha es muy pequea y aparece en la posicin de sembrado, esto indica que
se ha empezado a formar la amina tri-alquilada, o sal de amonio cuaternaria. La posicin
de la mancha indica que no se movi del lugar donde se sembr y esto se debe a que al
ser una especie cargada, interacciona a travs de enlace inico con la fase estacionaria, y
siendo esta una interaccin muy fuerte, no sufre desplazamiento con la fase movil.
En tiempo 60 se observa lo mismo que en 40 pero la mancha correspondiente a la sal de
amonio cuaternario es mayor.

Comparacin y anlisis cualitativo de las reacciones de N-alquilacin de ptoluidina, anilina y p-cloroanilina:

Las posibles diferencias observables en la reactividad de cada una de las aminas
aromticas estudiadas se deben a los sustituyentes de las mismas.
Centrandonos la p-cloroanilina, tiene como sustituyente un cloro en la posicin para, el

cual acta como electrn-atrayente por efecto inductivo, provocando una

disminucin en el poder nucleoflico del nitrgeno, disminuyendo as su

reactividad.
En la p-toluidina vemos el caso contrario, el sustituyente metilo acta como
dador de electrones por efecto inductivo, aumentando la densidad electrnica y
por ende el poder nucleoflico del nitrgeno, aumentando su reactividad.
La anilina no posee ningn sustituyente por lo que es esperable una reactividad
intermedia entre ambas aminas antes mencionadas.
Entonces se espera una reactividad creciente dada por:
p-cloroanilina < anilina < p-toluidina.
En la placa se sembraron muestras de la mezcla de reaccin de N-alquilacin de
las tres aminas antes mencionadas a tiempo 0, 10, 30 y 60.
A tiempo 0 se observa el desplazamiento correspondiente a cada una de las
aminas, adems en el caso de la p-cloroanilina se observa una mancha en forma
de ocho lo que significa la presencia de dos sustancias diferentes, que puede
deberse a impurezas, y se observan manchas con un desplazamiento considerable
para la p-toluidina y anilina, las cuales se atribuyen a impurezas.
A tiempo 10 se observan en las tres muestras la formacin de las especies monoalquiladas, no pudiendo ser concluyentes acerca de las velocidades de reaccin.
A tiempo 30 se observa que para la p-toluidina y anilina ya existen sus especies
di-alquiladas en la mezcla de reaccin, mientras que para la p-cloroanilina no es
as, quedando en evidencia su menor reactividad.
A tiempo 60 se observa para la p-toluidina y anilina el crecimiento de las
manchas correspondientes a la especie mono y di-alquilada, siendo mayores en el
caso de la p-toluidina en comparacin con la anilina, denotando la mayor
reactividad de la primera. Adems se observa la aparicin de la sal de amonio
cuaternario en ambas aminas antes mencionadas, siendo la mancha mayor en el
caso de la p-toluidina.
En el caso de la p-cloroanilina solo se observa un crecimiento en la mancha
correspondiente a la amina secundaria.

Conclusiones:
Podemos concluir que se cumplieron las expectativas de la prctica, en cunto al
seguimiento de la reaccin de N- alquilacin de anilina, dado que se constat la
formacin de los productos esperados, aunque no se pudo ser precisos con el
tiempo de formacin de los mismos.
En el caso de la comparacin de reactividad de las diferentes aminas, se
obtuvieron experimentalmente los datos esperados, siendo la reactividad
creciente de la forma: p-cloroanilina < anilina < p-toluidina.

Bibliografa:

Skoog, D.A; Holler, F.J; Nieman, T.A. Cengage Learning Editores. Mxico. 2008.
Material suministrado por la Ctedra de Qumica Orgnica, 2015