RESUMEN DE LA EXPOSICION #3

Potenciales de electrodo como funciones

termodinmicas
El potencial es la fuerza que impulsa la reaccin, y se ubica en la superficie
de un electrodo. o bien en un punto en el que dos especies qumicas entran
en contacto. Por ello, el potencial no depende de la estequiometra. Los
potenciales no son ms que una medida de la energa libre del proceso. La
relacin entre energa libre y potencial es
G = -nFE
donde G es el cambio estndar de energa libre, n es el nmero de moles
de electrones,
F es la constante de Faraday y E es el potencial de
electrodo estndar que se encuentra en tablas de datos. La constante de
Faraday suele expresarse como 9.65 X104 JV-1mol- 1 Sin embargo, para
los clculos de esta seccin no es necesario evaluar la constante de
Faraday.
En el caso de querer encontrar el E de una reaccin completa, es
necesario calcular el G de las semireacciones para sacar la suma total de
G y a partir de eso despejar E, por lo tanto la ecuacin nos queda:
E
=- G / nF
Otra manera de encontrar el E de una reaccin completa seria; sumar los
E de las semireacciones que llegamos a un valor idntico.

Diagrama de Latimer
Los potenciales de reduccin estndar de un conjunto relacionado de
especies se pueden mostrar en un diagrama de potencial de reduccin, que
tambin se conoce como diagrama de Latimer.
El nmero que aparece entre cada par de especies es el potencial de
estndar de reduccin para la semirreaccin de reduccin en la que
intervienen esas especies. Observe que, aunque se indican las especies, si
queremos usar la informacin es preciso escribir completa la semirreaccin
correspondiente. En el caso de los iones simples, escribir la semirreaccin
es muy fcil. Pero en el caso de los iones que son compuestos es necesario
balancear el oxgeno con agua, luego balancear el hidrgeno del agua
aadida con ion hidrgeno, y por ltimo balancear la carga con electrones.
Los diagramas de Latimer muestran la informacin redox de una serie de
estados de oxidacin en una forma muy compacta. Ms an, nos permiten
predecir el comportamiento redox de las especies. Por ejemplo, un alto valor

positivo indica que la especie es un agente oxidante fuerte (es decir, se

reduce muy fcilmente). Un nmero negativo indica que la especie de la
derecha es un agente reductor.
Algunas especies tienden a dismutar; es decir la suma de los potenciales
para la reduccin y oxidacin es positiva.
Es importante tomar en cuenta que a veces los valores son muy distintos en
solucin bsica a causa de la presencia de diferentes especies qumicas a
un pH alto.

Diagrama de Frost
Este tipo de diagrama lo tomamos a partir del diagrama de Latimer en
donde es preferible mostrar la informacin acerca de los numerosos estados
de oxidacin de un elemento en forma de diagrama de estados de
oxidacin, o diagrama de Frost, como tambin se le conoce.
Un diagrama as nos permite extraer visualmente informacin acerca de las
propiedades de los diferentes estados de oxidacin, sin tener que efectuar
clculos, muestra la energa libre relativa en el eje vertical, y el estado de
oxidacin en el eje horizontal. Observe que denotamos la energa como
nE; por tanto, los valores de energa suelen trazarse en unidades de volt
por mol de electrones para ese paso redox (Vmol e-). Obtenemos el mismo
valor dividiendo la energa libre entre la constante de Faraday, G /F.
Por coherencia, consideramos que el elemento que est en el estado de
oxidacin 0 tiene cero energa libre. Para la formacin de este diagrama
unimos con lneas las especies con estados de oxidacin adyacentes.
Las caractersticas que podemos apreciar en un diagrama de frost son las
siguientes:
1. Los estados ms estables termodinmicamente estn ms abajo en el
diagrama.
2. La especie que este en una curva convexa tiende a dismutar.
3. La especie que este en una curva cncava NO tiende a dismutar
4. Especie que est en la parte ms alta al lado izquierdo es fuertemente
oxidante (aceptor de electrones)
5. Especie que est en la parte ms alta al lado derecho es fuertemente
reductora (donador de electrones)
La interpretacin de los diagramas de Frost no es siempre tan sencilla. En
primer lugar, el diagrama representa la energa libre comparativa para

condiciones estndar, es decir, una solucin con concentracin de 1 mol L 1 Y pH O (una concentracin de ion hidrgeno de 1 molL- 1). Si las
condiciones cambian, la energa ser diferente, y las estabilidades relativas
podran ser distintas.
Por ltimo, debemos hacer hincapi en que los diagramas de Frost son
funciones termodinmicas y no contienen informacin acerca de la rapidez
de descomposicin de una especie termodinmicamente inestable