Impact et traitement des COV

CHAPITRE IV : Impact et traitement des COV

Introduction :
L'air que nous respirons n'est jamais totalement pur. Si l'azote et l'oxygne reprsentent
environ 99 % de la composition totale de l'air, on trouve dans le 1 % restant une grande
varit de composs plus ou moins agressifs pour l'homme et son environnement. Depuis le
dbut du sicle dernier, l'accroissement dmographique et le dveloppement industriel sont
l'origine d'importantes missions de gaz et de particules en suspension dans l'air. Les
modifications de la constitution de l'atmosphre qui en dcoulent, peuvent avoir des
rpercussions aussi bien l'chelle locale (consquences sur la sant humaine, les vgtaux ou
les matriaux) qu' l'chelle plantaire (modification du climat : effet de serre, diminution de
la couche d'ozone stratosphrique).
Les polluants sont librs dans l'air ambiant par des sources naturelles (volcans, ocans,
vgtation...) ou anthropiques (industrie, transport, chauffage...). Les principales missions
anthropiques concernent :
Le dioxyde de soufre (SO 2 ),
Les particules en suspension (PS),
Les oxydes d'azote (NO x ),
Le monoxyde de carbone (CO),
Les Composs Organiques Volatils (COV).
La pollution due aux missions de COV peut tre approche de manire globale suivant
ses effets directs ou indirects (photo-oxydation) sur lhomme et sur le milieu environnant
rcepteur. [14]

1. Limpact des COV

1.1 Les effets directs
Les missions de COV ont un impact direct et important sur lhomme. Quelques donnes
sont releves dans le tableau 1. Lun des premiers faits reconnus a t une relation entre
lexposition des vapeurs de benzne et la leucmie. De mme, les effets cancrignes du
1,3-Butadine ont t rvls. Il en a t de mme avec des produits utiliss dans la
fabrication de polymres comme lacrylonitrile ou le chlorure de vinyle. En rponse au risque
potentiel que reprsentent les COV sur la sant, des normes de qualit dair et des valeurs
guides ont donc t dfinies pour un certain nombre de produits volatils. Cependant, une
mauvaise connaissance de la chimie de ces molcules lie aux maladies contractes implique
une difficult dfinir des valeurs limites, des seuils maximaux et des teneurs cumules
dexposition. Des chiffres ont t cependant avancs de 5 ppb de concentration moyenne
annuelle pour le benzne ou de 1 2 ppb pour le 1,3-butadine.
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Tableau 1 : Caractristiques toxicologiques de quelques solvants. [8]

400
750
5
25

+++

++

Actone

+++

++

Benzne

+++

++

++

Dichloromthane

+++

+++

++

thers de glycol
chane courte

++

thylne glycol

++

n Hexane

++

++

++

Isopropanol

++

++

Mthanol

++

++

++

+++

++

++

++

++

cancrogne ?

Styrne

+++

++

++

++

moelle
osseuse
Foie
cancrogne ?

Ttrahydrofurane

+++

++

+++

foie, nerfs

200
-

Tolune

++

++

tratogne ?

100
150

Trichlorothylne
Xylne

++

++

++

++

cur
cancrogne

++

++

75
200
100
150

Perchlorothylne

Pouvoir
dbritnarcotique

Actate dthyle

Mthyl thyl
ctone (MEK)
Mthyl isobutyl
ctone (MIBK)

Pouvoir
irritant

VME(1
VLE (2)
(ppm)

Volatilit

Mthyl butyl
ctone (MBK)

Pntration
cutane

Toxicit
spcifique

Compos

Moelle
osseuse
cancrogne
Intoxication par
le CO
moelle osseuse
testicule
tratogne
rein (en aigu)
nerf
priphrique
nerf optique (en
aigu)
nerfs
priphriques

50
100
5
5
50
50
400
200
1000
5
8
200
50
50
-

(1) VM E : Valeur moyenne dexposition.

(2) VLE : Valeur limite dexposition.
Les VM E et VLE sont des valeurs donnes pour lhygine de travail (exposition 8 h/j et pour 40 h/semaine. Par
ailleurs, des valeurs dexposition sont aussi publies par lOM S pour lair amb iant.

