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Este trabalho tem por objetivo determinar a curva de calibrao de uma soluo de
cristal violeta (violeta genciana), e com isso, abordar princpios de Absorciometria,
principais causas de desvios da Lei de Beer, fontes de erro, entre outros tpicos
importantes. Alm disso, numa segunda proposta, deseja-se verificar a cintica de
primeira ordem da reao de descolorao da violeta genciana em meio bsico, e
ainda, determinar os parmetros cinticos da reao: constante de velocidade, fator de
freqncia e energia de ativao.
2- Fundamentao terica
2.1 Espectroqumica
As medidas baseadas na luz ou outras formas de radiao eletromagntica so
amplamente empregadas na qumica analtica. As interaes da radiao com a
matria so o objeto de estudo da cincia da espectroscopia. Os mtodos
espectroscpicos de anlise so baseados na medida da quantidade de radiao
produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas espcies atmicas de interesse.
Podemos classificar os mtodos espectroscpicos de acordo com a regio do espectro
eletromagntico envolvida na medida.
A espectroscopia tem desempenhado um papel fundamental no desenvolvimento da
teoria atmica moderna. Alm disso, os mtodos espectroqumicos tm provido talvez
as ferramentas mais amplamente empregadas para a elucidao de estruturas
moleculares, bem como na determinao qualitativa e quantitativa de compostos
orgnicos e inorgnicos.
A radiao eletromagntica uma forma de energia que transmitida atravs do
espao a velocidades enormes. Denominamos a radiao eletromagntica nas regies
do UV/visvel e algumas vezes no infravermelho (IV) luz, embora estritamente falando,
o termo deveria se referir somente radiao visvel. A radiao eletromagntica pode
ser descrita como uma onda com propriedades como comprimento de onda,
frequncia, velocidade e amplitude. Em contraste com as ondas sonoras, a luz no
requer nenhum meio de suporte para a sua transmisso; assim, ela facilmente passa
pelo vcuo. A luz tambm se propaga cerca de um milho de vezes mais rapidamente
que o som.
O modelo ondulatrio falha quando se considera os fenmenos associados com a
absoro e emisso de energia radiante. Para esses processos, a radiao
eletromagntica pode ser tratada como pacotes discretos de energia ou partculas
chamadas ftons ou quanta. Essas formas de visualizar a radiao como partculas e
como ondas no so mutuamente excludentes, mas sim complementares. De fato, a
energia de um fton diretamente proporcional a sua frequncia. De forma similar,
essa dualidade se aplica aos feixes de eltrons, prtons e outras partculas
elementares, as quais podem produzir efeitos de interferncia e difrao que so
tipicamente associados a um comportamento ondulatrio.
Os tipos de interao mais interessantes em espectroscopia envolvem transies
entre diferentes nveis energticos das espcies qumicas. Outros tipos de interaes,
como a reflexo, refrao, espalhamento elstico, interferncia e difrao, so
frequentemente mais relacionados com alteraes das propriedades globais dos
materiais do que com os nveis energticos de molculas ou tomos especficos.
A=log T =log
P0
P
A=log
P0
P
log solvente
P
P soluo
A=log
P0
=abc
P
g.L
A= bc
Em que possui as unidades de
L. mol1 . cm1 .
A lei de Beer, como expressa pelas Equaes 1 e 4, pode ser empregada de diversas
formas. Podemos calcular as absortividades molares das espcies se a concentrao
for conhecida. Podemos utilizar o valor medido de absorbncia para obter a
concentrao se a absortividade e o caminho ptico forem conhecidos. As
absortividades, no entanto, so funes de variveis como o tipo de solvente, a
composio da soluo e da temperatura. Por causa da variao da absortividade com
mol . L1 , a
A+B
Reagentes
C+D
Produtos
Na qual:
no tempo
Obtm-se
Isolando-se,
Substituindo em
temos:
E, integrando, vem:
Esta equao permite determinar o tempo necessrio para se atingir uma certa
converso do reagente A.
2.2.3 Reaes de primeira ordem
Uma reao de primeira ordem aquela na qual a velocidade diretamente
proporcional concentrao do reagente.
Para uma reao monomolecular, irreversvel, de primeira ordem, ocorrendo a
volume constante, do tipo Aprodutos, tem-se:
Trata-se de uma reao de 1 ordem, pois a concentrao do reagente A encontrase elevada ao expoente 1.
Nesta equao,
Esta equao mostra que a variao da concentrao com o tempo para uma
cintica de primeira ordem exponencial, como representada no grfico abaixo:
possvel isolar
e assim;
em funo de
, resultando:
Isolando t, se pode obter o valor do tempo necessrio para atingir uma determinada
converso numa reao de primeira ordem:
Equao de Arrhenius
Onde:
k= constante de velocidade
Ea= energia de ativao
R= constante dos gases
T= temperatura absoluta
A= fator pr-exponencial
A equao de Arrhenius que pode ser escrita de outras formas:
3-Metodologia
3.1- Curva Padro de Violeta Genciana
Materiais:
- Soluo estoque de cristal violeta 7,049x10-4 M;
- 41 provetas de vidro;
- Pipetador;
- 41 ponteiros para pipeta;
- Suporte para as provetas;
- Agitador;
- Espectofotmetro FEMTO modelo 435 e comprimento de onda: 595 nm.
N da
Amostra
Soluo de
Cristal
Violeta
(mL)
gua
Destilada
(mL)
N da
Amostra
Soluo de
Cristal
Violeta
(mL)
gua
Destilada
(mL)
0,00
4,00
12
2,20
1,80
0,20
3,80
13
2,40
1,60
0,40
3,60
14
2,60
1,40
0,60
3,40
15
2,80
1,20
0,80
3,20
16
3,00
1,00
1,00
3,00
17
3,20
0,80
1,20
2,80
18
3,40
0,60
1,40
2,60
19
3,60
0,40
1,60
2,40
20
3,80
0,20
10
1,80
2,20
21
4,00
0,00
11
2,00
2,00
Figura 3.2.1 Mdulo experimental para Reao de Primeira Ordem. Constitudo por
um balo de vidro, acoplado a um misturador, mergulhado em banho para controle de
temperatura.
Primeiramente, foi retirado da soluo estoque de Violeta Genciana e da
soluo de Hidrxido de Sdio 150 mL, de cada soluo, utilizando a proveta
graduada. A soluo de Violeta Genciana foi colocada em um erlenmeyer enquanto a
soluo de hidrxido de sdio foi colocada diretamente no balo de vidro do mdulo
experimental, ambos instrumentos deixados em banho aquecido de 30C, sendo
monitorado a temperatura da soluo de Violeta at que se atingisse a mesma
temperatura do banho.
Com a soluo de Violeta em mesma temperatura do banho, foi feita a
mistura das soluo no balo de vidro, e ligada a agitao, sendo imediatamente
tirada uma amostra, para o tempo zero, sendo retiradas amostras de 4mL do reator
em intervalos de 1 minuto, at se obter 10 amostras. Todas as amostras foram
imediatamente colocadas em cubetas para que fossem ento colocadas no
espectofotmetro. Este procedimento foi repetido para as temperaturas de 35, 40 e
45C, sendo que para 40 e 45C as amostras foram retiradas em intervalos de 30
segundos.