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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

Facultad De Ingeniera
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera de Materiales

TESIS DE INVESTIGACIN

INFLUENCIA DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE


APLICADA SOBRE LA VELOCIDAD DE CORROSIN Y
POTENCIAL ELECTROQUMICO DEL ACERO ASTM A-36
SUMERGIDO EN AGUA DESMINERALIZADA A 60C

Para obtener el ttulo de:


INGENIERO DE MATERIALES

AUTORES : Bach. BABILONIA GARCA, Kharol Ce Paola


Bach. ROBLES CASTILLO, Myrna Carolina

ASESOR : Dr. Ing. CRDENAS ALAYO, Ranulfo Donato

TRUJILLO PER
2011
1

Dedico este trabajo a Dios por permitirme llegar a


este momento tan especial en mi vida. Por los
triunfos y fortaleza en momentos difciles.
A mis padres Gilma y Csar quienes me apoyaron
incondicionalmente, inculcndome excelentes
consejos, valores, y por haber fomentado en m el
deseo de superacin y anhelo de triunfo en la vida.
A mis hermanas Hailett y Khandida, por alegrarse
con mis logros, y motivarme en momentos difciles.
A Felipe Montalvo, por ser mi Gran Amor y
caminar conmigo todo este tiempo en las buenas y en
las malas, por recordarme siempre mis fortalezas y
motivarme a dar el mximo de mi. Te Amo

Kharol Ce Paola

A Dios, Por estar en cada paso que doy, cuidndome y dndome


fortaleza para continuar. Por los triunfos y los momentos difciles que
me han enseado a valorarte cada da ms.
A mis Padres: Oswaldo y Ana Mara, A quien les debo todo en la vida,
le agradezco por haberme educado y formado con buenos sentimientos,
hbitos y valores, lo cual me ha ayudado a salir adelante buscando
siempre el mejor camino. Gracias por sus consejos, cario, comprensin,
paciencia y apoyo en mi formacin acadmica, creyendo en mi en todo
momento y no dudaron de mis habilidades. Son pilares fundamentales
en mi vida, el gran ejemplo a seguir y destacar.
A mis Hermanos, Oswaldo y Ana Mara, Porque siempre he contado
con ustedes, a pesar de la distancia que nos separaban, siempre
estuvieron conmigo dndome fuerzas y apoyo incondicional que me han
ayudado y llevado hasta donde estoy ahora. Gracias a la confianza y
unin que siempre nos hemos tenido. Los quiero con todo mi corazn.
A Kharol, por siempre apoyarme y brindarme una amistad sincera y
desinteresada, compartiendo alegras y penas juntas, dndome esa
mano amiga en los momentos difciles y superando todo obstculo,
logrando cumplir nuestros objetivos.
Myrna Carolina

ii

AGRADECIMIENTO
A la Universidad Nacional de Trujillo, por haber permitido desarrollarnos moral e
intelectualmente en sus aulas, y al Laboratorio de Corrosin y Degradacin por todas
las facilidades brindadas para el desarrollo y ejecucin de la presente investigacin,
permitindonos de este modo cumplir con una de nuestras metas, ser profesional.
Al Dr. Ing. Donato Crdenas Alayo por ser nuestro asesor en la realizacin de
nuestra investigacin, por sus conocimientos y orientacin, su manera de trabajar, su
paciencia y su motivacin han sido fundamentales para nuestra formacin como
profesionales. El ha inculcado en nosotras sentido de seriedad, responsabilidad y rigor
acadmico sin los cuales no hubisemos podido tener una formacin completa. Nos
sentimos en deuda con el por todo lo recibido durante el periodo de tiempo
universitario.
A todos los docentes del Departamento de Ingeniera de Materiales, en especial al
Director de Escuela Ing. William Guarniz, Ing. Alex Vega y al Ing. Dionicio Otiniano,
por sus orientaciones y apoyo en el desarrollo de este trabajo de investigacin y a lo
largo de nuestra formacin acadmica.
A nuestros amigos y compaeros de estudios de la Escuela Acadmico Profesional
de Ingeniera de Materiales, que de alguna u otra forma nos apoyaron.
Muchas Gracias de todo corazn.
Las Autoras

iii

RESUMEN
En el presente trabajo de investigacin, se evalu la influencia de la densidad de
corriente aplicada sobre la velocidad de corrosin y potencial electroqumico, del acero
ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente impresa, estando sumergido en
agua desmineralizada a 60C.

Para la recoleccin de datos, se sumergieron en agua desmineralizada a 60C, y


protegiendo catdicamente con corriente continua, probetas rectangulares de acero
ASTM A-36, de 100x50x2mm, durante 8 horas. La determinacin de la velocidad de
corrosin se realiz por el mtodo gravimtrico (prdida de peso).

Observando los resultados finales, se estableci que el acero ASTM A-36, sumergido en
agua desmineralizada a 60C, requiere para su proteccin efectiva contra la corrosin de
una densidad de corriente catdica de aproximadamente 160 mA/m2, con lo cual se lo
lleva a un potencial electroqumico de -1262mV respecto al electrodo de Cu/CuSO4.
Con sta densidad de corriente de proteccin se disminuye la velocidad de corrosin
desde 1747.26 m/ao hasta 729.56 m/ao, es decir una reduccin de 58%.

Lo obtenido confirma que la proteccin catdica con corriente, es fundamental, ya que


permite llevar la estructura a condiciones termodinmicas de inmunidad. Sin embargo si
no se controla correctamente la cantidad de corriente suministrada para lograr el
potencial de proteccin pueden presentarse dificultades, ya que al suministrar
densidades de corriente inferiores a la recomendada la proteccin seria defectuosa, en el
caso contrario suministrando densidades de corriente muy elevadas, genera una
sobreproteccin del sistema, y puede ocurrir dao por hidrgeno.

iv

ABSTRACT
In the present research it was evaluated, the influence of applied current density on the
corrosion rate and protection potential of ASTM A-36 steel; protected catholically with
direct current, when it is submerged in demineralized water at 60C.

For collecting data, several 100x50x2mm ASTM A-36 Steel specimens were
submerged in demineralized water to 60C for about 8 hours; these specimens were
cathodically protected with direct current. The corrosion rate was calculated whit the
gravimetric method.

Observing the final results, it was set that to protect ASTM A-36 Steel, submerged in
demineralized water to 60C, it requires for their effective cathodic protection current
density about 160 mA/m2, with these values is obtained electrochemical potentials of
protection of -1262mV versus copper/copper sulfate electrode. With this protection
current density, the corrosion rate decreases from 1747.26 m/year to 729.56 m/year,
its meaning to reduce about 58%.

The results obtained confirm that the cathodic protection with applied current is
transcendental because it lets situate the specimens are carry out to immunity
thermodynamic conditions. However, when its not carefully monitor the amount of
current supplied could produce some problems for the steels protection, since at lower
current densities the protection would be incomplete, in the opposite case by providing
very high current densities, generates an overprotection in the system, and it was
possible hydrogen damage.

NDICE
Dedicatoria

Agradecimiento

iii

Resumen

iv

Abstract

ndice

vi

Listado de tablas

viii

Listado de figuras

Listado de Nomenclatura

xi

I.

INTRODUCCIN

1.1.

Realidad Problemtica

1.2.

Antecedentes Empricos

II.

FUNDAMENTO TERICO

2.1.

Aspectos generales de la corrosin

2.2.

Aspectos generales del agua tratada

2.3.

Funcionamiento de la Autoclave

11

2.4.

Proteccin contra la corrosin

13

2.5.

Problema

15

2.6.

Hiptesis

15

2.7.

Objetivos

15

2.8.

Importancia

16

III.
3.1.

MATERIALES Y MTODOS

Materiales

17

3.1.1. Material de estudio

17

3.1.2. Equipo, Instrumentos, Herramientas e Insumos

18

3.2.

19

Mtodos

3.2.1. Diseo de investigacin

19

3.2.2. Diseo de contrastacin

19

3.2.3. Procedimiento experimental

22

vi

IV.
4.1.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Velocidades de corrosin y potenciales de probetas de acero ASTM A-36

26

sin ningn tipo de proteccin


4.2.

Velocidades de corrosin y potenciales de probetas de acero ASTM A-36

30

protegidos catdicamente con corriente continua

V.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1.

Conclusiones

35

5.2.

Recomendaciones

36

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

37

APNDICE
APNDICE I:

Resultados obtenidos del ensayo de proteccin catdica

41

APNDICE II:

Procesamiento Matemtico de datos

48

APNDICE III:

Procesamiento Estadstico de datos

51

ANEXOS
ANEXO I:

Resultados de anlisis del agua desmineralizada

59

ANEXO II:

Imgenes de los materiales y diseo del sistema de corrosin libre

60

y proteccin catdica
ANEXO III:

Norma ISO 8407: Procedimiento para la eliminacin de los

65

productos de corrosin de probetas de ensayo


ANEXO VI:

Cuadro estadstico puntos porcentuales de la distribucin

69

F0.05,V1,V2

vii

LISTADO DE TABLAS
Tabla 2.1:

Ventajas y desventajas del proceso de desionizacin

10

Tabla 3.1:

Composicin qumica y propiedades mecnicas del acero ASTM

17

A-36
Tabla 3.2:

Niveles de la variable independiente

20

Tabla 3.3:

Diseo de la matriz experimental

20

Tabla 3.4:

Tabla de aleatorizacin de las replicas en cada nivel de la

21

variable independiente
Tabla 4.1:

Velocidad de corrosin y potencial electroqumico para las

26

probetas de acero ASTM A-36 sin proteccin


Tabla 4.2:

Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los

29

antecedentes
Tabla 4.3:

Velocidades de corrosin y potenciales electroqumicos de las

30

probetas de acero ASTM A-36 protegidos catdicamente


Tabla 4.4:

Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los

34

antecedentes
Tabla A.I.1:

Potenciales para el Acero ASTM A-36 sin ninguna proteccin

41

Tabla A.I.2:

Velocidades de corrosin del Acero ASTM A-36 sin ninguna

41

Proteccin
Tabla A.I.3:

Potenciales

para

el

Acero

ASTM

A-36

protegidas

42

catdicamente por corriente impresa a diferentes densidades de


corriente aplicada
Tabla A.I.4:

Velocidades de corrosin de probetas de Acero ASTM A-36

43

protegidas catdicamente por corriente impresa a diferentes


densidades de corriente aplicada
Tabla A. II.1:

Datos de experimentacin

49

Tabla A. II.2:

Niveles de densidad de corriente y amperaje aplicado al acero

50

ASTM A- 36, sumergido en agua desmineralizada a 60C


Tabla A.III.1:

Potenciales para el acero ASTM A-36 protegido catdicamente

52

con corriente impresa a diferentes densidades de corriente


Tabla A.III.2:

Cuadro resumen del anlisis de varianza para el potencial de

54

Proteccin

viii

Tabla A.III.3:

Velocidades de corrosin de probetas de acero ASTM A36


protegidas catdicamente

55

con corriente impresa a diferentes

densidades de corriente aplicada


Tabla A.III.4:

Cuadro resumen del anlisis de varianza para la velocidad de

57

corrosin
Tabla III.1:

Procedimientos qumicos de limpieza para remover productos de

67

Corrosin
Tabla IV.1:

Cuadro estadstico F0.05, V1, V2

69

ix

LISTADO DE FIGURAS
Figura 2.1:

Celda bsica de corrosin electroqumica

Figura 2.2:

Mecanismo de corrosin electroqumica

Figura 2.3:

Etapas de la Coagulacin

Figura 2.4:

Etapas de los procesos de floculacin

Figura 2.5:

Esquema del proceso de desionizacin

Figura 2.6:

Proteccin Catdica por Corriente Impresa

14

Figura 2.7:

Sistema de Proteccin Catdica por nodos de Sacrifico

14

Figura 2.8:

Diagrama esquemtico del problema de investigacin

15

Figura 3.1:

Dimensiones de las probetas de acero ASTM A-36

17

Figura 3.2:

Diagrama de bloques del Procedimiento Experimental

22

Figura 4.1:

Acero ASTM A-36, sin ningn tipo de proteccin, sumergido en

26

agua desmineralizada a 60C


Figura 4.2:

Velocidad de Corrosin y Potencial Electroqumico de Proteccin

31

(Vs. CSC) en funcin del amperaje aplicado al Acero ASTM A36 sumergido en agua desmineralizada a 60C
Figura 4.3:

Velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 a diferentes

32

densidades de corriente aplicada


Figura II.1:

Dimensiones de la probeta de acero ASTM A-36.

