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Facultad De Ingeniera
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera de Materiales
TESIS DE INVESTIGACIN
TRUJILLO PER
2011
1
Kharol Ce Paola
ii
AGRADECIMIENTO
A la Universidad Nacional de Trujillo, por haber permitido desarrollarnos moral e
intelectualmente en sus aulas, y al Laboratorio de Corrosin y Degradacin por todas
las facilidades brindadas para el desarrollo y ejecucin de la presente investigacin,
permitindonos de este modo cumplir con una de nuestras metas, ser profesional.
Al Dr. Ing. Donato Crdenas Alayo por ser nuestro asesor en la realizacin de
nuestra investigacin, por sus conocimientos y orientacin, su manera de trabajar, su
paciencia y su motivacin han sido fundamentales para nuestra formacin como
profesionales. El ha inculcado en nosotras sentido de seriedad, responsabilidad y rigor
acadmico sin los cuales no hubisemos podido tener una formacin completa. Nos
sentimos en deuda con el por todo lo recibido durante el periodo de tiempo
universitario.
A todos los docentes del Departamento de Ingeniera de Materiales, en especial al
Director de Escuela Ing. William Guarniz, Ing. Alex Vega y al Ing. Dionicio Otiniano,
por sus orientaciones y apoyo en el desarrollo de este trabajo de investigacin y a lo
largo de nuestra formacin acadmica.
A nuestros amigos y compaeros de estudios de la Escuela Acadmico Profesional
de Ingeniera de Materiales, que de alguna u otra forma nos apoyaron.
Muchas Gracias de todo corazn.
Las Autoras
iii
RESUMEN
En el presente trabajo de investigacin, se evalu la influencia de la densidad de
corriente aplicada sobre la velocidad de corrosin y potencial electroqumico, del acero
ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente impresa, estando sumergido en
agua desmineralizada a 60C.
Observando los resultados finales, se estableci que el acero ASTM A-36, sumergido en
agua desmineralizada a 60C, requiere para su proteccin efectiva contra la corrosin de
una densidad de corriente catdica de aproximadamente 160 mA/m2, con lo cual se lo
lleva a un potencial electroqumico de -1262mV respecto al electrodo de Cu/CuSO4.
Con sta densidad de corriente de proteccin se disminuye la velocidad de corrosin
desde 1747.26 m/ao hasta 729.56 m/ao, es decir una reduccin de 58%.
iv
ABSTRACT
In the present research it was evaluated, the influence of applied current density on the
corrosion rate and protection potential of ASTM A-36 steel; protected catholically with
direct current, when it is submerged in demineralized water at 60C.
For collecting data, several 100x50x2mm ASTM A-36 Steel specimens were
submerged in demineralized water to 60C for about 8 hours; these specimens were
cathodically protected with direct current. The corrosion rate was calculated whit the
gravimetric method.
Observing the final results, it was set that to protect ASTM A-36 Steel, submerged in
demineralized water to 60C, it requires for their effective cathodic protection current
density about 160 mA/m2, with these values is obtained electrochemical potentials of
protection of -1262mV versus copper/copper sulfate electrode. With this protection
current density, the corrosion rate decreases from 1747.26 m/year to 729.56 m/year,
its meaning to reduce about 58%.
The results obtained confirm that the cathodic protection with applied current is
transcendental because it lets situate the specimens are carry out to immunity
thermodynamic conditions. However, when its not carefully monitor the amount of
current supplied could produce some problems for the steels protection, since at lower
current densities the protection would be incomplete, in the opposite case by providing
very high current densities, generates an overprotection in the system, and it was
possible hydrogen damage.
NDICE
Dedicatoria
Agradecimiento
iii
Resumen
iv
Abstract
ndice
vi
Listado de tablas
viii
Listado de figuras
Listado de Nomenclatura
xi
I.
INTRODUCCIN
1.1.
Realidad Problemtica
1.2.
Antecedentes Empricos
II.
FUNDAMENTO TERICO
2.1.
2.2.
2.3.
Funcionamiento de la Autoclave
11
2.4.
13
2.5.
Problema
15
2.6.
Hiptesis
15
2.7.
Objetivos
15
2.8.
Importancia
16
III.
3.1.
MATERIALES Y MTODOS
Materiales
17
17
18
3.2.
19
Mtodos
19
19
22
vi
IV.
4.1.
RESULTADOS Y DISCUSIN
26
30
V.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1.
Conclusiones
35
5.2.
Recomendaciones
36
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
37
APNDICE
APNDICE I:
41
APNDICE II:
48
APNDICE III:
51
ANEXOS
ANEXO I:
59
ANEXO II:
60
y proteccin catdica
ANEXO III:
65
69
F0.05,V1,V2
vii
LISTADO DE TABLAS
Tabla 2.1:
10
Tabla 3.1:
17
A-36
Tabla 3.2:
20
Tabla 3.3:
20
Tabla 3.4:
21
variable independiente
Tabla 4.1:
26
29
antecedentes
Tabla 4.3:
30
34
antecedentes
Tabla A.I.1:
41
Tabla A.I.2:
41
Proteccin
Tabla A.I.3:
Potenciales
para
el
Acero
ASTM
A-36
protegidas
42
43
Datos de experimentacin
49
Tabla A. II.2:
50
52
54
Proteccin
viii
Tabla A.III.3:
55
57
corrosin
Tabla III.1:
67
Corrosin
Tabla IV.1:
69
ix
LISTADO DE FIGURAS
Figura 2.1:
Figura 2.2:
Figura 2.3:
Etapas de la Coagulacin
Figura 2.4:
Figura 2.5:
Figura 2.6:
14
Figura 2.7:
14
Figura 2.8:
15
Figura 3.1:
17
Figura 3.2:
22
Figura 4.1:
26
31
(Vs. CSC) en funcin del amperaje aplicado al Acero ASTM A36 sumergido en agua desmineralizada a 60C
Figura 4.3:
32
48
Figura IV.1:
60
Figura IV.2:
60
Figura IV.3:
Termostato
60
Figura IV.4:
61
Figura IV.5:
61
Figura IV.6:
62
Figura IV.7:
Multitester Digital
62
Figura IV.8:
63
electroqumico.
