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Un doble enlace C=C tiene una nube electrnica desde la que se pueden
ceder electrones a un atacante electrfilo. Por tanto, la reaccin ms
importante de los alquenos es la adicin electrfila.
Mecanismo:
E
C C
E
Nu
C C
E
C C
E Nu
Reacciones de Alquenos
Mecanismo:
Etapa 1: La protonacin del doble enlace forma un carbocatin
Reacciones de Alquenos
REACCIONES DE ADICIN AL DOBLE ENLACE
Orientacin de la adicin: Regla de Markovnikov
CH3
CH3
H3C
CH
CH3
HBr
H3C
CH3
CH
Br
CH3
H3C
CH
Br
CH3
No se observa
Carbocatin Terciario
Adicin de H+
a Carbono Terciario
Carbocatin Secundario
Reacciones de Alquenos
CH3CH=CH2
Reacciones de Alquenos
REACCIONES DE ADICIN AL DOBLE ENLACE
CH3
CH3
H3C
CH
CH3
HCl
H3C
CH
Cl
CH3
CH3
CH2
HI
HI
I
Reacciones de Alquenos
Rearreglo de Carbocationes:
Es una evidencia para el mecanismo a travs de
carbocationes para la adicin electroflica a un doble
enlace.
Ocurren frecuentemente durante la reaccin de HX con
un alqueno.
Reacciones de Alquenos
Rearreglo de Carbocationes:
Salto de un Hidruro:
Consiste en el salto de un tomo de hidrgeno con su par
de electrones (un in hidruro, :H-) entre carbonos
adyacentes.
Reacciones de Alquenos
Rearreglo de Carbocationes:
Salto de un grupo alquilo:
Consiste en el salto de un grupo alquilo con su par de
electrones entre carbonos adyacentes.
Reacciones de Alquenos
ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES DE ADICIN AL DOBLE ENLACE:
Cl
H3C
CH2
H3C
HCl
1-buteno
()-2-clorobutano
H3C
CH2
H
Cl
Cl
H
CH2CH3
(S)-2-clorobutano
CH2 H
CH3
*
CH3
Cl
C+
H
CH2CH3
H3C
*
Cl
H
H3CH2C
(R)-2-clorobutano
Reacciones de Alquenos
ADICIN ANTI-MARKOVNIKOV AL DOBLE ENLACE
(Reaccin de Kharasch)
CH3
CH3
H3C
CH
CH3
HBr
perxidos
H3C
CH
Br
CH3
Producto
Anti-Markovnikov
Si aadimos un
perxido cambia
el producto de la
reaccin.
Reacciones de Alquenos
H 2O
OH
Reaccin opuesta a
la deshidratacin de
alcoholes
La adicin electroflica de
agua
es,
por
tanto,
reversible. Que se d en
un sentido o en otro
depender de la cantidad
de agua en el medio.
Reacciones de Alquenos
Mecanismo:
Reacciones de Alquenos
CH3
CH3
+
H
H3C
CH
CH3
H2O
H3C
CH
OH
CH3
H3C
CH
OH
CH3
No se observa
Ejercicios:
Predecir los productos de las siguientes reacciones de hidratacin:
a) 1-metilciclopenteno + cido diluido
b) 2-fenilpropeno + cido diluido
c) 1-fenilciclohexeno + cido diluido
Reacciones de Alquenos
Alqueno
Halgeno
Dihaluro Vecinal
Ejemplo:
4-metil-2-penteno
Bromo
2,3-dibromo-4-metilpentano
Reacciones de Alquenos
Ciclopenteno
Bromo
trans-1,2-dibromociclopentano
Cicloocteno
Cloro
trans-1,2-diclorociclooctano
La adicin de fluor a los alquenos es una reaccin violenta y difcil de controlar. Los
compuestos diioduros vecinales por otro lado, tienden a perder una molcula de I2 y a
volver a formar el alqueno.
Reacciones de Alquenos
Alqueno
Halgeno
Agua
Halohidrina
Haluro de Hidrgeno
Ejemplo:
Etileno
Ciclopenteno
Bromo
Cloro
2-bromoetanol
2-clorociclopentanol
Reacciones de Alquenos
4) HIDROGENACIN DE ALQUENOS:
A pesar de tener un valor de H favorable, el eteno y el hidrgeno
calentados a 200C no reaccionan. Es necesaria la presencia de un
catalizador que facilite la ruptura homoltica del enlace H-H.
Etileno
Ejemplo:
Hidrgeno
Etano
Reacciones de Alquenos
HIDROGENACIN DE ALQUENOS:
La velocidad de la hidrogenacin se incrementa dramticamente en
presencia de ciertos catalizadores metlicos finamente divididos. El Platino
es el catalizador metlico de hidrogenacin ms ampliamente utilizado sin
embargo el Paladio, el Nquel y el Rodio son tambin bastante efectivos.
2-metil-2-buteno
5,5-dimetil(metilen)ciclononano
Hidrgeno
Hidrgeno
2-metilbutano
1,1,5-trimetilciclononano
Reacciones de Alquenos
5) OXIDACIN DE ALQUENOS:
Hidroxilacin de alquenos.
Test de Baeyer (disolucin diluida de permanganato en fro):
KMnO4:
(caliente)
glicol
cetona
(estable)
aldehido
(oxidable)
cido
carboxlico
Reacciones de Alquenos
OXIDACIN DE ALQUENOS:
Ejemplos:
KMnO4 / H+
KMnO4 / H+
3,7-dimetil-1-octeno
cido 2,6-dimetilheptanoico
Reacciones de Alquinos
REACCIONES DE ADICIN DE ALQUINOS
(agentes electroflicos)
a) Adicin de Haluros de hidrgeno:
El alquino ataca al protn del
haluro
de
hidrgeno,
produciendose el carbocatin
ms estable, que es el ms
sustituido. La siguiente adicin
al alqueno resultante sigue la
misma pauta, producindose
una
doble
adicin
Markovnikov y el dihaluro
geminal.
Producto
Markovnikov
intermedio
Reacciones de Alquinos
b) Adicin de Halgenos:
Producto
intermedio
Reacciones de Alquinos
c) Adicin de agua
Reacciones de Alquinos
d) Oxidacin de Alquinos:
La oxidacin suave con permanganato da lugar a dicetonas