Diagrama presso versus volume da etilamina a partir da equao de

estado de Peng-Robinson
Anna Glcia Pereira de Oliveira; Antnio de Oliveira Jnior*
*Depto. de Eng. Qumica UFRN, email: annaglicia@ymail.com; antoniojr130@hotmail.com
1. Abstract
The Peng-Robinson equation of state was developed in 1976. The parameters of this
cubic equation of state are expressed in terms of the critical properties of the fluid, besides the
acentric factor, so the model can provide reasonable accuracy near the critical point. The PengRobinson equation of state is well-accepted thanks to its efficiency in predicting the density of
fluids, especially liquids.
The objetive of this article is to demonstrate that the estimations of the Peng-Robinson
equation are acceptable, showing its applicability in the chemical process projects. Experimental
data were collected and compared to the results given by the Peng-Robinson Package. The virial
equation truncated after the second term and the Rackett-Spencer-Danner equation were applied
to the experimental data of the superheated steam and saturated liquid in order to obtain molar
volume data.
The pure substance analyzed is the ethylamine, a compound with many applications in
industry, such as the capture of CO2 and the production of ammonia, agricultural chemicals and
polyurethane as a chain stopper to control the degree of polymerization.
2. Introduo
O presente artigo tem por intuito principal a obteno de dados tericos, por meio do
Peng-Robinson Package, e experimentais de presso e volume molar de uma substncia pura
para, atravs das curvas apresentadas por esses dados, exibir a preciso do Softwere e, assim,
mostrar a sua confiabilidade do mesmo. Os dados experimentais encontrados foram por meio da
equao de Rackett-Spencer-Danner e a equao do virial truncada aps o segundo termo para o
vapor superaquecido e o lquido saturado respectivamente.
A substncia pura analisada foi a Etilamina a qual uma substncia com muitas
aplicaes na indstria qumica, por exemplo, produo de amonaco, na produo produtos
qumicos agrcolas, na captura de CO2 e de poliuretano como um terminador de cadeia para
controlar o grau de polimerizao.

3. Metodologia
O diagrama presso versus volume da etilamina foi feito a partir da equao de estado
de Peng-Robinson, que nada mais do que uma reformulao da equao de van der Waals.
Existem centenas de equaes de estado cbicas que foram prospostas a partir da equao de
estado de van der Waals, sendo a mais aceita a equao de Peng-Robinson. Ela representada
da seguinte maneira:

P=

a (T )
RT

V b V ( V +b )+ b(V b)

Sendo os parmetros a e b dependentes da temperatura crtica, presso crtica e fator

acntrico.

a ( T C )=0,45724 ( R T C )2 / PC ;

a ( T )=a ( T C ) ( T , ) ;
0,5

( T , )=(1+ m(1T r ))

b=0,07780 R T C / PC ; m=0,37464 +1,54226 0,26992 2 ;

sat

1,0log( Pr )T =0,7
r

O software utilizado foi o Peng-Robinson Package, que, fixando duas propriedades

termodinmicas, conseguiu encontrar o estado termodinmico do sistema e, consequentemente,
a terceira propriedade da equao de estado, como previsto pela regra das fases (

F=2 + N , sendo

o nmero de fases do sistema ( =1 ) e

o nmero de

substncias qumicas ( N=1 ). importante salientar que a curva de equilbrio vapor-lquido

foi obtida pela expresso da isofugacidade, em que

xi e

y i so as composies das fases

lquida e vapor.
V

i y i=i x i
Esses coeficientes de fugacidade foram calculados usando a equao de estado de PengRobinson, uma vez que a fugacidade muda com alteraes no volume e na presso (sendo um
processo a temperatura constante).
Para comprovar a eficincia da equao de estado de Peng-Robinson, dados
experimentais foram coletados, a fim de que fosse possvel compar-los com os dados
fornecidos pela equao.
Para a anlise do vapor superaquecido, foram encontrados valores de temperatura e
segundo coeficiente do tipo virial. Utilizando a equao do virial truncada no segundo termo,
foram gerados valores de volume variando a presso de 1 bar a 15 bar (faiza de presso que a
equao do virial eficiente) e assim foi possvel comparar com o diagrama PV gerado pela
equao Peng-Robinson.