Figura IV.9:
63
64
64
LISTADO DE NOMENCLATURA
NaCl
k(T)
Cu/CuSO4
Ea
Energa de activacin
Acero A-36
ASTM
PBI
ECSC
mdd
miligramos/decmetro cuadrado/da
Cu
Fe
Fe++
Fe(OH)2
Fe(OH)3
OH-
HCO3-
pH
NaOH
Temperatura
Tiempo
A/m2
mV
cm
Lt
xi
I. INTRODUCCIN
1.1. REALIDAD PROBLEMTICA.
Danper Trujillo SAC es una joint venture de capitales Daneses y Peruanos que
comenz sus operaciones en el Per. Las plantas de procesamiento estn situadas
en Trujillo y Arequipa. Dedicndose con mucho xito a la actividad agroindustrial
de produccin y exportacin de conservas de esprrago, alcachofa, pimiento
piquillo, hortalizas en general y frutas, as como esprragos frescos y congelados.
Para esterilizar sus productos rpida y eficientemente usan autoclaves cuyo
funcionamiento es a base de vapor de agua a alta presin y temperatura. Cuando se
logra esterilizar sus productos, proceden a sacar el agua condensada utilizada,
observndose un color marrn oscuro, indicando que en el interior de la unidad se
est produciendo una corrosin acuosa del acero estructural ASTM A-36.
Inspecciones de autoclaves que son a base de acero estructural ASTM A-36 en la
empresa Danper en los ltimos meses han puesto de manifiesto una tendencia
alarmante, pues tienen que paralizar cada dos a tres meses el funcionamiento de la
autoclave, debido a que el nodo de sacrificio que ellos usan se consume
rpidamente, lo cual genera altos costos y perdida de sus productos debido a que se
contaminan por la corrosin generada en el interior de la autoclave.
La corrosin en las autoclaves si no se controla puede conducir a fisuras,
filtraciones e incluso fallas catastrficas, provocando interrupciones en las
actividades, prdida de productos, reduccin en la eficiencia de los procesos,
mantenimientos y sobrediseos costosos. Es por ello que los daos causados por
corrosin y a la economa de las empresas esparragueras proporcionan importantes
razones para afirmar la necesidad de contrarrestar este fenmeno culturizando a
todos sobre los efectos y la forma de cmo disminuirlo.
La creciente industrializacin en el Per en los ltimos aos trae como
consecuencia muchos problemas de corrosin. Los boletines informativos sobre
corrosin
en
pases
altamente
industrializados
sealan
que
se
gasta
Fe++ + 2e-
Cu
Cu+ + e-
H2
2H2O
2M2+ + 4e-
(1)
4OH+
(2)
2M2+ + 4OH+
2M(OH)2
(Hidrxido)
La
floculacin
tiene
como
objetivo
principal
reunir
las
partculas
Las dos resinas pueden ser ionizados en un cierto nivel, por lo general dbiles o
fuertes. La resina catinica puede ser un cido fuerte o dbil. Del mismo modo,
la resina aninica puede ser una base fuerte o dbil. Una ionizacin ms dbil
proporciona cambio slo a los iones dbiles, que prev una mayor capacidad (es
decir, una mayor vida til del cartucho de filtro), mientras que una fuerte
ionizacin proporcionar un mayor grado de intercambio inico, pero a costa de
la reduccin de la capacidad (menor duracin del cartucho de filtro) [19].
En la siguiente tabla describe las ventajas y desventajas de esta tecnologa se
resumen a continuacin [20].
Tabla N 2.1: Ventajas y Desventajas del proceso de desionizacin [20].
Ventajas
Elimina inorgnicos disueltos
con eficacia.
Regenerables (desionizacin
de servicio).
Relativamente bajo costo de
inversin de capital inicial.
Desventajas
No eliminan eficazmente las
partculas, pirgenos o bacterias.
Los altos costos de operacin
ms largo plazo.
Las capas de desionizacin
pueden generar partculas de las
resinas y cultivar bacterias.
Es barato.
Es fcil de aplicar debido a su alta solubilidad (7.0 g/l a aprox. 20C).
Deja un residual en solucin, de una concentracin fcilmente determinable,
la cual sin ser peligrosa al hombre, protege el sistema de distribucin.
Es capaz de destruir la mayora de los microorganismos patgenos.
El cloro por ser un gas venenoso y corrosivo, presenta algunas desventajas,
requiriendo de un cuidadoso manejo, pudiendo causar problemas de sabor y
olor particularmente en presencia de fenoles [21].
2.3. FUNCIONAMIENTO DE LA AUTOCLAVE.
El agua tratada es el medio fsico utilizado en las autoclaves, las cuales son equipos
que trabajan aprovechando las propiedades termodinmicas del agua, la cual puede
ser considerada como una sustancia pura. En condiciones normales a nivel del mar
y con una presin atmosfrica de 1 atmsfera, el agua en fase lquida hierve y se
convierte en vapor, fase gaseosa a 100C. Si la presin se reduce, hierve a una
menor temperatura. Si la presin aumenta, hierve a mayor temperatura. La
autoclave es un equipo que consiste de una cmara sellada, mediante el control de
la presin del vapor de agua, puede lograr temperaturas superiores a los 100C, o de
forma inversa, controlando la temperatura, lograr presiones superiores a la
atmosfrica [22]. Estos son usados:
En la industria alimentaria: Para la esterilizacin de conservas y alimentos
enlatados cuyas caractersticas requieren un tratamiento por encima de los 100
grados centgrados (mtodo Nicolas Appert).
En la industria maderera: Para tratar la madera para construcciones en exterior
(prgolas, porches, etc.) y as protegerla de parsitos.
En la industria textil: Para el teido de telas [23].
A continuacin, se describe el funcionamiento general de una autoclave, algunos
procedimientos cambiaran de acuerdo al grado de automatizacin incorporado en el
equipo:
a) Se inicia la fase de pretratamiento. En ella se efectan ciclos cortos
alternativos de vacio e inyeccin de vapor a la cmara de esterilizacin, con
11
12
13
Fuente CD
Estructura
Protegida
nodo
Inerte
Fuente CD
Fe
nodo
Inerte
Estructura
Protegida
Estructura
Protegida
Cationes
Cationes
Fe
Estructura
Protegida
Mg
Aniones
nodo
Consumible
nodo
Consumible
2.5. PROBLEMA.
En qu medida influye la densidad de corriente catdica aplicada sobre la
velocidad de corrosin y potencial electroqumico del acero ASTM A-36 en agua
Desmineralizada a 60C?
