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METODO CRIOSCOPICO

Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la


disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica ,
tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La
magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de
temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la
disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:

La variacin de entropa que se produce durante un cambio de estado, en


este caso de lquido a slido, es la diferencia de entropa entre los estados
final e inicial. En el caso de un disolvente puro, la variacin corresponde a la
diferencia de entropa entre el disolvente slido y el disolvente lquido y se
le llamar S*f; en el caso de una disolucin, la variacin de entropa es la
diferencia entre la entropa del disolvente slido y la disolucin, y se le llama
Sf. Esta ltima es superior a la primera porque la disolucin tiene ms
entropa que el disolvente lquido. Por lo tanto:

Por otro lado, la es una transicin de fase de primer orden, es decir, tiene lugar con una
variacin brusca de entropa de forma prcticamente reversible a la temperatura y
presin de equilibrio. As, se puede relacionar la variacin de entropa que se produce con
la entalpa de cambio de fase (calor latente), Hf, y la temperatura, Tf, segn la ecuacin

CAUSAS DEL DESCENSO CRIOSCOPICO


El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin de
entropa que se produce durante el cambio de fase.8 La entropa es una
medida del desorden del sistema. As, un slido puro est ms ordenado
que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una mayor entropa, un
mayor desorden. El desorden es debido a que las partculas (molculas,
tomos o iones) de un slido ocupan una posicin fija y solo vibran
alrededor de esa posicin. Por el contrario, en un lquido las partculas estn
en movimiento y no tienen una posicin determinada. Una disolucin lquida
tiene ms desorden que un lquido puro ya que en la disolucin, adems de
las partculas del disolvente en movimiento, tambin se encuentran las
partculas de soluto en movimiento, lo que hace que el sistema est ms
desordenado. Podemos ordenar los sistemas de ms a menos entropa:
Disoluciones diluidas de no electrolitos
Raoult, de forma experimental, lleg a deducir lo que se conoce como Ley
de Raoult del descenso crioscpico para el caso del descenso crioscpico de
disoluciones diluidas con solutos que no se disocian, es decir, no
electrolitos. La ecuacin de dicha ley es:

Tc es la diferencia entre la temperatura de congelacin


del disolvente puro y la temperatura de congelacin de la disolucin.

kf es la constante crioscpica, una constante que es caracterstica del


disolvente.

y m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto


por kilogramo de disolvente. La concentracin se expresa en
molalidad porque es ms prctico a la hora de realizar medidas,
aunque para ser exactos se debera expresar en funcin de la fraccin
molar , como lo demostr Raoult.5

Aplicaciones
cientificas
La ecuacin del descenso crioscpico de Raoult resulta muy til para la
determinacin de masas moleculares de solutos. Conocidas las propiedades
del disolvente, a partir del descenso crioscpico se deduce la molalidad y, a
partir de esta, si se conoce la masa del soluto disuelta por kilogramo de
disolvente, se puede obtener la masa molecular del soluto. Esta tcnica es
conocida como crioscopia y para llevarla a cabo y conseguir buenos
resultados se necesita un termmetro que permita apreciar las centsimas
de grado en la zona de la temperatura de congelacin. Las determinaciones
se han de realizar para distintas concentraciones y extrapolar los resultados
para una dilucin infinita, debido a que la ecuacin de Raoult solo se cumple
en ese caso. Dicha ecuacin tiene la forma

donde el subndice 1 corresponde al disolvente y el 2 al soluto. n2 es el


nmero de moles de soluto, m2 es la masa de soluto expresada en gramos,
M2 es la masa molecular de soluto, y m1 es la masa del disolvente en
kilogramos. Aislando M2 queda:

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