48

Figura IV.1:

Probetas de acero ASTM A-36

60

Figura IV.2:

Transformador Rectificador de Corriente

60

Figura IV.3:

Termostato

60

Figura IV.4:

(A) Papel pH metro, (B) Vernier, (C) Termmetro

61

Figura IV.5:

Balanza Electrnica Digital

61

Figura IV.6:

(A) Agua desmineralizada, (B) Electrodo Cobre Sulfato de Cobre

62

Figura IV.7:

Multitester Digital

62

Figura IV.8:

Sistema de corrosin libre, medicin de la temperatura y potencial

63

electroqumico.
Figura IV.9:

Diseo del Sistema de Corrosin Libre del acero ASTM A-36

Figura IV.10: Sistema de proteccin catdica para el acero ASTM A-36, en

63
64

agua desmineralizada a 60C


Figura IV.11: Sistema de proteccin catdica para el acero ASTM A-36, en

64

agua desmineralizada a 60C, indicando las conexiones.

LISTADO DE NOMENCLATURA
NaCl

Abreviatura qumica del cloruro de sodio.

k(T)

Constante cintica (dependiente de la temperatura)

Constante universal de los gases

Cu/CuSO4

Electrodo de Referencia de Cobre/Sulfato de Cobre.

Ea

Energa de activacin

Acero A-36

Especificacin normalizada para acero al Carbono Estructural.

ASTM

Iniciales de American Society for Testing and Materials.

PBI

Iniciales de Producto Bruto Interno.

ECSC

Iniciales del Electrodo de Referencia de Cobre sulfato de Cobre.

mdd

miligramos/decmetro cuadrado/da

Cu

Simbologia del elemento qumico de cobre.

Unidad estndar para medir temperatura, grados Celsius.

Fe

Simbologia del elemento qumico de hierro.

Fe++

Simbologa del catin metlico del hierro.

Fe(OH)2

Simbologa del Hidrxido Ferroso.

Fe(OH)3

Simbologa del Hidrxido Frrico.

Simbologa del in de hidrgeno.

OH-

Simbologa del ion oxidrilo.

HCO3-

Simbologa del anin bicarbonato.

pH

Smbolo de la medida de acides o alcalinidad de una solucin

NaOH

Simbologa del Hidrxido de Sodio

Temperatura

Tiempo

A/m2

Unidad de corrosin Microamperios por metro cuadrado.

mV

Unidad del potencial elctrico, milivoltios.

Unidad de longitud, micrmetro.

cm

Unidad de medida, centmetros

Unidad de masa del sistema cegesimal de unidad.

Unidad de intensidad de corriente elctrica.

Lt

Unidad de volumen, litros

xi

I. INTRODUCCIN
1.1. REALIDAD PROBLEMTICA.
Danper Trujillo SAC es una joint venture de capitales Daneses y Peruanos que
comenz sus operaciones en el Per. Las plantas de procesamiento estn situadas
en Trujillo y Arequipa. Dedicndose con mucho xito a la actividad agroindustrial
de produccin y exportacin de conservas de esprrago, alcachofa, pimiento
piquillo, hortalizas en general y frutas, as como esprragos frescos y congelados.
Para esterilizar sus productos rpida y eficientemente usan autoclaves cuyo
funcionamiento es a base de vapor de agua a alta presin y temperatura. Cuando se
logra esterilizar sus productos, proceden a sacar el agua condensada utilizada,
observndose un color marrn oscuro, indicando que en el interior de la unidad se
est produciendo una corrosin acuosa del acero estructural ASTM A-36.
Inspecciones de autoclaves que son a base de acero estructural ASTM A-36 en la
empresa Danper en los ltimos meses han puesto de manifiesto una tendencia
alarmante, pues tienen que paralizar cada dos a tres meses el funcionamiento de la
autoclave, debido a que el nodo de sacrificio que ellos usan se consume
rpidamente, lo cual genera altos costos y perdida de sus productos debido a que se
contaminan por la corrosin generada en el interior de la autoclave.
La corrosin en las autoclaves si no se controla puede conducir a fisuras,
filtraciones e incluso fallas catastrficas, provocando interrupciones en las
actividades, prdida de productos, reduccin en la eficiencia de los procesos,
mantenimientos y sobrediseos costosos. Es por ello que los daos causados por
corrosin y a la economa de las empresas esparragueras proporcionan importantes
razones para afirmar la necesidad de contrarrestar este fenmeno culturizando a
todos sobre los efectos y la forma de cmo disminuirlo.
La creciente industrializacin en el Per en los ltimos aos trae como
consecuencia muchos problemas de corrosin. Los boletines informativos sobre
corrosin

en

pases

altamente

industrializados

sealan

que

se

gasta

aproximadamente entre 50 a 100 dlares americanos por habitante por ao en


corrosin y su prevencin [1]. El costo del fenmeno de la corrosin implica una
parte importante del producto bruto interno de un pas, en el Per, de acuerdo con

la empresa Teknoqumica, en el ao 2000 las prdidas por corrosin representaron


el 8%, es decir, aproximadamente 1,200 millones de dlares. Este costo es menos
sorprendente si consideramos que la corrosin ocurre con una gama de grados de
severidad donde quiera que los metales sean usados. Sin embargo, si se aplicaran
adecuadamente a esta problemtica los conocimientos ya existentes, se lograra
reducir las prdidas sin necesidad de nuevos avances o desarrollo de nuevos
materiales en un 25 a 30% aproximadamente [2].
En el pasado, el mtodo ms comn para mitigar la corrosin de las estructuras
metlicas consista en la aplicacin de diferentes tipos de revestimientos
protectores. Pero con el avance de la tcnica, se empezaron a utilizar los principios
de proteccin catdica a este tipo de estructuras, llegndose a una solucin tcnicoeconmica adecuada a los problemas de corrosin.
Las medidas preventivas tomadas para controlar la corrosin consisten,
fundamentalmente en proteccin catdica y son sin duda los mtodos ms eficaces
para controlar la corrosin inmersa en medios acuosos a altas temperaturas
(dependiendo de las condiciones de operacin).

1.2. ANTECEDENTES EMPRICOS.


Arellano (1993), evalu la influencia de la densidad de corriente y el espesor de
pintura epxica, sobre la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 protegido
catdicamente con corriente continua, cuando est sumergido en solucin del 3.5%
de NaCl, y determin que la corriente catdica aplicada fue de 201 A/m2, con la
cual se lleva al acero a un potencial de proteccin de -926 mV (ECSC) para un
espesor de pintura de 260 a 280 m, obtenindose una velocidad de corrosin de
6.92 x 10-8 m/ao. [3]
Kim y Kim (2001), estudiaron el efecto de la temperatura sobre los criterios de
proteccin catdica de una tubera de acero aislada, se estudio en el rango de
temperatura de 25-95C en agua subterrnea sinttica. La variacin del potencial de
proteccin va desde -0.85V (respecto al electrodo de Cu/CuSO4) a temperaturas
elevadas, el potencial de proteccin se traslado a los valores ms negativos con el
aumento de la temperatura. El potencial ms negativo se midi a 80 C que se
redujo a -1.346V. [4]

Garca (2001), en su libro Fundamentos de Corrosin y Proteccin Catdica al


evaluar aceros expuestos a medios acuosos, encontr que la densidad de corriente
de proteccin del acero al carbono en agua caliente, est en un rango de 50-160
mA/m2, as mismo, la densidad de corriente de proteccin de metales no revestidos
depende de las condiciones ambientales, cantidad de oxigeno disuelto, del estado
de agitacin del ambiente, de la temperatura, etc. [5]
Cayotopa y Salirrosas (2006), al evaluar la influencia de la densidad de corriente
aplicada sobre la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36, del latn y
aluminio 110 protegidos catdicamente con corriente continua sumergido en una
solucin al 3.5% de cloruro de sodio, determinaron que el acero ASTM A-36
requiere una corriente de proteccin de 53.2 mA/m2 para llevarlo a un potencial de
proteccin de -950 mV (Cu/CuSO4) y mnima corrosin de 2.2 m/ao.[6]
Robles O. (2007), evalu la influencia de la densidad de corriente en el potencial
de proteccin y la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 protegido
catdicamente con corriente continua sumergido en agua subterrnea; donde
concluye que el rango efectivo se encuentra a una densidad de corriente catdica
entre 200 a 410mA/m2, con lo cual se llevo al acero ASTM A-36 dentro de valores
de potenciales de proteccin a zonas de inmunidad contra la corrosin.[7]
Snchez y Utrilla (2010), evaluaron la influencia de la densidad de corriente
catdica impresa sobre la velocidad de corrosin y potencial electroqumico del
acero ASTM A-36 sumergido en una solucin acuosa al 3.5% de cloruro de sodio a
40C. determinaron que el rango efectivo de proteccin est entre 1050 y 1150
mA/m2, llegando a potenciales de proteccin entre -846 y 870 mV (respecto al
ECSC), obteniendo velocidades de corrosin de 155.5 y 78.9 m/ao.[8]

II. FUNDAMENTO TERICO


2.1. ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIN.
La corrosin puede definirse como la reaccin qumica o electroqumica de un
metal o aleacin con su medio circundante con el consiguiente deterioro de sus
propiedades [9].
La Corrosin Electroqumica ocurre por transferencia de electrones y tambin de
iones, es decir, debe producirse dentro de un medio electroltico, como en las
soluciones acuosas. Ocurre cuando se forma la llamada "celda de corrosin", la cual
debe estar constituida por cuatro elementos:
nodo : Donde ocurre la reaccin de oxidacin o prdida de electrones.
Ejemplo de reacciones andicas son:
Fe

Fe++ + 2e-

Cu

Cu+ + e-

Ctodo : Donde ocurre la reaccin de reduccin o ganancia de electrones.


Ejemplo de reacciones catdicas:
O2 + 4H+ + 4e2H+ + 2e-

H2

2H2O

(en medio acuoso)


(en medio cido)

Conductor elctrico: El nodo y el ctodo deben estar conectados elctricamente


por lo general por contacto fsico, para permitir el flujo de electrones del nodo
al ctodo y que la reaccin contine.
Medio electroltico: Este es el conductor a travs del cual la corriente es llevada.
Los electrolitos incluyen soluciones acuosas de cidos, bases y sales [10].

Figura 2.1. Celda bsica de corrosin electroqumica [10].

La corrosin acuosa tiene un mecanismo electroqumico. Y est representada por


las siguientes reacciones:
Reaccin de oxidacin en la zona andica:
2M

2M2+ + 4e-

(1)

Reaccin de reduccin en la zona catdica


O2 + 2H2O + 4e-

4OH+

(2)

Sumando ambas reacciones (1) (2) se obtiene:


2M + O2 + 2H2O
2M2+ + 4OH+

2M2+ + 4OH+

2M(OH)2

(Hidrxido)

La velocidad del proceso estar en funcin de la etapa ms lenta en la secuencia del


mismo; por lo tanto, retardando cualquiera de ellas o todas se retardar a voluntad
la velocidad global del proceso. La secuencia del fenmeno es la siguiente:
Difusin del oxigeno y el agua, desde el seno del electrolito (medio
corrosivo) hasta la superficie del metal, atravesando la pelcula interfacial
metal-electrolito.
Reaccin electroqumica de reduccin, de las sustancias difundidas hasta la
superficie metlica, mediante los electrones transportados hasta esta zona
(catdica) provenientes de la reaccin de oxidacin del metal (que se lleva a
cabo simultneamente a aquella, en la zona andica).
Reaccin de oxidacin del metal, produciendo iones metlicos y electrones;
en la zona andica.
Formacin de los productos del proceso corrosivo y su difusin hacia el seno
del electrolito, o la generacin de una capa de producto en la superficie [11].

Figura 2.2: Mecanismo de corrosin electroqumica [11].

2.2. ASPECTOS GENERALES DEL AGUA TRATADA.


El agua es el constituyente ms importante del organismo humano y del mundo en
el que vivimos. El agua tal como lo encontramos en la naturaleza no es utilizable
directamente para el consumo humano ni para la industria ya que al pasar por el
suelo, la superficie de la tierra y aun por el aire el agua se carga de materias en
suspensin o en solucin: partculas de arcilla, residuos de vegetacin, organismos
vivos (plancton, bacterias, virus), sales diversas (cloruros, sulfatos, calcio, hierro,
magnesio, etc), materia orgnica (cidos hmicos) y gases, que pueden ocasionar
deterioro en los diferentes tipos de sistemas del proceso de tratamiento (obstruccin
de filtros, incrustaciones, corrosin, etc) [12].
La turbidez y el color del agua son principalmente causados por partculas muy
pequeas, llamadas partculas coloidales. Estas partculas permanecen en
suspensin en el agua por tiempo prolongado y puede atravesar un medio diferente
filtrante muy fino. Para eliminar estas partculas y poder obtener agua tratada se

recurre a los procesos de: coagulacin, floculacin, sedimentacin, desionizacin,


filtracin, cloracin [12].
La Coagulacin es un proceso de desestabilizacin qumica de las partculas
coloidales que se producen al neutralizar las fuerzas que los mantienen
separados, por medio de la adicin de los coagulantes qumicos y la aplicacin
de la energa de mezclado, la coagulacin no solo elimina la turbiedad sino
tambin la concentracin de las materias orgnicas y los microorganismos. Es el
tratamiento ms eficaz pero tambin es el que representa un gasto elevado
cuando no est bien realizado. Los coagulantes ms usados para este
tratamiento son las sales de Aluminio y de Hierro [13].

