EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD: COEFICIENTE DE PARTICIN

PARA UN SISTEMA TERNARIO YODO N-HEPTANO AGUA

Diana Carolina Marn Norea Cdigo; David Colorado Vega 10120042
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Icesi,
Santiago de Cali Colombia, 20 de septiembre de 2013
Abstract:
INTRODUCCION
El coeficiente de particin, tambin
conocido como el coeficiente de
distribucin o de reparto; dentro de unas
condiciones experimentales controladas,
permite expresar la solubilidad de una
sustancia A, en un par de solventes
inmiscibles o parcialmente miscibles entre
s, como una razn matemtica de la
concentracin de la sustancia A en cada
una de los solventes, ya que la sustancia A
es soluble en ambos solventes:
KD=

[ A]1
(Ec . 1)
[ A]2

Donde los subndices 1 y 2 denotan la

concentracin de A en el solvente 1 y el
solvente 2; pero puesto que los solventes
son inmiscibles o parcialmente miscibles
entre s, ya sea por diferencias entre la
polaridad o la densidad de cada uno, la
mezcla de ambos resultara en la formacin
de un sistema bifsico, con lo cual
podemos definir tambin los subndices 1
y 2 como fase 1 y fase 2. Sin embargo,
existe la posibilidad, a ciertas condiciones,
de que los solventes no conformen un
sistema bifsico al mezclarlos, estas
condiciones son, principalmente, la
concentracin o cantidad aadida de cada
solvente y la temperatura a la cual se
realiza la mezcla. Durante la realizacin
experimental del presente informe se

emplearon dos solventes parcialmente

miscibles: n-heptano y agua, y la mezcla se
realiz a temperatura ambiente, la cual se
consider prcticamente constante. El
soluto al cual se le determino
experimentalmente
su
valor
de
K D(h ep/ agua) fue el yodo ( I 2 ).
Los solventes se eligieron segn los
siguientes criterios, los cuales permiten, a
su vez, expresar el valor de K D como
un consciente entre las concentraciones del
soluto en cada fase del sistema (Vase:
Ec.1), ya que se considera como un caso
especfico de la Ley de Henry1:
a) Temperatura Constante: puesto que

la temperatura influye, debido a la

cintica molecular, sobre la
cantidad de soluto disuelto en cada
lquido, de manera que para cada
temperatura de trabajo el equilibrio
de solubilidad del soluto entre los
solventes
ser
distinto.
b) Compuestos No Reactantes: debido

a que la formacin de un nuevo

compuesto crea interferencia en la
determinacin correcta de la
concentracin del soluto en cada
fase.
c) Diluciones

Diluidas: a altas
concentraciones
aparecen
interacciones entre el soluto y los

solventes que interfieren en la

proporcin en la que se distribuye
el soluto las distintas fases.
De lo anterior, entonces, se podra
interpretar el diseo experimental del
presente reporte como una Extraccin
Liquido-Liquido2, regido por el siguiente
esquema:

principalmente, debido a la trasferencia del

yodo desde el n-heptano hacia el agua.
El mtodo por el cual se determin la
concentracin de yodo en cada una de las
fases consiste en una valoracin
volumtrica3 o titulacin, empleando
Tiosulfato de Sodio (0,005m) como agente
titulante y una Solucin de Almidn (1%)
como indicador del punto de equivalencia.
Donde el titulante y el analito ( I 2 ) se
relacionan segn:
2
S 4 O 6
22e
2 S2 O3
2
+ S4 O6
2 2 I
I 2 +2 S 2 O3

2 I
I 2+2 e
Figura 1 Esquema de una extraccin liq-liq

Donde el soluto al cual se le quiere

determinar su valor de K D se encuentra
en la Alimentacin, que generalmente
est compuesta por un disolucin del
soluto en el solvente donde es menos
miscible. El Disolvente es el segundo
solvente, y generalmente es aquel donde el
soluto es ms miscible. El Extracto hace
referencia la mezcla causada por la
transferencia del soluto de un solvente al
otro y el Refinado hace referencia a la
mezcla resultante de la interaccin de
ambos solventes y la trasferencia del
soluto entre ellos, es decir, el soluto que
an no ha sido extrado o transferido del
primero solvente hacia el segundo.
Para el presente reporte, la Alimentacin
consiste en una mezcla de n-heptano y
yodo, el Disolvente es agua pura; el
Extracto consistir entonces en una
disolucin de yodo en agua, y el Refinado
en una disolucin de yodo en n-heptano
donde la concentracin de yodo ser
menor
que
en
la Alimentacin,

Por lo cual, el punto de equivalencia se

puede determinar debido a que el I 2
forma un complejo con el Almidn de
color azul, donde la desaparicin de I 2

o, la consecuente aparicin de
I ,
conlleva a la disociacin del complejo y
por tanto a la desaparicin del color azul,
es decir, que la solucin titulada,
independiente de cual fase sea, presentara
un viraje de color de azul (azul
oscuro/negro) a incoloro (traslucido).
La gama de aplicaciones para este tipo de
procedimientos experimentales es muy
amplia; por ejemplo, en la industria
farmacutica, la capacidad de un frmaco
para alcanzar la diana biolgica est
determinada por su facilidad para atravesar
las membranas biolgicas. Por lo cual, el
K D para el frmaco permite
valor de
inferir como se comportara este en el
entorno de los fluidos biolgicos de un
organismo y cmo ser su paso, mediante

