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Untersuchungen ber die Guanylsure.

Von

Ivar Bang.

(Aus dem medizinisch ohemischen Institut der Universitt Land.)

(Eingegangen am 8. Mai 1910.)

Mit 1 Figur im Text.

Vor etwa 10 Jahren habe ich1) eine Nucleinsure der

Pankreasdrse beschrieben, die entgegen den damals bekannten

nur eine Purinbase, nmlich Guanin, enthielt. Demgem

wurde sie Guanylsure benannt. Von anderen Spaltungs-

produkten konnte ich auer Phosphorsure eine Pentose und

kleine Mengen Ammoniak nachweisen. Im ganzen wurden

Untersuchungen ber tlie Guanylsure.

ca. 80/0 der Sure an diesen Spaltungsprodukten wieder-

Von

gefunden. In einer folgenden Mitteilung*) wurde gezeigt,

da auerdem noch Glycerin vorkommt. Schlielich habe ich8)

Ivar Bang.

mit Raaschou zusammen gefunden, da die erwhnte Nuc-

leinsure ein Umwandlungsprodukt einer anderen etwas mehr

(Aus dem medizinisch-ohemischen Institut der Universitt Lund.)

zucker- (und glycerin-) haltigen Nucleinsure darstellt, die mit

cc-Guanylsure bezeichnet wurde. Die alte Sure sollte in ber-

(Eingegangen am

einstimmung hiermit dem Namen -Guanylsure bekommen.

Mai 1910.)

8.

Nach mehreren Jahren erschien eine Nachprfung von

v. Frth und Jerusalem4), die daran gipfelte, da eine

Mit 1 Figur im Text.

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Nucleinsure mit der von mir angegebenen Zusammensetzung

*) Bang, Zeitsehr. f. physiol . Chem. 26, 133, 1898.

*) Bang, Zeitsehr. f. physiol. Chem. 81, 411, 1901.

V or etwa

*) Bang und Raaschou, Beitrge z. chem. Physiol. u Pathol

10

Jahren

habe

ich 1 )

eine

Nucleinsure der

Pankreasdrse beschrieben, die entgegen den damals bekannten

4, 175, 1903.

*) v.Frth und Jerusalem, Beitrge z. chem. Physiol. u. Pathol.

10,174,1907.

nur eine
wurde

Purinbase ,

nmlich Guanin.

sie Gu a n y l s u r e

produkten konnte ich

benannt.

80/0

der

Sure

gefunden.

In

einer

Demgem

Von anderen Spaltungs

auer Phosphorsure eine Pentose

kleine Mengen Ammoniak


oa.

enthielt.

nachweisen.

Im

ganzen

und

wurden

an diesen Spaltungsprodukten

wieder

folgenden

gezeigt,

Mitteilung')

wurde

da auerdem noch Glycerin vorkommt. Schlielich habe ich 8)

mit Ra a s c ho u zusammen gefunden,

da

die

erwhnte Nuc

leinsure ein Umwandlungsprodukt einer anderen etwas mehr


zucker- (und glycerin-) haltigen Nucleinsure darstellt, die mit
a-Guanylsure bezeichnet wurde.

Die alte Sure sollte in Ober

einstimmung hiermit dem Namen -Guanylsure bekommen.

Na.oh
v.

Fr t h

mehreren
und

Nucleinsure

Jahren erschien

J e r u s a l e m ' ),

die

eine

daran

Nachprfung
gipfelte,

von

da eine

mit der von mir angegebenen Zusammensetzung

1)

Bang, Zeitschr. f. physiol Cbem. 26, 133, 1898.


2) Bang, Zeitsohr. f. physiol. Chem. 31, 411, 1901.

3) Bang und Raasohou,

Beitrge

z.

chem. Physiol.

Pa.thol

4, 175, 1903.
')

v.

Frth und Jerusalem, Beitrge z. chem. Physiol. u. Pathol.

10, 174,1907.

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I. Bang:

294
294

nicht

I. Bang:

nicht existiere. Die Pankreasnucleinsure enthalte keine Pen.

existiere.

tose

tose und kein Glycerin, dagegen auer Guanin noch Adenin

Die Pankreasnucleinsure enthalte keine Pen.

und kein Glycerin,

dagegen auer Guanin noch Adenin

und Pyrimidinbasen.

und Pyrimidinbasen.

Von mir 1) auf

Von mir1) auf einige prinzipielle Versuchsfehler aufmerk-

sam gemacht, nderten v. Frth und Jerusalem2) ihre Auf-

einige prinzipielle Versuchsfehler aufmerk

sam gemacht, nderten v. F r t h und J e r u s a l e m 2 ) ihre Auf

fassung derartig, da sie die Existenz der -Guanylsure

fassung

zugaben, whrend sie die a-Sure mit der Thymusnuclein-

sure identifizierten. Hierzu wirkte eine Publikation von

derartig,

zugaben,

Steudel8) mit, der meine Angaben ber die -Guanylsure mit

sure

Ausnahme des Glycerins besttigen konnte, whrend anderseits

Steudel die a-Sure als mit der Thymusnucleinsure identisch

da

whrend

sie

sie

die

identifizierten.

die

Existenz

a-Sure

Hierzu

mit

wirkte

- Guanylsure

der
der

eine

Thymusnuclein

Publikation

von

S t e u d eP} mit, der meine Angaben ber die -Guanylsure mit

annahm.

Ausnahme des Glycerins besttigen konnte, whrend anderseits

Nun wre es aber recht sonderbar, da ich diese a-Sure

mit einer Thymusnucleinsure verwechselt haben sollte, da die

S t e u d e l die aSure als mit der Thymusnucleinsure identisch

letztere keine Pentose und brigens eine ganz andere Zusammen-

annahm.

setzung als die Guanylsure besitzt, da ich doch selber die

Guanylsure gefunden und untersucht habe und brigens selbst

Nun wre es aber recht sonderbar, da ich diese a-Sure

ausdrcklich auf die Existenz einer anderen von der Guanyl-

mit einer Thymusnucleinsure verwechselt haben sollte, da d i e

sure verschiedenen Thymusnucleinsure in der Pankreasdrse

aufmerksam gemacht habe. Die Argumente v. Frths gegen

letztere keine Pentose und brigens eine ganz andere Zusammen

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ihre Existenz sind auch nichts weniger als berzeugend, und

setzung als

seine Ablehnung der a-Sure, nicht aber der /?-Sure stellt wohl

die Guanylsure besitzt,

da

ich

doch

selber die

eigentlich nur einen vorsichtigen Rckzug dar.

Guanylsure gefunden und untersucht habe und brigens selbst

Indessen waren diese verschiedenen Publikationen fr mich

ausdrcklich auf die Existenz

eine Veranlassung, die Untersuchungen ber die Guanylsure

einer

anderen von der Guanyl

wieder aufzunehmen. In den letzten 3 Jahren habe ich mich

sure verschiedenen Thymusnucleinsure in der Pankreasdrse

gelegentlich damit beschftigt, und obwohl meine Versuche

aufmerksam gemacht habe.

im groen und ganzen hauptschlich meine frheren Unter-

suchungen besttigt haben, ist doch etwas Neues gefunden, das

ihre Existenz sind

einer Publikation wert ist. Auch habe ich einige Berichtigungen

auch

Die Argumente v. Fr t h s gegen

nichts weniger als

berzeugend, und

seine Ablehnung der a-Sure, nicht aber der -Sure stellt wohl

zu machen.

Bei diesen Untersuchungen bin ich erst zur Darstellung der

eigentlich nur einen vorsichtigen Rckzug dar.

Nucleinsure auf das -Proteid zurckgegangen. Hierbei habe

Indessen waren diese verschiedenen Publikationen fr mich

ich ein neues Verfahren zur Proteiddarstellung ausfindig ge-

macht, das eine wesentlich bessere Ausbeute als die ursprng-

eine Veranlassung,

1) Bang, Beitrge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 10, 76, 1908.

die Untersuchungen

wieder aufzunehmen.

a) v. Frth und Jerusalem, Beitrge z. ehem. Physiol. u.

gelegentlich

Pathol . 11, 146, 1908.

3) Steudel, Zeitschr. f. physiol. Chem. 53, 541, 1907.

im groen

damit
und

In den letzten

beschftigt ,

ganzen

und

hauptschlich

ber

die Guanylsure

Jahren habe ich mich

obwohl
meine

meine

Versuche

frheren Unter

suchungen besttigt haben, ist doch etwa.s Neues gefunden, das


einer Publikation wert ist.

Auch habe ich einige Berichtigungen

zu machen.
Bei diesen Untersuchungen bin ich erst zur Darstellung der
Nucleinsure auf das Proteid zurckgegangen.

Hierbei habe

ich

ausfindig

ein

neues Verfahren zur Proteiddarstellung

ge

macht, das eine wesentlich bessere Ausbeute als die ursprng1) Bang, Beitrge

2)

v.

Frth

z.

ehern. Physiol. u. Pathol. 10, 76, 1908.

und Jerusalern,

Beitrge

z.

ehern.

Physiol.

u.

Pathol. 11, 146, 1908.

3) Steudel, Zeit'lchr. f. physiol. Chern. 53, 541, 1907.

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Untersuchungen ber die Gua.nylsii.ure.

Untersuchungen ber die Guanylaure.

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liehe Methode H a m m a r s t e n s liefert.

liehe Methode Hammarstens liefert. Schlgt man nmlich

Schlgt

man

nmlich

nach H a m m a rs t e n das Pankreasdekokt mit Essigsure nieder,

nach Hammarsten das Pankreasdekokt mit Essigsure nieder,

so bekommt man in dem Niederschlag nur einen relativ geringen

so bekommt man in dem Niederschlag nur einen relativ geringen

Teil der pentosegebenden Substanz. Aus dem Filtrate lt

Teil der pentosegebenden Substanz.

sich durch Salzsure etwas mehr fllen. Der Niederschlag lst

Aus

dem Filtrate lt

sich aber leicht in einem geringen Sureberschu. Viel vor-

sich durch Salzsure etwas mehr fllen.

teilhafter gestaltet sich aber die Verwendung von Oxalsure,

im Filtrate ist die Pen tose reaktion nur schwach. Von der

Viel vor

teilhafter gestaltet sich aber die Verwendung von Ox a l s ure,

Oxalsure mu man recht betrchtliche Quantitten verwenden;

die eine ganz bedeutend grere Proteidquantitt liefert.

anderseits wirkt ein berschu von Oxalsure schdlich, in-

dem das Proteid hierdurch sich aufzulsen anfngt. Weiter ist

im Filtrate

die Kochzeit des Pankreasbreies von Bedeutung. Hammarsten

ist

die

Pentosereaktion

nur

schwach.

Von

Und
der

Oxalsure mu man recht betrchtliche Quantitten verwenden;

kocht nur mit Wasser auf und filtriert gleich. Besser ist es, das

Kochen 6 bis 10 Minuten fortzusetzen und den Rckstand noch-

anderseits wirkt ein Ob e r s c h u von Ox a lsure schdlich, in

mals 3 bis 4 Minuten auszukochen. Ans den vereinigten Fil-

dem das Proteid hierdurch sich aufzulsen a nfngt. Weiter ist

traten schlgt man dann das Proteid mit Oxalsure nieder.

die K o c h z e i t des Pankreasbreies von Bedeutung. H a m m a rs t e n

Fr die Proteiddarstellung kann ich demzufolge folgendes

Verfahren empfehlen: 15 Stck zirka 5 kg Ochsen-

kocht nur mit Wasser auf und filtriert gleich.

pankreas werden in der Fleischhackmaschine zerkleinert, mit

Besser ist es, das

Kochen 6 bis 10 Minuten fortzusetzen und den Rckstand noch

4 1 Wasser angerhrt und unter Umrhren bis zum Kochen

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Der Niederschlag lst

sich aber leicht in einem geringen Sureberschu.

die eine ganz bedeutend grere Proteidquantitt liefert. Und

erhitzt. Man lt die Mischung 6 bis 10 Minuten ruhig kochen

mals

und trennt schlielich die Flssigkeit von dem ungelsten durch

bis 4 Minuten auszukochen.

Ans den vereinigten Fil

traten schlgt man dann das Proteid mit Oxalsure nieder.

Kolieren. Der Rckstand wird mit 3 1 Wasser versetzt, auf-

gekocht, 3 Minuten im Kochen gehalten und koliert. Das

Fr die Proteiddarstellung kann ich demzufolge folgendes

dritte und vierte Dekokt geben auch noch nicht unbetrchtliche

Verfahren

Proteidmengen. Da aber das Ausgangsmaterial billig ist, und

die Filtration ziemliche Zeit dauert, braucht man dieselben

empfehlen:

15 Stiick

zirka 5 kg

pankreas werden in der Fleischbackmaschine

nicht zu bercksichtigen. Die vereinigten Kolaturen werden

Ochsen

zerkleinert,

mit

4 1 Wasser angerhrt und unter Umrhren bis zum Kochen

am besten nach dem Erkalten filtriert. Die vereinigten Fil-

trate werden mit etwa 4 g Oxalsure pro Stck Pankreas nieder-

erhitzt.

geschlagen, indem die Oxalsure fr sich zuerst in Wasser

Man lt die Mischung

6 bis 10

Minuten ruhig kochen

und trennt schlielich die Flssigkeit von dem ungelsten durch

gelst wird. Nach 24 Stunden hat sich der sehr reichliche

Niederschlag gut und kompakt abgesetzt. Man entfernt die ber-

Kolieren.

stehende Lsung mit dem Heber und schwemmt den Niederschlag

gekocht,

in ca. 2 1 Wasser auf. Nach einigen Stunden hat sich die Fllung

Der Rckstand wird mit

Minuten

im

Kochen

3 1

Wasser versetzt, auf

gehalten

und

koliert.