Figura 2.3: Etapas de la Coagulacin [13].

La

floculacin

tiene

como

objetivo

principal

reunir

las

partculas

desestabilizadas para formar aglomeraciones de mayor peso y tamao que


sedimenten con mayor eficiencia. (Figura 2.4) [14].

Figura 2.4: Etapas del proceso de floculacin [13].


La sedimentacin es la etapa de eliminacin de los slidos suspendidos en el
agua por asentamiento gravitacional [12].
La desionizacin se conoce tambin como desmineralizacin [15]. Es un
proceso fsico de intercambio inico donde las sustancias ionizadas del agua,
por ejemplo cationes de sodio, calcio, hierro, cobre y aniones de cloruros y
bromuro se logran remover independientemente los unos de los otros [16].
8

Utiliza resinas de intercambio inico de fabricacin especial que eliminan las


sales ionizadas del agua. Tericamente puede eliminar el 100% de las sales. La
desionizacin normalmente no elimina los compuestos orgnicos, virus o
bacterias excepto a travs del atrapado accidental en la resina y las resinas
aninicas de base fuerte de fabricacin especial que eliminan las bacterias [17].
Este proceso normalmente se logra haciendo pasar el agua a travs de sucesivas
columnas de intercambio inico. En una columna, los iones son intercambiados
por iones H+. En otra columna, los aniones son cambiados por iones OH -.
Siguiendo una reaccin de H+ con iones OH-, sin quedar iones remanentes en
la solucin [18].
La resina catinica se hace tpicamente de estireno que contienen grupos con
carga negativa del cido sulfnico, y es pre-cargado con los iones de hidrgeno.
Esta resina atrae a los iones de carga positiva en el agua (Ca ++, Mg++, Na+, etc)
y libera una cantidad equivalente de hidrgeno (H+) iones [19].
Al igual que los catinicos, las resinas aninicas tambin se hace de estireno,
pero con carga positiva contiene grupos amonio cuaternario, y son pre-cargadas
con iones de hidrxido. Esta resina atrae a los iones con carga negativa (HCO 3-,
Cl-, SO4-, etc) y libera una cantidad equivalente de hidrxido (OH-). Los iones
de hidrgeno e hidrxido entonces se combinan para formar agua. (H+ + OH- =
HOH o H2O) [19].

Figura 2.4: Esquema del proceso de desionizacin.


9

Las dos resinas pueden ser ionizados en un cierto nivel, por lo general dbiles o
fuertes. La resina catinica puede ser un cido fuerte o dbil. Del mismo modo,
la resina aninica puede ser una base fuerte o dbil. Una ionizacin ms dbil
proporciona cambio slo a los iones dbiles, que prev una mayor capacidad (es
decir, una mayor vida til del cartucho de filtro), mientras que una fuerte
ionizacin proporcionar un mayor grado de intercambio inico, pero a costa de
la reduccin de la capacidad (menor duracin del cartucho de filtro) [19].
En la siguiente tabla describe las ventajas y desventajas de esta tecnologa se
resumen a continuacin [20].
Tabla N 2.1: Ventajas y Desventajas del proceso de desionizacin [20].
Ventajas
Elimina inorgnicos disueltos
con eficacia.
Regenerables (desionizacin
de servicio).
Relativamente bajo costo de
inversin de capital inicial.

Desventajas
No eliminan eficazmente las
partculas, pirgenos o bacterias.
Los altos costos de operacin
ms largo plazo.
Las capas de desionizacin
pueden generar partculas de las
resinas y cultivar bacterias.

La filtracin consiste en la remocin de partculas suspendidas y coloidales


presentes en una suspensin acuosa que escurre a travs de un medio poroso.
Los filtros son las unidades ms complejas de una planta de tratamiento de
agua. Su correcta concepcin depende de la interrelacin que exista entre las
caractersticas de la suspensin afluente y los rasgos del medio filtrante, para
que predominen los mecanismos de filtracin apropiados que darn como
resultado la mxima eficiencia posible [12].
La cloracin tiene por finalidad destruir los microorganismos patgenos
presentes en el agua (bacterias, protozoarios, virus y parsitos). La desinfeccin
es necesaria porque no es posible asegurar la remocin total de los
microorganismos por los procesos fsicos-qumicos, usualmente utilizados en el
tratamiento del agua. Entre los agentes ms empleados en la purificacin del
agua es el Cloro, porque:
Se encuentra fcilmente disponible en forma de gas, lquido o solido
(hipoclorito).
10

Es barato.
Es fcil de aplicar debido a su alta solubilidad (7.0 g/l a aprox. 20C).
Deja un residual en solucin, de una concentracin fcilmente determinable,
la cual sin ser peligrosa al hombre, protege el sistema de distribucin.
Es capaz de destruir la mayora de los microorganismos patgenos.
El cloro por ser un gas venenoso y corrosivo, presenta algunas desventajas,
requiriendo de un cuidadoso manejo, pudiendo causar problemas de sabor y
olor particularmente en presencia de fenoles [21].
2.3. FUNCIONAMIENTO DE LA AUTOCLAVE.
El agua tratada es el medio fsico utilizado en las autoclaves, las cuales son equipos
que trabajan aprovechando las propiedades termodinmicas del agua, la cual puede
ser considerada como una sustancia pura. En condiciones normales a nivel del mar
y con una presin atmosfrica de 1 atmsfera, el agua en fase lquida hierve y se
convierte en vapor, fase gaseosa a 100C. Si la presin se reduce, hierve a una
menor temperatura. Si la presin aumenta, hierve a mayor temperatura. La
autoclave es un equipo que consiste de una cmara sellada, mediante el control de
la presin del vapor de agua, puede lograr temperaturas superiores a los 100C, o de
forma inversa, controlando la temperatura, lograr presiones superiores a la
atmosfrica [22]. Estos son usados:
En la industria alimentaria: Para la esterilizacin de conservas y alimentos
enlatados cuyas caractersticas requieren un tratamiento por encima de los 100
grados centgrados (mtodo Nicolas Appert).
En la industria maderera: Para tratar la madera para construcciones en exterior
(prgolas, porches, etc.) y as protegerla de parsitos.
En la industria textil: Para el teido de telas [23].
A continuacin, se describe el funcionamiento general de una autoclave, algunos
procedimientos cambiaran de acuerdo al grado de automatizacin incorporado en el
equipo:
a) Se inicia la fase de pretratamiento. En ella se efectan ciclos cortos
alternativos de vacio e inyeccin de vapor a la cmara de esterilizacin, con

11

el fin de extraer el aire de esta y de los paquetes que protegen el material a


esterilizar.
b) Cuando el aire ha sido retirado se inicia la inyeccin y presurizacin de la
cmara de esterilizacin. En este momento, el vapor entra en contacto con los
objetos a esterilizar y se inicia un proceso de transferencia de calor entre el
vapor que se encuentra a temperatura ms alta y los artculos a esterilizar.
Esto hace que una porcin del vapor, al transferir su energa trmica, se
convierta en agua lquida condensado en las capas exteriores del material
utilizado para empacar, disminuyendo simultneamente su volumen en forma
significativa, por lo que ingresa mas vapor a la cmara de esterilizacin, que
penetra cada vez ms dentro de los paquetes a esterilizar, hasta que el vapor
los rodea integralmente y se estabilizan la presin y la temperatura.
c) Una vez logradas estas condiciones, se contabiliza el tiempo requerido para
completar la esterilizacin de acuerdo con el tipo de objetos o materiales que
estn siendo procesados. Mientras ms alta la temperatura y la presin, menor
el tiempo requerido para esterilizar.
d) Al terminarse el tiempo programado de esterilizacin, se inicia el proceso de
postratamiento. Este incluye la despresurizacin de la cmara, que se realiza
normalmente con ayuda del sistema de vaco y el secado de los elementos
mediante el suministro de calor transferido desde la camisa a la cmara de
esterilizacin. Al disminuir la presin, lo hacen tambin las temperaturas
requeridas, para evaporar cualquier residuo de fase liquida que pudiera
haberse formado sobre los objetos que estn siendo esterilizados al momento
de la despresurizacin. El vacio que se efecta alcanza el 10% de la presin
atmosfrica y se mantiene por un periodo de tiempo controlado. Cuando se
esterilizan lquidos no se efecta vacio, sino que se controla la extraccin de
vapor, a travs de un mecanismo de efecto restrictivo, para evitar que el
liquido hierva dentro de los recipientes que lo contienen.
e) Finalmente, se permite el ingreso controlado de aire a travs de vlvulas, que
disponen filtros de alta eficiencia, hasta que la presin de la cmara de
esterilizacin sea igual a la presin atmosfrica. El ciclo de esterilizacin ha
terminado [22].

12

2.4. PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN.


Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin estn
las siguientes:
1. Uso de materiales de gran pureza.
2. Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
3. Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como
el alivio de tensiones.
4. Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus
efectos, ejemplo los antioxidantes usados en radiadores de los automviles.
5. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos metlicos
6. Proteccin catdica [24].
2.4.1. La proteccin catdica.
Es uno de los mtodos electroqumicos de que disponemos para luchar contra
la corrosin. Existen dos tipos de proteccin catdica: por corriente impresa,
y por nodos galvnicos o de sacrificio. Las aplicaciones incluyen barcos,
tuberas, tanques de almacenamiento, puentes, etc. [25].
A. Por Corriente Impresa.
La proteccin se logra aplicando una corriente externa a partir de un
rectificador que suministra corriente continua de bajo voltaje. La terminal
positiva de la fuente de corriente se conecta al nodo auxiliar (grafito, por
ejemplo) localizado a cierta distancia de la estructura a proteger, y la
terminal negativa se conecta a la estructura metlica que se desea
proteger. Es indispensable la existencia del electrolito, que completa el
circuito. El sistema se muestra en la fig. 2.6. Este tipo de sistema trae
consigo el beneficio de que los materiales que se utilizan como nodos
auxiliares se consumen a velocidades menores, por lo que se pueden
descargar mayores cantidades de corriente y mantener una vida ms
amplia, adems de ser baratos. Los materiales ms empleados como
nodos auxiliares son el grafito, la chatarra de hierro, y el ferrosilicio
entre otros [26].

13

Fuente CD

Estructura
Protegida
nodo
Inerte

Fuente CD

Fe
nodo
Inerte

Estructura
Protegida

Figura 2.6: Proteccin Catdica por Corriente Impresa [27].


Los tipos de nodos utilizados se escogen en funcin de sus prestaciones
necesarias y del medio en que sern colocados. En general, un buen
nodo debe poseer las siguientes propiedades:
Bajo consumo.
Densidad de corriente drenada elevada.
Pequeas dimensiones.
Baja resistividad.
Buena resistencia mecnica.
A. Por nodos de sacrificio.
Implica la conexin elctrica entre el refuerzo y un material ms activo
que el acero, el cual actuara como nodo. Se han empleado nodos de
magnesio, aluminio, zinc y sus aleaciones, ya que tienen un potencial
muy negativo que protege a la varilla de acero, tienen poca tendencia a la
polarizacin, y adems presentan una corrosin uniforme. La fig. 2.7,
muestra un sistema tpico de proteccin catdica por nodos de sacrificio.
La diferencia de potencial entre el metal andico y la estructura a
proteger es de bajo valor, por lo que este sistema se usa para pequeos
requerimientos de corriente, y en medios de baja resistividad [27].

Estructura
Protegida
Cationes

Cationes

Fe
Estructura
Protegida

Mg
Aniones

nodo
Consumible

nodo
Consumible

Figura 2.7: Sistema de Proteccin Catdica por nodos de Sacrifico [27].


14

2.5. PROBLEMA.
En qu medida influye la densidad de corriente catdica aplicada sobre la
velocidad de corrosin y potencial electroqumico del acero ASTM A-36 en agua
Desmineralizada a 60C?

Densidad de Corriente
Catdica aplicada

Acero
ASTM A-36

PROTECCIN CATDICA
CON CORRIENTE
CONTINUAEN AGUA
DESMINERALIZADAA 60C

Velocidad de Corrosin
del Acero ASTM A-36

Potencial Electroqumico
del Acero ASTM A-36

Figura 2.8: Diagrama esquemtico del problema de investigacin.