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Le dveloppement et lamlioration rcents des mthodes utilises en pidmiologie ont
permis de faire des progrs importants dans la comprhension des relations entre la pollution
de lair et la sant humaine. Bates (1995) prsente de manire importante limpact de
diffrents polluants de lair sur la sant de lhomme. Ainsi, on peut citer : les particules et
poussires, les brouillards photochimiques et les arosols acides, les NO x , les SO x , le CO, les
mtaux et les composs organiques volatils. Toute la difficult des tudes pidmiologiques
rside en fait dans la complexit de la composition de latmosphre. En effet, dans la mesure
o tous ces polluants sont simultanment prsents dans latmosphre, il est difficile
didentifier les effets propres tel ou tel compos.
Une tude t mene dans la rgion de kanawha Valley en Caroline de Sud, USA, rgion
ayant une trs forte concentration dusines de produits chimiques. Ce travail fournit la preuve,
partir de donnes collectes quotidiennement, que lexposition aux COV tait associe une
augmentation des symptmes des maladies des voies respiratoires suprieures et infrieures,
des maux de tte, une irritation sensorielle et des ruptions cutanes. Ainsi, si lon cite Bates
(1995), les COV provenant des activits lies au ptrole ( Benzne, Tolune, Xylne, nPentanal) sont en relation avec des symptmes daffectations des voies respiratoires et les
COV mis par dautres industries comme le chloroforme, le chlorure de mthyl et de
mthylne, sont associs des irritations nasales et oculaires.
Il convient de noter, cependant, quil existe un manque de recul dans ces tudes et que
peu dinformations sont disponibles pour les effets long terme. [15] [16] [17]

1.2 Les effets indirects

Les COV participent des ractions chimiques complexes se droulant dans
latmosphre. Si lon simplifie outrance, on peut dire que les COV favorisent
laugmentation de lozone dans la basse atmosphre (Troposphre). Un suivi de la
concentration dozone dans la troposphre dans diffrents lieux gographiques en Europe
montre des valeurs de 10 ppb (v) (21 g/m3 ) en 1870 et de 50 ppb (v) (105 g/m3 ) en 1990.
Laugmentation sest acclr avec en moyenne sur les 20 dernires annes + 2,4 % par an.
Cette production dozone a bien sr un impact sur lhomme et sur le milieu naturel.
Le transfert de COV prsents dans lair vers les milieux aquatiques pose quelques
problmes. En effet, la production deau potable peut tre altre par la prsence des solvants
dans les eaux souterraines ou de surface. Les COV peuvent tre adsorbs sur diffrents solides
(argiles, limons ) et rapparatre par dsorption lente de manire chronique dans le milieu
naturel. [5] [18]

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1.2.1 La photo-oxydation
Lozone est naturellement prsent dans lair et sous forme par combinaisons du
dioxygne et dun atome doxygne provenant de la dissociation du dioxyde dazote sous
leffet dun rayonnement (h ) de longueur donde infrieur 400 nm. Le cycle est boucl par
la raction de monoxyde dazote sur lozone prcdemment produit (figure 1). La production
dun fort taux dozone rsulte dune modification du cycle par la prsence des COV. En effet,
il existe une chaine complexe de ractions photochimiques et radicalaires qui permet la
production de N02 , partir de NO. Cette dernire raction est possible si des ractifs
radicalaires, oxydants puissants provenant de la dgradation de COV, sont prsents. On
obtient alors un dsquilibre entre les concentrations dozone et doxygne prsentes dans
lair comme le montre la modification du cycle de Chapman prsent sur la figure 2. Ces
ractions photochimiques ont des cintiques relativement lentes, de quelques heures
quelques jours, des ractions radicalaires tant quant elles rapides (instabilit et ractivit
forte des radicaux). Elles dpendent des conditions mtorologiques locales. Le taux moyen
dozone est actuellement valu 30 ppb. On estime que la concentration moyenne dozone
dans lair a doubl durant les cent dernires annes. Des modles mathmatiques
tridimensionnels de quantification de la ractivit et de dispersion des COV dans
latmosphre sont proposs.
Dans le cas spcifique de composs halogns mis, des ractions de dissociation sous
linfluence du rayonnement ultraviolet et visible peuvent avoir lieu. On obtient alors un
relargage de dichlore ou de dibrome dans latmosphre. [5] [19]