Densidad de Corriente
Catdica aplicada
Acero
ASTM A-36
PROTECCIN CATDICA
CON CORRIENTE
CONTINUAEN AGUA
DESMINERALIZADAA 60C
Velocidad de Corrosin
del Acero ASTM A-36
Potencial Electroqumico
del Acero ASTM A-36
2.6. HIPOTESIS
A medida que se incrementa la densidad de corriente catdica aplicada sobre el
acero ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente continua expuesto a agua
desmineralizada a 60C, se lograr reducir el potencial de proteccin y la velocidad
de corrosin.
2.7. OBJETIVOS:
El objetivo general a lograr es:
Determinar experimentalmente la influencia de la densidad de corriente aplicada
sobre el potencial de proteccin y la velocidad de corrosin del acero estructural
ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C.
Pero para lograr el objetivo general tenemos que llevar a cabo los siguientes
objetivos especficos:
Determinar la velocidad de corrosin y el potencial electroqumico del acero
ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C sin ningn tipo de
proteccin.
15
2.8. IMPORTANCIA:
La importancia del presente trabajo de investigacin radica en presentar a la
comunidad cientfica y tecnolgica, datos apropiados de la densidad de corriente
catdica aplicada al acero ASTM A-36, capaces de disminuir su velocidad de
corrosin al estar expuesto en agua tratada caliente, as mismo poner a prueba los
conocimientos tericos, que permitan lograr parmetros operativos que puedan
llevarse a la prctica industrial, logrando mejorar la rentabilidad en las empresas.
16
Caractersticas de la muestra:
La composicin qumica expresada como porcentajes en peso y las
propiedades mecnicas del acero ASTM A-36 se presentan en la Tabla
N3.1.
Tabla N 3.1: Composicin qumica y propiedades mecnicas del acero
ASTM A36 [28].
Composicin Qumica
Propiedades Mecnicas
Si
Lim. Fluencia
(Kg/cm2)
Resist. Traccin
(Kg/cm2)
% Alargam.
En 8
0.26
0.40
0.04
0.05
2540
4080
20
B. INSTRUMENTOS.
Electrodo de referencia de Cu/CuSO4.
Contraelectrodo de grafito.
Papel indicador de pH PANPEHA.
Multitester digital PRASEK.
Cmara fotogrfica digital PANASONIC.
Agitadores de paleta.
Vaso de precipitacin de 1L.
Pistola para soldadura elctrica.
Vernier.
C. HERRAMIENTAS.
Alicate.
Juego de desarmadores.
Tijeras.
Navaja.
Sierra de arco
D. INSUMOS.
Insumos para limpieza: Agua destilada, cido clorhdrico al 90 %,
hexametilentetra-amina qumicamente puro.
18
3.2. MTODOS.
3.2.1. DISEO DE INVESTIGACION.
Universo Objetivo:
Acero estructural ASTM A-36.
Universo Muestral:
Plancha de acero estructural ASTM A-36 de 2400mmx1200mmx2mm
Muestra:
Est constituido por 48 probetas de acero estructural ASTM A-36, con
dimensiones segn la Norma ISO 8407 de 100 x 50 x 2 mm, como se
muestra en la figura 3.1.
Factor
Densidad
de
Corriente
(mA / m2)
Aero
ASTM
A-36
a1
a2
a3
a4
a5
a6
a7
40
50
60
70
80
90
100
Niveles
a8
a9
110
120
a10
a11
a12
a13
a14
a15
130
140
150 160
170
180
Replicas
2
a1
a11
a12
a13
a2
a21
a22
a23
a3
a31
a32
a33
a4
a41
a42
a43
a5
a51
a52
a53
a6
a61
a62
a63
a7
a71
a72
a73
a8
a81
a82
a83
a9
a91
a92
a93
a10
a101
a102
a103
a11
a111
a112
a113
a12
a121
a122
a123
a13
a131
a132
a133
a14
a141
a142
a143
a15
a151
a152
a153
Factor A
Donde:
A: Factor o variable independiente
a1.a10: Niveles del factor A
a11.a103: Corridas experimentales
Factor A: Densidad de Corriente (mA/m2)
Variables de respuesta:
Potencial de Proteccin (mV)
Velocidad de Corrosin (mdd, m/ao)
20
a2
a3
a4
a5
a6
a7
a8
a9
a10
a11
a12
a13
a14
a15
Replicas Aleatorias
de cada Nivel
a13
a11
a12
a22
a23
a21
a33
a32
a31
a43
a41
a42
a51
a53
a52
a62
a63
a61
a71
a72
a73
a83
a81
a82
a91
a93
a92
a102
a101
a103
a113
a111
a112
a122
a123
a121
a131
a133
a132
a143
a142
a141
a152
a153
a151
21
CORTE Y MAQUINADO DE
PROBETAS
LIMPIEZA DE SUPERFICIES
DE PROBETAS
CODIFICACION Y ALEATORIZACION
DE LAS PROBETAS
ENSAYO DE PROTECCIN
CATDICA
ENSAYO DE CORROSIN
LIBRE
LIMPIEZA DE PROBETAS
PESAJE FINAL Y
DETERMINACIN DE LA
PRDIDA DE PESO
ANALISIS DE RESULTADOS
22
24
K. ANALISIS DE RESULTADOS.
Se procedi al anlisis de los resultados obtenidos ayudndonos con anlisis
de varianza y prueba F, para cada variable dependiente.
25
Potencial
Peso
Corriente
(mV)
Perdido
(mA/m )
(Cu/CuSO4)
(g)
-752
0.1253
Velocidad de Corrosin
rea
(dm2)
1,0001
mdd
m/ao
376,2604
1747,2652
Figura 4.1. Acero ASTM A-36, sin ningn tipo de proteccin, sumergido en agua
desmineralizada a 60C.
El fenmeno corrosivo presentado, segn se aprecia en la figura 4.1, ha sido una
corrosin uniforme y se ha formado incluso herrumbre, identificada como producto
de corrosin marrn rojizo.
4 OH-
Esta reaccin recibe los electrones necesarios cuando el acero desde sus zonas
andicas se corroe (oxida), produciendo cationes metlicos y electrones segn la
reaccin:
2Fe
2 Fe2+ + 4e-
Los iones ferrosos (Fe2+), con lo iones oxidrilos (OH-), forman el hidrxido ferroso
[Fe (OH)2], segn la reaccin:
Fe2+ + 2 OH-
Fe(OH)2
2Fe(OH)3
27
k (T )
A.e
Ea
RT
Donde:
k(T)
: Factor preexponencial
Ea
: Energa de activacin
28
Tabla 4.2. Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los antecedentes.