2.6. HIPOTESIS
A medida que se incrementa la densidad de corriente catdica aplicada sobre el
acero ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente continua expuesto a agua
desmineralizada a 60C, se lograr reducir el potencial de proteccin y la velocidad
de corrosin.

2.7. OBJETIVOS:
El objetivo general a lograr es:
Determinar experimentalmente la influencia de la densidad de corriente aplicada
sobre el potencial de proteccin y la velocidad de corrosin del acero estructural
ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C.
Pero para lograr el objetivo general tenemos que llevar a cabo los siguientes
objetivos especficos:
Determinar la velocidad de corrosin y el potencial electroqumico del acero
ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C sin ningn tipo de
proteccin.
15

Aplicar en forma controlada, determinados amperajes, midindose luego la


velocidad de corrosin experimentada y el potencial electroqumico logrado.
Determinar el rango apropiado de la densidad de corriente catdica que nos
permita obtener la ms baja velocidad de corrosin y el potencial
correspondiente.
Elaborar una grfica Densidad de Corriente vs el Potencial de Proteccin y la
Velocidad de Corrosin, que permita determinar velocidades de corrosin en
funcin del potencial y la corriente aplicada.

2.8. IMPORTANCIA:
La importancia del presente trabajo de investigacin radica en presentar a la
comunidad cientfica y tecnolgica, datos apropiados de la densidad de corriente
catdica aplicada al acero ASTM A-36, capaces de disminuir su velocidad de
corrosin al estar expuesto en agua tratada caliente, as mismo poner a prueba los
conocimientos tericos, que permitan lograr parmetros operativos que puedan
llevarse a la prctica industrial, logrando mejorar la rentabilidad en las empresas.

16

III. MATERIALES Y MTODOS


3.1. MATERIALES.
3.1.1. MATERIAL DE ESTUDIO.
Para este trabajo de investigacin se utiliz como material de estudio probetas
de acero ASTM A-36 con dimensiones de 100 x 50 x 2 mm, segn la norma
ISO 8407 como se muestra en la figura 3.1.

Figura 3.1: Dimensiones de las probetas de acero ASTM A-36.

Caractersticas de la muestra:
La composicin qumica expresada como porcentajes en peso y las
propiedades mecnicas del acero ASTM A-36 se presentan en la Tabla
N3.1.
Tabla N 3.1: Composicin qumica y propiedades mecnicas del acero
ASTM A36 [28].
Composicin Qumica

Propiedades Mecnicas

Si

Lim. Fluencia
(Kg/cm2)

Resist. Traccin
(Kg/cm2)

% Alargam.
En 8

0.26

0.40

0.04

0.05

2540

4080

20

3.1.2. EQUIPOS, INSTRUMENTOS, HERRAMIENTAS E INSUMOS.


A. EQUIPOS.
Balanza electrnica digital AND (precisin = 0.0001g)
Balanza electrnica digital SOEHNLE, sensibilidad 0.1 g.
Rectificador de corriente regulable de 0 a 10 A.
Transformador con tensin de salida de 12 V.
Motor elctrico de 9 V.
Cubeta de plstico de 15 lt.
Cubeta de vidrio de 200mmx130mmx2mm
Termostato (T=30 110C)

B. INSTRUMENTOS.
Electrodo de referencia de Cu/CuSO4.
Contraelectrodo de grafito.
Papel indicador de pH PANPEHA.
Multitester digital PRASEK.
Cmara fotogrfica digital PANASONIC.
Agitadores de paleta.
Vaso de precipitacin de 1L.
Pistola para soldadura elctrica.
Vernier.

C. HERRAMIENTAS.
Alicate.
Juego de desarmadores.
Tijeras.
Navaja.
Sierra de arco

D. INSUMOS.
Insumos para limpieza: Agua destilada, cido clorhdrico al 90 %,
hexametilentetra-amina qumicamente puro.
18

Insumos para el electrolito: agua desmineralizada de la empresa


ASTRO S.A.
Material para desbaste: Lijas de Fe # 80, 100; Lijas de agua # 220,
320, 400, 600.
Material aislante: soldimix y silicona.
Material para codificacin: Cinta Masking Tape, lapicero de tinta
indeleble, papel bond.
Material para suspender las probetas: Alambre de cobre, maderitas
de 20cm x 2cm x 1 cm.

3.2. MTODOS.
3.2.1. DISEO DE INVESTIGACION.
Universo Objetivo:
Acero estructural ASTM A-36.
Universo Muestral:
Plancha de acero estructural ASTM A-36 de 2400mmx1200mmx2mm
Muestra:
Est constituido por 48 probetas de acero estructural ASTM A-36, con
dimensiones segn la Norma ISO 8407 de 100 x 50 x 2 mm, como se
muestra en la figura 3.1.

3.2.2. DISEO DE CONTRASTACIN.


Se aplic un diseo Experimental, tipo unifactorial, con una variable
independiente: Densidad de Corriente, y dos variables dependientes:
Potencial Electroqumico y Velocidad de Corrosin, realizndose quince
niveles para la variable independiente, con tres rplicas, por lo que el nmero
total de pruebas se calcula:
N Total de Pruebas = (N de Matriz) (N de Rplicas) + N Probetas Control

N Total de Pruebas = (15 * 3) + 3 = 48 pruebas


En la tabla N 3.2 se indican los valores elegidos para la variable
independiente.
19

Tabla N 3.2: Niveles de la Variable Independiente


Material

Factor
Densidad
de
Corriente
(mA / m2)

Aero
ASTM
A-36

a1

a2

a3

a4

a5

a6

a7

40

50

60

70

80

90

100

Niveles
a8
a9
110

120

a10

a11

a12

a13

a14

a15

130

140

150 160

170

180

La matriz de diseo segn el diseo experimental unifactorial usada para el


acero ASTM A-36 se presenta en la siguiente tabla.
Tabla 3.3: Diseo de la Matriz Experimental
1

Replicas
2

a1

a11

a12

a13

a2

a21

a22

a23

a3

a31

a32

a33

a4

a41

a42

a43

a5

a51

a52

a53

a6

a61

a62

a63

a7

a71

a72

a73

a8

a81

a82

a83

a9

a91

a92

a93

a10

a101

a102

a103

a11

a111

a112

a113

a12

a121

a122

a123

a13

a131

a132

a133

a14

a141

a142

a143

a15

a151

a152

a153

Factor A

Donde:
A: Factor o variable independiente
a1.a10: Niveles del factor A
a11.a103: Corridas experimentales
Factor A: Densidad de Corriente (mA/m2)
Variables de respuesta:
Potencial de Proteccin (mV)
Velocidad de Corrosin (mdd, m/ao)

20

Tabla N 3.4: Tabla de Aleatorizacin de las replicas en cada Nivel de la variable


Independiente
Niveles del Factor
Densidad de Corriente
Catdica (mA/cm2)
a1

a2

a3

a4

a5

a6

a7

a8

a9

a10

a11

a12

a13

a14

a15

Replicas Aleatorias
de cada Nivel
a13
a11
a12
a22
a23
a21
a33
a32
a31
a43
a41
a42
a51
a53
a52
a62
a63
a61
a71
a72
a73
a83
a81
a82
a91
a93
a92
a102
a101
a103
a113
a111
a112
a122
a123
a121
a131
a133
a132
a143
a142
a141
a152
a153
a151
21

3.2.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.


El procedimiento experimental se realiz siguiendo la secuencia mostrada en
la Figura 3.2.
ACERO ASTM A-36

CORTE Y MAQUINADO DE
PROBETAS

LIMPIEZA DE SUPERFICIES
DE PROBETAS

PESAJE INICIAL DE LAS


PROBETAS

CODIFICACION Y ALEATORIZACION
DE LAS PROBETAS

PREPARACIN DEL MEDIO


CORROSIVO

ENSAYO DE PROTECCIN
CATDICA

ENSAYO DE CORROSIN
LIBRE

EXPOSICION DE LAS PROBETAS EN EL


MEDIO CORROSIVO A TEMPERATURA
Y TIEMPO CONSTANTES

RETIRO DE PROBETAS DEL


MEDIO CORROSIVO

LIMPIEZA DE PROBETAS

PESAJE FINAL Y
DETERMINACIN DE LA
PRDIDA DE PESO

ANALISIS DE RESULTADOS

Figura 3.2: Diagrama de bloques del Procedimiento Experimental.

22

A. CORTE Y MAQUINADO DE PROBETAS DEL ACERO ASTM A-36.


Para todos los ensayos de una plancha de acero ASTM A-36, se cortaron y
maquinaron probetas de acero de acuerdo a las medidas descritas en la figura
3.1. Adems a todas las probetas se les realiz un orificio con broca de 1/8,
donde se coloc un alambre de cobre para poder suspenderlas en el ensayo
experimental y medir el potencial electroqumico. Se aisl con moldimix el
par acero - alambre de cobre para evitar que entre en contacto con el lquido.

B. LIMPIEZA DE LAS PROBETAS.


Las superficies de las probetas se limpiaron segn la norma ISO 8407, la cual
recomienda realizar una limpieza qumica para la evaluacin de la corrosin
de especmenes por prdida de masa de las probetas. Este mtodo permiti
remover y eliminar grasa, productos de corrosin, suciedad y otros
contaminantes de las superficies de la muestra. Los pasos realizados son:
Se limpio con lijas, luego se sumergi en cido clorhdrico diluido con
hexametilen tetra amina o urotropina y se frot suavemente con un cepillo
hasta obtener una superficie brillante para luego ser enjuagada con agua
destilada.
Se Sumergi en NaOH 1N, aproximadamente un minuto para neutralizar
la accin del cido, y luego se enjuag con agua destilada y se sec. Este
procedimiento se realiz a temperatura ambiente.

C. CODIFICACION Y ALEATORIZACION DE LAS PROBETAS.


Las probetas se codificaron con un pequeo papel donde se indicaba el
nmero de la probeta y la densidad de corriente aplicada, esto se pegaba con
cinta masking tape al alambre de cobre.

D. PESAJE INICIAL DE LAS PROBETAS.


Antes de sumergir las probetas al agua desmineralizada a 60C, se pesaron las
tres probetas (por cada ensayo) en la balanza digital de exactitud 0.001g.
E. PREPARACION DEL MEDIO CORROSIVO.
Se trabaj como medio corrosivo agua desmineralizada caliente a 60C, la
cual se prepar de la siguiente manera:
23

En una cubeta de plstico, se instal una resistencia obtenida de un


hervidor elctrico, la cual calent indirectamente al medio corrosivo
contenido en una cubeta de vidrio, hasta la temperatura de 60C. Para
controlar y mantener la temperatura deseada, se uni a la resistencia un
termostato y contactor.
Se coloco un agitador mecnico en la cubeta de vidrio para mantener la
solucin en agitacin constante.
F. ENSAYO DE CORROSIN LIBRE.
En un recipiente de plstico de 15 litros, acondicionado con una resistencia y
un termostato, se calent agua de cao, en este bao caliente se instal un
depsito de vidrio conteniendo al agua desmineralizada y un agitador
mecnico. Cuando la temperatura del agua desmineralizada se logra
estabilizar a 60C, se sumergi dentro de ella de forma equidistante al
agitador tres probetas de acero ASTM A-36, previamente codificadas y
pesadas, durante 8 horas y en agitacin constante. Las cuales nos sirvieron
como patrn comparativo para el ensayo de proteccin catdica. Luego se
sacaron con cuidado y se limpiaron los productos de corrosin usando la
norma ISO 8407, pesando y registrando este dato. En este ensayo tambin se
midi a cada hora con el uso del Multitester y el electro de referencia de
cobre sulfato de cobre, el potencial electroqumico.
G. ENSAYO DE PROTECCIN CATDICA.
Se utiliz tres probetas de acero ASTM A-36 por cada nivel de la variable
independiente, de la siguiente manera:
Se colocaron las tres probetas de forma equidistante al agitador dentro de la
cubeta de vidrio que contena al agua desmineralizada a 60C, durante 8
horas y en agitacin constante.
Se conectaron el contraelectrodo de grafito al terminal positivo de la fuente
de corriente continua y el terminal negativo al Multitester, que hizo la
funcin de darnos el amperaje suministrado por el equipo a la probeta. El
terminal positivo del Multitester se conecto a la probeta.

24

Se midi el potencial electroqumico de las probetas por cada hora de


ensayo, mediante el uso del Multitester y del electrodo de referencia de
cobre sulfato de cobre.

