27/5/2015

Elhidrgeno:metodologasdeproduccin

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FUENTESDEENERGAPARAAUTOMOCIN

JOSLUISG.FIERRO
InstitutodeCatlisisyPetroleoqumica(CSIC)

Elhidrgeno:metodologasde
produccin

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Aligualquelaelectricidad,elhidrgenoesuntransportadorexcelente
deenerga,yaquepuedeproducirseapartirdediferentesy
abundantesprecursores,talescomogasnatural,carbn,aguay
energasrenovables.Lautilizacindelhidrgenoenlasceldasde
combustible,particularmenteenelsectordeltransporte,permitirenel
futurodiversificarelsuministroenergtico,aprovecharlosrecursos
domsticosyreducirladependenciadelaimportacindepetrleo.

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General
Elhidrgeno(H2)seconsideracomolaenergamsatractivaparaelfuturoprximo
debidoaquesucombustinnoresultacontaminante.Elhidrgeno,cuandosecombina
coneloxgenodelaire,liberalaenergaqumicaalmacenadaenelenlaceHH,
generandosolamentevapordeaguacomoproductodelacombustin.Puede
almacenarsecomogasapresinycomolquidoodistribuirsemediantegasoductos,por
loqueseconsideraquepuedereemplazaralgasnaturalamediolargoplazo.Puesto
quenoseproducengasesdeefectoinvernadero
durantesucombustin,elhidrgenoofreceungran
DESTACADOS
potencialparareducirlasemisionesdeCO2quese
Perfil:JosLuisG.Fierro

generandurantelacombustindesusprecursores
deorigenfsil.Elhidrgenoprcticamentenose
encuentraenestadolibreenlaTierra,porloqueno
esunaenergaprimaria.Sinembargo,puedeproducirseapartirdedistintosprecursores
medianteprocesosqumicosobioqumicos.
Laindustriaqumicadeproduccindeamonaco,metanolyrefinadodepetrleo
consumeaproximadamenteel66%delaproduccinanualdeH2,estimadaen35
millonesdetoneladasmtricas(MTm).Elrestodelaproduccinseconsumeenotros
procesosindustriales.Elhidrgenoseconsideracomouncombustibleideal,dadoque
noemitegasesdeefectoinvernaderodurantelacombustin.Esteatractivoesan
mayorcuandoseutilizaenlasceldasdecombustible.Estosdispositivosconviertenla
energaqumicaalmacenadaenelenlaceHHenenergaelctricamedianteunproceso
quenoestsometidoalciclodeCarnot.Porestarazn,laeficienciaenergticaresulta
dedosatresvecessuperioraladeunmotortrmico.Conformeaestosargumentos,no
haydudadelaimportanciaquedebedesempearelhidrgenoenlosesquemas
energticosdelospasesdesarrolladosenunaescalatemporaldemedioylargoplazo.
Laproduccindehidrgenoagranescalanosoloaliviarladependenciadelpetrleo
sinoquetambinreducirlacontaminacinambientalcuandoseincorporenlasceldas
decombustibletantoenautomocincomoenaplicacionesestacionarias.

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Plantamodernadereformadodegasnaturalconvapordeagua.

Procesosindustriales
AunqueelH2puedeproducirsemedianteelprocesodereformadodelgasnatural,nafta,
fuelpesadoocarbn,larelacinatmicaH/C(hidrgeno/carbono)mselevadadela
molculaCH4conrespectoaotroscombustiblesindicaqueelgasnatural,cuyo
componentemayoritarioeselCH4,seaelprecursormsidneoparaproducirhidrgeno.

Reformadodehidrocarburosymetanol
Elreformadodemetano(CH4)convaporesunprocesoutilizadoalolargodevarias
dcadasparaproducirH2.Portratarsedelatecnologamseconmica,esteprocesoes
elqueseutilizaenlaactualidadenlaproduccinindustrialdelhidrgeno.Lareaccin
es:
CH4+H2OCO+3H2