Figure 1 : Cycle de Chapman : formation-destruction

de lozone au sein de latmosphre. [20]
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Figure 2 : Modification du cycle de Chapman en prsence de COV. [20]

1.2.2 Les effets sur la sant

Lozone est connu depuis longtemps pour ses effets indsirables haute concentration
sur les voies respiratoires et en particulier chez les sujets ayant des problmes dasthme.
LEPA (Environmental Propection Agency, tatsUnis) a rcemment recommand une
concentration standard dozone dans lair infrieure 50 ppb (30,5 g/m3 ) en ozone durant 8
heures. LOMS (Europe, Organisation Mondiale de la Sant) donne une concentration guide
de 76 100 ppb (46 61 g/m3 ). [5]

1.2.3 Les effets sur lenvironnement

Les dommages crs par lozone sur les feuillages ont t tablis. Par contre, les effets
sur les mcanismes dattaque des fonctions vitales des plantes et des arbres ne sont pas encore
bien compris. Le tableau 2 regroupe quelques donnes qualitatives sur leffet de lozone, donc
indirectement des COV sur des espces vgtales. [18]

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Tableau 2 : Sensibilit despces vgtales lozone.
Sensibilit
Type

Avoine
Bl
Betterave
Haricot
Pommes de terre
Carotte
Chou
Tomate
Radis
Pois
Abricotier
Fraisier
Tabac
Chne des marais
Erable negundo
Pin
Chne pdoncul
Erable sucre
Htre
Sapin douglas

+++
+++
+
+++
+++
++
++
+++
+++
++
+
+
+++
++
++
++
+
+
+
+

On note aussi des effets importants sur les surfaces peintes, laques ou vernies, sur les
plastiques et les caoutchoucs qui vieillissent plus rapidement.

1.2.4 Les effets sur le climat

Lozone est aussi un gaz effet de serre et va donc induire une augmentation de la
temprature globale de la terre. En effet, lozone absorbe dans lInfrarouge avec un coefficient
2000 plus fois important, vis--vis du rayonnement par les sols, quune molcule de gaz
carbonique. La part relative de lozone dans leffet de serre, sur lensemble de la pla nte, est
estime 18 %. [8]

2. Traitements des COV

Le problme des COV ayant t mis en vidence et une premire approche dinventaire,
bien quimparfaite, ayant t propose, il convenait donc, pour satisfaire les divers
engagements internationaux, de mtre en uvre des techniques et des moyens de rduction
des missions polluantes. Il est bien vident quune action prventive sur le systme polluant
ou sur le procd rejetant des COV est certainement la dmarche premire sinscrivant dans
lapproche gnrale des technologies propres. Cependant, il est parfois ncessaire davoir une
action curative sur les missions gazeuses charges en COV. Cette dmarche, bien que moins
lgante, est trs souvent requise du fait dinstallations industrielles d j en activit (on ne
construit pas un atelier de fabrication tous les jours) et/ou du fait dun verrou technologique.

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OKEKE (1995) propose un classement des techniques selon que les COV sont dtruits ou
conservs. La figure 3 regroupe ces diffrentes techniques. De manire arbitraire, il est aussi
possible de classer dune autre faon les procds de purification de lair charg en COV
suivant trois groupes : les traitements-thermiques (incinration et condensation) aux quels il
faudrait ajouter les techniques plasma, les procds de transfert avec ou sans ractions
chimiques (adsorption, absorption, membranes) et enfin les systmes biologiques (biofiltres
et biolaveurs). [5] [21]
COV

Rcupration

Destruction

Thermique

Catalytique

Condensation

Membrane

Absorption

Adsorption

Biofiltration

Rgnrative

Rcuprative

Biofiltre

Transfert physique

Lit fixe

Rcuprative

Rgnrative

Percolant

Transfert avec raction

Lit mobile

Fludise

Biolaveur

Lit fluidis

Figure 3 : Organigramme simplifi de diffrents procds

de traitement et de contrle des COV
prsents dans des missions gazeuses.