H. RETIRO DE LAS PROBETAS.


Pasado el tiempo establecido de los ensayos de corrosin libre y con
proteccin catdica expuestos en el medio corrosivo, se extrajeron las
probetas de manera adecuada y cuidadosa, teniendo en cuenta la codificacin
y luego se colocaron en contenedores apropiados para su posterior limpieza.
I. LIMPIEZA DE PROBETAS.
Las probetas de acero ASTM A-36 se limpiaron segn la norma ISO 8407,
de la siguiente manera:
Se lav las probetas con un cepillo en agua con detergente, se enjug en
agua destilada, luego se sumergi en una solucin preparada con 500 ml.
cido clorhdrico ms 3.5 g de hexametilentetra amina y aforado con agua
destilada hasta 1000ml, se frot suavemente con un cepillo, hasta retirar
completamente los productos corrosivos, se enjuago en agua destilada.
Finalmente se sumergi en NaOH 1N, por un periodo de un minuto, para
neutralizar la accin del cido, luego se enjuago con agua destilada y
posteriormente se seco. Este procedimiento se realiz a temperatura
ambiente.
J. PESAJE FINAL Y DETERMIANCION DE LA VELOCIDAD DE
CORROSIN.
Se peso las probetas en una balanza electrnica digital (exactitud 0.001g).
Luego se calcul la prdida de peso y la velocidad de corrosin, usando la
expresin:

K. ANALISIS DE RESULTADOS.
Se procedi al anlisis de los resultados obtenidos ayudndonos con anlisis
de varianza y prueba F, para cada variable dependiente.

25

IV. RESULTADOS Y DISCUSIN


4.1. VELOCIDAD DE CORROSIN Y POTENCIAL ELECTROQUMICO DEL
ACERO ASTM A-36 SIN NINGN TIPO DE PROTECCIN.
En la tabla 4.1 se presenta la velocidad de corrosin promedio y el potencial
promedio de las probetas de acero ASTM A-36 evaluadas, siendo 1747 m/ao y 752 mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4) respectivamente.
Tabla 4.1. Velocidad de corrosin y potencial electroqumico (Cu/CuSO 4) para las
probetas de acero ASTM A-36 sin proteccin, expuestas en agua desmineralizada
caliente a 60C, durante 8 horas.
Densidad

Potencial

Peso

Corriente

(mV)

Perdido

(mA/m )

(Cu/CuSO4)

(g)

-752

0.1253

Velocidad de Corrosin

rea
(dm2)

1,0001

mdd

m/ao

376,2604

1747,2652

Figura 4.1. Acero ASTM A-36, sin ningn tipo de proteccin, sumergido en agua
desmineralizada a 60C.
El fenmeno corrosivo presentado, segn se aprecia en la figura 4.1, ha sido una
corrosin uniforme y se ha formado incluso herrumbre, identificada como producto
de corrosin marrn rojizo.

De lo mencionado podemos inducir que el acero ASTM A-36 se corroe en contacto


con agua desmineralizada a 60C, permitiendo en sus zonas catdicas la formacin
de iones oxidrilo (OH-) por reduccin del oxgeno en medio acuoso, segn la
reaccin de semicelda:
2H2O + O2 + 4e-

4 OH-

Esta reaccin recibe los electrones necesarios cuando el acero desde sus zonas
andicas se corroe (oxida), produciendo cationes metlicos y electrones segn la
reaccin:
2Fe

2 Fe2+ + 4e-

Los iones ferrosos (Fe2+), con lo iones oxidrilos (OH-), forman el hidrxido ferroso
[Fe (OH)2], segn la reaccin:
Fe2+ + 2 OH-

Fe(OH)2

Este ltimo producto es inestable y poco compacto, por la presencia de oxigeno en


el medio acuoso se sigue oxidando, formando herrumbre [Fe(OH)3], segn la
reaccin:
2Fe(OH)2 + H2O + O2

2Fe(OH)3

A pesar que la formacin de la capa de herrumbre cubre toda la superficie, la


adherencia del metal base es muy pobre, pues se desprende con relativa facilidad,
generando la coloracin marrn rojizo en el agua desmineralizada a 60C.
El potencial de corrosin libre obtenido es de -752 mV (referido al electrodo de
cobre sulfato de cobre), el cual se asemeja al resultado obtenido por Robles [5] que
fue de -738, y trabaj tambin con acero ASTM A-36 sumergido en agua
subterrnea a temperatura ambiente. En cambio la velocidad de corrosin obtenida
en este trabajo es muy superior a la obtenida por Robles [5], ello se debe a que la
cintica de reaccin se ha incrementado debido a la temperatura, lo que confirma la
ecuacin de Arrhenius:

27

k (T )

A.e

Ea
RT

Donde:
k(T)

: Constante cintica (dependiente de la temperatura)

: Factor preexponencial

Ea

: Energa de activacin

: Constante universal de los gases

: Temperatura absoluta (K)

Se comprueba que a mayor temperatura la constante de velocidad de una reaccin


(en este caso de reaccin electroqumica) tambin se incrementa. En conclusin la
velocidad de corrosin del acero ASTM A-36, se incrementara conforme se
incremente su temperatura.

Los resultados obtenidos en este trabajo confirman la influencia de la naturaleza


agresiva del agua desmineralizada a una temperatura de 60 C, comparada con el
agua subterrnea natural y agua de mar a temperatura ambiente, y con agua de mar
a una temperatura de 40 C, tal como muestra la tabla 4.2:

28

Tabla 4.2. Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los antecedentes.

AUTOR
(ES)

Robles O.
[7]

Garca
[5]

Cayotopa/
Salirrosas
[6]

Arellano
[3]

Snchez/
Utrilla
[8]

Babilonia/
Robles

REFERENCIA

VELOCIDAD DE
MEDIO DE
CORROSIN DEL
EXPOSICIN /
ACERO SIN
TEMPERATURA/
NINGUNA
TIEMPO
PROTECCIN
(m/ao)

Influencia de la densidad de
Agua Subterrnea
corriente en el potencial de
proteccin y la velocidad de
(Temperatura
corrosin del Acero ASTM A-36
ambiente)
protegido catdicamente con
corriente continua

Fundamentos de Corrosin y
Proteccin Catdica

Agua de mar fra y


agitada

Influencia de la densidad de
corriente, sobre la velocidad de
corrosin del acero estructural
ASTM A-36, Latn 70/30 y del
Aluminio 110 protegidos
catdicamente con corriente
continua.

Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)

Influencia de la densidad de
corriente y el espesor de pintura
epxica, sobre la velocidad de
corrosin del acero estructural
ASTM A-36 protegido
catdicamente con corriente
continua.

Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)

Influencia de la densidad de
corriente catdica impresa sobre
la velocidad de corrosin y
potencial electroqumico del
acero ASTM A-36
Influencia de la Densidad de
Corriente aplicada sobre la
velocidad de Corrosin del
acero ASTM A-36

230.14

350 a 1 500

527.32

(Temperatura
ambiente)

477.38

(Temperatura
ambiente)
Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)

887.1416

T = 40C
t = 6 horas
Agua
desmineralizada
1747,2652
T = 60C
t = 8 horas
29

4.2. VELOCIDADES DE CORROSIN Y POTENCIAL ELECTROQUMICO


DEL ACERO ASTM A-36 PROTEGIDO CATDICAMENTE CON
CORRIENTE CONTINUA.
En la tabla 4.3 y figura 4.2, se pueden apreciar los resultados obtenidos en las
pruebas para el acero ASTM A-36 sumergidos en agua desmineralizada a 60C y
protegidos catdicamente con corriente continua.

Tabla 4.3. Velocidades de corrosin y potenciales electroqumicos (respecto al


electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero ASTM A-36 expuestas en agua
desmineralizada a 60C durante 8 horas, protegidos catdicamente con diferentes
densidades de corriente.
Densidad de
Corriente
mA/m

Potencial
(mV)
Cu/CuSO4

Velocidad de
Corrosin
(mdd)

Velocidad de
Corrosin
(m/ao)

40

-785

371.03317

1722.991

50

-786

348.37485

1617.771

60

-802

325.48919

1511.496

70

-827

304.87694

1415.777

80

-858

281.00613

1304.927

90

-901

256.8322

1192.669

100

-929

238.41758

1107.155

110

-968

217.35064

1009.326

120

-1008

208.40856

967.801

130

-1071

191.28221

888.270

140

-1125

174.00429

808.035

150

-1176

170.82152

793.255

160

-1262

157.10527

729.560

170

-1298

174.00429

808.035

180

-1324

185.9018

836.284

30

Figura 4.2. Velocidad de Corrosin y Potencial Electroqumico de Proteccin (Vs.


CSC) en funcin del amperaje aplicado al Acero ASTM A-36 sumergido en agua
desmineralizada a 60C.
Al obtener la figura 4.2 se puede apreciar que la aplicacin de corriente catdica afecta
de manera significativa la velocidad de corrosin y potenciales electroqumicos de
proteccin.
El potencial de corrosin del acero cuando no se suministro ningn tipo de corriente
catdica fue de -752mV (Cu/CuSO4), a este potencial le correspondi una velocidad de
corrosin de 1747,26 m/ao (Tabla 4.1).
Polarizando catdicamente el acero en evaluacin, aplicando una densidad de corriente
de 40mA/m2 se logra obtener un potencial de -785mV (Cu/CuSO4), as mismo, su
velocidad de corrosin bajo a un valor de 1722.991 m/ao (Tabla C), es decir se logr
disminuir la velocidad de corrosin apenas aproximadamente un 1.39%.
Por otro lado, conforme se aumenta la densidad de corriente, el potencial y la velocidad
de corrosin disminuyen drsticamente encontrndose que para 160 mA/m2 se obtiene
un potencial de proteccin de -1262 mV (Cu/CuSO4) y una velocidad de corrosin de
729.56 m/ao, que significa una disminucin del 58%, tal como se muestra en la
figura 4.3.
31

1800

1,747.0

1,723.0
1,617.8

Velocidad de Corrosin (m/ao)

1600

1,511.5
1,415.8

1400

1,304.9
1,192.7

1200

1,107.2
1,009.3

1000

967.8
888.3

863.3
808.0 793.3

800

808.0
729.6

600
400
200
0
0

40

50

60

70

80

90 100 110 120 130 140 150 160 170 180

Densidad de Corriente Aplicada (mA/m2)


Figura 4.3: Velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 a diferentes densidades de
corriente aplicada.
Esta significativa disminucin en la velocidad de corrosin se justifica, debido a que
termodinmicamente se ha logrado ubicar al acero ASTM A-36, en una zona inmune,
que algunos autores la sugieren entre -850 y -1110 mV (respecto al electrodo de
Cu/CuSO4 saturado) para temperatura ambiente[4]. Este desplazamiento de condiciones
de corrosin a condiciones de inmunidad, se logr, polarizando catdicamente el acero
ASTM A-36, es decir aplicando corriente catdica, lo que hace variar el potencial de
corrosin hacia un valor ms negativo, ubicando el sistema en zona de inmunidad, en
trminos de los diagramas de Pourbaix.
As mismo se pudo apreciar que al suministrarle una elevada densidad de corriente se
gener un aumento en la velocidad de corrosin, esto es debido a que se llev al metal a
condiciones de sobreproteccin que ampla la descomposicin del agua en hidrgeno y
oxgeno, variando las condiciones del medio acuoso que la hace sumamente agresiva.

32

Se presume que los electrones requeridos para las reacciones catdicas, ya no sern
provistos por la corrosin (oxidacin) del hierro, sino sern alimentados por la fuente de
corriente continua, conectada desde su polo negativo a la probeta a proteger [3, 4].
Los resultados que hemos obtenido considerando que el medio corrosivo fue el agua
desmineralizada a 60C, concuerdan con Garca [3], pues propone una corriente de
proteccin para el hierro en agua caliente de 50 a 160 mA/m2.
Sin embargo al comparar con otros autores, como Robles [5], Utrilla/Robles [6] la
densidad de corriente se encuentran en disconformidad con los nuestros, probablemente
debido a los equipos de proteccin catdica y contraelectrodos son diferentes al
empleado para la realizacin de la presente tesis, sumando adems que el medio fue
agua subterrnea y agua de mar a 40C respectivamente. Las comparaciones se
muestran en la tabla 4.4.