Elgasnaturalreaccionaconvapordeaguasobreuncatalizadordenquelcolocadoen
elreformadorprimarioatemperaturasde1.200Kypresintotalde2030bar.Puesto
queelgasnaturalcontieneimpurezasdeazufre,serequiereunaetapapreviade
eliminacindeestecontaminanteparaevitareldeteriorodelaactividadcataltica.La
corrientelimpiademetanosehacereaccionardespusenunreactoralqueseincorpora
uncatalizadordenquel.Elgasdesalidaesricoenhidrgenoperocontieneunacierta
proporcindemonxidodecarbono,queasuvezsetransformaenotroreactor,o
inclusoendos,enhidrogenoadicionalmediantereaccinconvapordeagua.Elgas
resultantetieneuncontenidoelevadodehidrgeno,
juntoadixidodecarbonoycantidadesmucho
Puestoquenose
msbajasdemetanonoconvertidoymonxidode
producengasesde
carbonoremanente,usualmente1%envolumen.
EnlasplantasmodernasdeproduccindeH2se
efectoinvernadero

durantesu
combustin,el
hidrgenoofreceun
granpotencialpara
reducirlasemisiones
deCO2

incorporanunidadesdepurificacinmediante
compresin/adsorcin/desorcinquepermiten
alcanzarunhidrgenomuypuro(99,999%
volumen).

Comoelgasnaturalcontieneunapequea
proporcindeotroshidrocarburostalescomoetano,
propanoybutano,quesedescomponencon
facilidadygeneranresiduoscarbonososenlas
condicionesdereformadodelmetano,componentemayoritario,serequiereunaetapa
previadereformado(prereformado)paratransformarunapartedeloshidrocarburos
presentesenelgasnaturalenunamezcladeCO/H2.Esteprocesoseincorporaantes
delaunidaddereformadoypermiteoperarconunavariedaddealimentaciones
asegurandoquelaalimentacinesconstanteentodaslasunidadesdereformado.El
prereformadotieneunfuerteefectosobrelacomposicingaseosaquealimentala
unidaddereformadoconvapor.As,loshidrocarburosdecadenamslargaseeliminan
completamentealmismotiempoqueseconvierteunafraccindelmetano.Dadoque
estoshidrocarburosdecadenalargatienentendenciaaformarcarbono,esteprocesode
prereformadominimizalaformacinderesiduosdecarbnduranteelpropioprocesode
reformadodelmetano,loqueredundaenuntiempodevidalargodelossistemas
catalticosutilizados.
Elvapordeagua,utilizadoenlareaccindereformadoconvapor,puedereemplazarse
pordixidodecarbono,poroxgenooporunamezcladeambos.Estosconceptos
avanzadosdelatecnologadereformadosonsimilaresalaclsicadereformadocon
vaporperosolamenteseutilizanencasosmuyconcretos.Especficamente,seaplican
cuandoserequiereutilizarlamezclaCO/H2parafabricarhidrocarburosometanolenvez
deproducirexclusivamentehidrgeno.
Enlugardemetano,sepuedeutilizarigualmentemetanolparalaproduccinindustrial
dehidrgeno.Enesteproceso,elmetanolsehacereaccionarconvapordeaguasobre
uncatalizadorparaproducirH2.Estaesunareaccinendotrmicaenlaqueelcalor

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requeridoseobtienedelacombustindelgasdecolajuntoaotrapequeafraccinde
metanol.Lacorrientedehidrgenosepurificaenunaunidaddeadsorcin/desercin,tal
comosehaceenelreformadodemetano.Estareaccinessimpleyaquenotieneen
cuentalaformacindecompuestosoxigenadosintermedios,sibienporrazones
econmicassoloseutilizaalldondehayunexcesodemetanol.
Ladisponibilidadybuenareddedistribucindegaseslicuadosdepetrleo(LPG)yde
destiladosmedioshacendeestasfraccionescandidatosidneosparaproduccindeH2.
Sinembargo,sehadedicadomuypocaatencinaldesarrollodeunprocesobasadoen
estoscombustibles.Laraznprincipaldelescasocuerpodetrabajoexistenteesquese
depositacarbnenlasuperficiecatalticaconrelativafacilidad.Elprocesoimplica
bsicamenteoxidacinparcialdeestoshidrocarburos.Elreactorestrodeadodeun
hornoelctricoconelquesecalientalamezcladehidrocarburoaire.Alasalidadel
reactorseeliminacomoH2Syacontinuacinseinyectavapordeaguaantesde
incorporarelreactordedesplazamientodelgasdeagua.Paralasceldasdecombustible
demembranapolimricalosnivelesdeCOsemantienenpordebajode10ppmloque
seconsiguepasandolacorrientesobrecatalizadoresaltamenteactivosyselectivos,
capacesdeoxidarlasimpurezasdeCOaCO2atemperaturaambiente.Elreformador
operasatisfactoriamenteconvariostiposdecombustiblesinembargo,losproblemas
derivadosdelapresenciadecompuestosdeazufreascomoeldepsitodecoque
sobreloscatalizadoresnoestntotalmenteresueltos.Teniendoencuentaelimpactode
estatecnologaenelmedioambiente,losfabricantesdeautomvileslaconsideran
comounadelasopcionesposiblesdegenerarelH2abordoparaalimentarlaceldade
combustiblequegeneralaelectricidadrequeridaporelmotorelctrico.