DM

abgesetzt, und das Wasser kann entfernt werden. Sie wird

dritte und vierte Dekokt geben auch noch nicht unbetrchtliche

noch einmal gereinigt und ist nun zur Guanylsuredarstellung

fertig.

Proteidmengen.
die Filtration
nicht

zu

Da aber das Ausgangsmaterial billig ist, und


ziemliche

Zeit dauert,

bercksichtigen.

Die

braucht

man dieelben

vereinigten Kolaturen werden

- am besten nach dem Erkalten - filtriert.

Die vereinigten Fil

trate werden mit etwa 4 g Oxalsure pro Stck Pankreas nieder


geschlagen,

indem die Oxalsure fr sich

gelst wird.

Nach

zuerst

in

Wasser

24 Stunden hat sich der sehr reichliche

Niederschlag gut und kompakt abgesetzt. Man entfernt die ber


stehende Lsung mit dem Heber und schwemmt den Niederschlag

in ca. 21 Wasser auf.


abgesetzt, und

Nach einigen Stunden hat sich die Fllung

das Wasser

kann

entfernt werden.

Sie wird

noch einmal gereinigt und ist nun zur Guanylsuredarstellu ng


fertig.

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I.JNIVERSITY OF CAUFORNIA

296

I.

Bang:

296

D er Proteidniederschlag ist wei, die b erstehende Lsung


sowie das Waschwasser gelb gefrbt. Ausbeute sehr gut: pro
Kilogramm Pankreas 20 b is 25 g Proteid. Das Proteid ist
aber nich t ganz rein, ind em nach Auflsung in verdnnter
Lauge ein weier Rckstand - wesentlich wohl aus Calcium
oxalat b estehend- zurckbleibt. Abgesehen da von enthlt mein
Proteid nur 15,09/0 N und 3,40/0 P, whrend Hamm a rs t e n
fr sein Proteid, das durch Essigsure ni ed ergesch lagen war,
17,39/0 N u nd 4,48/0 P gefunden hat. Da indessen das
Proteid hier nur das Rohmaterial f r die Guanylsuredarstellung
bildet, ist m ein Verfahren in B etracht der guten Ausbeu te
vorzuzi ehen.
Zur Darstellung der Guanylsure au s dem Protei d habe
ich m eine ursprngli che Methode : Kochen mit Alkali, Ent
fernung des Alkalialbuminats durch Neutralisation und Reinigung
der -Sure durch "Umkrystallisation" aus koch end em Wasser
verlassen. Unter anderen deshalb , weil sie m it groen Verlusten
verknpft ist.
Meine neue Methode ist auf der folgend en Tatsache basiert.
Setzt man zu einer -Proteidlsung (NH,)1SO, bis 1/2 oder 2/1
Sttigung hinzu, so sch lgt sich das m eiste Eiwei nieder, und
di e Lsung enthlt die Guanylsure, die jetzt bequem gereinigt
werden kann.
Da man also in dieser Weise o h ne V er w e nd u ng v o n
Al k a l i die Guanylsure vom Eiwei trennen kann, ist es ber
haupt fraglich, ob tatschlich auch im -Proteid ein chemi
sch es Indi viduum vorliegt oder nicht. Die Tat.sachen sind zwei
deutig und sprechen sowohl pro wie kontra.:
F r die Existenz sprechen : I . Bei der Analyse verschie
dener Prparate fanden H a m m a.rs t e n u. a. seine Zusamm en
setzung konstant. 2. Das nudeinsaure Hi ston a us Thymus
wi rd durch Sttigu ng mit Koch salz nach des Verfassers Unter
suchungen gespalten.
D a g eg e n i st folgen des zu bemerken: I. Das nucleinsaure
Histon lt si ch durch ( NH,) O, mit unv ernderten E igenschaften
aussalzen. 2. Die a-Guanylsure, die hier allein in Betracht
kommt, besitzt ei w ei f l lend e Ei g e n sc h a f t e n. 3. Nach
Halb- und Gan zsttigung einer -Proteidlsung mit (NH,)1SO,
bleibt noch etwas Ei wei in Lsung. Das -Protei d mute

I. Bang:

Der Proteidniederschlag ist wei, die berstehende Lsung

sowie das Waschwasser gelb gefrbt. Ausbeute sehr gut: pro

Kilogramm Pankreas 20 bis 25 g Proteid. Das Proteid ist

aber nicht ganz rein, indem nach Auflsung in verdnnter

Lauge ein weier Rckstand wesentlich wohl aus Calcium-

oxalat bestehend zurckbleibt. Abgesehen davon enthlt mein

Proteid nur 15,09/0 N und 3,40/0 P, whrend Hammarsten

fr sein Proteid, das durch Essigsure niedergeschlagen war,

17,39/0 N und 4,48/0 P gefunden hat. Da indessen das

Proteid hier nur das Rohmaterial fr die Guanylsuredarstellung

bildet, ist mein Verfahren in Betracht der guten Ausbeute

vorzuziehen.

Zur Darstellung der Guanylsure aus dem Proteid habe

ich meine ursprngliche Methode: Kochen mit Alkali, Ent-

fernung des Alkalialbuminats durch Neutralisation und Reinigung

der - Sure durch Umkrystallisation" aus kochendem Wasser

verlassen. Unter anderen deshalb, weil sie mit groen Verlusten

verknpft ist.

Meine neue Methode ist auf der folgenden Tatsache basiert.

Setzt man zu einer /?-Proteidlsung (NHJ2S04 bis */2 oder 2/,

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Sttigung hinzu, so schlgt sich das meiste Eiwei nieder, und

die Lsung enthlt die Guanylsure, die jetzt bequem gereinigt

werden kann.

Da man also in dieser Weise ohne Verwendung von

Alkali die Guanylsure vom Eiwei trennen kann, ist es ber-

haupt fraglich, ob tatschlich auch im /?-Proteid ein chemi-

sches Individuum vorliegt oder nicht. Die Tatsachen sind zwei-

deutig und sprechen sowohl pro wie kontra:

Fr die Existenz sprechen: 1. Bei der Analyse verschie-

dener Prparate fanden Hammarsten u. a. seine Zusammen-

setzung konstant. 2. Das nucleinsaure Histon aus Thymus

wird durch Sttigung mit Kochsalz nach des Verfassers Unter-

suchungen gespalten.

Dagegen ist folgendes zu bemerken: 1. Das nucleinsaure

Histon lt sich durch (NH4)2S04 mit unvernderten Eigenschaften

aussalzen. 2. Die a-Guanylsure, die hier allein in Betracht

kommt, besitzt eiweifllende Eigenschaften. 3. Nach

Halb- und Ganzsttigung einer /3-Proteidlsung mit (NH4)2S04

bleibt noch etwas Eiwei in Lsung. Das yS-Proteid mute

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Untersuchungen ber die Gua.nylsure.

297

Untersuchungen ber die Guanylsure.

297

also jedenfalls mehrere Eiweikomponenten enthalten, was in

Betracht seines hohen P-Gehaltes kaum wahrscheinlich er-

scheint. 4. Das durch (NH4)2S04 ausgesalzte Eiwei verhlt sich

wie eine primre Albumose. Da wir nun Grund haben anzu-

nehmen, da die Autodigestion des Pankreas gleich nach dem

Tode beginnt, wre es sehr plausibel, da durch Kochen un-

koagulables Eiwei vorkommen knnte. Nach Auftreten der

Guanylsure durch Spaltung des a-Proteids beim Kochen knnte

diese Nucleinsure mit dem in Lsung befindlichen Eiwei bei

saurer Reaktion den Niederschlag geben, der als /S-Proteid be-

zeichnet worden ist. Wre die Guanylsure immer in ber-

schu vorhanden, so mte der Niederschlag einen konstanten P-

Gehalt zeigen. 5. Versetzt man ein Dekokt aus Pankreas mit

nativem Eiwei, so liefert Essigsure einen greren Niederschlag

als sonst. 6. Das a-Proteid wird nicht durch (NH4)2S04 ge-

spalten. 7. Wie Hammarsten bemerkt, ist es aber schwer,

das a-Proteid zu reinigen. Von einem solchen Prparat (NaCl-

Extrakt mit A niedergeschlagen und im Minimum Alkali ge-

lst) ausgehend, erhlt man beim Kochen das /S-Proteid; koa-

guliert man aber das Extrakt mit Alkohol, so kann man eine

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Verbindung durch Wasser herauslsen, die beim Kochen koaguliert.

Aus dem Filtrate schlgt HCl die reine Guanylsure nieder.

Diese Beobachtungen fordern jedoch eingehendere Unter-

suchungen, bevor man darber entscheiden kann.

also jedenfalls m e h r e r e Eiweikomponenten enthalten, was in


Betracht seines hohen P-Gehaltes kaum wahrscheinlich er
scheint. 4. Das durch (NH,)2SO, ausgesalzte Eiwei verhlt sich
wie eine primre Albumose. Da wir nun Grund haben anzu
nehmen, da die Autodigestion des Pankreas gleich nach dem
Tode beginnt, wre es sehr plausibel, da durch Kochen un
koagulables Eiwei vorkommen knnte. Nach Auftreten der
Guanylsure durch Spaltung des a-Proteids beim Kochen knnte
diese Nucleinsure mit dem in Lsung befindlichen Eiwei bei
saurer Reaktion den Niederschlag geben, der als -Proteid be
zeichnet worden ist. Wre die Guanylsure immer in ber
schu vorhanden, so mte der Niederschlag einen konstanten p.
Gehalt zeigen. 5. Versetzt man ein Dekokt aus Pankreas mit
nativem Eiwei, so liefert Essigsure einen greren Niederschlag
als sonst. 6. Das a-Proteid wird nicht durch (NH4.)2SO, ge
spalten. 7. Wie Ha mma r s t e n bemerkt, ist es aber schwer,
das a-Proteid zu reinigen. Von einem solchen Prparat (Na.Cl

Bei einer solchen Sachlage kann man also kein be-

stimmtes Urteil ber die Existenz oder Nicht-Existenz des

/^-Proteids abgeben. Doch finde ich, da die Tatsachen eher

gegen eine Existenz sprechen. In solchem Falle wre das

-Proteid dem nucleinsauren Histon vergleichbar, indem beide

aus nur einer Eiweikomponente bestnden. Unter allen Um-

stnden sind diese Beobachtungen geeignet, unsere Auffassung

ber die Konstitution des Pankreasproteids zu ndern.

Zur Darstellung der Guanylsure wird die gereinigte

Proteidfllung von 15 Pankreasdrsen in mglichst wenig Kali-

lauge gelst. Gesamtvolum ca. 500 ccm. Man setzt 260 g

Ammoniumsulfat in Substanz hinzu, erwrmt zweckmig bis

zur Lsung des Salzes und filtriert gleich. Die Filtration geht

rasch von statten. Der Rckstand wird mit ca. 100 ccm Wasser

erwrmt und nachher mit 200 ccm gesttigter (NH4)aS04-Lsung

Extra.kt mit A niedergeschlagen und im Minimum Alkali ge


lst) ausgehend, erhlt man beim Kochen das -Proteid; koa
guliert man aber das Extrakt mit Alkohol, so kann man eine
Verbindung durch Wasser herauslsen, die beimKochen koaguliert.
Aus dem Filtrate schlgt HCl die reine Guanylsure nieder.
Diese Beobachtungen fordern jedoch eingehendere Unter
suchungen, bevor man darber entscheiden kann.
Bei einer solchen Sachlage kann man also kein be
stimmtes Urteil ber die Existenz oder Nicht-Existenz des
,b'-Proteids abgeben. Doch finde ich, da die Tatsachen eher
ge g e n eine Existenz sprechen. In solchem Falle wre das
a-Proteid dem nucleinsaureD Histon vergleichbar, indem beide
aus nur einer Eiweikomponente bestnden. Unter allen Um
stnden sind diese Beobachtungen geeignet, unsere Auffassung
ber die Konstitution des Pankreasproteids zu ndern.
Zur D a r s t e l lu ng der Guanylsure wird die gereinigte
Proteidfllung von 15 Pankreasdrsen in mglichst wenig Kali
lauge gelst. Gesamtvolum ca. 500 ccm. Man setzt 260 g
Ammoniumsulfat in Substanz hinzu, erwrmt zweckmig bis
zur Lsung des Salzes und filtriert gleich. Die Filtration geht
rasch von statten. Der Rckstand wird mit ca. 100 ccm Wasser
erwrmt und nachher mit 200 ccm gesttigter (NH,)2SO,-Lsung

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I. Bang:

298

298

I. Bang:

versetzt, erwrmt und filtriert. Das Filtrat wird mit dem ersten ver

versetzt, erwrmt und filtriert. Das Filtrat wird mit dem ersten ver-

einigt.

einigt. Der Rckstand gibt kaum Pentosereaktion und wird ver-

Der Rckstand gibt kaum Pentosereaktion und wird ver

nachlssigt. Man verdnnt jetzt das Filtrat mit 3 bis 4 1 Wasser

Man verdnnt jetzt das :Filtrat mit 3 bis 4 1 Wasser

nachlssigt.

und schlgt die Guanylsure mit Kupfersulfat (noch besser, aber

und schlgt die Guanylsure mit Kupfersulfat (noch besser, aber

teurer, ist Kupferacetat) nieder, indem man mit NH, neutrali-

siert bzw. uerst schwach alkalisch macht. Der Niederschlag

teurer, ist Kupfera.cetat) nieder, indem man mit NHa neutrali

wird durch Dekantation-Filtration gereinigt. Da der Nieder-

siert bzw. uerst schwach alkalisch macht.

schlag nach Entfernung des Kupferbersohusses sich teilweise

auflst, mu man immer neues Kupfersulfat -/- Alkali oder

wird

NHS hinzufgen. Bei Verwendung von Kupferacetat ist der

schlag nach Entfernung

Alkalizusatz berflssig. Schlielich wird die blagrne Fllung

in ca. 100 ccm Wasser aufgeschwemmt (Gesamtvolum zirka

auflst,

250 ccm) und unter Erwrmen mit H2S whrend 1 Stunde be-

man

Da

des Kupferberschusses

immer

der Nieder
sich teilweise

neues Kupfersulfat + Alkali

Bei Verwendung

oder

von Kupferacetat ist

der

Alkalizusatz berflssig. Schlielich wird die blagrne Fllung

guanylsaures Kupfer vorhanden, so lst sich das CuS zu einer

kolloidalen Lsung. In solchem Falle setzt man das Durch-

in ca. 100 ccm

leiten von H2S fort. Nach der Filtration hat man eine schwach

Wasser

aufgeschwemmt

(Gesamtvolum

zirka

250 ccm) und unter Erwrmen mit H2S whrend l Stunde be

gelb gefrbte Lsung, die kaum Eiweireaktionen gibt. Dagegen

hlt das Kupfersulfid etwas Eiwei zurck. Man entfernt den

handelt.