33

Tabla 4.4: Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los antecedentes

AUTOR
(ES)

REFERENCIAS

Fundamentos de
Corrosin y Proteccin
Catdica
Influencia de la densidad
de corriente en el
potencial de proteccin y
la velocidad de corrosin
Robles
del Acero ASTM A-36
[7]
protegido catdicamente
con corriente continua
sumergido en agua
subterrnea.
Influencia de la densidad de
corriente catdica impresa
Snchez/Utrilla
sobre la velocidad de
[8]
corrosin y potencial
electroqumico del acero
ASTM A-36
Garca
[5]

Babilonia/
Robles

MEDIO DE
EXPOSICIN

Agua Caliente

DENSIDAD DE
CORRIENTE DE
PROTECCIN
(mA/m2)
50 - 160

Agua
Subterrnea
200 - 410
Temperatura
ambiente

Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)

1050-1350

T = 40C
t = 6 horas

Agua
Influencia de la Densidad
desmineralizada
de Corriente aplicada
sobre la velocidad de
T = 60C
Corrosin del acero
t = 8 horas
ASTM A-36

140 - 160

34

V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. CONCLUSIONES.
Se determin experimentalmente que la influencia de la densidad de corriente
catdica aplicada, se produce de manera significativa en el potencial de
proteccin y la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 sumergido en agua
desmineralizada a 60C.
Se determin experimentalmente la velocidad de corrosin y el potencial de
proteccin del acero ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C
siendo 376,26 mdd (1747,2652 m/ao) y -752 mV (respecto al electrodo de
Cu/CuSO4) respectivamente.
Se aplic en forma controlada, determinados amperajes, midindose la velocidad
de corrosin experimentada y el potencial electroqumico logrado.
Se determin el rango apropiado de densidad de corriente catdica aplicada para
proteger al acero ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C el que
se encuentra entre 140 160 mA/m2, con lo que se consigue valores de
potenciales de proteccin dentro de zonas cercanas a la zona de inmunidad en un
rango de -1125 a -1262 mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4),
respectivamente. Asi mismo a esas densidades de corriente de proteccin se
gener un rango de velocidad de corrosin entre 808.035 y 729.560 m/ao.
Se elabor un diagrama de densidad de corriente vs. potencial de corrosin y vs.
velocidad de corrosin para el acero ASTM A-36 sumergido en agua
desmineralizada a 60C, que permite obtener a una determinada velocidad de
corrosin el valor de potencial requerido con su respectiva densidad de corriente.

5.2. RECOMENDACIONES.
Extrapolar a escala industrial los parmetros de proteccin obtenidos para el
acero ASTM A-36 o equivalente, expuesto en agua desmineralizada, calculando
el rea total expuesta del acero, para obtener as la corriente impresa (mA)
necesaria para llevar la estructura a zonas de inmunidad, controlando el
potencial de proteccin dentro del rango de valores obtenidos, que garantizan su
proteccin.
Realizar estudios de proteccin catdica son corriente impresa a diferentes
metales, evaluando la velocidad de corrosin y potencial de proteccin en
funcin de diferentes variables como son: Velocidad de agitacin (difusin de
oxigeno), temperaturas mas elevadas (>60C), y otros medios acuosos.
Optimizar estos estudios, transportndolos a nivel piloto, evaluando el factor
econmico que permite aplicar los resultados a escala industrial.

36

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Sumergidos en una Solucin al 3.5% de Cloruro de Sodio. Tesis para optar el
ttulo de Ingeniero de Materiales. Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de
Trujillo. 2006.

[7].

Robles O.- Crdenas D. (2007). Influencia de la densidad de corriente en el


potencial de proteccin y la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36
protegido

catdicamente

con

corriente

continua

sumergido

en

agua

subterrnea. Tesis para optar el ttulo de Ingeniero Mecnico. Facultad de


Ingeniera. Universidad Nacional de Trujillo.
[8].

Sanchez L., Utrilla J. Crdenas D. (2010). Influencia de la densidad de


corriente catdica impresa sobre la velocidad de corrosin y potencial

[9].

electroqumico del acero ASTM A-36 sumergido en una solucin acuosa al 3.5%
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39

APNDICE

APNDICE I:
RESULTADOS OBTENIDOS DEL ENSAYO DE PROTECCIN CATDICA
Tabla A.I.1. Potenciales para el Acero ASTM A-36 sin ninguna proteccin.
Potencial (mV)

Densidad de Corriente

Potencial Promedio

(mA / m2)

(mV)

-754

-756

-746

-752

Tabla A.I.2. Velocidades de corrosin del Acero ASTM A-36 sin ninguna proteccin.
Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

-752

Peso (g)
inicial

final

perdido

84.8445

84.7185

0.1260

85.9015

85.7890

0.1125

86.4820

86.3446

0.1374

Promedio

rea

perdida

protegida

peso(g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
(mdd)

Promedio
(mdd)

(m/ao)

376.2604067

1747.265248

363.7125033
0.1253

1.000

343.5891016
421.4796153

Tabla A.I.3. Potenciales para el Acero ASTM A-36 protegidas catdicamente por
corriente impresa a diferentes densidades de corriente aplicada
Densidad
de
Corriente
mA/m

Potencial (mV)

Yi

Yiprom

-781

-780

-796

-2357

-785

50

-784

-784

-791

-2359

-786

60

-803

-791

-812

-2406

-802

70

-831

-824

-826

-2481

-827

80

-861

-864

-851

-2576

-858

90

-898

-906

-899

-2703

-901

100

-922

-937

-930

-2789

-929

110

-969

-969

-968

-2906

-968

120

-1002

-1015

-1006

-3023

-1008

130

-1070

-1072

-1079

-3221

-1071

140

-1129

-1122

-1130

-3381

-1125

150

-1164

-1189

-1186

-3539

-1176

160

-1259

-1263

-1264

-3786

-1262

170

-1292

-1304

-1299

-3895

-1298

180

-1332

-1319

-1321

-3972

-1324

40

42

Tabla A.I.4. Velocidades de corrosin de probetas de Acero ASTM A-36 protegidas catdicamente por corriente impresa a diferentes
densidades de corriente aplicada.
Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

40

50

60

-785

-786

-802

Peso (g)

Promedio

rea

de perdida

protegida

en peso (g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)

Inicial

Final

Perdido

82.7106

82.5841

0.1265

82.7941

82.6787

0.1154

83.2657

83.1425

0.1232

382.54949

83.5313

83.3995

0.1318

380.58502

82.2237

82.1254

0.0983

83.5738

83.4550

0.1188

362.68076

81.5087

81.3882

0.1205

342.41173

81.4618

81.3759

0.0859

81.5430

81.4178

0.1252

(mdd)

(m/ao)

371.03317

1722.991

348.37485

1617.771

325.48919

1511.496

371.05976
0.1217

0.1163

0.1105

0.984

0.999

1.018

359.49026

301.85877

258.53121
375.52463

43

Continuacin de la tabla A.I.4.


Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

70

80

90

-827

-858

-901

Peso (g)

Promedio

rea

de perdida

protegida

en peso (g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)

Inicial

Final

Perdido

82.6088

82.4915

0.1173

82.5618

82.4799

0.0819

82.6430

82.5314

0.1116

334.54377

82.3849

82.3115

0.0734

214.59059

82.4553

82.3551

0.1002

82.5927

82.4825

0.1102

329.69388

83.1254

83.0388

0.0866

253.44250

82.5842

82.5045

0.0797

81.8901

81.8030

0.0871

(mdd)

(m/ao)

304.87694

1415.777

281.00613

1304.927

256.83220

1192.669

333.41336
0.1036

0.0946

0.0845

1.018

1.012

0.987

246.67369

298.73392

247.11805
269.93605

44

Continuacin de la tabla A.I.4


Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

100

110

120

-929

-968

-1008

Peso (g)

Promedio

rea

de perdida

protegida

en peso (g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)

Inicial

Final

Perdido

85.1852

85.0977

0.0875

85.7073

85.6302

0.0771

85.1287

85.0549

0.0738

226.86265

80.1647

80.0909

0.0738

214.43842

82.2279

82.1572

0.0707

82.2325

82.1620

0.0705

218.92177

86.0591

86.0273

0.0318

93.00462

86.8569

86.8232

0.0337

85.6559

85.5150

0.1409

(mdd)

(m/ao)

238.41758

1107.155

217.35064

1009.325

208.40856

967.801

251.71785
0.0795

0.0717

0.0688

0.999

0.990

0.998

236.67224

218.691731

102.645517
429.57555

45

Continuacin de la tabla A.I.4


Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

130

140

150

-1071

-1125

-1176

Peso (g)

Promedio

rea

de perdida

protegida

en peso (g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)

Inicial

Final

Perdido

84.2852

84.2171

0.0681

84.7173

84.6585

0.0588

84.1287

84.0645

0.0642

197.44056

81.3851

81.3241

0.0610

178.51291

82.6653

82.6101

0.0552

82.6947

82.6349

0.0598

178.79394

83.6198

83.5664

0.0534

151.65899

83.5512

83.4992

0.0520

83.7463

83.6782

0.0681

(mdd)

(m/ao)

191.28221

888.270

174.00429

808.035

170.82152

793.255

195.70876
0.0637

0.0587

0.0578

0.999

1.012

1.018

180.69731

164.70602

156.68394
204.12163

46

Continuacin de la tabla A.I.4


Densidad de

Potencial

Corriente

promedio

(mA / m2)

(mV)

160

170

180

-1262

-1298

-1324

Peso (g)

Promedio

rea

de perdida

protegida

en peso (g)

(dm2)

Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)

Inicial

Final

Perdido

84.5313

84.4810

0.0503

84.2347

84.1884

0.0463

83.6338

83.5874

0.0464

141.67848

82.8466

82.7844

0.0622

180.85697

81.2021

81.1463

0.0558

82.6150

82.5579

0.0571

175.25479

86.4436

86.3756

0.0680

195.67891

85.4389

85.3759

0.0630

85.6292

85.5648

0.0644

(mdd)

(m/ao)

157.310527

729.560

174.00429

808.035

185.90180

863.284

145.19264
0.0477

0.0584

0.0651

0.999

0.994

1.008

142.19872

171.87426

191.36789
194.67951

47

APNDICE II:
PROCESAMIENTO MATEMTICO DE DATOS
1. Clculos para la velocidad de corrosin.
1.1. Dimensiones de la probeta.

Figura II.1: Dimensiones de la probeta de acero ASTM A-36.


1.2. rea de la probeta.
Area

[2(50 x100)

2(2.x100)

2(2 x50)] mm

rea = 10100 mm2


rea = 1.0100 dm2

1.3. Velocidad de corrosin.


1.3.1. Sin proteccin catdica
Perdida de peso = 0.126 g = 126 mg
Tiempo de inmersin en agua desmineralizada = 8 horas, clculo en
das:

t das

8horasx

1da
24horas

0.3333das

Tabla A.II.1: Datos de experimentacin.


W
(mg)

W
Prom.
(mg)

TIEMPO
(das)

rea
Prom.
(dm2)

126.0333
112.5333
137.4333

125.3333

0.3333

1.00012

a. Para la obtencin en mdd (miligramos consumidos por decmetro


cuadrado por da), se procedi de la siguiente manera:
W
Sxt

mdd

Donde: W : Prdida de masa (mg)


S

: Area expuesta de la probeta (dm2)

: Tiempo (das)

: Densidad del acero 7.86 g/cm2.

Entonces:
mdd

125.3333
1.00012 x0.3333

376.26

b. Para la obtencin en m/ao (micrmetro por ao), se procedi de la


siguiente manera:
1g
1000mg
2
(10cm)
1ao
dm 2 x
xdax
2
365das
(1dm)
376.26 x

g
cm .ao
g
7.86 2
cm

0.6973 x

0.17472

1.373

g
cm .ao
2

cm
1m
1 m
x
x
ao 100cm 10 6 m

1747.2652

m
ao

Para los clculos de las velocidades de corrosin de las densidades de


corriente siguientes se utiliz el misma procedimiento.
49

c. Clculo del amperaje necesario para proteccin:


Para ello tomamos como referencia el rango dado por Garca [3], el cual
es de 50 160 mA/m2.

IT
ST

i app
Donde:

iapp : Densidad de Corriente requerida para proteccin del


acero en agua desmineralizada.
IT : Amperaje total necesario para proteccin.
ST : rea total de la estructura a proteger.

Entonces:

IT

160

mA
x0.0106 m 2
2
m

1.6mA

Tabla A.II.2: Niveles de densidad de corriente y amperaje aplicado al


acero ASTM A-36, sumergido en agua desmineralizada a 60C.
Densidad de
Corriente
(mA/m2)

Amperaje
(mA)

rea
Probeta
(m2)

40

0.4

0.0106

50

0.5

0.0106

60

0.6

0.0106

70

0.7

0.0106

80

0.8

0.0106

90

0.9

0.0106

100

0.0106

110

1.1

0.0106

120

1.2

0.0106

130

1.3

0.0106

140

1.4

0.0106

150

1.5

0.0106

160

1.6

0.0106

170

1.7

0.0106

180

1.8

0.0106

50

APNDICE III:
PROCESAMIENTO ESTADSTICO DE DATOS
Clculos para el anlisis de varianza (ANVA)
Permite determinar si las medias de cada nivel o tratamiento son estadsticamente
diferentes. Para su determinacin se procedi como se indica a continuacin.
1. Datos previos
1.1.Planteamiento de hiptesis
Hiptesis Alterna (H1):
A medida que se incrementa la densidad de corriente catdica aplicada sobre el
acero ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente continua expuesto a
agua desmineralizada a 60C, se lograr reducir el potencial de proteccin y la
velocidad de corrosin.
Nivel de significancia
En ingeniera se trabaja con un 95 % de confianza (=0.05)
1.2.Criterio de rechazo
Se rechaza la hiptesis nula (H0) si F0 > F,V1,V2, donde:
F0 se obtiene experimentalmente y el
F,V1,V2 se obtiene de tablas (Anexo IV). Puntos porcentuales de la
distribucin F0.05,V1,V2
V1 = a -1

V2 = a (n-1)

Donde: a es el nmero de niveles


n el nmero de rplicas.