Pv
PB
=1+
RT
RT

mol K
.
R=8,3144 105
3

Sendo

Alm do vapor superaquecido, tambm foram encontrados dados para o lquido

saturado, mas de presso e temperatura. Para encontrar valores de volume, foi utilizada a
equao de Rackett-Spencer-Danner, prpria para o estado lquido de substncias puras.

R T C [ 1+( 1T ) ]
V L=
Z
PC RA
r

Sendo

2
7

Z RA uma constante nica para cada substncia ( Z RA=2,642 101 para a

etilamina).

4. Resultados e Discusses
4.1. Plotagem do diagrama presso-volume da Etilamina pura
Utilizando o Software Peng-Robinson, obtiveram-se os valores para cada volume molar
a determinada presso para o lquido e vapor saturado, lquido superesfriado, lquido
superaquecido, bem como foram geradas isotermas crtica e supercrtica. Assim, dando origem a
um diagrama presso-volume da substncia pura, o qual fora obtido atravs do Excel.

Diagrama presso-volume da etilamina a partir da equao de estado de Peng-Robinson

70
60
50

Lquido saturado

40

Vapor saturado
Lquido subresfriado

Presso (bar) 30

vapor superaquecido

20

Isoterma crtica

10

Isoterma supercrtica

0
1.00E-04
1.00E-06

1.00E+00
1.00E-02

Volume molar (m/mol)

Figura 1. Diagrama presso-volume da etilamina a partir da equao de estado de PengRobinson.

4.2. Verificao da veracidade dos dados obtidos

Realizando o clculo para verificao da confiabilidade dos dados do software PengRobinson, foram obtidos valores experimentais atravs da equao virial truncada aps o
segundo termo para a anlise do vapor superaquecido, assim, foram encontrados valores de
temperatura e segundo coeficiente do tipo virial, gerando valores de volume variando a presso
de 1 bar a 15 bar (ver figura 3 e 4). Tambm foi plotado um grfico com as isotermas para as
temperaturas 410K e 342K (ver figura 2) para uma melhor visualizao do erro.

Pv
PB
Z
=1+
RT
RT

mol K
.
5
R=8,3144 10
3

, utilizando

Com os volumes obtidos atravs da equao, agora pode-se como calcular o erro
relativo dos dados software realizando o seguinte clculo:

Erro =

ExperimentalTerico
Experimental

Comparao das curvas de vapor superaquecido calculadas (Peng-Robinson) e experimentais (segundo coeficiente virial)
16
14

Vapor superaquecido
(equao do virial) - T=410
K

12

Valores calculados pela

equao de estado de
Peng-Robinson - T= 410K

10
Presso (bar)

Vapor superaquecido
(equao do virial) - T =
342 K

6
4

Valores calculados pela

equao de estado de
Peng-Robinson - T = 342 K

2
0
1.00E-03 1.00E-02 1.00E-01
Volume (m/mol)

Figura 2. Comparao das curvas de vapor superaquecido calculadas (Peng-Robinson) e

experimentais (segundo coeficiente virial)

Figura 3 Tabela para encontrar o erro entre os valores do Peng-Robinson (Tericos) e do

segundo coeficiente do virial (Experimental) para temperatura de 342K

Fonte: Peng-Robinson Package e Equao do virial.