HgS-berschu und setzt tropfenweise 25/0 Salzsure bis zur

Das Kupfersulfid

setzt

sich gut ab.

Ist aber noch

guanylsaures Kupfer vorhanden, so lst sich das CuS zu einer

maximalen Fllung hinzu. Hierzu ist eine ziemlich groe

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mu

NH1 hinzufgen.

handelt. Das Kupfersulfid setzt sich gut ab. Ist aber noch

Der Niederschlag

durch Dekantation-Filtration gereinigt.

Quantitt Sure erforderlich. Auer der freien ausgefllten Guanyl-

sure bleibt eine nicht zu geringe Menge saures guanylsaures

Alkali in Lsung. Man setzt deswegen ohne Filtration

kolloidaltn Lsung.

In solr::h em Falle

setzt

man das Durch

leiten von H2S fort.

Nach der Filtration hat man eine schwach

2 Volumina Alkohol (96/0) hinzu und filtriert nach einigen

gelb gefrbte Lsung, die kaum Eiweireaktionen gibt. Dagegen

Stunden. Der Rckstand wird mit ca. 100 ccm Wasser di-

geriert. Auer der ungelst gebliebenen freien Guanylsure

geht das guanylsure Alkalisalz in Lsung und wird durch

Salzsure als freie Guanylsure gefllt. Man wscht mit Wasser

hlt das Kupfersulfid etwas Eiwei zurck.

Man entfernt den

H2S-berschu und setzt tropfenweise

Salzsure bi:'! zur

maximalen

aus. Nach Alkohol-therbehandlung bekommt man die Guanyl-

sure als schneeweies Pulver analysenrein. Ausbeute ca. 4

Fllung

hinzu.

Hierzu

25/0

ist

eine

ziemlich

groe

QuantittSure erforderlich. Auer der freien ausgefllten Guanyl

bis 5 g.

sure bleibt eine nicltt

Diese Sure ist die oc-Guanylsure. Als Alkalisalz ist sie

in Wasser lslich und wird hieraus nicht durch Essigsure

Alkali

niedergeschlagen. Da sie weiter zur Fllung ziemlich viel

in

Lsung.

Man

2 Volumina Alkohol

Salzsure erfordert, ist es zu entschuldigen, da ich und Raaschou

Stunden.

die Fllbarkeit durch Salzsure frher bersehen haben. Mit

1 /0 HCl bekommt man nur auf Zusatz grerer Suremengen

geriert.

eine Fllung.

geht

zu geringe Menge

Der Rckstand
Auer

das

der

setzt

(96/0)

deswegen

hinzu

wird

mit

Alkalisalz

ohne

und filtriert

Fil trati o n
nach

einigen

ca. 100 ccm Wasser

ungelst gebliebenen

guanylsaure

saures guanylsaures

freien

in Lsung

Salzsure als freie Guanylsure gefllt.

di

Guanylsure

und wird durch

Man wscht mit Wasser

aus. Nach Alkohol-Atherbehandlung bekommt man die Guanyl


sure

ah schneeweies Pulver analysenrein.

Ausbeute ca. 4

bis 5 g.
Diese Sure ist die a-Guanylsure.
in

Wasser

lslich

niedergeschlagen.

und
Da

wird
sie

hieraus

weiter

zur

Als Alkalisalz ist sie

nicht

durch

Fllung

Essigsure

ziemlich

viel

Salzsure erfordert, ist es zu entschuldigen, da ich und Ra a s c h on


die Fllbarkeit durch Salzsure frher bersehen

haben.

Mit

1/0 HCI bekommt man nur auf Zusatz grerer Suremengen


eine Fllung.

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UNIVERSITY OF CAUFORNIA

Untersuchungen ber d ie Gu a. nyla ur e

299

Untersuchungen ber die Guanylsure. 299

Diese a-Guanylsure zeigt mit der Thymusnuoleinsure

ziemlich bereinstimmende Eigenschaften: Beide werden von

Essigsure nicht gefllt, sondern erst durch Salzsure als ein

kompakter Niederschlag. Sie sind also in Wasser unlslich

oder jedenfalls sehr schwer lslich. Selbst eine sehr verdnnte

Lsung von guanylsaurem Alkali gibt mit HCl Fllung. Beide

fllen Eiwei. Eine Guanylsurelsung diffundiert nicht duroh

Pergamentpapier. Die Guanylsure besitzt also ebenso wie

die Thymusnucleinsure ein hohes Molekulargewicht. Beide

sind mehrbasische Suren. Beide sind etwas hydroskopisoh.

Beim Trocknen bei 100 werden beide zersetzt.

Es ist weiter von Interesse, welche Zusammensetzung diese

a-Guanylsure besitzt, und welche ihre Spaltungsprodukte sind.

Ein Prparat a-Sure wurde bei 379 ber Chlorcalcium getrocknet,

was ca. 3 Wochen dauert. 0,2621 g ergaben 0,3252 g C02 und 0,1032 g

H20 = 33,84%Cund4,41%H.) 0,2226 g ergaben nach Kjeld ah 1

39,48 mg N=17,74% N und 0,3753 g, nach Naumann 30,25 mg

P = 8 ,0 6 % P. 0,4066 g Substanz lieferten 0,0161 g Asche = 0,40%.

davon viel PaOs.

Diese a - Guanylsure zeigt mit der Thymusnuoleinsiure


ziemlich bereinstimmende Eigenschaften: Beide werden von
Ess igsu re nicht gefllt, sondern erst durch Salzsure als ein
kompakter Niederschlag. Sie sind also in Was ser unlslich
oder jedenfalls sehr s chwer lslich. Selbst eine sehr verdnnte
Lsung von guanylsaurem Alkali gibt mit HCl Fllung. Beide
fl len Eiwei . Eine Guanyls urelsung diffundiert nicht durch
Pergamentpapier. Die Guanyls.ure besitzt also ebenso wie
die Thymusnucleinsure ei n hohes Molekulargewicht. Beide
sind mehrbasisch e Suren. Beide sind etwas hydrosko pisch.
Beim Trock nen bei 100 werden beide zersetzt.
Es ist weiter von Interesse, welche Zusammensetzun g diese
a-Guanylsure besitzt, und welche ihre Spaltungsprodukte sind.
Ein Prparat oc-S.ure wurde bei 3711 ber Ch lorcal cium getrocknet ,

Vergleichen wir die Ergebnisse dieser Analysen mit den

Befunden bei der Analyse der -Guanylsure in meiner ersten

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Abhandlung, so wird ersichtlich, da die a-Guanylsure genau

dieselbe Zusammensetzung wie die /S-Sure zeigt.

Die Differenzen sind ganz unwesentlich.

Frher haben aber ich und Baasohou fr die a-Guanylsure nur

15,28% N und 6,59% P gefunden. Ich glaube diese Differenzen durch

folgende Beobachtung zum Teil erklren zu knnen:

Setzt man zu einer noch etwas eiweihaltigen a-Guanylsurelsung

Kupfersulfat + Alkali, so kann man eine rein blaue Frbung ohne An-

deutung der Biuretreaktion kriegen. Erst nach Aufkochen und Filtration

kommt die Reaktion zum Vorsohein. Vielleicht haben wir uns damals

duroh diese Fehlerquelle getuscht, die man also bercksichtigen mu.

Weiter haben wir sicher nicht die freie Sure selbst, sondern das

3 Wochen dauert. 0,2621 g ergaben 0, 325 2 g C02 und 0, 1032 g


3 3 , 8 4% C und 4 , 4 1 Ofo H.1)
0,222 6 g ergaben nach Kj elda h I
39,48mg N= 1 7 , 7 40fo N und 0,3753g. nach Nauma n n 30,25 mg
0, 4 OOf o;
P
8, 0 6 Ofo P. 0,4066 g Substanz lieferten 0,01 6 1 g Asohe

was

ca.

davon viel P1105

Ve rgleichen wir die Ergebnisse dieser Analyse n mit den


Befunden bei der Analyse der -Guanylsure in mei ner ersten
Abhandlung, so wi rd ersichtlich, da die a-G uanylsure g e n a u
d i e s elbe Z u s a m m e n set z u n g w1e die -Sure zei gt.
l'r

Salz untersucht, aber als freie Sure berechnet.

*) Die C- und H- Analysen wurden freundlichst von Dozent Hol Bi-

Biochemische Zeitschrift Band 26. 20

Fr

a-Guanylsure

Fr - Guanylsure

Fr -Gua.nyi.R.ure
gefund en

33,84 /0
4,41 "

C
H
N

berg ausgefhrt.

oc-Gua.nylaure
g efunden

17,74"

34,18/0
4,43 "
18,21 "
7,68"

8, 06 "
Die Differenzen sind ganz u nwesentlich.
p

Frher haben aber ich und Ra&soh o u fr die oc-Guanyls.ure nur


und 6 59 0/0 P gefunden. Ich g laube diese Differenzen durch
folgende Beobachtung zum Teil erklren zu knnen:
Setztman zu einer noch etwas eiw eiha lti g e n x-Gua.nylaurelsung
Kupfersulfat + Alkali, so kann man ein e rein blaue Frb un g ohn e An
deut ung der Biuretreaktion k ri egen . Erst nach A ufk ochen und Filtration
kommt die Reaktion zum Vorschein. Vielleicht ha b en wir uns damals
durch diese Fe hler q u el l e getuscht , d ie ma.n al so bercksichtigen m u .
Weiter haben wir sicher nicht die freie Sure s elbst
sondern das

15,280/0 N

Salz untersucht, ab er als freie Sure bcrc-ohnet.

1) Die C- und H-Analysen wurden freundliehst von Dozen t Ho Im


berg ausg efhrt .
Bloehemlaohe ZeitiChritt Baod 26.
20

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Origi11al from
I.JNIVERSITY OF CALIFORNIA

I. Bang:

300
300

Die oc-Guanylsure

I. Bang:

habe, eine 5-basische Sure. 0,9952 g abgewogen und in Oberschu

von j11-KOH gelst.

wie ich frher

durch %-HgS04. Gefunden 0,1248 g K = 2,5% Berechnet 11,24% K.

fr die -Sure

0,9952 g abgewogen und

gefunden

in Oberschu

Zurcktitration mit Phenolphthalein als lndicator

durch j2-H11S04 Gefunden 0,1248 g K

von "/s-KOH gelst. Zurcktitration mit Phenolphthalein als Indicator

2,5/o- Berechnet 11,24/0 K.

Indem die Besprechung der Spaltungsprodukte dem folgen

Indem die Besprechung der Spaltungsprodukte dem folgen-

den Abschnitte vorbehalten wird,

den Abschnitte vorbehalten wird, gehe ich jetzt zu der Be-

sprechung der /?-Guanylsure ber.

gehe

ich

jetzt

zu

der Be

sprechung der -Guanylsure ber.

Man kocht eine Lsung der a-Guanylsure mit 2 bis 3 /0

Man kocht eine Lsung der a-Guanylsure mit 2 bis

KOH 1/2 Stunde auf dem Wasserbad, versetzt die Lsung mit Essig-

sure bis zu saurer Reaktion in der Wrme und filtriert warm;

KOH

das ganze Filtrat gelatiniert beim Abkhlen, wenn die Lsung

3/0

1/2 Stunde auf dem Wa.sserbad, versetzt die Lsung mit Essig

sure bis zu saurer Reaktion in der Wrme und filtriert warm ;

gengend stark konzentriert ist. Wir finden also auch hier

eine bereinstimmung zwischen der Guanylsure und der Thy-

das ganze Filtrat g e l at i n i e r t beim Abkhlen, wenn die Lsung

musnucleinsure, die bekanntlich auch nach Kochen mit Alkali

gengend stark konzentriert ist.

bei Gegenwart von Alkaliacetat gelatiniert.

Lt man das neutralisierte Filtrat abkhlen und am besten

Wir finden also auch hier

eine bereinstimmung zwischen der Guanylsure und der Thy

einige Zeit stehen, so bekommt man, wenn die Lsung nicht zu

musnucleinsure, die bekanntlich auch nach Kochen mit Alkali

konzentriert ist, durch Essigsure einen Niederschlag, der beim

Erwrmen sich auflst, um beim Erkalten wieder zu erscheinen.

bei Gegenwart von Alkaliacetat gelatiniert.