2. Clculos para el ANVA del potencial de proteccin.


2.1.Presentacin de datos
En la tabla A.III.1 se presentan los datos individuales y totalizados del potencial
de proteccin en la medida de mV, que permiten realizar el anlisis de varianza
respectivo.

Tabla A.III.1. Potenciales para el acero ASTM A-36 protegido catdicamente con
corriente impresa a diferentes densidades de corriente.
Densidad
de
Corriente
mA/m

Potencial (Mv)
yi

Yiprom

-796

-2357

-785

-784

-791

-2359

-786

-803

-791

-812

-2406

-802

70

-831

-824

-826

-2481

-827

80

-861

-864

-851

-2576

-858

90

-898

-906

-899

-2703

-901

100

-922

-937

-930

-2789

-929

110

-969

-969

-968

-2906

-968

120

-1002

-1015

-1006

-3023

-1008

130

-1070

-1072

-1079

-3221

-1071

140

-1129

-1122

-1130

-3381

-1125

150

-1164

-1189

-1186

-3539

-1176

160

-1259

-1263

-1264

-3786

-1262

170

-1292

-1304

-1299

-3895

-1298

180

-1332

-1319

-1321

-3972

-1324

40

-781

-780

50

-784

60

2.2. Clculo del trmino de correccin:

Y2
N

( 781 780 796 ... 1321) 2


(15)(3)

45791449 .7

2.3.Clculo de la suma del total de cuadrados (SST).


2

a 15 n 3

SST

Yij

i 1 j 1

52

SST = [(-781)2 + (-780)2 + (-796)2 + (-1321)2] 45791449.7


SST = 1536806.31

2.4. Clculo de la suma de cuadrados debido a los tratamientos (SS trat).


2

a 15

Yi
SStrat

i 1

( 2357) 2 ( 2359) 2 ... ( 3972) 2


SStrat =
3

45791449.7

SStrat = 1535392.31

2.5. Clculo de la suma de cuadrados debido al error (SS E).


SSE = SST - SStrat
SSE = 1536806.31 1535392.31
SSE = 1414

2.6. Clculo de la media de la suma de cuadrados debido a los tratamientos


(MStrat).

MStrat

SStrat
a 1

MS trat

1535392.31
15 - 1

MStrat = 109670.879

2.7. Clculo de la media de la suma de cuadrados debido al error (MSE)

MS E

SSE
N a

53

MS E

1414
45 - 15

47.13

2.8.Clculo de la funcin Fo.

F0

F0

MS trat
MS E
109670.879
47.13

F0 = 2326.82205

Tabla A.III.2. Cuadro resumen del anlisis de varianza para el potencial de


Proteccin
Fuente de

Grados de

Suma de

Media de

variacin

Libertad

Cuadrados

Cuadrados

Potencial

14

1535392.31

109670.879

Error

30

1414

47.13

Total

44

1536806.31

Fo

F0.05, 14, 30

2326.82205

2.037

54

3. Clculos para el ANAVA de la velocidad de corrosin.


3.1. Presentacin de datos.
Se presentan, en la tabla A.III.3, los datos individuales y totalizados para la
velocidad de corrosin expresada en m/ao, que permiten realizar el anlisis de
varianza respectivo.
Tabla A.III.3. Velocidades de corrosin de probetas de acero ASTM A36 protegidas
catdicamente con corriente impresa a diferentes densidades de corriente aplicada.
Densidad

Velocidad de Corrosin

Corriente

(m/ao)

Yi

Yiprom

mA/m
40

1
371.0598

2
359.4903

3
382.5495

1113.0995

371.0332

50

380.5850

301.8588

362.6808

1045.1246

348.3749

60

342.4117

258.5312

375.5246

976.4676

325.4892

70

333.4134

246.6737

334.5438

914.6308

304.8769

80

214.5906

298.7339

329.6939

843.0184

281.0061

90

253.4425

247.1181

269.9361

770.4966

256.8322

100

251.7179

236.6722

226.8627

715.2527

238.4176

110

214.4384

218.6917

218.9218

652.0519

217.3506

120

93.0046

102.6455

429.5756

625.2257

208.4086

130

195.7088

180.6973

197.4406

573.8466

191.2822

140

178.5129

164.7060

178.7939

522.0129

174.0043

150

151.6590

156.6839

204.1216

512.4646

170.8215

160

145.1926

142.1987

141.6785

429.0698

143.0233

170

180.8570

171.8743

175.2548

527.9860

175.9953

180

195.6789

191.3679

194.6795

581.7263

193.9088

3.2. Clculo del trmino de correccin:


C

Y2
N

(371.0598

359.4903 ... 194.6795) 2


(15)(3)

2593187.665

55

3.3. Clculo de la suma del total de cuadrados (SST).


2

a 15 n 3

SST

Yij

i 1 j 1

SST = [(371.0598)2 + (359.4903)2 + (382.5495)2++ (194.6795)2] 2593187.665

SST = 312330.7690

3.4. Clculo de la suma de cuadrados debido a los tratamientos (SS trat).


2

a 15

Yi
SStrat

SStrat =

(1113.0995) 2

i 1

(1045.1246) 2
3

... (581.7263) 2

2593187.665

SStrat = 213151.5498

3.5. Clculo de la suma de cuadrados debido al error (SS E).


SSE = SST - SStrat
SSE = 312330.7690 - 213151.5498
SSE = 99179.2192

3.6. Clculo de la media de la suma de cuadrados debido a los tratamientos


(MStrat).

MStrat

MS trat

SStrat
a 1
213151.5498
15 - 1

MStrat = 15225.1107

56

3.7. Clculo de la media de la suma de cuadrados debido al error (MS E)

MS E

SSE
N a

MS E

99179.2192
45 - 15

MSE 3305.9739
3.8. Clculo de la funcin Fo.

F0

F0

MS trat
MS E
15225.1107
3305.9739

F0 = 4.605
Tabla A.III.4. Cuadro resumen del anlisis de varianza para la velocidad de corrosin
Fuente de

Grados de

Suma de

Media de

variacin

Libertad

Cuadrados

Cuadrados

Potencial

14

213151.5498

15225.1107

Error

30

99179.2192

3305.9739

Total

44

312330.7690

Fo

F0.05, 14, 30

4.605

2.037

4. Decisin.
Para un nivel de significancia del 5 %, se observa que tanto el F0 = 2326.82205
obtenido experimentalmente para los datos del potencial de proteccin, as como el
F0 = 4.605 para la velocidad de corrosin son mayores que el F0.05,14,30 = 2.037,
obtenido de manera tabular, rechazando de este modo la hiptesis nula. Esto indica
que es improbable que las medias sean iguales; por lo tanto, la densidad de
corriente afecta significativamente al potencial de proteccin y en menor grado a la
velocidad de corrosin.

57

ANEXOS

ANEXO I:
RESULTADO DE ANLISIS DEL AGUA DESMINERALIZADA.

ANEXO II:
IMGENES DE LOS MATERIALES Y DISEO DEL SISTEMA DE
CORROSIN LIBRE Y PROTECCIN CATDICA

Figura IV.1: Probetas de acero ASTM A-36

Figura IV.2: Transformador Rectificador de Corriente

Figura IV.3: Termostato

(A)

(B)

(C)

Figura IV.4: (A) Papel pH metro, (B) Vernier, (C) Termmetro

Figura IV.5: Balanza Electrnica Digital


SOEHNLE

61

(A)

(B)

Figura IV.6: (A) Agua desmineralizada, (B) Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre.

Figura IV.7: Multitester Digital

62

Termostato
Agua
Desmineralizada

Agitador

Electrodo
Cu/CuSO4

Resistencia

Acero ASTM A-36

Figura IV.8: Sistema de corrosin libre, medicin de la temperatura y potencial


electroqumico para el acero ASTM A-36 en agua desmineralizada.

R : Resistencia
A : Agitador
M : Metal
E : Electrodo Cu/CuSO4

Figura IV.9: Diseo del Sistema de Corrosin Libre del acero ASTM A-36.

63

Termostato

Transformador
Rectificador de
Corriente
Agitador

Termmetro

Multitester

Figura IV.10: Sistema de proteccin catdica para el acero ASTM A-36, en agua
desmineralizada a 60C.

POLO NEGATIVO DEL


EQUIPO AL MULTITESTER

Transformador Rectificador
de Corriente

POLO POSITIVO DEL


EQUIPO AL GRAFITO

POLO POSITIVO DEL


MULTITESTER A LA
PROBETA

Multitester
Grafito

Acero
ASTM A-36

- Polo Negativo del Equipo se conecta al


Polo Negativo del Multitester.
- Polo Positivo del Equipo se conecta al
Grafito.
- Polo Positivo del Multitester se conecta
a la probeta.
Figura IV.11: Sistema de proteccin catdica para el acero ASTM A-36, en agua
desmineralizada a 60C, indicando las conexiones realizadas.

64

ANEXO III:
NORMA ISO 8407: PRO CEDIMIENTO PARA LA ELIMINACIN
DE LOS PRODUCTOS DE CO RROS I N DE PROBETAS DE
ENSAYO
1. Alcance y Campo de Aplicacin
1.1 Este estndar Internacional especifica los procedimientos para la eliminacin de
los productos de corrosin formados sobre probetas de ensayo a la corrosin de
metales y aleaciones, durante su exposicin en ambientes corrosivos.
1.2 Los procedimientos especificados estn diseados para remover los productos de
corrosin sin remocin significativa del metal base. Esto permite una
determinacin exacta de la prdida de masa del metal o aleacin, ocurrida
durante su exposicin al ambiente corrosivo.
1.3 Estos procedimientos, en algunos casos, pueden aplicarse a recubrimientos
metlicos. Sin embargo, debe considerarse posibles efectos del substrato.
2. Procedimientos
2.1 Los procedimientos para remover productos de corrosin pueden dividirse en
tres categoras generales: qumico, electroltico y mecnico.
2.1.1 Un procedimiento ideal debe remover solo los productos de corrosin y sin
ninguna cantidad del metal base. Para determinar la prdida de masa del
metal base cuando se remueven los productos de corrosin, debe limpiarse
una probeta de control no corroda, por el mismo procedimiento usado con
las probetas de ensayo. Pesando la probeta de control antes y despus de la
limpieza (se sugiere pesar a la quinta cifra significativa), la prdida de
metal resultante de la limpieza puede utilizarse para corregir la prdida de
masa por corrosin.
2.1.2 El procedimiento dado en 2.1.1 puede no ser aplicable para casos donde los
especmenes a ser limpiados, han sufrido severa corrosin. La aplicacin
de procedimientos de limpieza repetidos a probetas con superficies
corrodas siempre en la ausencia de productos de corrosin, originar
prdidas continuas de masa. Esto se debe a que una superficie corroda,
particularmente de una aleacin multifase, es ms susceptible a la
corrosin por el procedimiento de limpieza, que una superficie nueva,
maquinada o pulida. En tales casos, se prefiere el siguiente mtodo para
determinar la prdida de masa debido al procedimiento de limpieza:

2.1.2.1 El procedimiento de limpieza debe repetirse varias veces sobre las


probetas. La prdida de masa debe determinarse despus de cada
limpieza, pesando la probeta (a la quinta cifra significativa).
2.1.2.2. La prdida de masa debe mostrarse sobre una grfica en funcin
del nmero de ciclos iguales de limpieza
2.1.3 Para la eliminacin completa de los productos de corrosin se requiere un
tratamiento repetido. Frecuentemente la eliminacin puede confirmarse
con un microscopio de bajos aumentos (7x a 30x). Esto particularmente
til para superficies picadas, cuando los productos de corrosin se
acumulan en los agujeros de la picadura. Solo examinando la superficie
con el microscopio, se tiene la certeza de la completa remocin de
productos de corrosin.
2.1.4 Todas las soluciones de limpieza deben prepararse con agua destilada y
reactivos de grado Q.P. (Qumicamente puro).
2.1.5 Cualquier procedimiento de limpieza, deber seguirse de un enjuague
completo de la probeta de ensayo con agua destilada y secado inmediato.
2.2 Los Procedimientos Qumicos:
Estos procedimientos consisten en la introduccin del espcimen con productos
de corrosin, en una solucin qumica acuosa especfica, la cual es diseada para
remover los productos de corrosin con una mnima disolucin del metal base.
Varios procedimientos se presentan en la tabla III.1.
2.3 Precauciones:
Estos mtodos son peligrosos para el personal. Por ello se deben efectuar en
lugares apropiados por personal calificado o con supervisin profesional.
Cuando no se menciona el uso de agua destilada, se puede usar agua desionizada
con una conductividad menor a 20 s/cm. (microsiemens/cm).
2.4 Procedimiento Mecnico:
Los procedimientos mecnicos pueden incluir un raspado, frotamiento,
cepillado, mtodos ultrasnicos, choque mecnico y chorro por impacto (chorro
de arena, chorro de agua, etc.). Estos mtodos frecuentemente son utilizados
para eliminar productos de corrosin incrustados y pesados. Adems el
frotamiento con una pasta de agua destilada y un abrasivo suave, puede utilizarse
para eliminar productos de corrosin, con cepillado de cerdas.