Electrolisisdeagua
Cuandolosvolmenesdehidrgenorequeridosenunadeterminadaaplicacinnoson
elevados,elhidrgenoseobtienemedianteelectrolisisdeagua.Lareaccinelectroltica
serealizaenmedioalcalinodebidoaqueenestemedioseincrementalaconductividad
elctrica.Elhidrgenoproducidoenelctodosedebepurificaryaquecontiene
impurezasdeoxgenoyunciertoniveldehumedad.Lacorrientedehidrgenoseseca
medianteunadsorbenteylasimpurezasdeoxgenoseeliminanconunconvertidor
DeOxo.Adems,enelnododelelectrolizadorseproduceoxgeno,cuyovolumenesla
mitaddelvolumendehidrgeno,talcomocorrespondealacomposicindelamolcula
deagua.Lamayorpartedeloselectrolizadoressondetipotanqueconloselectrodos
dispuestosenparalelo.Elcalorliberadoenelprocesoseeliminarecirculandoagua
alrededordelasceldas.Convienesealarelhecho
dequeelhidrgenoproducidoporelectrolisisesdel
Elhidrgenopermite
ordende4.95.6kWhporcadam3dehidrgeno
elaccesoaunamplio
producido,loqueresultaalmenosdosvecesmas
caroqueelhidrgenoobtenidoporreformadodel
grupodeprecursores
gasnatural.
primariostalescomo

combustiblesfsiles,
energanuclearycon
unapenetracincada
vezmayordelas
energasrenovables
(elica,solar,
biomasa)

Puestoqueloselectrolizadoresconvencionales
proporcionanH2conuncosteelevado,sehan
desarrolladootrosprocesoselectrolticos.Unode
elloseslaelectrolisisenfasedevapor.El
potencialreversibledelaceldadecrecealaumentar
latemperatura.Puestoqueelcostedeelectricidad
requeridaenlaelectrolisisparaproducirH2apartir
deH2Oesproporcionalalafuerzaelectromotrizde
lacelda,elcostedisminuyeconlatemperatura.La
celdaseenfradebidoaqueelprocesoesendotrmicoysemantieneatemperatura
constanteaportandocalordesdeelexterior.Estosignificaqueelcalorseconviertepor
vaelectroqumicaenH2sinpasarporunciclodeCarnot.As,a1.500Klacantidadde
energatrmicaqueseutilizaenladescomposicintermoelectroqumicaesdel50%
deltotal.Bajoestascondiciones,elcostedeproduccines50%msbajoqueenel
procesoconvencional.OtraalternativaeconmicadeproduccindeH2laproporcionan
nuevostiposdeelectrocatalizadoresquesoncapacesdedisminuirelsobrevoltaje,lo
quesuponeunareduccindelcoste.

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InstalacincomercialdeproduccindeH2(150m3/h)medianteelectrolisisdeagua.

Laopcindelosprecursoresrenovables
Biomasacelulsica
Elhidrgenopuedeobtenerseapartirdeunafuenterenovablecomoeslabiomasa
celulsica.LacelulosapuedeconvertirseenH2mediantevariosprocesos
termoqumicostalescomocombustin,licuefaccin,pirlisisygasificacin.Elmaterial
lignocelulsicoseoxidaparcialmenteatemperaturassuperioresa1.000K,seproduce
unafraccingaseosajuntoaunresiduocarbonosoquesereduceposteriormentepara
formarposteriormenteH2,CO,CO2yCH4.Lagasificacindelabiomasaenpresencia
deO2generaunacorrientegaseosaricaenhidrgenoquesereformaconvapordeagua
alasalidadelgasificadorconelobjetivodeproducirhidrgenoadicional.El
inconvenienteprincipaldelagasificacindebiomasaeslaformacindealquitrn.Los
residuospesadospolimerizanyformanestructurasmscomplejasquenoresultan
apropiadasparaproduccindehidrgenomediantereformadoconvapor.Laformacin
dealquitrnpuedeminimizarsemediantediseoapropiadodelgasificador,incorporacin
deaditivoscatalticosytambinmedianteelcontroldelasvariablesdeoperacin.Los
catalizadoresreducenelcontenidodealquitrnperosonparticularmenteefectivospara
mejorarlacalidadyconversindelafraccingaseosaproducida.Otroproblema
inherentedelagasificacindebiomasaeslaformacindeceniza,quepuedeproducir
acumulacindeslido,taponamientoydesactivacin.Estosproblemassehanreducido
medianteextraccinyfraccionamiento.