Diese /7-Guanylsure kann auch durch Salzsure niedergeschlagen

Lt man das neutralisierte Filtrat abkhlen und am besten

werden, der Niederschlag lst sich aber viel leichter in Uber-

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ist,

habe, eine 5- b asi sch e Sure.

Die a-Guanylsure ist, wie ich frher fr die ^-Saure gefunden

schu von Salzsure als die a-Guanylsure. Sie besitzt also

einige Zeit stehen, so bekommt man, wenn die Lsung nicht zu

die Eigenschaften, die ich frher als fr die /?-Guanylsure als

konzentriert ist, durch Essigsure einen Niederschlag, der beim

charkteristisch beschrieben habe.1) Dies trifft auch fr die

Zusammensetzung zu.

Erwrmen sich auflst, um beim Erkalten wieder zu erscheinen.

Das Analyseprparat wurde aus einer a-Guanylsure (die

Diese -Guanylsure kann auch durch Salzsure niedergeschlagen

allerdings noch etwas (NH4)2S04 enthielt) dargestellt. Nach

Kochen mit KOH und Ansuern mit Essigsure wurde mit

werden, der Niederschlag

Alkohol niedergeschlagen, wodurch allerdings das guanylsaure

schu von Salzsure

Alkali ausgeschieden wurde. Infolgedessen war der Aschengehalt

hoch.

lst sich aber viel leichter in Ober

als die a -Guanylsure.

Sie

besitzt

also

die Eigenschaften, die ich frher als fr die -Guanylaure als

Nach dem Trocken bei 100 lieferten 0,1997 g Substanz 27,86 mg

charkteristisch beschrieben

N= 13,58%. 0,3873 g = 23,08 mg P = 5,96%. 0,3426 g = 0,3248 g

C02 und 0,0970 g Ha0= 25,86% C und 3,17% H.*) 0,8525 g Sub-

habe.1)

Dies

trifft

auch

fr die

Zusammensetzung zu.

1) Kleinere Unterschiede sind doch nachweisbar. Diese Sure

Das Analyseprparat wurde

fordert mehr Essigsure zur Fllung und schlgt sich mehr gelatins als

die alte nieder. Bisweilen habe ich jedoch keinen Unterschied entdecken

allerdings noch

knnen. Die Alkalikonzentration, Kochzeit u. dgl. knnen wohl die

etwas (NH&)2SO,

Kochen mit KOH und Ansuern

kleinen Differenzen erklren.

2) Die C- und H-Analysen sind freundlichst von Dozent Hol Bi-

Alkohol

berg ausgefhrt.

aus einer a-Guanyls.ure (die


enthielt)
mit

dargestellt.

Essigsure

Nach

wurde

mit

niedergeschlagen, wodurch allerdings das guanylsaure

Alkali ausgeschieden wurde.

Infolgedessen war der Aschengehalt

hoch.

Nach dem Trocken bei 1000 lieferten 0,1997 g Substanz 27,86 mg

N = 13,58%.
C02

und

23, 08 mg P
5,960fo. 0,3426 g
0,3248 g
H20= 25,86% C und 3,170Jo H.2) 0,8525 g Sub-

0,3873 g

0,0970 g

1) Kleinere

Unterschiede

sind

doch

nachweisbar.

Diese

Sure

fordert mehr Eesigsur e zur Fllung und schlgt sich mehr gelatins als
die alte nieder.
knnen.

Bisweilen habe ich jedoch keinen Unterschied entdecken

Die Alka.likonzcntra.tion, Kochzeit

u.

dgl.

knnen wohl

die

kleinen Differenzen erklren.

a) Die C- und H-Ana.lysen

sind

freundliebst

von Dozent Ho lm

b er g ausgefhrt.

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I.JNIVERSITY OF CAUFORNIA

Untersuchungen ber die Guanylsii.ure.

Untersuchungen ber die Guanylsure.

301

301

stanz ergab 0,2921 g Asche, davon 36,56 mg P = 93,1 mg P206 = 0,1990 g

Asche = 2 3 , 3/o. Die Asche enthielt reichlich Kalium und gab zudem

Reaktion auf Schwefelsure. Die Verarbeitung von 1,1642 g Substanz

nach der Veraschung zur K-Bestimmung nach der Perchloratmethode,

stanz ergab 0,2921 g Asche, davon 36,56 mg P


Asche= 2 3, 3/0

Reaktion auf Schwefelsure.


nach

93,1 mg P206 = 0,1990 g

Die Asche enthielt reichlich Kalium und gab zude m

der Veraschung

Die Verarbeitung

von 1,1642 g Substanz

zur K-Bestimmung nach der Perchloratmethode,

ist teilweise milungen. Bei der Berhrung mit Pt-Mohr in dem Nau-

mann-Tiegel verbrannte das Kaliumperchlorat explosiv; 170 mg K, als

KCl berechnet, gefunden (der Tiegel wurde schlielich geglht) = 15% K.

Auf aschefreie Substanz umgerechnet sind gefunden:

34,22/0 C, 4,2/0 H, 18,0/0 N und 7,9% P. Die Werte stimmen

gut mit den von mir frher fr die - Guanylsure an-

gegebenen.

Aus den analytischen Daten geht also hervor, da die a-

und /?-Guanylsuren dieselbe Zusammensetzung besitzen. Wie

spter gezeigt werden soll, ist auch ihre rationelle Zusammen-

setzung dieselbe. Sie verhalten sich genau wie die Thymus-

nucleinsuren. Man ist also berechtigt, auch die a-Guanylsure

aufzustellen, dagegen sind die frheren Angaben von mir und

Raaschou betreffs der verschiedenen Zusammensetzung beider

unrichtig.

Die Spaltungsprodukte der Guanylsuren.

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1. Die stickstoffhaltigen Spaltungsprodukte. Von

solchen sind von mir in der /?-Guanylsure nachgewiesen: Guanin

und Ammoniak. Diese Angaben sind von Steudel besttigt

worden. Fr die Guanylsure haben ich und Raasohou

Guanin nachgewiesen, v. Frth und Jerusalem glauben auch

Adenin u. a. gefunden zu haben. Da sie aber eine Methodik

ist teilweise milungen.

Bei der Berhrung mit Pt-Mohr in dem Na u.

man n-Tiegel verbrannte das Kaliumperchlorat explosiv; 170 mg K, als

KCl berechnet, gefunden (der Tiegel wurde schliel ich geglht)= 15% K.

Auf aschefreie Substanz umgerech net sind gefunden:


34, 22/0 C, 4, 2/0 H, 18,0/0 N und 7,9/0 P. Die Werte stimmen
gut mit den von mir frher fr die - Guanylsure an
gegebe nen.
Aus den analytischen Daten geht also hervor, da die a
und -Guanylsuren dieselbe Zusammenset zung besitzen. Wie
spter gezeigt werden soll, ist auch ihre rationelle Zusammen
setzung di eselbe. Sie verhalten sich genau wie die Thymus
nucleinsuren. Man ist als o berechtigt, auch di e a-Gu anylsure
aufzustellen, dagegen sind di e frheren Angaben von mir und
Ra a s c h o u betreffs der verschiedenen Zusammensetzung beider
unrichtig.

benutzen, nach der man hier absolut falsche Resultate erhalten

Die Spaltn
u gsprodukte der Gnanylsuren.

mu, sind ihre Bestimmungen ganz wertlos.

Fr mich waren jetzt zwei Fragen von Interesse. Erstens

inwieweit das vorliegende Guanin mit dem gewhnlichen

(2-Amino-6-oxypurin), oder mit dem Isoguanin (6-Amino-2-

oxypurin) identisch ist. Eine andere Frage war die Ab-

stammung des gebildeten Ammoniaks, inwieweit es, wie in

meiner ersten Mitteilung erwhnt, sekundr durch Hydrolyse

des Guanins entsteht oder ein primres Spaltungsprodukt der

Guanylsure darstellt.

Eine Portion Guanin aus der a-Guanylsure wurde mehr-

mals als Guanin-Silbernitratverbindung umkrystallisiert und

schlielich in das Hydrochlorat bergefhrt.

20*

D i e St i c k st o f fh ait ig e n S pa l t u ng s pr o du k t e. Von
solchen sind von mir in der -Guanylsure nachgewiesen: G u a ni n
un d Am m o ni a k. Diese Angaben sind von Ste u d e l besttigt
worden. Fr di e Guanylsure haben ich und R a a s o h o u
Guanin nachgewiesen . v. F r t h und J e r u s a l e m glauben auch
Adenin u. a. gefunden zu haben. Da sie aber eine Methodik
benutzen, na ch der man hier abso lut falsche Resultate erhalten
m u , sind ihre Bestimmungen ganz wertlos.
Fr mich waren jetzt zwei Fragen von Interesse. Erstens
inwieweit daB vorliegende Guanin mit dem gewhnlichen
(2-Amino- 6-oxypurin), oder mit dem Isoguanin (6-Amino-2oxypurin) identisch ist.
Eine andere Frage war die Ab
stammung des gebildeten Ammoniaks , i nwieweit es, wie in
meiner erste n Mitteilung erwhnt, sekundr durch Hydrolyse
des G uanins ent steht oder ein primres Spaltungsprodukt d er
Guanylsure darstellt.
Eine Portion Guani n aus der a-Guanylsure wurde mehr
mals als Guanin- Silbernitratverbindung umkrystallisiert und
schlie lich in das Hydrochlorat bergefhrt.
1.

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I.JNIVERSITY OF CALIFORNIA

I. Ba.n g :

302

302

I. Bang:

Da.a lufttrockene Prparat gab bei l()()O 15,32% 0 ab gegen be


rech net 16,11 % (0,534 1 g Substanz 0,0818 g H20).
0,1223 g Substanz ergeben 45,3 mgr N
37,200fo. Fr C6H5N60. HCI
berechnet 3 7 , 3 30fo. Die Pt-Verbindung zeigte 27,17 Ofo Pt (0,0530 g Sub
stanz= 0,0 144 g Pt).
Berechnet fr C6H6N80. HCI, PtCI,
27,4/0 Pt.

Das lufttrockene Prparat gab bei 100 15,32/o ELjO ab gegen be-

rechnet 16,11% (0,5341 g Substanz 0,0818 g H20).

0,1223 g Substanz ergeben 45,3 mgr N = 37,20%. Fr C5H5N60. HCl

berechnet 37,33/0. Die Pt-Verbindung zeigte 27,17 % Pt (0,0530 g Sub-

stanz =0,0144 g Pt). Berechnet fr C6H5N60.HC1, PtCl4 = 27,4% Pt.

Schmelzpunkt des Pikrates: Bei 262 bis 265 beginnende Mifrbung.

Schmelzpunkt des Pikrates:

Bei 275 bis 280 Verkohlung. Ein anderes Prparat wurde als Sulfat

2750

2800

Bei 262 bis 265 beginnende Mif.rbung.

Ein anderes Prparat wurde als Sulfat


3 1,35/0 N
und 22,28/0 H2SO,; 2. 31,96% N und 22,11 Ofo H2SO,. (I. 0,1 610 g Sub
stan7.
50,47 mg N
3 1,350fo, 0,3621 g Substanz= 0,1 940 g BaSO,
22,28% H 2 S O, . 2. 0,1 37 0 g Sub s t anz = 43,8 mg N = 3 1,96%, 0, 3 1 98 g
S ubst anz = 0,1 697 g BaSO,
22,1 1 Ofo.) Fr (Cr.H6N60)2H2SO, + 2 H2 0
Bei

analysiert. Das im Exsiccator getrocknete Sulfat enthielt 1. 31,35% N

bis

a.nalysiert.

und 22^28% HjjSO*; 2. 31,96% N und 22,11% H2S04. (1. 0,1610 g Sub-

stanz = 50,47 mg N = 31,35%, 0,3621 g Substanz = 0,1940 g BaS04

= 22,28% H2S04. 2. 0,1370 gSubstanz = 43,8 mg N = 31,96%, 0,3198 g

Substanz = 0,1697 g BaS04 = 22,11 %.) Fr (CgHsNsO)gHaSO* + 2 H0

Verkohlung.

Da.a im Exsiccator getrocknete Sulfat enthielt I.

berechnet 32,11% N und 22,46% H2S04. Das Wgeglschen wurde

2 Stunden bei 120 getrocknet, 0,1270 g Substanz = 42,7 mg N = 33,62 %

32,11 Ofo N und 2'2.46/0 H2SO,. Da.a Wgeglschen wurde


2 Stunden bei 1 20 getrocknet, 0,1270 g Su bs ta.nz
4 2, 7 mg N
33 , 62 /0
(berec hnet fr (C6H6N60)2SO,
35,0%; fr (C6H6Nr.0)2H2SO, + H20
= 33,490fo). Nach 7 Stunden bei 1 20 lieferten 0,3181 g Substanz
0,1 810 g BaSO,
23,9% H 2S O,.
Berechnet fr (C6H6Nr.0)2H2SO,
24,0% H2SO,.
berechnet

(berechnet fr (C6RsNtO)2H1O4. = 36fi0f0; fr (C5HsN60)2HaS04-f ttjO

= 33,49%). Nach 7 Stunden bei 120 lieferten 0,3181 g Substanz

0,1810 g BaS04 = 23,9% H2S04. Berechnet fr (CsH5N50)2H5jS04

= 24,0%H2SO4.

Hieraus kann gefolgert werden, da das Guanin mit dem

gewhnlichen identisch ist.