AUTOR
(ES)
Robles O.
[7]
Garca
[5]
Cayotopa/
Salirrosas
[6]
Arellano
[3]
Snchez/
Utrilla
[8]
Babilonia/
Robles
REFERENCIA
VELOCIDAD DE
MEDIO DE
CORROSIN DEL
EXPOSICIN /
ACERO SIN
TEMPERATURA/
NINGUNA
TIEMPO
PROTECCIN
(m/ao)
Influencia de la densidad de
Agua Subterrnea
corriente en el potencial de
proteccin y la velocidad de
(Temperatura
corrosin del Acero ASTM A-36
ambiente)
protegido catdicamente con
corriente continua
Fundamentos de Corrosin y
Proteccin Catdica
Influencia de la densidad de
corriente, sobre la velocidad de
corrosin del acero estructural
ASTM A-36, Latn 70/30 y del
Aluminio 110 protegidos
catdicamente con corriente
continua.
Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)
Influencia de la densidad de
corriente y el espesor de pintura
epxica, sobre la velocidad de
corrosin del acero estructural
ASTM A-36 protegido
catdicamente con corriente
continua.
Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)
Influencia de la densidad de
corriente catdica impresa sobre
la velocidad de corrosin y
potencial electroqumico del
acero ASTM A-36
Influencia de la Densidad de
Corriente aplicada sobre la
velocidad de Corrosin del
acero ASTM A-36
230.14
350 a 1 500
527.32
(Temperatura
ambiente)
477.38
(Temperatura
ambiente)
Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)
887.1416
T = 40C
t = 6 horas
Agua
desmineralizada
1747,2652
T = 60C
t = 8 horas
29
Potencial
(mV)
Cu/CuSO4
Velocidad de
Corrosin
(mdd)
Velocidad de
Corrosin
(m/ao)
40
-785
371.03317
1722.991
50
-786
348.37485
1617.771
60
-802
325.48919
1511.496
70
-827
304.87694
1415.777
80
-858
281.00613
1304.927
90
-901
256.8322
1192.669
100
-929
238.41758
1107.155
110
-968
217.35064
1009.326
120
-1008
208.40856
967.801
130
-1071
191.28221
888.270
140
-1125
174.00429
808.035
150
-1176
170.82152
793.255
160
-1262
157.10527
729.560
170
-1298
174.00429
808.035
180
-1324
185.9018
836.284
30
1800
1,747.0
1,723.0
1,617.8
1600
1,511.5
1,415.8
1400
1,304.9
1,192.7
1200
1,107.2
1,009.3
1000
967.8
888.3
863.3
808.0 793.3
800
808.0
729.6
600
400
200
0
0
40
50
60
70
80
32
Se presume que los electrones requeridos para las reacciones catdicas, ya no sern
provistos por la corrosin (oxidacin) del hierro, sino sern alimentados por la fuente de
corriente continua, conectada desde su polo negativo a la probeta a proteger [3, 4].
Los resultados que hemos obtenido considerando que el medio corrosivo fue el agua
desmineralizada a 60C, concuerdan con Garca [3], pues propone una corriente de
proteccin para el hierro en agua caliente de 50 a 160 mA/m2.
Sin embargo al comparar con otros autores, como Robles [5], Utrilla/Robles [6] la
densidad de corriente se encuentran en disconformidad con los nuestros, probablemente
debido a los equipos de proteccin catdica y contraelectrodos son diferentes al
empleado para la realizacin de la presente tesis, sumando adems que el medio fue
agua subterrnea y agua de mar a 40C respectivamente. Las comparaciones se
muestran en la tabla 4.4.
33
Tabla 4.4: Cuadro comparativo de los resultados obtenidos por los antecedentes
AUTOR
(ES)
REFERENCIAS
Fundamentos de
Corrosin y Proteccin
Catdica
Influencia de la densidad
de corriente en el
potencial de proteccin y
la velocidad de corrosin
Robles
del Acero ASTM A-36
[7]
protegido catdicamente
con corriente continua
sumergido en agua
subterrnea.
Influencia de la densidad de
corriente catdica impresa
Snchez/Utrilla
sobre la velocidad de
[8]
corrosin y potencial
electroqumico del acero
ASTM A-36
Garca
[5]
Babilonia/
Robles
MEDIO DE
EXPOSICIN
Agua Caliente
DENSIDAD DE
CORRIENTE DE
PROTECCIN
(mA/m2)
50 - 160
Agua
Subterrnea
200 - 410
Temperatura
ambiente
Agua de mar
artificial (3.5%
NaCl)
1050-1350
T = 40C
t = 6 horas
Agua
Influencia de la Densidad
desmineralizada
de Corriente aplicada
sobre la velocidad de
T = 60C
Corrosin del acero
t = 8 horas
ASTM A-36
140 - 160
34
V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. CONCLUSIONES.
Se determin experimentalmente que la influencia de la densidad de corriente
catdica aplicada, se produce de manera significativa en el potencial de
proteccin y la velocidad de corrosin del acero ASTM A-36 sumergido en agua
desmineralizada a 60C.
Se determin experimentalmente la velocidad de corrosin y el potencial de
proteccin del acero ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C
siendo 376,26 mdd (1747,2652 m/ao) y -752 mV (respecto al electrodo de
Cu/CuSO4) respectivamente.
Se aplic en forma controlada, determinados amperajes, midindose la velocidad
de corrosin experimentada y el potencial electroqumico logrado.
Se determin el rango apropiado de densidad de corriente catdica aplicada para
proteger al acero ASTM A-36 sumergido en agua desmineralizada a 60C el que
se encuentra entre 140 160 mA/m2, con lo que se consigue valores de
potenciales de proteccin dentro de zonas cercanas a la zona de inmunidad en un
rango de -1125 a -1262 mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4),
respectivamente. Asi mismo a esas densidades de corriente de proteccin se
gener un rango de velocidad de corrosin entre 808.035 y 729.560 m/ao.
Se elabor un diagrama de densidad de corriente vs. potencial de corrosin y vs.
velocidad de corrosin para el acero ASTM A-36 sumergido en agua
desmineralizada a 60C, que permite obtener a una determinada velocidad de
corrosin el valor de potencial requerido con su respectiva densidad de corriente.