66

La limpieza mecnica enrgica eliminar algo del metal base, por lo que debe
practicarse con cuidado.
Tabla III.1: Procedimientos qumicos de limpieza para remover productos de corrosin.

Material

Aluminio
y sus
Aleaciones

Designacin

C1.1

C1.2

Cobre y
sus
aleaciones

Solucin Qumica

Tiempo
(minutos)

50 ml. de cido fosfrico


(H3P04, = 1.69 g/crn3)
20 g trixido de cromo
5 10
(CrO3) Agua destilada hasta
l000 ml.
Acido ntrico (HNO3)
15
= 1.42 g/cm3

Temperatu
ra
(C)

Observaciones

90
(ebullicin)

Si quedan productos
de corrosin seguir
con el siguiente
procedimiento de
cido ntrico.

20 25

Protege al metal base.


Se debe d
esairear la solucin
insuflando nitrgeno
puro, ello minimizara
la remocin del metal
base.
Remueve sulfuros de
cobre los cuales no
son removidos con
C2.1

C2.1

500 ml Acido clorhdrico


(HCl, = 1.19 g/cm3)
13
Agua destilada hasta 1000 ml.

20 25

C2.2

4.9 g de Cianuro de sodio


NaCN
13
Agua destilada hasta 1000 ml

20 25

C2.3

100 ml de Acido sulfrico


(H2SO4, = 1.84 g/cm3)
13
Agua destilada hasta 1000 ml

20 25

Eliminar previamente
los productos gruesos
de corrosin

C2.4

120 ml de Acido sulfrico


(H2SO4, = 1.84 g/cm3)
30 g dicromato de sdico
5 10
(Na2Cr2O7.2H2O)
Agua destilada hasta 1000 ml

20 25

Remueve cobre
redepositado por efecto
del tratamiento C2.3.

40 50

Solucin desaireada con


nitrgeno. Escobillado
del espcimen para
remover los productos de
corrosin seguido de
inmersin por 3 o 4 seg.

C2.5

50 ml de Acido sulfrico
(H2SO4, = 1.84 g/cm3)
30 60
Agua destilada hasta 1000 ml

C3.1

100 ml Acido clorhdrico


(HCl, = 1.19 g/cm3)
20 g trixido de antimonio
(Sb2O3) 50 g de cloruro de
estao (SnCl2)

C3.2

50 g Hidrxido de sodio
NaOH (pellets)
30 40
200 g de zinc granulado
Agua destilada hasta 1000 ml

Hierro y
aceros
comunes

1 25

20 25

80 90

La solucin se debe
agitar o la muestra
debe ser cepillada. En
ciertos
casos
se
requieren
tiempos
mas largos.
Debe tenerse cuidado
en el uso del zinc
granulado pues puede
causar ignicin al
contacto con el aire.

67

C3.3

200 g Hidrxido de sodio


NaOH (pellets)
20 g de zinc granulado
Agua destilada hasta 1000 m

30 40

80 90

20

75 90

Debe tenerse cuidado


en el uso del zinc
granulado pues puede
causar ignicin al
contacto con el aire.

200 g Citrato Di amonio


C3.4
(NH4)HC6H5O7
500 ml. cido clorhdrico
Hierro

(HCl. = 1. 19 g/cm3)

3.5 g. Hexametilentetra
amina

Aceros

C.3.5

Mayor tiempo puede


ser
10

Agua destilada hasta 1000


ml.

20 25

Requerido en varios
usos

3. Reporte del Ensayo


El Informe de resultados incluir la siguiente informacin:
a) Referencia de la Norma Internacional usada.
b) El procedimiento utilizado en la remocin de los productos de corrosin.
c) Para procedimientos qumicos, la composicin y concentracin de los reactivos
qumicos empleados, la temperatura de la solucin y duracin de a limpieza.
d) Para procedimientos electrolticos, la composicin y concentraciones de reactivos
qumicos empleados, la temperatura de la solucin, el material del nodo y densidad
de corriente, y duracin de la limpieza.
e) Para procedimientos mecnicos, el mtodo mecnico especifico (frotamiento con
cepillo de cerdas, raspador de madera, etc.) empleando, cualquier compuesto
abrasivo utilizado y duracin de la limpieza.
f) Donde se use procedimientos mltiples, los detalles apropiados de cada mtodo y la
secuencia de los mtodos.
g) Los resultados de controles de limpieza o de etapas repetitivas de limpieza diseadas
para apreciar la prdida de masa de eliminacin del metal base durante el proceso de
limpieza.
Nota: Para todos los procedimientos de limpieza enlistados se sugiere que las superficies a
ser limpiadas deben permanecer verticalmente. Esto minimiza la retencin de gases
producidos durante la limpieza de superficies que estn horizontalmente, lo que modificara
la uniformidad del proceso de limpieza.

68

ANEXO IV:
TABLA IV.1: CUADRO ESTADSTICO PUNTOS PORCENTUALES DE LA DISTRIBUCIN F0.05, V1, V2 [29]
V1
V2

Grados de libertad del numerador (V1)


9
10
12
240.5
241.9
243.9
19.38
19.40
19.41
8.81
8.79
8.74
6.00
5.96
5.91

2
3
4

1
161.4
18.51
10.73
7.71

2
199.5
19.00
9.55
6.94

3
215.7
19.16
9.28
6.59

4
224.6
19.25
9.12
6.39

5
230.2
19.30
9.01
6.26

6
234.0
19.33
8.94
6.16

7
236.8
19.35
8.89
6.09

8
238.9
19.37
8.85
6.04

15
245.9
19.43
8.70
5.86

20
248.0
19.45
8.66
5.80

24
249.1
19.45
8.64
5.77

30
250.1
19.46
8.62
5.75

40
251.1
19.47
8.59
5.72

60
252.2
19.48
8.57
5.69

120
253.3
19.49
8.55
5.66

inf.
254.3
19.50
8.53
5.63

5
6
7
8
9

6.61
5.99
5.59
5.32
5.12

5.79
5.14
4.74
4.46
4.26

5.41
4.76
4.35
4.07
3.86

5.19
4.53
4.12
3.84
3.63

5.05
4.39
3.97
3.69
3.48

4.95
4.28
3.87
3.58
3.37

4.88
4.21
3.79
3.50
3.29

4.82
4.15
3.73
3.44
3.23

4.77
4.10
3.68
3.39
3.18

4.74
4.06
3.64
3.35
3.14

4.68
4.00
3.57
3.28
3.07

4.62
3.94
3.51
3.22
3.01

4.56
3.87
3.44
3.15
2.94

4.53
3.84
3.41
3.12
2.90

4.50
3.81
3.38
3.08
2.86

4.46
3.77
3.34
3.04
2.83

4.43
3.74
3.30
3.01
2.79

4.40
3.70
3.27
2.97
2.75

4.36
3.67
3.23
2.93
2.71

10
11
12
13
14

4.96
4.84
4.75
4.67
4.60

4.10
3.98
3.89
3.81
3.74

3.71
3.59
3.49
3.41
3.34

3.48
3.36
3.26
3.18
3.11

3.33
3.20
3.11
3.03
2.96

3.22
3.09
3.00
2.92
2.85

3.14
3.01
2.91
2.83
2.76

3.07
2.95
2.85
2.77
2.70

3.02
2.90
2.80
2.71
2.65

2.98
2.85
2.75
2.67
2.60

2.91
2.79
2.69
2.60
2.53

2.85
2.72
2.62
2.53
2.46

2.77
2.65
2.54
2.46
2.39

2.74
2.61
2.51
2.42
2.35

2.70
2.57
2.47
2.38
2.31

2.66
2.52
2.43
2.34
2.27

2.62
2.49
2.38
2.30
2.22

2.58
2.45
2.34
2.25
2.18

2.54
2.40
2.30
2.21
2.13

15
16
17
18
19

4.54
4.49
4.45
4.41
4.38

3.68
3.63
3.59
3.55
3.52

3.29
3.24
3.20
3.16
3.13

3.06
3.01
2.96
2.93
2.90

2.90
2.85
2.81
2.77
2.74

2.79
2.74
2.70
2.66
2.63

2.71
2.66
2.61
2.58
2.54

2.64
2.59
2.55
2.51
2.48

2.59
2.54
2.49
2.46
2.42

2.54
2.49
2.45
2.41
2.38

2.48
2.42
2.38
2.34
2.31

2.40
2.35
2.31
2.27
2.23

2.33
2.28
2.23
2.19
2.16

2.29
2.24
2.19
2.15
2.11

2.25
2.19
2.15
2.11
2.07

2.20
2.15
2.10
2.06
2.03

2.16
2.11
2.06
2.02
1.98

2.11
2.06
2.01
1.97
1.93

2.07
2.01
1.96
1.92
1.88

20
21
22
23
24

4.35
4.32
4.30
4.28
4.26

3.49
3.47
3.44
3.42
3.40

3.10
3.07
3.05
3.03
3.01

2.87
2.84
2.82
2.80
2.78

2.71
2.68
2.66
2.64
2.62

2.60
2.57
2.55
2.53
2.51

2.51
2.49
2.46
2.44
2.42

2.45
2.42
2.40
2.37
2.36

2.39
2.37
2.34
2.32
2.30

2.35
2.32
2.30
2.27
2.25

2.28
2.25
2.23
2.20
2.18

2.20
2.18
2.15
2.13
2.11

2.12
2.10
2.07
2.05
2.03

2.08
2.05
2.03
2.01
1.98

2.04
2.01
1.98
1.96
1.94

1.99
1.96
1.94
1.91
1.89

1.95
1.92
1.89
1.86
1.84

1.90
1.87
1.84
1.81
1.79

1.84
1.81
1.78
1.76
1.73

25
26
27
28
29

4.24
4.23
4.21
4.20
4.18

3.39
3.37
3.35
3.34
3.33

2.99
2.98
2.96
2.95
2.93

2.76
2.74
2.73
2.71
2.70

2.60
2.59
2.57
2.56
2.55

2.49
2.47
2.46
2.45
2.43

2.40
2.39
2.37
2.36
2.35

2.34
2.32
2.31
2.29
2.28

2.28
2.27
2.25
2.24
2.22

2.24
2.22
2.20
2.19
2.18

2.16
2.15
2.13
2.12
2.10

2.09
2.07
2.06
2.04
2.03

2.01
1.99
1.97
1.96
1.94

1.96
1.95
1.93
1.91
1.90

1.92
1.90
1.88
1.87
1.85

1.87
1.85
1.84
1.82
1.81

1.82
1.80
1.79
1.77
1.75

1.77
1.75
1.73
1.71
1.70

1.71
1.69
1.67
1.65
1.64

30
40
60
120
Inf.

4.17
4.08
4.00
3.92
3.84

3.32
3.23
3.15
3.07
3.00

2.92
2.84
2.76
2.68
2.60

2.69
2.61
2.53
2.45
2.37

2.53
2.45
2.37
2.29
2.21

2.42
2.34
2.25
2.17
2.10

2.33
2.25
2.17
2.09
2.01

2.27
2.18
2.10
2.02
1.94

2.21
2.12
2.04
1.96
1.88

2.16
2.08
1.99
1.91
1.85

2.09
2.00
1.92
1.83
1.75

2.01
1.92
1.84
1.75
1.67

1.93
1.84
1.75
1.66
1.57

1.89
1.79
1.70
1.61
1.52

1.84
1.74
1.65
1.55
1.46

1.79
1.69
1.59
1.55
1.39

1.74
1.64
1.53
1.43
1.32

1.68
1.58
1.47
1.35
1.22

1.62
1.51
1.39
1.25
1.00

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