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Ich habe die Guaninanalysen so ausfhrlich ausgefhrt und

wiedergegeben, weil das aus der Guanylsure direkt ohne Reinigung

Hieraus kann gefolgert werden , da das Guanin mit dem


gewhnlichen identisch ist.
Ich h abe die Guaninanalysen so ausfhrlich ausgefhrt und
wiedergegeben, weil das aus der Guanyls.ure direkt ohne Reinigung
unteruchte Gu anin sich recht eigentmlich verh lt. Z. B. i st
sein Stickstoffgehalt immer geringer als berech net. In meiner
ersten Mitteilung habe ich 45, 82/0 N gefunden gegen berechnete
46,35/0 S t e u d e l fand 45,45/0 N. Bei meinen jet zigen
Untersuchungen fand ich 45, 2/0, 45,0/0 , 44,5/ 0 bis sogar
42, 84/0 N.
Weiter bemerkte ich beim Auswaschen, da der NH3
Niederschlag der hydrolysierten Guanyls.ure schlie lich , wenn
alles Ammoniak ausgewaschen war , trbe durch das Filter
zu geh en anfing. Setzte ich aber eine Spur N H1 zu, so bek am
ich wieder ein wasserklares Filtrat. Hieraus kam ich auf den
Verdacht, da der Niedersch lag nicht einheitlicher Natur war. Ich
versuchte dann die Trennung der eventuell vorkommenden Be
standteile des Niederschlages durc h k o c he nd e s Wa s s e r auszu
fhren, da bekanntlich Guanin auch in kochendemWasseruerst
schwer lslich ist. Tatschlich ging auch beim Kochen eine aller
dings n ic ht betrchtliche Fraktion in Lsung, die beim Abkhlen
sich wieder grtenteils aUBSchied. Hierzu waren groe Wasser
mengen notwendig - ca. 11 H20 auf 0,5 bis 1,0 g Rohguanin.
Der Rckstand wu rde mehrmals ausgekocht.

untersuchte Guanin sich recht eigentmlich verhlt. Z. B. ist

sein Stickstoffgehalt immer geringer als berechnet. In meiner

ersten Mitteilung habe ich 45,82/0 N gefunden gegen berechnete

46,35/,,. Steudel fand 45,45% N. Bei meinen jetzigen

Untersuchungen fand ich 45,2 /0, 45,0 /0, 44,5 /0 bis sogar

42,84 /0 N.

Weiter bemerkte ich beim Auswaschen, da der NHS-

Niederschlag der hydrolysierten Guanylsure schlielich, wenn

alles Ammoniak ausgewaschen war, trbe durch das Filter

zu gehen anfing. Setzte ich aber eine Spur NH, zu, so bekam

ich wieder ein wasserklares Filtrat. Hieraus kam ich auf den

Verdacht, da der Niederschlag nicht einheitlicher Natur war. Ich

versuchte dann die Trennung der eventuell vorkommenden Be-

standteile des Niederschlages durch kochendes Wasser auszu-

fhren, da bekanntlich Guanin auch in kochendem Wasser uerst

schwer lslich ist. Tatschlich ging auch beim Kochen eine aller-

dings nicht betrchtliche Fraktion in Lsung, die beim Abkhlen

sich wieder grtenteils ausschied. Hierzu waren groe Wasser-

mengen notwendig ca. 1 1 HaO auf 0,5 bis 1,0 g Rohguanin.

Der Rckstand wurde mehrmals ausgekocht.

oigitizedby

G o gle

Origi11al from
I.JNIVERSITY OF CALIFORNIA

Untersuchungen ber die Gu&nyls.ure.

303

Untersuchungen ber die Guanylsure.

303

Das oben erwhnte Prparat mit

Das oben erwhnte Prparat mit 42,8 / N in dieser Weise

behandelt lieferte einen Rckstand mit 44,18/0 bzw. 44,01 /0 N.

Der umkrystallisierte Teil zeigte 39,92/,, N bzw. 39,26/0 N.

Die in Lsung gegangene Substanz enthielt also weniger N als

der Rckstand. Nach dem N-Gehalt konnte man vermuten,

da die lslichere Substanz wahrscheinlich Xanthin entsprechen

mute. Xanthin enthlt 36,84/0 N gegen 46,43% des Guanins.

Nach Almen lst sich 1 Teil Xanthin bei 16 in 14151 Teilen

Wasser, bei 100 dagegen in 1300 bis 1500 Teilen. Da nun

das Guanin nicht ganz in heiem Wasser unlslich ist, kann

man kaum erwarten, allein durch Umkrystallisieren zu reinen

Prparaten zu kommen. Die Xanthinfraktion gab auch eine

positive Murexidreaktion. Dagegen lt sich das Xanthin besser

durch das Silberverfahren von dem Guanin trennen, indem das

XanthinsUbernitrat in Salpetersure leichter lslich ist als die

4:2,8/0

N in dieser Weise

behandelt lieferte einen R c k s t a nd mit 4:4:,18/0 bzw.


Der

umkrystallisierte

Teil

zeigte

39,92/0

bzw.

44,01/0
39,2 6/0

N.

N.

Die in Lsung gegangene Substanz enthielt also w e n i g e r N als


der Rckstand.

Nach dem N -Gehalt konnte man vermuten,

da die lslichere Substanz wahrscheinlich Xa n t h i n entsprechen


mute.

Nach Almen lst


Wasser ,

46,4:3/0 des Guanins.


sich I Teil Xanthin bei 16 in 14151 Teilen
dagegen in 1300 bis 1500 Teilen.
Da nun

Xanthin enthlt
bei 100

36,84/0

N gegen

das Guanin nicht ganz in heiem Wasser unlslich ist,

kann

man kaum erwarten, allein durch Umkrysta.llisieren zu reinen

entsprechende Guaninverbindung. Nach Erkalten der heien

Lsungen von beiden Doppelsalzen bleibt das Xanthinsber in

Lsung, whrend das Guaninsilbernitrat sich ausscheidet. Oben

Prparaten

zu kommen.

Die Xanthinfraktion gab auch eine

positive Murexidreaktion.

Dagegen lt sich das Xanthin besser

ist erwiesen, da man nach diesem Verfahren aus dem Roh-

guanin ein reines Guanin kriegen kann. Zerlegt man nun die in

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Lsung gebliebene Xanthinsilberverbindung, so bekommt man auch

durch das Silberverfahren von dem Guanin trennen, in dem das


Xanthinsilbernitrat in Salpetersure leichter lslich ist als die

aus der Guanylsure reines Xanthin. Das ursprngliche Pr-

parat enthielt 45,2/0 N. Es wurde ber die Silberverbindung

ein prachtvoll krystallisiertes Xanthinnitrat, das in Salpetersure

schwerlslich war, dargestellt. Die HCl-Verbindung war ebenfalls

recht schwer lslich. Dagegen wurde das Xanthinnitrat nicht von

Wasser zerlegt entgegen der entsprechenden Guaninverbindung.

Eine N-Bestimmung ist milungen. Das Xanthin war in

Ammoniak leicht lslich. Dessenungeachtet wird es also mit

dem Guanin zusammen durch berschssiges NHS ausgeschieden.

Ein Versuch, durch greren NH3-Zusatz das Xanthin von dem

Guanin zu trennen, scheiterte.

Xanthin kommt also neben Guanin obwohl in weit ge-

ringerer Menge unter den hydrolytischen Spaltungsprodukten

der Guanylsure vor. Es fragt sich dann, inwieweit es auch

prformiert in der Nucleinsure existiert oder ob es erst durch die

Hydrolyse gebildet wird. Das letztere ist nun entschieden das

wahrscheinlichste. Abgesehen von der recht kleinen Xanthin-

menge kann man Guanin durch Kochen mit 2/0 HCl oder

entsprechende Guaninverbindung.

Nach Erkalten

der heien

Lsungen von beiden Doppelsalzen bleibt das Xanthinsilber in


Lsung, whrend das Guaninsilbernitrat sich ausscheidet.
ist erwiesen ,

Oben

da man nach diesem Verfahren aus dem Roh

guanin ein reines Guanin kriegen kann.

Zerlegt man nun die in

Lsung gebliebene Xanthinsilberverbindung, so bekommt man auch


aus der Guanyls.ure reines Xanthin.
parat enthielt

45,2/0

N.

Das ursprngliche Pr

Es wurde ber die Silberverbindung

ein prachtvoll krystallisiertes Xanthinnitrat, das in Salpetersure


schwer lslich war, dargestellt.
recht schwer lslich.

Die HCI-Verbindung war ebenfalls

Dagegen wurde das Xanthinnitrat nicht von

Wasser zerlegt- entgegen der entsprechenden Guaninverbindung.


Eine

N- Bestimmung

Ammoniak

ist

leicht lslich.

milungen.

Das

Xanthin

war

in

Dessenungeachtet wird es also mit

dem Guanin zusammen durch berschssiges NH3 ausgeschieden.

Ein Versuch, durch greren NH3-Zusatz das Xanthin von dem


Guanin zu trennen, scheiterte.
Xanthin kommt also neben Guanin - obwohl in weit ge
ringerer Menge - unter den hydrolytischen Spaltungsprodukten
der Guanylsure vor.

Es fragt sich dann,

inwieweit es auch

prformiert in der Nucleinsure existiert oder ob es erst durch die


Hydrolyse gebildet wird.
wahrscheinlichste.
menge kann

oiqitized by

man Guanin

Go gle

Das letztere ist nun entschieden das

Abgesehen von der recht kleinen Xanthin


durch Kochen

mit 2/0 HCI

oder

OriqiiKII from
UNIVERSITY OF CALIFORNIA

1 Ba.ng:

304
304

5/0 H2SO, zum Teil in Xanthin berfhren.

L Bang:

Ein ausgekochtes

5/0H2SO4 zum Teil in Xanthin berfhren. Ein ausgekochtes

Rohguaninprparat

Rohguaninprparat wurde hydrolysiert. Nach Neutralisation

lie sich wieder Xanthin durch Kochen gewinnen. Ein anderes

wurde

hydrolysiert.

Nach

Neutralisation

lie sich wieder Xanthin durch Kochen gewinnen.

Ein anderes

Prparat

42,54 /0 N.

Prparat mit 44,5/0 N zeigte nach Hydrolyse 42,54/0 N.

Reines Guaninchlorid (das analysierte Prparat Nr. 1) zeigte nach

mit

44,5/0 N

zeigte

nach

Hydrolyse

Reines Guaninchlorid (das analysierte Prparat Nr.

der Hydrolyse 45,25/0 bzw. 45,0/0 N als Guanin analysiert.

1)

zeigte nach

Schon in meiner ersten Mitteilung habe ich das Vorkommen

der Hydrolyse 45,25/0 bzw.

von NHS unter den Spaltungsprodukten der Guanylsure ge-

aus dem Guanin gebildet wurde. Ich konnte auch bei reinem

von NH3

Guanin nach der Hydrolyse ein Auftreten von NH3 beobachten.

C6HsN60 -f H20 = C6H4N402 + NH,. Hiernach sollte also das

aus dem Guanin gebildet wurde.

Guanin hydrolytisch in Xanthin und Ammoniak zerlegt werden.

Guanin durch Oxydation in Xanthin bergeht, in Widerspruch

Hiermit in Obereinstimmung steht der Nachweis des Xanthins:

zu stehen. Durch die Hydrolyse ist der Vorgang folgendermaen

C6H6N60 + H20

erklrlich.

!(1) (6)j

C6H,N,02

Hiernach sollte also da.<3

NH1

Guanin durch O x y d a tio n in Xanthin bergeht, in Widerspruch

L.)J >CH(8) I I >H

N C N(9> N C N

zu stehen.

Bei der Oxydation mssen 2 Molekle Guanin mit 3 Atomen

erklrlich.

0 reagieren oder: 2(NHa -C-) + 0, = 2COH + Na + H20.

Nimmt man eine 2-Iminogruppe an, so bekommt man durch

Durch die Hydrolyse ist der Vorgang folgendermaen

HN-CO

HN-CO
(1) (6)

I' I
lj 1

!(2) (5)[

H2- C

NH!7l +H20= HOC-C- NH + NH3


I'
"'-CH<s>
"'-eH
r(3) (4)::
,
/
/
N-C- N
N-C-N191

Hydrolyse C NH + H20 = CO -f NHS. Durch Oxydation

C-

--

entsteht aus 2CNH + Os = 2CO -f N2 + H20. BeiE. Fischers

Methode1), wo man in schwefelsaurer Lsung mit Natriumnitrat

oxydiert, drften beide Vorgnge stattfinden. Das gebildete NHg

Bei der Oxydation mssen 2 Molekle Guanin mit 3 Atomen

wird dann weiter vom Nitrit umgesetzt. Ich habe nach dieser

Methode mir Xanthin aus Guanin dargestellt und mit dem

0 reagieren oder:

hydrolytisch dargestellten verglichen. Die bereinstimmung

2 (NH2- C -)
II

war vollkommen.

+ 03

2 COH + N2 + H20.

II

Nimmt man eine 2-Im i n o gmppe an, so bekommt man durch


I
I
Hydrolyse- C- NH + H20
CO + NH1 Durch Oxydation

Die Tatsache, da man durch Hydrolyse zu Xanthin

kommen kann, hat besonders Interesse, wenn man an die

) E. Fisoher, Ann. d. Chem. 215, 253, 1882.

NH2-

Dies braucht gar nicht mit S t r e c k e r-Fis c h e r s Angaben, da

.tfb-NH(> +HI0=HOC C NH +NH,.

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Guanin h y d r o l y t i s c h in Xanthin und Ammoniak zerlegt werden.