difusin pasiva, a travs de las membranas

biolgicas; tal como si los lpidos de las
membranas, y los fluidos extra e
intracelulares fueran los solventes en los
cuales el frmaco se distribuye. Un
ejemplo especifico de un tipo de frmaco
por el cual su valor de K D presenta un
gran inters son los barbitricos, sustancias
con efectos hipnticos y sedantes que
actan sobre el Sistema Nervioso Central
(SNC); donde el frmaco, para cumplir
con su efecto teraputico, debe atravesar la
Barrera Hematoenceflica, la cual es una
barrera de naturaleza lipoflica que existe
entre los vasos sanguneos y el SNC,
sirvindole de proteccin al cerebro
evitando el paso de sustancias toxicas.
En el caso de los barbitricos se ha podido
determinar que su actividad sedante e
hipntica depende de su liposolubilidad;
donde las molculas menos liposolubles
presentan una mayor actividad sedante y
en las ms liposolubles predomina el
efecto hipntico debido a su mayor
facilidad para atravesar la Barrera
Hematoenceflica.

Donde i es el potencial qumico de la

sustancia i, y este a su vez se puede
expresar en trminos de concentraciones
molares como:
i=oi + RT ln
o

Dnde:

i ci

( )
c

(Ec. 3)

es el potencial qumico

es el coeficiente de
c
actividad de i y i es la concentracin
de i en la fase.
estndar de i;

Al reemplazar (Ec. 3) en (Ec. 2) se

obtiene:
0,
i + RT ln

i ci

( )
c0

=0,i + RT ln

i c i

( )
c0

(Ec. 4)
Reorganizando la (Ec. 4) se obtiene:

( ) [

ln

i ci

i c i

0,
( 0,
i i )

RT

(Ec. 5)
Lo que, por propiedad del logaritmo
natural, se puede expresar como:

MARCO TEORICO
Como se mencion anteriormente, si
suponemos que dos solventes (A y B) son
parcialmente miscibles a una temperatura
T y forman las fases y ; donde es
una solucin diluida de B en A; y es una
solucin diluida de A en B. Si se adiciona
un soluto i al sistema, este se distribuir
en ambas fases, hasta satisfacer la
condicin de equilibrio dada por la Ley de
distribucin de Nernst4:
i =i

(Ec. 2)

K AB ,i

[(

0,

ci i
( 0,
i i )
=
exp

RT
c i i

)]

(Ec. 6)*
Donde la igualdad en la (Ec. 1), que
tambin est definida en la (Ec. 6), solo es
una buena aproximacin si se cumplen las
condiciones para aplicar la Ley de Henry
(Vase; Introduccin); puesto que, aunque
el valor de K D o K AB ,i , en teora,
debera permanecer constante sin importar
la concentracin del soluto i o la

proporcin en la que se encuentran los

solventes implicados, en la realidad se ha
encontrado que el valor de K D si varia
cuando
se
realizan
sucesivas
determinaciones con concentraciones
diferentes del soluto. Esto se debe, en
parte, a que el valor de K D no es igual
a la relacin de solubilidad del soluto i
en los solventes A y B, pues las fases y
no son puramente A o puramente B. Por lo
tanto, si la cantidad de i en las fases y
cambia, la relacin de los coeficientes de
actividad ( i ) cambia y en consecuencia
la concentracin de B en la fase cambia,
as como la concentracin de A en la fase
.

Como la presencia del soluto modifica la

solubilidad de un disolvente en otro,
debido en parte, como se explic
anteriormente, por el coeficiente de
actividad del soluto; el diagrama delimita
los valores de concentracin o proporcin
de cada especie donde el sistema es una
mezcla totalmente homognea o es
bifsico:

Es decir que K D si depende de cuanta

cantidad de i se aade al sistema, y no es
constante a menos de que y sean
idealmente soluciones diluidas.
Este fenmeno tambin se puede
comprender si se mira al sistema como un
sistema ternario5.

Figura 3 Diagrama de equilibrio ternario

para un sistema liq liq.

Cuando la composicin de los tres

componentes represente un punto por
encima de la Curva Binodal, el sistema
presentara una nica fase; por el contrario,
si est por debajo, el sistema ser bifsico.
Las dos fases en equilibrio se encuentran
ligadas por la Recta de Reparto; esta a su
vez pasas por el Punto de Mezcla y sus
extremos sobre la curva binodal indican la
concentracin de las dos fases en
equilibrio.

Figura 2 Diagrama de equilibrio ternario

Donde A y B siguen siendo los solventes, y

C el soluto (o la especie i).

Si retomamos el sistema ternario

compuesto por A (l), B (l) y C (especie
i), obtendramos con seguridad algo
similar a:

en equilibrio, se hallan en puntos

semejantes a los sealados como a y b
los cuales forman una recta de reparto en
la figura 4.

Figura 4 diagrama de equilibrio ternario

entre A, B y C.

Al comenzar aadir pequeas cantidades

de C, este se distribuye entre las dos fases
y adems las fases se distribuyen entre s,
donde se ha disuelto algo de A en la fase
rica en B (fase ) y se ha disuelto algo de
B en la fase rica en A (fase ). Las
composiciones de las dos fases resultantes

Si se aade ms C, las dos fases liquidas

cambian su composicin y por lo tanto la
posicin de la recta de reparto, en este caso
representada por los puntos c y d. As,
a medida de que el porcentaje de C se hace
mayor, las composiciones de las fases se
aproximan y las rectas de reparto se hacen
ms pequeas. Las composiciones de
ambas fases se hacen entonces iguales en
un punto denominado punto de doblez o
punto crtico, ubicado en la cresta de la
curva binodal.
Por lo tanto, el valor de K D cambiar
segn la recta de reparto que describa o
haga referencia a la composicin del
sistema ternario con el cual se est
experimentando.