2.1 Les traitements thermiques

Lincinration thermique a lieu entre 600 et 850 C selon les types de COV et les
procds mis en uvre. Si leur concentration est insuffisante, le systme ne peut tre autothermique. Il est ncessaire alors davoir un appoint en combustible. Il existe des procds
avec prchauffage de gaz et/ou avec rcupration de chaleur par changeurs. Une efficacit
nergtique de 95 % est obtenue avec des systmes de multi-tages. Ces purateurs sont dits
rcupratifs ou rgnratifs selon le mode de valorisation dnergie.

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Lincinration catalytique met en jeu des catalyseurs doxydation et des tempratures de
destruction plus faibles (370 < T < 480 C). Une destruction optimale de 95 % est obtenue
pour des dbits de 2 000 160 000 m3 h-1 et des concentrations dans lair comprises entre 100
et 2 000 ppm. Le systme peut tre quip dchangeurs permettant une rcupration de
chaleur impliquant une valorisation du traitement et donc un cot global de fonctionnement
moindre. [21]

2.2 La condensation
En jouant sur la variation de la pression de vapeur saturante avec la temprature, il est
possible de condenser les COV prsents dans lair. Le systme est utilisable pour les faibles
dbits, et pour de fortes concentrations (> 5 000 ppm) dun COV ayant une temprature
dbullition suprieure 40 C au moins. Les systmes mis en uvre comprennent des
changeurs permettant de rcuprer les condensats et donc de recycler les solvants. [5]

2.3 Les procds avec transfert

Labsorption consiste transfrer les COV de lair dans une phase liquide. Des efficacits
suprieures 98 % sont obtenues avec des dbits gazeux jusqu 160 000 m3 h-1 . Le lavage de
gaz seffectue dans des colonnes garnies ou des tours daspersion. Les solutions de lavage
peuvent tre de leau, des solutions oxydantes ou des huiles lourdes. En outre, les liquides
ractifs sont utilisables et permettent dacclrer les transferts par raction doxydation de
labsorbt.
Ladsorption est le processus de transfert de la phase gazeuse sur un solide poreux. On
donne des domaines dabattement optimaux pour des dbits de 150 20 000 m3 h-1 et des
concentrations en COV de 20 5 000 ppm. Il est classique de travailler en lit fixe et de faire
fonctionner alternativement deux lits dadsorbants avec un systme en rgnration. Cette
rgnration est gnralement thermique par un fluide caloporteur (vapeur deau, gaz ou air
chaud) ou par chauffage intrinsque du matriau (effet joule direct ou chauffage par induction
lectromagntique).Le charbon actif est le matriau le plus communment utilis sous la
forme de grains, mais des supports base de fibres de carbone activ, tissus ou feutre,
commencent tre mis en uvre. Des polymres ou des zolites peuvent galement tre
utiliss. Les zolites sont le plus souvent mises en uvre dans des roues concentratrices
(systmes rotatifs dadsorption et de dsorption en continu par un faible dbit de gaz chaud)
appliques par exemple pour le traitement des missions de cabines de peinture. [5]

2.4 Les techniques membranaires

Lutilisation de membranes semi- permables fait partie des technologies mergentes.
Lefficacit de lopration est fonction de la pression applique et de la slectivit de la
membrane. Des systmes de modules peuvent tre mis en srie. Les membranes sont les plus
souvent couples avec dautres techniques comme ladsorption ou la condensation. [5]

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2.5 Les systmes biologiques
Plus rcemment, sont apparus sur le march des procds de traitements utilisant la
capacit des micro-organismes (bactrie, levures ) dgrader des composs organiques
servant de substrat nergtique ou mtabolique. Les cintiques de dgradation sont
gnralement lentes et demandent donc de grandes surfaces filtrantes. Cependant, des dbits
importants faibles concentration et temprature ordinaire peuvent tre traits par cette
technique faisant appel soit des biofiltres soit des biolaveurs soit des filtres percolateurs.
Une gestion prcise des installations est ncessaire en termes densemencement des
garnissages, de prfiltration des gaz, dhumidification de lair traiter [5]

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