HNCO HNCO

II II

Ich konnte auch bei reinem

Guanin nach der Hydrolyse ein Auftreten von NH1 beobachten.

Dies braucht gar nicht mit Strecker-Fischers Angaben, da

II

unter den Spaltungsprodukten der Guanylsure ge

funden und ich habe damals hervorgehoben, da das NH3 sekundr

Hiermit in Ubereinstimmung steht der Nachweis des Xanthins:

II

45,0/0 N als Guanin analysiert.

Schon in meiner ersten Mitteilung habe ich das Vorkommen

funden und ich habe damals hervorgehoben, da das NH3 sekundr

entsteht aus

II

2 CH + 03

ii

2 CO+ N2 + H20.

Bei E. Fis c h e rs

Methode1), wo man in schwefelsaurer Lsung mit Natriumnitrat


Das gebildete NH3

oxydiert, drften beide Vorgnge stattfinden.


wird dann weiter vom Nitrit umgesetzt.
Methode

mir Xanthin

hydrolytisch

aus Guanin

darge.>tellten

Ich habe nach dieser

dargestellt

verglichen.

Die

und

mit

dem

Obereinstimmung

war vollkommen.
Die
kommen

Tatsache,
kann,

hat

da

man

besonders

durch

Hydrolyse

Interesse,

zu

Xanthin

wenn man

an

die

1) E. Fischer, Ann . d. Chem. 215, 253, 1882.

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Original from

I.JNIVERSITY OF CAUFORNIA

Untersuchungen ber die Guanylsure.

305

Untersuchungen ber die Guanylsure.

305

Nucleasen und speziell an die Guanase erinnert. Man hat

hier bekanntlich angenommen, da diese Nucleasen Oxydations-

enzyme sind. Jetzt mu man zu der Frage Stellung nehmen, ob

wir es hier tatschlich nicht mit hydrolytisch wirkenden Enzymen

zu tun haben. Wre dies der Fall, so besteht ein prinzipieller

Unterschied zwischen den Nucleasen und dem harnsurebildenden

Enzym, welch letzteres tatschlich ein Oxydationsferment sein

Nu c l e a s e n und speziell an die G u a n a s e erinnert.

Man hat

hier bekanntlich angenommen , da diese Nucleasen Oxydations


enzyme sind.

Jetzt mu man zu der Frage Stellung nehmen , ob

wir es hier tatschlich nicht mit hydrolytisch wirkenden Enzymen


zu tun haben.

Wre dies der Fall, so besteht ein prin zipieller

Unterschied zwis chen den Nucleasen und dem harnsurebildenden

mu.

Schlielich bleibt noch zu untersuchen, wieviel Guanin

Enzym, welch letzteres tatschlich ein Oxydationsferment sein

(nebst Xanthin) aus der Guanylsure sich darstellen lt.

Von dem oben erwhnten Prparat der a-Sure wurden 0,4088 g

mu.
Schlielich

3 Stunden mit 100 ccm 5/0iger H2S04 gekocht. Nachdem 10 com fr

bleibt noch

zu

untersuchen,

wieviel

Guanin

die Zuckertitration abgenommen worden waren, wurde das Guanin mit

NH3 niedergeschlagen. Gefunden 0,1088 g. Das Filtrat lieferte 0,099 g

(nebst Xanthin) aus der Guanylsure sich darstellen lt.


Von dem oben erwhnten Prparat der <X-Sure wurden 0,4088 g

Silberfllung = 0,039 g Guanin (alles auf 100 ccm Gesamtvolum umge-

rechnet). Gesamtguanin = 0,1478 g = 36,15%; Es sei bemerkt, da

Stunden mit 100 ccm 5/0iger H2SO" gekocht.

Nachdem 10 ccm fr

das Filtrat schlielich trbe durchging, weshalb die Silberfllung so

gro ist.

Von der ^-Guanylsure lieferten nach der Hydrolyse mit 5/0iger

Schwefelsure 2,0143 g Substanz direkt durch NH3 0,5928 g Guanin

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+ 0.023 g der Silberfllung = 0,6158 g = 30,5%. Auf aschefreie Sub-

die Zuckertitration abgenommen worden waren,

NH3 niedergeschlagen.
Silberfllung
rechnet).

==

Gefunden 0,1088 g.

0.039 g Guanin

wurde das Guanin

mit

Das Filtrat IiPferte 0,099 g

(alles auf 100 ccm Gesamtvolum umge

Gesamtguanin=0,1478 g=36,15/0

Es sei

bemerkt,

da

stanz umgerechnet 39,5/o- Ih habe frher 35 bis 36% Guanin go-

funden. Steudel 34,72%.

2. Die stickstofffreien Spaltungsprodukte. Von diesen

das

Vermutung ausgesprochen, da diese eine Beimischnng von

Glykogen darstellt. Dies ist schon aus dem Grunde unmg-

lich, weil die Substanz positive Pentosereaktionen gibt

und ein Pentosazon liefert. Dies trifft selbstverstndlich auch

+ 0.023 g

sowie aus der fehlendenLvulinsurebildung nach S te udel hervor.

Dagegen bekommt man ein typisches Pentosazon. Die Frage ist

also nur noch, welches dieNatur der Pentose ist. Neuberg sowie

Rewald haben die aus Gesamtpankreas erhaltene Pentose

mit Xylose identifiziert. Steudel konnte aus der Guanylsure

keine Xylonsure darstellen. Bei meinen Untersuchungen be-

kam ich nach Bertrands Methode der Xylonsuredarstellung

2,0143 g

durchging,

funden.

Substanz

der Silberfllung

stanz umgerechnet

weshalb

die

Silberfllung

S t e ude l

3 9 , 50fo.
34,720fo.

direkt durch NH3 0,5928 g Guanin


0
= 30, 5 fo.
Auf aschefreie Sub

0,6158 g

Ich

habe

frher 35 bis

36/0

Guanin

go

2. Die s t icks t o f f fr e i e n S p a lt u n g s pr o d u kt e. Von diesen

Da weiter diese reduzierende Substanz eine Pentose und nicht

dem aus der fehlenden Tollensschen Naphthoresorcinreaktion

trbe

Von der - Guanylsure lieferten nach der Hydrolyse mit 5/0 iger
Schwefelsure

fr die von mir und Raaschou dargestellte a-Guanylsure zu.

Glucuronsure oder eine Hexose sein kann, geht auer-

schlielich

gro ist.

kommt auer Phosphorsure die reduzierende Sub-

stanz in Betracht, v. Frth und Jerusalem haben die

Filtrat

kommt - auer Phosphorsure - die


sta n z

in Betracht.

Vermutung

v.

F r t h

ausgesprochen,

Glykogen darstellt.

reduzierende

und J e r u s a l em

da diese eine

Sub

haben

Beimis chnng

die
von

Dies ist schon aus dem Grunde unmg

lich, weil die Su b sta n z p osi tive Pe n t o s e r ea k ti o n e n gibt


und ein Pentosazon liefert.

Dies trifft selbstverstndlich auch

fr die von mir und Ra a s c hau dargestellte a- Guanyls.ure zu.


Da weiter diese reduzierende Substanz eine Pentose und nicht
G l u c u r o n su r e o d e r e i n e Hex o s e sein

kann,

geht auer

dem aus der fehlenden To ll e n sachen Naphtharesorcinreaktion


sowie aus der fehlenden Lvulinsurebildun g nach Ste ud e l hervor.
Dagegen bekommt man ein typisches Pentosazon.
also nur noch, welches die Natur der Pentose ist.

Die Frage ist

Ne uber g sowie

Rew a l d haben die aus G e samtpa nkr e a s erhaltene Pentose


mit Xylose identifiziert.

S t e u d e l konnte aus der G ua n y lsu r e

keine Xylons. ure dars tellen.

Bei meinen Untersuchungen be

kam ich nach Be rt r a n d s Methode der Xylansuredarstellung

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OriqiMI from
I.JNIVERSITY OF CALIFORNIA

I. Bang:

306
306

schlielich Krystalle eines Cadmiumsalzes, die auch eine recht

I. Bang:

schlielich Krystalle eines Oadmiumsalzes, die auch eine recht

schwer

schwer lsliche Brucinverbindung lieferten. Andererseits ging

lsl iche Brucinverbindung

l ieferten.

und die Krystalle nicht typisch. Da ich ber keine Analysen

und die Krystalle nicht typisch .

verfge, kann ich mich weder fr noch gegen die Xylosenatur der

Andererseits gi ng

Die Ausbeute war klein

die Bromierung langsam von statten.

die Bromierung langsam von statten. Die Ausbeute war klein

Da ich ber keine Analysen

ve rfge , kann ich mich weder fr noch gegen die Xylosenatur der

Pentose entscheiden. Dagegen habe ich die Quantitt des

Zuckers sowohl fr die a- wie /?-Guanylsure bestimmt, und

Dagegen

Pentose entscheiden.

zwar durch Titration nach meiner Methode. Zuerst habe ich

Zuckers

durch Titrierungen mit reiner Xyloselsung festgestellt, wie sich

sowoh l fr

die

a-

habe ich

die Qu a ntit t des

wie -Guanylsure bestimm t , und

diese bei meiner Titriermethode verhlt.

zwar

0,2669 g Xylose in 50 ccm Wasser:

durch Titration nach meiner Methode.

Zuerst habe ich

durch Titrierungen mit reiner Xylosel sung festgestellt, wie sich

Fr Dextrose

berechnet

diese bei m einer Titriermethode verhlt.

Differenz

mg

0,2669 g Xylose in

mg

50

ccm Wasser:

10 com = 2,0 com Hydroxylaminlsung

57,3

3,9

9 com = 4,7 ccm Hydroxylaminlsung

-4,3

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52,3

10

2,0 ccm Hydroxylaminlsung


53,4 mg Xylose . . . . . . . .
9 ccm
4,7 ccm Hydroxylaminlsung
= 48,0 mg Xylose .
.
8 ccm
8,6 ccm Hydroxylaminlsung
42,7 mg Xylose . . . . . . . .
17,1 ccm Hydroxylaminlsung
6 ocm
32,0 mg Xylose .
5 ccm
22,0 ccm Hydroxylaminlsung
26,7 mg Xylose
4 ccm
27,5 ocm Hydroxylaminlsung
21,4 mg Xylose
32,9 ccm Hydroxylaminlsung
3 ccm
16,0 mg Xylose . . . . . . . .
2 com =-= 38,5 ccm Hydroxylaminlsung
10,7 mg Xylose . . . . . . . .
43,9 ccm Hydroxylaminlsung
I ccm
5,3 mg Xylose

8 ccm = 8,6 ccm Hydroxylaminlsung

45,35

-2,6

-1,8

-1,0

=-

+ 0,2

+ 0,7

2 com = 38,5 ccm Hydroxylaminlsung

9,9

+ 0,6

57,3

-3,9

52,3

-4,3

45,35

-2,6

33,8

3 ccm = 32,9 com Hydroxylaminlsung

15,3

m_g_

__

4 ccm = 27,5 ocm Hydroxylaminlsung

21,2

mg

5 ocm = 22,0 ccm Hydroxylaminlsung

27,7

Differenz

berechnet

6 ocm =17,1 ccm Hydroxylaminlsung

33,8

com

Fr Dextrose

1 ,8

27,7

- 1 ,0

2 1,2

+0,2

15 , 3

+0 ,7

9,9

+0,6

5,0

+0,3

1 ccm = 43,9 ccm Hydroxylaminlsung

5,0

+ 0,3

Aus
Xylose

Aus der Tabelle ist ersichtlich, da die Reduktion der

der Tabelle ist

je nach

Traubenzucker

Xylose je nach dem Zuckergehalt regelmiger als beim

dem

ersic htl ic h ,

da die Reduktion

Zuckergeh al t regelmige r

verluft,

als

der
beim

indem bei geringem Kupferberschu

die Xylose str k e r, bei groem s c hw c h e r al s Dextrose re

Traubenzucker verluft, indem bei geringem Kupferberschu

die Xylose strker, bei groem schwcher als Dextrose re-

duziert.

duziert. Die Oxydation entspricht ungefhr der BUdung von

Die Oxydation

Trioxyglutarsure.

Trioxyglutarsure. Der Unterschied zwischen Traubenzucker

Der

entspricht ungef hr der Bil du n g von


Un terschied zwischen

Traubenzucker

und Xylose kommt durch eine graphische Darstellung besser

und Xylose

zum Ausdruck (Fig. 1).

kommt

durch

eine grap hisch e Dars tellung be sser

zum Ausdruck (Fig. 1).

0,4088 g ct-Guanylsure. 3 Stunden mit 5%iger H2SO4

100 ccm) gekocht. 10 ccm = 31,8 ccm Hydroxylaminlsung

0,4088 g a - Guanyls.u re.

= 17 mg Xylose = 41,55/0. 2,0143 g -Guanylsure 3 Stunden

100 ccm) geko cht .


=

oigitized by

10 ccm

3 Stunden
=

mit

5 /0iger

H2S4

31,8 ccm Hydroxylaminl sung

17 mg Xyl ose = 41,56/0 2,0143 g - Guany lsu re 3 Stunden

Go gle

Origiral from
UNIVERSITY OF CALifORNIA

Untersuchungen ber die Guanylsure.


Untersuchungen ber die Guanylsure.

307

mit 250 ccm 5e/0iger H2S04 gekocht. 10 ccm = 22,6 com Hy-

droxylaminlaung = 26 mg Xylose = 32/0. Auf aschefreie Sub-

307

mit 250 ccm 5 / 0i ge r H2SO. geko ch t.