Procesostrmicos
Otrosprocesosrenovablesutilizanlaenergatrmicaparaproducirhidrgeno.Estos
procesosnosoncatalticoseincluyenladisociacintermoqumicadelaguausandoel
calordeunafuenteenergticaaelevadatemperatura,comoporejemploreactores
nuclearesyhornossolares.Elcalorpuedeutilizarseparallevaracaboreacciones
qumicasenserieconlaproduccinnetadeH2yO2atemperaturasporencimade950
K.Unodeestosprocesossebasaenladescomposicindeunsulfatometlico.Eneste
proceso,laprimeraetapaconsisteenladescomposicintrmicadelsulfatoa
temperaturasprximasa1.100K,generandoelxidometlicoygases(SO2yO2).En
unasegundaetapaelxidometlicoseoxidaconvapordeaguaySO2,generandode
nuevoelpropiosulfatoyliberandohidrgeno.Esteprocesotieneungranatractivo,ya
quenoseproducenemisionesdeCO2ysueficienciaeselevada(85%)noobstante,
todavanoestimplantadoaescalaindustrial.

Procesosfotoqumicos
Otroprocesoextraordinariamenteatractivodeproduccindehidrgenoesladisociacin
delaguasobresemiconductoresutilizandoluzsolar.Laeficienciadeesteprocesoviene
determinadaprincipalmenteporlaspropiedadesfotofsicasylamorfologadelmaterial
semiconductorempleado.Conformealestadodelartedeestatecnologa,laaplicacin
comercialdelaproduccindehidrgenomedianteenergafotnicadelespectrovisible
requieredesarrollosimportantesenlacienciaeingenierahastaconseguir
fotocatalizadoresactivosyestablesenlareaccindedisociacin.Cuestionescomola
transferenciadecargaentreelsemiconductoryelcocatalizadorysudependenciade
factoresestructuralesyelectrnicosdelainterfasepermanecenabiertas.Estasreas
representanoportunidadesexcelentesdemejoradelosfotocalizadoresutilizadosen
disociacinfotoqumicadelagua.Elcontroldelamorfologadelcatalizadorenlaescala
nanomtricamedianteprocesosdefabricacininnovadoresesotradelasdirecciones
quepermitirmodularlamorfologaylareactividaddelosfotocatalizadores.

Reformadodeetanolyazcares
Unaformasimpledetransportedelhidrgenoesmedianteprecursoresrenovables,tales
comoetanol(C2H5OH)yazcares(C6H12O6)enfaselquida.Estosprecursoresse

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transformanenhidrgenomedianteprocesosdereformadoconvapordeaguaobajo
presinenfaselquidaenelmismolugardondeseconsumeelhidrgeno.Elprocesode
liberarH2partirdeC2H5OHoC6H12O6serealizaenpresenciadecatalizadores
especficosensistemasdereaccindiseadosparaoperarbienenfasegaseosaoen
faselquida.Laventajaquetienenambosprocesosesquelamateriaprima(C2H5OHy
C6H12O6)puedeconsiderarseneutrarespectoalasemisionesdeCO2.Ladificultad
principalquetienenestasreaccionesesquenosonselectivasdebidoaque,bajolas
condicionesdereaccin,sevenfavorecidasotrasreaccioneslateralesquedanlugara
subproductosnodeseados(monxidodecarbono,metano,acetaldehdo)y,porello,a
unadisminucindelaselectividadaH2.Adems,loscatalizadoresutilizadossufren
procesosdedesactivacinpordepsitosdecarbn,loquedificultalapuestaenprctica
deestatecnologa.Elretoresideeneldesarrollodesistemascatalticosqueoperena
temperaturasmsbajasconelobjetivodeminimizarlosprocesosdedesactivacin.