5.2. RECOMENDACIONES.
Extrapolar a escala industrial los parmetros de proteccin obtenidos para el
acero ASTM A-36 o equivalente, expuesto en agua desmineralizada, calculando
el rea total expuesta del acero, para obtener as la corriente impresa (mA)
necesaria para llevar la estructura a zonas de inmunidad, controlando el
potencial de proteccin dentro del rango de valores obtenidos, que garantizan su
proteccin.
Realizar estudios de proteccin catdica son corriente impresa a diferentes
metales, evaluando la velocidad de corrosin y potencial de proteccin en
funcin de diferentes variables como son: Velocidad de agitacin (difusin de
oxigeno), temperaturas mas elevadas (>60C), y otros medios acuosos.
Optimizar estos estudios, transportndolos a nivel piloto, evaluando el factor
econmico que permite aplicar los resultados a escala industrial.
36
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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catdicamente
con
corriente
continua
sumergido
en
agua
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electroqumico del acero ASTM A-36 sumergido en una solucin acuosa al 3.5%
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38
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Iberoamrica. Mxico.
39
APNDICE
APNDICE I:
RESULTADOS OBTENIDOS DEL ENSAYO DE PROTECCIN CATDICA
Tabla A.I.1. Potenciales para el Acero ASTM A-36 sin ninguna proteccin.
Potencial (mV)
Densidad de Corriente
Potencial Promedio
(mA / m2)
(mV)
-754
-756
-746
-752
Tabla A.I.2. Velocidades de corrosin del Acero ASTM A-36 sin ninguna proteccin.
Densidad de
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
-752
Peso (g)
inicial
final
perdido
84.8445
84.7185
0.1260
85.9015
85.7890
0.1125
86.4820
86.3446
0.1374
Promedio
rea
perdida
protegida
peso(g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
(mdd)
Promedio
(mdd)
(m/ao)
376.2604067
1747.265248
363.7125033
0.1253
1.000
343.5891016
421.4796153
Tabla A.I.3. Potenciales para el Acero ASTM A-36 protegidas catdicamente por
corriente impresa a diferentes densidades de corriente aplicada
Densidad
de
Corriente
mA/m
Potencial (mV)
Yi
Yiprom
-781
-780
-796
-2357
-785
50
-784
-784
-791
-2359
-786
60
-803
-791
-812
-2406
-802
70
-831
-824
-826
-2481
-827
80
-861
-864
-851
-2576
-858
90
-898
-906
-899
-2703
-901
100
-922
-937
-930
-2789
-929
110
-969
-969
-968
-2906
-968
120
-1002
-1015
-1006
-3023
-1008
130
-1070
-1072
-1079
-3221
-1071
140
-1129
-1122
-1130
-3381
-1125
150
-1164
-1189
-1186
-3539
-1176
160
-1259
-1263
-1264
-3786
-1262
170
-1292
-1304
-1299
-3895
-1298
180
-1332
-1319
-1321
-3972
-1324
40
42
Tabla A.I.4. Velocidades de corrosin de probetas de Acero ASTM A-36 protegidas catdicamente por corriente impresa a diferentes
densidades de corriente aplicada.
Densidad de
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
40
50
60
-785
-786
-802
Peso (g)
Promedio
rea
de perdida
protegida
en peso (g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)
Inicial
Final
Perdido
82.7106
82.5841
0.1265
82.7941
82.6787
0.1154
83.2657
83.1425
0.1232
382.54949
83.5313
83.3995
0.1318
380.58502
82.2237
82.1254
0.0983
83.5738
83.4550
0.1188
362.68076
81.5087
81.3882
0.1205
342.41173
81.4618
81.3759
0.0859
81.5430
81.4178
0.1252
(mdd)
(m/ao)
371.03317
1722.991
348.37485
1617.771
325.48919
1511.496
371.05976
0.1217
0.1163
0.1105
0.984
0.999
1.018
359.49026
301.85877
258.53121
375.52463
43
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
70
80
90
-827
-858
-901
Peso (g)
Promedio
rea
de perdida
protegida
en peso (g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)
Inicial
Final
Perdido
82.6088
82.4915
0.1173
82.5618
82.4799
0.0819
82.6430
82.5314
0.1116
334.54377
82.3849
82.3115
0.0734
214.59059
82.4553
82.3551
0.1002
82.5927
82.4825
0.1102
329.69388
83.1254
83.0388
0.0866
253.44250
82.5842
82.5045
0.0797
81.8901
81.8030
0.0871
(mdd)
(m/ao)
304.87694
1415.777
281.00613
1304.927
256.83220
1192.669
333.41336
0.1036
0.0946
0.0845
1.018
1.012
0.987
246.67369
298.73392
247.11805
269.93605
44
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
100
110
120
-929
-968
-1008
Peso (g)
Promedio
rea
de perdida
protegida
en peso (g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)
Inicial
Final
Perdido
85.1852
85.0977
0.0875
85.7073
85.6302
0.0771
85.1287
85.0549
0.0738
226.86265
80.1647
80.0909
0.0738
214.43842
82.2279
82.1572
0.0707
82.2325
82.1620
0.0705
218.92177
86.0591
86.0273
0.0318
93.00462
86.8569
86.8232
0.0337
85.6559
85.5150
0.1409
(mdd)
(m/ao)
238.41758
1107.155
217.35064
1009.325
208.40856
967.801
251.71785
0.0795
0.0717
0.0688
0.999
0.990
0.998
236.67224
218.691731
102.645517
429.57555
45
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
130
140
150
-1071
-1125
-1176
Peso (g)
Promedio
rea
de perdida
protegida
en peso (g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)
Inicial
Final
Perdido
84.2852
84.2171
0.0681
84.7173
84.6585
0.0588
84.1287
84.0645
0.0642
197.44056
81.3851
81.3241
0.0610
178.51291
82.6653
82.6101
0.0552
82.6947
82.6349
0.0598
178.79394
83.6198
83.5664
0.0534
151.65899
83.5512
83.4992
0.0520
83.7463
83.6782
0.0681
(mdd)
(m/ao)
191.28221
888.270
174.00429
808.035
170.82152
793.255
195.70876
0.0637
0.0587
0.0578
0.999
1.012
1.018
180.69731
164.70602
156.68394
204.12163
46
Potencial
Corriente
promedio
(mA / m2)
(mV)
160
170
180
-1262
-1298
-1324
Peso (g)
Promedio
rea
de perdida
protegida
en peso (g)
(dm2)
Velocidad de corrosin
Promedio
(mdd)
Inicial
Final
Perdido
84.5313
84.4810
0.0503
84.2347
84.1884
0.0463
83.6338
83.5874
0.0464
141.67848
82.8466
82.7844
0.0622
180.85697
81.2021
81.1463
0.0558
82.6150
82.5579
0.0571
175.25479
86.4436
86.3756
0.0680
195.67891
85.4389
85.3759
0.0630
85.6292
85.5648
0.0644
(mdd)
(m/ao)
157.310527
729.560
174.00429
808.035
185.90180
863.284
145.19264
0.0477
0.0584
0.0651
0.999
0.994
1.008
142.19872
171.87426
191.36789
194.67951
47
APNDICE II:
PROCESAMIENTO MATEMTICO DE DATOS
1. Clculos para la velocidad de corrosin.
1.1. Dimensiones de la probeta.
[2(50 x100)
2(2.x100)
2(2 x50)] mm
t das
8horasx
1da
24horas
0.3333das
W
Prom.
(mg)
TIEMPO
(das)
rea
Prom.
(dm2)
126.0333
112.5333
137.4333
125.3333
0.3333
1.00012
mdd
: Tiempo (das)
Entonces:
mdd
125.3333
1.00012 x0.3333
376.26
g
cm .ao
g
7.86 2
cm
0.6973 x
0.17472
1.373
g
cm .ao
2
cm
1m
1 m
x
x
ao 100cm 10 6 m
1747.2652
m
ao
IT
ST
i app
Donde:
Entonces:
IT
160
mA
x0.0106 m 2
2
m
1.6mA
Amperaje
(mA)
rea
Probeta
(m2)
40
0.4
0.0106
50
0.5
0.0106
60
0.6
0.0106
70
0.7
0.0106
80
0.8
0.0106
90
0.9
0.0106
100
0.0106
110
1.1
0.0106
120
1.2
0.0106
130
1.3
0.0106
140
1.4
0.0106
150
1.5
0.0106
160
1.6
0.0106
170
1.7
0.0106
180
1.8
0.0106
50
APNDICE III:
PROCESAMIENTO ESTADSTICO DE DATOS
Clculos para el anlisis de varianza (ANVA)
Permite determinar si las medias de cada nivel o tratamiento son estadsticamente
diferentes. Para su determinacin se procedi como se indica a continuacin.
1. Datos previos
1.1.Planteamiento de hiptesis
Hiptesis Alterna (H1):
A medida que se incrementa la densidad de corriente catdica aplicada sobre el
acero ASTM A-36 protegido catdicamente con corriente continua expuesto a
agua desmineralizada a 60C, se lograr reducir el potencial de proteccin y la
velocidad de corrosin.
Nivel de significancia
En ingeniera se trabaja con un 95 % de confianza (=0.05)
1.2.Criterio de rechazo
Se rechaza la hiptesis nula (H0) si F0 > F,V1,V2, donde:
F0 se obtiene experimentalmente y el
F,V1,V2 se obtiene de tablas (Anexo IV). Puntos porcentuales de la
distribucin F0.05,V1,V2
V1 = a -1
V2 = a (n-1)
Tabla A.III.1. Potenciales para el acero ASTM A-36 protegido catdicamente con
corriente impresa a diferentes densidades de corriente.
Densidad
de
Corriente
mA/m
Potencial (Mv)
yi
Yiprom
-796
-2357
-785
-784
-791
-2359
-786
-803
-791
-812
-2406
-802
70
-831
-824
-826
-2481
-827
80
-861
-864
-851
-2576
-858
90
-898
-906
-899
-2703
-901
100
-922
-937
-930
-2789
-929
110
-969
-969
-968
-2906
-968
120
-1002
-1015
-1006
-3023
-1008
130
-1070
-1072
-1079
-3221
-1071
140
-1129
-1122
-1130
-3381
-1125
150
-1164
-1189
-1186
-3539
-1176
160
-1259
-1263
-1264
-3786
-1262
170
-1292
-1304
-1299
-3895
-1298
180
-1332
-1319
-1321
-3972
-1324
40
-781
-780
50
-784
60
Y2
N
45791449 .7
a 15 n 3
SST
Yij
i 1 j 1
52
a 15
Yi
SStrat
i 1
45791449.7
SStrat = 1535392.31
MStrat
SStrat
a 1
MS trat
1535392.31
15 - 1
MStrat = 109670.879
MS E
SSE
N a
53
MS E
1414
45 - 15
47.13
F0
F0
MS trat
MS E
109670.879
47.13
F0 = 2326.82205
Grados de
Suma de
Media de
variacin
Libertad
Cuadrados
Cuadrados
Potencial
14
1535392.31
109670.879
Error
30
1414
47.13
Total
44
1536806.31
Fo
F0.05, 14, 30
2326.82205
2.037
54
Velocidad de Corrosin
Corriente
(m/ao)