Vapor superaquecido para T=342K
Figura 4 P
Tabela (Peng-Robinson)
para encontrar o erro entre(Equao
os valores dodo
Peng-Robinson
e do
Virial) (Tericos)
Erro=(Expsegundo coeficiente do virial (Experimental) para temperatura de 410K.
(bar)
V(m)
V(m)
Teo)/Exp
1
2,80E-02
2,84E-02
1,61E-02
1,5
1,85E-02
1,90E-02
2,42E-02
Vapor superaquecido T=410 K
2
1,38E-02
1,42E-02
3,25E-02
Presso
Peng-Robinson
Equao
do
virial
Erro=
2,5
1,09E-02
1,14E-02
4,09E-02
(bar)
V(m)
V(m)
(exp-teo)/exp
3
9,01E-03
9,48E-03
4,94E-02
1
3,38E-02
3,41E-02
1,04E-02
3,5
7,65E-03
8,12E-03
5,80E-02
1,5
2,24E-02
2,27E-02
1,52E-02
4
6,63E-03
7,11E-03
6,67E-02
2
1,67E-02
1,71E-02
1,99E-02
4,5
5,84E-03
6,32E-03
7,56E-02
2,5
1,33E-02
1,36E-02
2,47E-02
5
5,21E-03
5,69E-03
8,46E-02
3
1,10E-02
1,14E-02
2,95E-02
5,5
4,68E-03
5,17E-03
9,37E-02
3,5
9,41E-03
9,75E-03
3,44E-02
6
4,25E-03
4,74E-03
1,03E-01
4
8,20E-03
8,53E-03
3,93E-02
6,5
3,88E-03
4,37E-03
1,13E-01
4,5
7,25E-03
7,58E-03
4,42E-02
7
3,57E-03
4,06E-03
1,22E-01
5
6,49E-03
6,82E-03
4,91E-02
7,5
3,29E-03
3,79E-03
1,32E-01
5,5
5,87E-03
6,20E-03
5,41E-02
8
3,05E-03
3,55E-03
1,42E-01
6
5,35E-03
5,69E-03
5,91E-02
8,5
2,84E-03
3,34E-03
1,52E-01
6,5
4,91E-03
5,25E-03
6,42E-02
9
2,64E-03
3,16E-03
1,63E-01
7
4,54E-03
4,87E-03
6,93E-02
9,5
2,47E-03
2,99E-03
1,74E-01
7,5
4,21E-03
4,55E-03
7,44E-02
10
2,32E-03
2,84E-03
1,85E-01
8
3,93E-03
4,26E-03
7,96E-02
10,5
2,18E-03
2,71E-03
1,96E-01
8,5
3,67E-03
4,01E-03
8,48E-02
11
2,05E-03
2,58E-03
2,08E-01
9
3,45E-03
3,79E-03
9,00E-02
11,5
1,93E-03
2,47E-03
2,20E-01
9,5
3,25E-03
3,59E-03
9,53E-02
12
1,82E-03
2,37E-03
2,32E-01
10
3,07E-03
3,41E-03
1,01E-01
12,5
1,72E-03
2,27E-03
2,45E-01
10,5
2,91E-03
3,25E-03
1,06E-01
13
1,62E-03
2,19E-03
2,58E-01
11
2,76E-03
3,10E-03
1,11E-01
13,5
1,53E-03
2,11E-03
2,72E-01
11,5
2,62E-03
2,97E-03
1,17E-01
14
1,45E-03
2,03E-03
2,87E-01
12
2,50E-03
2,84E-03
1,22E-01
14,5
1,37E-03
1,96E-03
3,02E-01
12,5
2,38E-03
2,73E-03
1,28E-01
15
1,29E-03
1,90E-03
3,19E-01
13
2,27E-03
2,62E-03
1,33E-01
13,5
2,18E-03
2,53E-03
1,39E-01
14
2,08E-03
2,44E-03
1,45E-01
14,5
2,00E-03
2,35E-03
1,51E-01
15
1,92E-03
2,27E-03
1,56E-01
Fonte: Peng-Robinson Package e Equao do virial.
Com a anlise dos erros calculados, pode-se dizer o Peng-Robinson um software
bastante eficaz em seus dados, pois quando comparados com os dados experimentais, isto ,
com os valores obtidos atravs da Equao do viral, percebe-se que so aceitveis.

5. Referncias
[1] Stull, D.R., Vapor Pressure of Pure Substances, Ind. Eng. Chem.,39,517 (1947)
[2] Selected Values of Properties of Chemical Compounds, Data Project, Thermodynamics
Research Center, Texas A&M University, College Station, Texas (1980-extant)