10 ccm = 22,6 c om Hy
dr oxylam inls ung
26 mg Xylose= 32/0 Auf aschefreie S ub
stan z umge rechnet 4 1 , 0 f 0
Es blei bt noch zu untersu chen, inwieweit die ges a m t e
reduzierend e Substanz P entose bzw. Xylose entspricht. Eine
Portion Guanylsure wurde m it Schwefelsure 3 Stund en ge
koch t und auf 125 ccm
r.rgr 2udrer
au fgefll t. 50 ccm die nu
ten davon zur Furfurolbestim mung nach T ol so
le ns . Durch Re duk ti on
gef unde n 205 , 3 mg. Aus
Furfurolbestimmung be
rechnetl95 ,3m g. Hier
JO
aus mu gefolgert w er
de n: 1. da die gesamte
redu zierende Substanz
Pentose en ts prie ht und
2. da die ganze Zucker
10
m eng e durc h 3s t n di ge
Hydrolyse m it 5/0 ig er
o ---w-----M--w--
H2S O.freigemacht wird.
I(uHftr!O.W"!J
St e u d e l be richtet , da
Fig. I.
er bei der Hydr olys e
Fu r f u ro l b i l du ng gefun den hat, als o eine teilweise Zers etzung
der Pentos e . Dies mag sein, wenn man nicht das relative Ver
hltnis zwischen Gua.nylsure und Sure , wie ich es in meiner
ersten :M i ttei lung angewendet habe, bercksichtigt. Bei der Hydr o
lysfJ verdnnter Gua.nyls urels ungen kommt aber eine Furfurol
b ildung nicht i n Betracht. Aus di esem Grunde ist die Vorschrift
St e u de l s zur Hydrolyse de r Guanylsure in A bd er h a l d e ns
Handbuch ni c h t zu empfehl en.
Das Vorkommen von G ly c e r in wird von S t e u d e l sowie von
v.F r t h und J e ru sa le m en tgegen meinen Angaben verneint. Die
Richtigk eit dieser Auffassung mu zu ge geben werden. Es ist
mir ganz unverstndlich, denn ich habe da m als b esonders die
Acroleinreak tion sehr deutlich nachweisen knnen und die P robe
s og ar Fach genosse n demonstriert. Tr ot zdem mu ich mich also
jetzt unbeding t der entgegengesetz ten Auffassung anschlieen.
=

stanz umgerechnet 41,0 %.

Es bleibt noch zu untersuchen, inwieweit die gesamte

reduzierende Substanz Pentose bzw. Xylose entspricht. Eine

Portion /9-Guanylsure wurde mit Schwefelsure 3 Stunden ge-

kocht und auf 125 ccm

aufgefllt. 50 com dien-

ten davon zur Furfurol-

bestimmung nach Tol-

lens. Durch Reduktion

gefunden 205,3 mg. Aus

Purf urolbestimmung be-

rechnet 19 5,3 mg. Hier-

aus mu gefolgert wer-

den: 1. da die gesamte

reduzierende Substanz

Pentose entspricht und

2. da die ganze Zucker-

menge durch 3 stndige

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Hydrolyse mit 5/0iger

H2S04 freigemacht wird.

Steudel berichtet, da

er bei der Hydrolyse

Furfurolbildung gefunden hat, also eine teilweise Zersetzung

der Pentose. Dies mag sein, wenn man nicht das relative Ver-

hltnis zwischen Guanylsure und Sure, wie ich es in meiner

ersten Mitteilung angewendet habe, bercksichtigt. Bei der Hydro-

lyse verdnnter Guanylsurelsungen kommt aber eine Furfurol-

bildung nicht in Betracht. Aus diesem Grunde ist die Vorschrift

Steudels zur Hydrolyse der Guanylsure in Abderhaldens

Handbuch nicht zu empfehlen.

Das Vorkommen vonGlycerin wird von Steudel sowie von

v.Frth und Jerusalem entgegen meinen Angaben verneint. Die

Richtigkeit dieser Auffassung mu zugegeben werden. Es ist

mir ganz unverstndlich, denn ich habe damals besonders die

Acroleinreaktion sehr deutlich nachweisen knnen und die Probe

sogar Fachgenossen demonstriert. Trotzdem mu ich mich also

jetzt unbedingt der entgegengesetzten Auffassung anschlieen.

50 ccm

KufrfeHsurrg

Fig. 1.

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Go gle

Origi11al from
I.JNIVERSITY OF CALIFORNIA

I. Bang :

308
308

Zuletzt bleibt dann die Frage zu entscheiden : Sind Phos


phorsure, Guanin (und als sekundre Produkte Xanthin und
Ammoniak) und Pentose die einzigen Spaltungsprodukte der
Guanylsure oder kommen auch andere solche vor? Hierbei
mssen wir auf der einen Seite die Spaltungsprodukte und
andererseits die Elementaranalysen bercksichtigen. Nach den
hier mitgeteilten Kontrolluntersuchungen finde ich keinen Grund,
von meiner frher aufgestellten Elementarformel CuH06N20u.
Abstand zu nehmen. Zwar erklrt S t e u d e P ) kategorisch, da
"nach seinen Untersuchungen" die Elementarformel der Guanyl
sure einer "Richtigstellung" bedarf. Da aber diese Unter
suchungen in einer Nachprfung bestehen, bei der er meine
Angaben - abgesehen von Glycerin - ber den P- und N
Gehalt sowie die Guaninquantitt besttigt hat, whrend er
k e i n e C- und H-Analysen und k e i n e Zuckerbestimmung aus
gefhrt hat, kann man wohl diese Auerungen kaum ernst
nehmen.

I. Bang:

Zuletzt bleibt dann die Frage zu entscheiden: Sind Phos-

phorsure, Guanin (und als sekundre Produkte Xanthin und

Ammoniak) und Pentose die einzigen Spaltungsprodukte der

Guanylsure oder kommen auch andere solche vor? Hierbei

mssen wir auf der einen Seite die Spaltungsprodukte und

andererseits die Elementaranalysen bercksichtigen. Nach den

hier mitgeteilten Kontrolluntersuchungen finde ich keinen Grund,

von meiner frher aufgestellten Elementarformel C44H86N20OI4

Abstand zu nehmen. Zwar erklrt Steudel1) kategorisch, da

nach seinen Untersuchungen" die Elementarformel der Guanyl-

sure einer Richtigstellung" bedarf. Da aber diese Unter-

suchungen in einer Nachprfung bestehen, bei der er meine

Angaben abgesehen von Glycerin ber den P- und N-

Gehalt sowie die Guaninquantitt besttigt hat, whrend er

keine C- und H-Analysen und keine Zuckerbestimmung aus-

gefhrt hat, kann man wohl diese uerungen kaum ernst

nehmen.

Fr -Gua-

nylsure jetzt

gefunden

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Fr /S-Gua-

nylsure jetzt

gefunden

Frher ge-

funden

berechnet

Fr

7o

0/

33,84

34,22

34,18

34,24

4,41

4,20

4,57

4,28

17,74

18,00

18,21

18,15

8,06

7,90

7,64

8,04

C
H

33,84
4.41

1 7,74
8,06

34.22
4,20
1 8,00
7,90

34.18
4,57
18,21
7,64

34,24

4.28
18,15
8,04

Da weiter die Guanylsure nicht diffusibel ist, mu man


ebenso wie bei der Thymusnucleinsure eine Polyphosphorsure
als Kernsubstanz annehmen. Ich finde keinen Grund, meine
frhere Auffassung zu ndern, da auch die G uanylsure, die
betreffs Eigenschaften mit der Thymusnucleinsre so viele ber
einstimmungen zeigt, 4 Atome P enthlt.
Dagegen zeigen die Guanin- und Zuckerbestimmungen, da
die Guanyls.ure 4 M o l e k l e G u a n i n , 4 M o l e k l e P e n t o s e
u n d 4 M o l e k l e P h o s p h o r s u r e enthalten mu. Dagegen
kann man also n i c h t behaupten, da hier - ebenso wie fr
die Inosinsure jetzt allgemein behauptet wird - eine Nuclein
sure vorliegt, die aus l Molekl Guanin, Zucker und Phosphor
sure besteht. Auch kann man mit Bestimmtheit behaupten,

Da weiter die Guanylsure nicht diffusibel ist, mu man

ebenso wie bei der Thymusnucleinsure eine Polyphosphorsure

als Kernsubstanz annehmen. Ich finde keinen Grund, meine

1) S t e u d e l ,

frhere Auffassung zu ndern, da auch die Guanylsure, die

Abderhe.ldens Ha.ndb.

d. bioohem. Arbeitsmethoden ,

":!, 2. H., S. 599.

betreffs Eigenschaften mit der Thymusnucleinsre so viele ber-

einstimmungen zeigt, 4 Atome P enthlt.

Dagegen zeigen die Guanin- und Zuckerbestimmungen, da

die Guanylsure 4 Molekle Guanin, 4 Molekle Pentose

und 4 Molekle Phosphorsure enthalten mu. Dagegen

kann man also nicht behaupten, da hier ebenso wie fr

die Inosinsure jetzt allgemein behauptet wird eine Nuolein-

sure vorliegt, die aus 1 Molekl Guanin, Zucker und Phosphor-

sure besteht. Auch kann man mit Bestimmtheit behaupten,

*) Steudel, Abderhaldens Handb. d. bioohem. Arbeitsmethoden,

2, 2. H., S. 599.

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O ri g i n a l from

UNIVERSITY OF CALIFO RNIA

309

Untersuchungen ber die Guanyls.ure.


Untersuchungen ber die Guanylsure. 309

da auer den schon erwhnten Spaltungsprodukten auch andere

solche vorliegen mssen. Es geht einfach nicht, wie Steudel

es fr die Thymusnucleinsure versucht hat, eine Formel zu

vindizieren, die nicht mit dem tatschlichen analytischen Mate-

rial bereinstimmt, aufzustellen. Nehmen wir fr einen Augenblick

an, da die Guanylsure nur aus 4 Mol. Guanin, 4 Mol. Pen-

tose und 4 Mol. Phosphorsure bestehe. Zur Hydrolyse mssen

dann mindestens 8 Mol. Wasser mitgewirkt haben. Folglich

mte die Formel heien: C20H20N0O4 + C2oH400M + H12P4018

= C40H72N20P4O40 8 H20 = C40He,N20P4Os2. Die elementare

da auer den schon erwhnten Spaltungsprodukten auch andere


solche vorliegen mssen .

es fr die Thymusnucleinsure

H4,3%,N 18,0%, P8,0/0. Steudels Befunde von 17,88%N

und 7,52% P mit 1,5% N und 1,0% P weniger als die erste

Formel es verlangt, sprechen, wie man sieht, gar nicht fr diese,

sondern fr meine Elementarformel. Soweit ich sehe, lt

sich auch kaum eine wesentlich andere Formel aufstellen, die

mit den analytischen Befunden bereinstimmt. Es fragt sich

dann weiter, welche rationelle Zusammensetzung die Guanyl-

sure besitzt. Gefunden sind ca. 36 bis 37% Guanin und

40% Pentose, von der Phosphorsure abgesehen. Fr 4 Mole-

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kle Guanin berechnet 39,17 % und fr 4 Molekle Pentose die-

selbe prozentische Menge. Wir knnen also festhalten, da die

Guanylsure 4 Molekle Guanin, 4 Molekle Pentose, 4 Mole-

kle Phosphorsure enthlt. Zudem mu aber noch ein Be-

standteil vorkommen. Aus der Elementarformel lt sich weiter

aussagen, da dieser stickstofffrei sein mu. Dagegen mu er

C, H und O enthalten.

Die Elementarformel ist = C44He6Ng0P4O,4

4 (Guanin -f- Pentose -f- Phosphorsure) = C40H56N.,0P4O,t

Rest == C4 H10 07

Es bleibt also 1 C-Atom fr jedes Guanin- resp. Pentose-

molekl brig. Es liegt dann nahe nachzusehen, ob hier nicht

ein methyliertes Guanin oder eine Methylpentose vorliegen

kann. Obwohl nach den Guaninanalysen hchst unwahrschein-

lich, habe ich eine C-H-Bestimmung desselben (Rohguanin) aus-

gefhrt. Gefunden 38,4% C gegen berechnet 39,7%- Von einem

Epiguanin kann also keine Rede sein. Ebensowenig war die

Fuco8e-, bzw. Rhamnosereaktion positiv. Weiter war es denkbar,

versucht

hat,

eine Formel zu

vindizieren, die nicht mit dem tatschlichen analytischen Mate


rial bereinstimmt, aufzustellen. Neh men wir fr einen Augenblick
an, da die Guanylsure nur aus 4 Mol . Guanin,
tose und

Mol. Phosphorsure bestehe.

Zusammensetzung dieser Formel ist aber C 33,06 %, H 3,86 %,

N 19,20/0, P 8,53% gegenber den gefundenen Werten: C 34,2/0,

Es geht einfach nicht, wie S t e u d e l

dann

min destens

Mol . Waaser

Mol . Pen

Zur Hydrolyse mssen

mitgewirkt haben.

Folglich

C20H20N200 + C20H4010 + H12P018


C,0H66N20P4 032 Die elementare
C40H72 N20P400 - 8 HliO
Zusammensetzung dieser Formel ist aber C 33,06/0, H 3,86/0,
N 19,2 /0, P 8,5 3 /0 gegenber den gef undenen Werten : C 34,2/0,
H 4,3/0, N 18,0/0, P 8,0 /0 S t e u d e l s Befunde von 17 ,88/0 N
und 7,52 /0 P mit 1,5 /0 N und 1,0 /0 P w e n i g e r als die erste
mte die Formel heien :

Formel es verlangt, sprechen, wie man sieht, gar nicht fr diese,


sondern fr

meine

ElementarformeL

Soweit

ich

sehe,

lt

sich auch kaum eine wesentlich andere Formel aufstellen,


mit den analytischen Befunden

bereinstimmt.

die

Es fragt sich

dann weiter, welche r a t i o n e l l e Zusammensetzung die Guanyl


sure besitzt.