Biofotolisisdeagua
Elhidrgenopuedeproducirsetambinmediantesistemasbiolgicos.Algunos
microorganismosfotosintticossoncapacesderealizarlarupturadelamolculade
aguaensuscomponentes(H2yO2).Algunasalgas,comoelalgaverdeScenedesmus,
producenH2cuandoseiluminanconluzvisibleocuandosemantienenencondiciones
anaerobiasyenausenciadeluz.Lasalgasverdesseaplicanigualmenteenotromtodo
deproduccindeH2.LaespecieScenedesmusproducehidrgenonosolamentebajo
irradiacinconluzsinotambinporvafermentativaencondicionesanaerobias,
utilizandoalmidncomofuentereductora.AunquelavelocidaddeproduccindeH2por
unidaddepesoconformealavafermentativaesmenorquelaobtenidamediante
irradiacinconluz,laproduccinsemantieneestabledebidoalaausenciadeoxgeno.
Lascianobacteriasproducentambinhidrgenomediantefermentacin,enausenciade
luzyencondicionesanaerobias.Entrelasdistintascianobacteriasensayadas,la
especieSpirulinaeslaquepresentaactividadmselevada.

Laproduccindehidrgenomediantesistemasbiolgicosrepresentaunodelosretos
msimportantesdelabiotecnologaenrelacinconlosproblemasambientales.La
eficienciadelaconversindelaenergasolarenenergaqumicamediantesistemas
biolgicosesactualmentebastantebaja,sibienpuedecompensarseteniendoencuenta
loscostesreducidosdeinversinparalapuestaenprcticadeestametodologa.
Adems,laexperimentacinrealizadaaescaladelaboratoriohamostradoquepuede
alcanzarseunaeficienciaenlaconversindeenergasolarhasta7%mediantesistemas
fotoheterotrficos.

Conclusin
LavaseleccionadadeproduccindeH2vienedictadaporlaeconomadelproceso,las
necesidadesdelmercadoytambinporlasregulacionesambientales.Elhidrgeno
permiteelaccesoaunampliogrupodeprecursoresprimariostalescomocombustibles
fsiles,energanucleary,conunapenetracincadavezmayor,lasenergasrenovables
(elica,solar,biomasa).Mediantetodasestasalternativas,elcostedelhidrgenocomo
portadordeenerganocontaminantesermsestablequecualquierotrafuente.La
introduccindelhidrgenoylaelectricidadcomoportadoresdeenergapermitirexplotar
losrecursosautctonosyasreducirlafuertedependenciadelpetrleo.

Perfil:JosLuisG.Fierro
DoctorenCienciasQumicasporlaUniversidad
ComplutensedeMadrid,realizvariasestanciasen
elextranjeroantesdeincorporarsealInstitutode
CatlisisyPetroleoqumicadelCSICen1978,donde
trabajacomoprofesordeinvestigacindesde1989.
Suslneasdetrabajoincluyencatlisisheterognea,
produccindehidrgeno,petroqumica,conversin
degasnatural,tecnologaqumica,catlisis
ambiental,tecnologaslimpiasdeproducciny
qumicademateriales.Unabuenapartedeesta
actividadcientficahaestadounidaalsector
productivo.
Esautorycoautorde920publicacionesdiseminadas
enrevistascientficasespecializadas,autorde30
patentesyeditorycoautordeocholibros.Directorde30tesisdoctorales,hasido
miembrodelComitConsultivoInternacionaldeTecnologadeRepsol,representante
electodelaSociedadEspaoladeCatlisisenelConsejoInternacionaldeCatlisis,
coordinadordelreadeQumicayTecnologasQumicas(CSIC)yMiembrodelComit
CientficoAsesordelCSIC.
Entresusnumerosospremiosydistinciones,cabecitarelpremiodelasFederaciones
IberoamericanasdeCatlisis,elpremiodeinvestigacinseniorMiguelCatalndela

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ComunidaddeMadrid,elpremioalasEnergasRenovablesyelDoctoradoHonoris
CausaporlaUniversidaddePatras(Grecia).

FundacinGeneralCSIC.
Todoslosderechosreservados.

Lychnos.ISSN:21716463(ed.impresaenespaol),
21720207(ed.impresaeningls)y21745102(ed.digital)

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