Entropa

Profesor:
Joaqun Zueco Jordn
rea de Mquinas y Motores Trmicos

Desigualdad de Clausius
de un ciclo irreversible de un ciclo reversible
Q2
T2
1 - 1 -
Q1
T1

= Reversible
< Irreversible
2

Qi

i=1 Ti

Q1 Q2

T2
T1

Tomamos los calores con su respectivo signo

Qi

En un ciclo infinitesimal de Carnot

Qi

Ti
En todo el ciclo

Ciclo descompuesto en v
infinitos ciclos de Carnot

dQi

Ti

Entropa, una nueva propiedad del sistema

Qi

Ti

Procesos
reversibles

B
A

(sistema cerrado)

+
T
A

=0

= 0
T
C

=
T
A

En un proceso:

S12 = S2 S1 =

Entropa, una nueva propiedad del sistema

Qi

Ti

+
T
irr

rev
1

<0
rev

S21 = S1 S2

irr
1
Con proceso irreversible

S2 S1

< S2 S1 = S12
T

+
S2 S1 =
+
S
=
G
T
T
1

irr
2

Wr

T
irr/rev

SG =0 proceso reversible
SG >0 proceso real
SG <0 proceso imposible

kJ

kJ

kg K

dS
T
Entropa especfica s

Entropa S

S
s
m
T

ds
T

Proceso reversible
1

Q12
S1
Q =T dS

dS

S2

Q12= T dS
1

D
i
a
g
r
a
m
a
s
T-S

Ciclo reversible

W
Q2
S

Q1 = Q2 + W

Demostracin del c para un ciclo de vapor

T
T1
T2

(Vapor)
Q1

P2

Ciclo de Carnot

B
P1

C
Q2
s

- T2 (SD SC)
T2 (SB SA)
Q2
=1 -
= 1 -
Q1
T1 (SB SA)
T (S S )
1

T2
c= 1 -
T1

Ejemplo de ciclo de mximo rendimiento

T
T1

T2

Q1

A
QDA
D
D

-No es el ciclo de Carnot

B

QBC
C
A
Q2
A

(ciclo regenerativo)
- Existen muchos ciclos
de mximo rendimiento

B
B S

T2
= 1 -
T1

Q1 y Q2 son los mismos que en Carnot

QBC = QDA (caso ideal o reversible, en la prctica no es posible)

Diagrama T-s

s(p,T) sf(T)
P=cte

v=cte

x=0,2

h=cte

x=0,9

Diagrama h-s

Trabajo reversible e irreversible en un SC

Proceso internamente irreversible:

Q = dU + Wreal

Q
dS = SG
T

dU = T (dS - SG) - Wreal

Wreal = T dS - T SG - dU
Proceso internamente reversible:

Wrev= T dS - dU

Wrev - Wreal = T SG 0

Wreal,ent Wrev,ent
Wreal,sal Wrev,sal

Ecuaciones TdS
(combinacin del primer y segundo principio)
Proceso internamente reversible:

Q = dU + W
Q
dS =
T

T dS = dU + W
W = p dV

T dS = dU + P dV
dH = dU + P dV + V dP
T dS = dH - V dP

(vlidas para todo tipo de procesos,

al ser la entropa una propiedad )

Ejemplo: Cambio de fase

T dS = dH - V dP

dh = T ds

Ejemplo: Sustancia incompresible

T dS = dU + p dV

rea

du = T ds
s

Tercer principio de la termodinamica

La entropa de una sustancia pura, en equilibrio
termodinmico, tiende a cero, a medida que la
temperatura absoluta tiende a cero.
lim
S=0
T0

Hernst, 1906

Cambio de entropa en gases ideales

T ds = du +Pdv

T ds = dh v dP

du = cv(T)dT

du
P
ds = dv
T T

dh = cp(T)dT

dh v
ds = dP
T T

Pv=RT

dT
dv
ds = cv(T) R
T
v

dT
v2
s12 = cv(T) R ln
T
v1

dT
dP
ds = cp(T) R
T
P

dT
P2
s12 = cp(T) R ln
T
P1

so(T)

dT
= cp(T)
T
0
T

s12 =

so(T

2)

so(T

P2
1) - R ln
P1

Proceso isoentrpico de gases ideales

0=

so(T

2)

so(T

P2
1) - R ln
P1

P2
exp [so(T2)/R]

P1
exp [so(T1)/R]

so(T

2)

P2
1) = R ln
P1

Pr = exp[so(T)/R]
Presin relativa
T

Volumen relativo
P2
Pr2

P1
Pr1

so(T

V2
Vr2

V1
Vr1

P2

Estados
prohibidos

2s

P1

(q=0)

Cambio de entropa en gases perfectos

T ds = du +Pdv

du
P
ds = dv
T T

du = cv dT
P v = R T

P R

T v

dT
dv
ds = cv R
T
v
T2
v2
s12= cv ln R ln
T1
v1

Cambio de entropa en gases perfectos

dh v
ds = - dP
T T

dh = Tds + vdP
dh = cp dT
Pv = R T

v
R

T P

dT
dP
ds = cp R
T
P

T2
P2
s12= cp ln R ln
T1
P1
Anlisis de los siguientes procesos reversibles:

Proceso isotrmico

Proceso iscoro

Proceso adiabtico

Proceso isbaro

Cambio de entropa en un proceso iscoro

Iscoro

v = cte

n =

v5

v4

T2
v2
s12= cv ln R ln
T1
v1

v3
2

v2
v1

T2
s12 = cv ln
T1

Q12
s

Cambio de entropa en un proceso isbaro

Isbaro

P = cte

n=0

T
P5

2
1

Q12

P4

T2
P2
s12= cp ln R ln
T1
P1

P3
P2

T2
s12 = cp ln
T1

P1
s

Cambio de entropa en un proceso isotrmico

Isotrmico

T=cte

n=1

P1
R T ln
P2
P1
q 12
s12 = R ln
T
T
P2

T4
T3
T2

q12 = w12
s1

s2

T1
s

T2
v2
s12= cv ln R ln
T1
v1
T2
P2
s12= cp ln R ln
T1
P1
(vlido tambin para
gases ideales)

Cambio de entropa en un proceso adiabtico

Q12 = 0

Adiabtico
T

n =

s12 = s2 s1= 0
s2 = s1

P2

T2
v2
0 = cv ln R ln
T1
v1
1
s1 = s2

P1
s

T2
P2
0 = cp ln R ln
T1
P1

Cambio de entropa en un proceso adiabtico

T

1
s1 = s2

T2
P2
cp ln R ln
P1
T1

P2

T2
P2 R/cp

T1
P1
T2
P2 -1/ v1 -1

T1
P1
v2

P1
s

Pv =K

Se demuestra que un proceso isoentrpico de un gas perfecto

es un proceso politrpico con n=