40 f0

Gefunden

sind

ca.

36

bis

37 j 0

Pentose, von der Phosphorsure abgesehen.

kle Guanin berechnet

39,17 /0

selbe prozentische Menge.

4 Molekle Pentose,

Zudem mu aber

und

und
Mole

Mole

noch ein Be

Aus der Elementarformel lt sich weiter

aussagen, da dieser stickstofffrei sein mu.

C, H

Wir knnen also festhalten, da die

enthlt.

standteil vorkommen.

Fr

und fr 4 Molekle Pentose die

Guanylsure 4 Molekle Guanin,


kle Phosphorsure

Guanin

Dagegen mu er

enthalten.

Cu H 86 N 20P4 34
4 (Guanin + Pentose + Phosphorsure) = C40H66N20P,031
Rest
02
c H lO

Die Elementarformel ist

Es bleibt also 1 C-Atom fr j edes Guanin- resp. Pentose


molekl brig .

ein

Es liegt dann nahe nachzusehen, ob hier nicht

methyliertes Guanin

kann.

oder

eine

Methylpentose

vorliegen

Obwohl nach den Guaninanalysen hchst unwahrschein

lich, habe ich eine C-H-Bestimmung desselben ( Rohguanin) aus


gefhrt. Gefunden

38,4/0

C gegen berechnet

39, 7 /0

Von einem

Epiguanin kann also keine Rede sein.

Ebensowenig war

Fucose - , bzw. Rhamnosereaktion positiv.

Weiter war es denkbar,

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die

OriqiiKII from
UNIVERSITY OF CALIFORNIA

I . Bang :

310
310

da eine Fettaure oder ein Alkohol, z. B. Athyla.lkohol, vorliegen

I. Bang:

da eine Fettsure oder ein Alkohol, z. B. thylalkohol, vorliegen

knnte.

knnte. Es wurden deswegen mehrere recht groe Guanyl-

Es wurden

surcmengen

surcmengen hydrolysiert und das Destillat untersucht. Mit

deswegen

hydrolysiert

und

mehrere recht

groe Guanyl

das Destillat untersucht.

Mit

vllig negativem Resultate (keine Jodoformreaktion, keine saure

vllig negativem Resultate (keine Jodoformreaktion, keine saure

Reaktion). Es war weiter denkbar, da eine Glucuronsure

R eaktion).

vorliegen knnte, die, weil mit Phosphorsure verbunden, bei

Es war weiter denkbar, da eine G l u c u r o n s u r e

der Hydrolyse in Xylose und Kohlensure zerlegt wrde. Eine

vorliegen knnte, die,

Kohlensureentwicklung findet aber nicht statt (Versuchsanord-

weil mit Phosphorsure verbunden, bei

der Hydrolyse in Xylose und Kohlensure zerlegt wrde.

nung wie bei der C02-Bestimmung bei der Hydrolyse der Glu-

Eine

curonsure nach Tollens). Tatschlich haben alle diese Unter-

Kohlensureentwicklung findet aber nicht statt (Versuchsanord

suchungen nur einen negativen Erfolg gehabt; sie zeigen, da

nung wie bei der C02-Bestimmung bei der Hydrolyse der Glu

keine niedrigen Fettsuren, nicht thylalkohol und Homologe

und nicht Kohlensure vorkommen knnen.

curons.ure nach T o l l e n s).

Dagegen bleibt die Mglichkeit offen, da Methylalkohol

wre denkbar, da eine Methylgruppe in glykosidartiger Bin-

keine niedrigen Fettsuren, nicht Athylalkohol und Homologe

dung mit der Pentose vorkme. Irgendwelcher Beweis hierfr ist

und nic ht Kohlensure vorkommen knnen.

aber nicht geliefert, und das letzte Spaltungsprodukt der Guanyl-

sure ist also noch unbekannt.

Dagegen bleibt die Mglichkeit offen, da M e t hy l a l k o h o l

Hierbei begegnen wir einer neuen bereinstimmung zwischen

gebildet werden

Guanylsure- und Thymus-Spermanucleinsure. Nach den Unter-

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Tatschlich haben alle diese Unter

suchungen nur einen negativen Erfolg gehabt ; sie zeigen, da

gebildet werden kann, da dieser nicht mit Jod reagiert. Es

wre denkbar,

suchungen von Miescher, Schmiedeberg, mir u. a. ist die

Elementarformel C40H6gN14P4OS6 mit 37,65/0 C, 15,42/,, N

kann, d a dieser nicht mit J od reagiert.

Es

da eine Methylgruppe in glykosidartiger Bin

dung mit der Pentose vorkme. Irgendwelcher Beweis hierfr ist

und 9,75/0 P. Nach Abzug der mit Stickstoff (in den Purin-

aber nich t geliefert, und das letzte Spaltungsprodukt der Guanyl

und Pyrimidinbasen) verbundenen C-Atome bleiben 20 bis 21 C-

Atome zurck. Folglich mu auer der Hexose, von der hchstens

sure ist also noch unbekannt.

3 Molekle vorkommen knnen, auch eine andere C-haltige,

Hierbei begegnen wir einer neuen bereinstimmung zwischen

aber N-freie Substanz vorhanden sein. SteudeJ1) hat

zwar versucht, durch Aufstellung einer Formel mit 43 C-

Guanyls.ure- und Tbymus-Spermanucleinsure . Nach den Unter

Atomen diese Schwierigkeit zu umgehen. Diese Formel stimmt

suchungen von M i e s c b e r , S c b m ie d e b e r g , m i r u. a. ist die

aber nicht gut mit der elementaren Zusammensetzung (37,18/0 0

anstatt 37,65/,, 15,18% N 15,42% und 8,94% P

Elementarformel

9,7 5 % P), und man ist nicht berechtigt, besonders von den

und

von vielen Untersuchern gefundenen gut bereinstimmenden

9,75 10

P.

C,0H68Nu.P,016

mit

37,65 /0 C, 15,4210

Nach Abzug der mit Stickstoff (in den Purin

und Pyrimidinbasen) verbundenen C-Atome bleiben 20 bis 21 C

P-Analysen ohne weiteres Abstand zu nehmen.

Steudel2) hat ferner eine mit 57% Hexose bereinstim-

Atome zurck. Folglieb mu auer der Hexose, von der hchstens

mende Lvulosemenge gefunden, whrend die theoretische Zucker-

*) Steudel, Zeiteohr. f. physiol. Chem. 53, 14, 1907.

2) Steudel, Zeiteohr. f. physiol. Chem. 56, 213, 1908.

Molekle vorkommen knnen, a u c h e i n e a n d e r e C - b a lt i g e ,

aber

N - f r eie

zwar

versucht,

S u bs t a n z

vorhanden

durch Aufstellung

s e in.

einer

Atomen diese Schwierigkeit zu umgeben.

S t e u d e J l) hat

Formel

mit

43

Diese Formel stimmt

aber nicht gut mit der elementaren Zusammensetzung


anstatt

37,65 10, 15, 1 8 10 N - 15,4210

und

(37, 18 /0 C
8 , 9 4 10 P
-

9 , 7 5 I 0 P ) , und man ist nich t berechtigt, besonders von den


von vielen Untersuchern gefundenen gut bereinstimmenden
P- Analysen ohne weiteres Abstand zu nehmen.

S t e u d eP) hat ferner eine mit

57 I 0

Hexose bereinstim

mende Lvulosemenge gefunden , whrend die theoretische Zucker-

1 ) S t e u d e l . Zeitsohr. f. phys i ol. Chem. 53, 14, 1 907.


2) S t e u d e l , Zeitschr . f. physiol. Chem. 56, 2 1 3, 1908.

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I.JNIVERSITY OF CAUFORNIA

Untersuchungen ber die Guanyls.ure,

31 1

entspri cht.

da

UnterBuchungen ber die Guanylsure; 311

menge 51,9/0 entspricht. Hierbei ist aber zu bemerken, da

er das therextrakt ohne weiteres als Lvulinsure berechnet

und ferner die aus Rohrzucker gefundene Lvulinsuremenge

(34,8/0) auf die Nucleinsurehexose bergefhrt hat. Eine solche

menge

51,9 /0

Hierbei ist aber zu bemerken,

er das therextrakt ohne weiteres als Lvulinsure


und ferner die

aus Rohrzucker

berechnet

gefundene Lvulinsuremenge

Berechnung ist aber so unsicher, da man daraus kaum mehr

schlieen kann, als da jedenfalls viel Zucker vorkommen mu

ob drei oder vier Molekle ist unentschieden.

(34, 8 / 0 ) auf die Nucleinsurehexose bergefhrt hat. Eine solohe


Berech nung ist aber so unsicher, da m an daraus kaum mehr

Die Auffassung, da nur drei Molekle Hexose in der

Thymusnucleinsure vorhanden sind, findet eine Analogie in der

Zusammensetzung der Tritikonucleinsure von Osborne und

schlieen kann , als da jedenfalls viel Zucker vorkommen mu


ob drei oder vier Molekle ist unentschieden.

Harris1), wo 3 Molekle Pentose auf 4 P-Atome kommen.

Die Auffassung,

Da diese Nucleinsure auch sonst eine betrchtliche bereinstim-

mung mit der Thymusnucleinsure zeigt (sie enthlt Guanin,

Adenin, Cytosin und Uracil, Pentose und auerdem noch

eine N-freie, C-haltige Verbindung unbekannter Natur),

so kann der Zuckergehalt uns zur Vorsicht mahnen, da man

lieber das tatschliche Analysenmaterial zugrunde legt, als die

Formel allein nach der mehr unsicheren Quantitt der Spaltungs-

produkte aufstellt.

Durch die vorliegende Untersuchung ist erwiesen, da die

Guanylsure eine Zwischenstellung zwischen der Inosinsure und

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Thymusnucleinsure einnimmt. Ihre Eigenschaften erinnern an

die letztere, die Zusammensetzung an die Inosinsure, obwohl

sie doch etwas komplizierter zusammengesetzt ist als diese

und wahrscheinlich ein greres Molekulargewicht besitzt. Mit

der Tritikonucleinsure zusammen bilden smtliche Nucleinsuren

da

nur

d r e i Molekle Hexose in

der

Thymusnucleinsure vorhanden sind, findet eine Analogie in der


Zusammensetzung
H a r r i s 1) ,

der Tritikonucleinsure

3 Molekle

wo

Pentose

von

Osborne

auf 4 P Atome

und

kommen.

Da diese Nucleinsure auch sonst eine betrchtliche bereinstim


mung mit der Thymusnucleinsure
Aden in, Cytosin

und

Uracil,

zeigt

(sie

Pentose und

enthlt Guanin,

auerdem

noch

e i n e N - f r e i e , C - h a l t i g e V e r b i n d u n g u n b e k a n n t e r N a t u r) ,
so kann der Zuckergehalt u ns z u r Vorsicht mahnen, da man
lieber das tatschliche Analysenmaterial zugrunde legt, als die
Formel allein nach der mehr unsicheren Quantitt der Spaltungs

eine Reihe von der einfachen Inosinsure ber die Guanylsure

und Tritikonucleinsure zu der Thymusnucleinsure. Aller Wahr-

produkte aufstellt.
Durch die vorliegende Untersuchung ist erwiesen, da die

scheinlichkeit nach sind diese Glieder nicht die einzigen Re-

prsentanten der Nucleinsuren. Nach des Verfassers Erfahrung

finden sich in den tierischen Organen auch andere. Be-

sonders scheint es mir zweifelhaft, da die sonst gefundenen

Gu anylsure eine Zwischenstellung z wischen der Inosinsure und


Thymusnucleins.ure einnimmt.

Ihre Eigenschaften erinnern an

Guanylsuren mit der Pankreasguanylsure identisch sind.

Bei der Untersuchung von diesen hat man vielleicht zu groes

Gewicht auf bereinstimmende Verhltnisse gelegt und dadurch

die Unterschiede bersehen.

*) Osborne und Harris, Zeitschr. f. physiol. Chem. 36, 85, 1902.

die letztere, die Zusammensetzung an die Inosins.ure,


sie

doch

etwas

komplizierter

zusammengesetzt

ist

obwohl

als

und wahrscheinlich ein greres Molekulargewicht besitzt.

diese
Mit

der Tritikonucleins.ure zusammen bilden sm tliche N ucleinsuren


eine Reihe von der einfachen Inosinsure ber die Guanyls.ure
und Tritikonucleinsure zu der Thymusnucleinsure. Aller Wahr
scheinlichkeit nach sind diese Glieder nicht
prsentanten der Nucleinsuren.
finden

sich

in

den

tierischen

die

einzigen Re

Nach des Verfassers Erfahrung


Organen

auch

andere.

Be

sonders scheint es mir z w e i f e l h a f t , da die sonst gefundenen


Guanylsuren

mit

der Pankreasguanyls.ure

i den tisoh

sind .

Bei der Untersuchung von diesen hat man vielleicht zu groes


Gewicht auf bereinstimmende Verhltnisse gelegt und dadurch
die Unterschiede bersehen.
1 ) O s b o r n e und H a r r i s , Zeitschr. f. physiol. Chem. 36, 85, 1 902.

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