Yi
Yiprom
mA/m
40
1
371.0598
2
359.4903
3
382.5495
1113.0995
371.0332
50
380.5850
301.8588
362.6808
1045.1246
348.3749
60
342.4117
258.5312
375.5246
976.4676
325.4892
70
333.4134
246.6737
334.5438
914.6308
304.8769
80
214.5906
298.7339
329.6939
843.0184
281.0061
90
253.4425
247.1181
269.9361
770.4966
256.8322
100
251.7179
236.6722
226.8627
715.2527
238.4176
110
214.4384
218.6917
218.9218
652.0519
217.3506
120
93.0046
102.6455
429.5756
625.2257
208.4086
130
195.7088
180.6973
197.4406
573.8466
191.2822
140
178.5129
164.7060
178.7939
522.0129
174.0043
150
151.6590
156.6839
204.1216
512.4646
170.8215
160
145.1926
142.1987
141.6785
429.0698
143.0233
170
180.8570
171.8743
175.2548
527.9860
175.9953
180
195.6789
191.3679
194.6795
581.7263
193.9088
Y2
N
(371.0598
2593187.665
55
a 15 n 3
SST
Yij
i 1 j 1
SST = 312330.7690
a 15
Yi
SStrat
SStrat =
(1113.0995) 2
i 1
(1045.1246) 2
3
... (581.7263) 2
2593187.665
SStrat = 213151.5498
MStrat
MS trat
SStrat
a 1
213151.5498
15 - 1
MStrat = 15225.1107
56
MS E
SSE
N a
MS E
99179.2192
45 - 15
MSE 3305.9739
3.8. Clculo de la funcin Fo.
F0
F0
MS trat
MS E
15225.1107
3305.9739
F0 = 4.605
Tabla A.III.4. Cuadro resumen del anlisis de varianza para la velocidad de corrosin
Fuente de
Grados de
Suma de
Media de
variacin
Libertad
Cuadrados
Cuadrados
Potencial
14
213151.5498
15225.1107
Error
30
99179.2192
3305.9739
Total
44
312330.7690
Fo
F0.05, 14, 30
4.605
2.037
4. Decisin.
Para un nivel de significancia del 5 %, se observa que tanto el F0 = 2326.82205
obtenido experimentalmente para los datos del potencial de proteccin, as como el
F0 = 4.605 para la velocidad de corrosin son mayores que el F0.05,14,30 = 2.037,
obtenido de manera tabular, rechazando de este modo la hiptesis nula. Esto indica
que es improbable que las medias sean iguales; por lo tanto, la densidad de
corriente afecta significativamente al potencial de proteccin y en menor grado a la
velocidad de corrosin.
57
ANEXOS
ANEXO I:
RESULTADO DE ANLISIS DEL AGUA DESMINERALIZADA.
ANEXO II:
IMGENES DE LOS MATERIALES Y DISEO DEL SISTEMA DE
CORROSIN LIBRE Y PROTECCIN CATDICA
(A)
(B)
(C)
61
(A)
(B)
Figura IV.6: (A) Agua desmineralizada, (B) Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre.
62
Termostato
Agua
Desmineralizada
Agitador
Electrodo
Cu/CuSO4
Resistencia
R : Resistencia
A : Agitador
M : Metal
E : Electrodo Cu/CuSO4
Figura IV.9: Diseo del Sistema de Corrosin Libre del acero ASTM A-36.
63
Termostato
Transformador
Rectificador de
Corriente
Agitador
Termmetro
Multitester
Figura IV.10: Sistema de proteccin catdica para el acero ASTM A-36, en agua
desmineralizada a 60C.
Transformador Rectificador
de Corriente
Multitester
Grafito
Acero
ASTM A-36
64
ANEXO III:
NORMA ISO 8407: PRO CEDIMIENTO PARA LA ELIMINACIN
DE LOS PRODUCTOS DE CO RROS I N DE PROBETAS DE
ENSAYO
1. Alcance y Campo de Aplicacin
1.1 Este estndar Internacional especifica los procedimientos para la eliminacin de
los productos de corrosin formados sobre probetas de ensayo a la corrosin de
metales y aleaciones, durante su exposicin en ambientes corrosivos.
1.2 Los procedimientos especificados estn diseados para remover los productos de
corrosin sin remocin significativa del metal base. Esto permite una
determinacin exacta de la prdida de masa del metal o aleacin, ocurrida
durante su exposicin al ambiente corrosivo.
1.3 Estos procedimientos, en algunos casos, pueden aplicarse a recubrimientos
metlicos. Sin embargo, debe considerarse posibles efectos del substrato.
2. Procedimientos
2.1 Los procedimientos para remover productos de corrosin pueden dividirse en
tres categoras generales: qumico, electroltico y mecnico.
2.1.1 Un procedimiento ideal debe remover solo los productos de corrosin y sin
ninguna cantidad del metal base. Para determinar la prdida de masa del
metal base cuando se remueven los productos de corrosin, debe limpiarse
una probeta de control no corroda, por el mismo procedimiento usado con
las probetas de ensayo. Pesando la probeta de control antes y despus de la
limpieza (se sugiere pesar a la quinta cifra significativa), la prdida de
metal resultante de la limpieza puede utilizarse para corregir la prdida de
masa por corrosin.
2.1.2 El procedimiento dado en 2.1.1 puede no ser aplicable para casos donde los
especmenes a ser limpiados, han sufrido severa corrosin. La aplicacin
de procedimientos de limpieza repetidos a probetas con superficies
corrodas siempre en la ausencia de productos de corrosin, originar
prdidas continuas de masa. Esto se debe a que una superficie corroda,
particularmente de una aleacin multifase, es ms susceptible a la
corrosin por el procedimiento de limpieza, que una superficie nueva,
maquinada o pulida. En tales casos, se prefiere el siguiente mtodo para
determinar la prdida de masa debido al procedimiento de limpieza:
66
La limpieza mecnica enrgica eliminar algo del metal base, por lo que debe
practicarse con cuidado.
Tabla III.1: Procedimientos qumicos de limpieza para remover productos de corrosin.
Material
Aluminio
y sus
Aleaciones
Designacin
C1.1
C1.2
Cobre y
sus
aleaciones
Solucin Qumica
Tiempo
(minutos)
Temperatu
ra
(C)
Observaciones
90
(ebullicin)
Si quedan productos
de corrosin seguir
con el siguiente
procedimiento de
cido ntrico.
20 25
C2.1
20 25
C2.2
20 25
C2.3
20 25
Eliminar previamente
los productos gruesos
de corrosin
C2.4
20 25
Remueve cobre
redepositado por efecto
del tratamiento C2.3.
40 50
C2.5
50 ml de Acido sulfrico
(H2SO4, = 1.84 g/cm3)
30 60
Agua destilada hasta 1000 ml
C3.1
C3.2
50 g Hidrxido de sodio
NaOH (pellets)
30 40
200 g de zinc granulado
Agua destilada hasta 1000 ml
Hierro y
aceros
comunes
1 25
20 25
80 90
La solucin se debe
agitar o la muestra
debe ser cepillada. En
ciertos
casos
se
requieren
tiempos
mas largos.
Debe tenerse cuidado
en el uso del zinc
granulado pues puede
causar ignicin al
contacto con el aire.
67
C3.3
30 40
80 90
20
75 90
(HCl. = 1. 19 g/cm3)
3.5 g. Hexametilentetra
amina
Aceros
C.3.5
20 25
Requerido en varios
usos
68
ANEXO IV:
TABLA IV.1: CUADRO ESTADSTICO PUNTOS PORCENTUALES DE LA DISTRIBUCIN F0.05, V1, V2 [29]
V1
V2
2
3
4
1
161.4
18.51
10.73
7.71
2
199.5
19.00
9.55
6.94
3
215.7
19.16
9.28
6.59
4
224.6
19.25
9.12
6.39
5
230.2
19.30
9.01
6.26
6
234.0
19.33
8.94
6.16
7
236.8
19.35
8.89
6.09
8
238.9
19.37
8.85
6.04
15
245.9
19.43
8.70
5.86
20
248.0
19.45
8.66
5.80
24
249.1
19.45
8.64
5.77
30
250.1
19.46
8.62
5.75
40
251.1
19.47
8.59
5.72
60
252.2
19.48
8.57
5.69
120
253.3
19.49
8.55
5.66
inf.
254.3
19.50
8.53
5.63
5
6
7
8
9
6.61
5.99
5.59
5.32
5.12
5.79
5.14
4.74
4.46
4.26
5.41
4.76
4.35
4.07
3.86
5.19
4.53
4.12
3.84
3.63
5.05
4.39
3.97
3.69
3.48
4.95
4.28
3.87
3.58
3.37
4.88
4.21
3.79
3.50
3.29
4.82
4.15
3.73
3.44
3.23
4.77
4.10
3.68
3.39
3.18
4.74
4.06
3.64
3.35
3.14
4.68
4.00
3.57
3.28
3.07
4.62
3.94
3.51
3.22
3.01
4.56
3.87
3.44
3.15
2.94
4.53
3.84
3.41
3.12
2.90
4.50
3.81
3.38
3.08
2.86
4.46
3.77
3.34
3.04
2.83
4.43
3.74
3.30
3.01
2.79
4.40
3.70
3.27
2.97
2.75
4.36
3.67
3.23
2.93
2.71
10
11
12
13
14
4.96
4.84
4.75
4.67
4.60
4.10
3.98
3.89
3.81
3.74
3.71
3.59
3.49
3.41
3.34
3.48
3.36
3.26
3.18
3.11
3.33
3.20
3.11
3.03
2.96
3.22
3.09
3.00
2.92
2.85
3.14
3.01
2.91
2.83
2.76
3.07
2.95
2.85
2.77
2.70
3.02
2.90
2.80
2.71
2.65
2.98
2.85
2.75
2.67
2.60
2.91
2.79
2.69
2.60
2.53
2.85
2.72
2.62
2.53
2.46
2.77
2.65
2.54
2.46
2.39
2.74
2.61
2.51
2.42
2.35
2.70
2.57
2.47
2.38
2.31
2.66
2.52
2.43
2.34
2.27
2.62
2.49
2.38
2.30
2.22
2.58
2.45
2.34
2.25
2.18
2.54
2.40
2.30
2.21
2.13
15
16
17
18
19
4.54
4.49
4.45
4.41
4.38
3.68
3.63
3.59
3.55
3.52
3.29
3.24
3.20
3.16
3.13
3.06
3.01
2.96
2.93
2.90
2.90
2.85
2.81
2.77
2.74
2.79
2.74
2.70
2.66
2.63
2.71
2.66
2.61
2.58
2.54
2.64
2.59
2.55
2.51
2.48
2.59
2.54
2.49
2.46
2.42
2.54
2.49
2.45
2.41
2.38
2.48
2.42
2.38
2.34
2.31
2.40
2.35
2.31
2.27
2.23
2.33
2.28
2.23
2.19
2.16
2.29
2.24
2.19
2.15
2.11
2.25
2.19
2.15
2.11
2.07
2.20
2.15
2.10
2.06
2.03
2.16
2.11
2.06
2.02
1.98
2.11
2.06
2.01
1.97
1.93
2.07
2.01
1.96
1.92
1.88
20
21
22
23
24
4.35
4.32
4.30
4.28
4.26
3.49
3.47
3.44
3.42
3.40
3.10
3.07
3.05
3.03
3.01
2.87
2.84
2.82
2.80
2.78
2.71
2.68
2.66
2.64
2.62
2.60
2.57
2.55
2.53
2.51
2.51
2.49
2.46
2.44
2.42
2.45
2.42
2.40
2.37
2.36
2.39
2.37
2.34
2.32
2.30
2.35
2.32
2.30
2.27
2.25
2.28
2.25
2.23
2.20
2.18
2.20
2.18
2.15
2.13
2.11
2.12
2.10
2.07
2.05
2.03
2.08
2.05
2.03
2.01
1.98
2.04
2.01
1.98
1.96
1.94
1.99
1.96
1.94
1.91
1.89
1.95
1.92
1.89
1.86
1.84
1.90
1.87
1.84
1.81
1.79
1.84
1.81
1.78
1.76
1.73
25
26
27
28
29
4.24
4.23
4.21
4.20
4.18
3.39
3.37
3.35
3.34
3.33
2.99
2.98
2.96
2.95
2.93
2.76
2.74
2.73
2.71
2.70
2.60
2.59
2.57
2.56
2.55
2.49
2.47
2.46
2.45
2.43
2.40
2.39
2.37
2.36
2.35
2.34
2.32
2.31
2.29
2.28
2.28
2.27
2.25
2.24
2.22
2.24
2.22
2.20
2.19
2.18
2.16
2.15
2.13
2.12
2.10
2.09
2.07
2.06
2.04
2.03
2.01
1.99
1.97
1.96
1.94
1.96
1.95
1.93
1.91
1.90
1.92
1.90
1.88
1.87
1.85
1.87
1.85
1.84
1.82
1.81
1.82
1.80
1.79
1.77
1.75
1.77
1.75
1.73
1.71
1.70
1.71
1.69
1.67
1.65
1.64
30
40
60
120
Inf.
4.17
4.08
4.00
3.92
3.84
3.32
3.23
3.15
3.07
3.00
2.92
2.84
2.76
2.68
2.60
2.69
2.61
2.53
2.45
2.37
2.53
2.45
2.37
2.29
2.21
2.42
2.34
2.25
2.17
2.10
2.33
2.25
2.17
2.09
2.01
2.27
2.18
2.10
2.02
1.94
2.21
2.12
2.04
1.96
1.88
2.16
2.08
1.99
1.91
1.85
2.09
2.00
1.92
1.83
1.75
2.01
1.92
1.84
1.75
1.67
1.93
1.84
1.75
1.66
1.57
1.89
1.79
1.70
1.61
1.52
1.84
1.74
1.65
1.55
1.46
1.79
1.69
1.59
1.55
1.39
1.74
1.64
1.53
1.43
1.32
1.68
1.58
1.47
1.35
1.22
1.62
1.51
1.39
1.25
1.00