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Dosage des ions sulfate dans une eau minrale

Objectifs :

Revenir sur le lien minralisation dune eau conductivit


Aborder le produit de solubilit dune espce chimique (voir annexe).

A Introduction :
1) Gnralits :
Il existe une relation entre la teneur en ions d'une eau et sa rsistivit. La conductivit (c'est l'inverse de
la rsistivit) est fonction du degr de minralisation de leau (teneur globale en espces minrales
gnralement ionises) et de la temprature.
La mesure de la conductivit ( ) est effectue par un conductimtre. Faire un schma de principe de
cet appareil.

L'unit utilise, couramment, pour exprimer la conductivit est le millisiemens par centimtre ou le
microsiemens par centimtre ( mS . cm 1 ou S . cm 1 ). Faire lanalyse dimensionnelle dune
rsistivit et dune conductivit.
Quelques ordres de grandeur :

La conductivit de l'eau dminralise la plus pure obtenue est 42 10 3 S . cm 1 tandis que celle
de l'eau de mer est de l'ordre de 3 10 4 S . cm 1 S / cm !
Les eaux potables ont, en gnral, une conductivit comprise entre 200 et 1 000 S . cm 1 .
Une eau d'excellente qualit doit tre lgrement minralise ; la valeur guide, en France, est de
400 S . cm 1 .
3) Expression de la conductivit d'une solution ionique :
On admet que la conductivit totale dun lectrolyte est gale la somme des conductivits dues tous
les types dions que lon trouve en solution.
On a donc :

zi Ci i = Ci i
i

avec C i : concentration molaire de lion i ; i = z i i : conductivit molaire de lion i ; z i charge

de lion.
Conclusion :

La conductivit dune solution tant relie la concentration et la mobilit des espces chimiques, on
peut utiliser la mesure de la conductivit pour raliser, par exemple, des dosages.
4) Principe du dosage conductimtrique des ions sulfate :
Au cours d'un dosage par prcipitation, les concentrations des diffrentes espces ioniques en solution
varient. La conductivit de la solution peut alors varier considrablement.
Le but du dosage est de tracer la courbe de variation de la conductivit du milieu ractionnel en
fonction du volume de ractif vers. L'analyse des particularits de cette courbe (changement de pente)
permet de dterminer l'quivalence.
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B - Ralisation du dosage :

1) Mode opratoire :
Raliser le montage ci-contre.
Verser la solution de chlorure de baryum (de 1 mL en
1 mL et jusque 15 mL ) et mesurer la conductivit
aprs chaque addition de la solution contenue dans la
burette.
Arrter lagitation au moment de la mesure.

solution de chlorure de baryum


(0,1 mol / L)
burette gradue

50 mL d'eau minrale
+ 150 mL d'eau distille

aimant

cellule du
conductimtre

agitateur magntique

Tracer la conductivit ( utile ) en fonction du volume v de

conductimtre

solution titrante vers (les volumes sont mesurs


soigneusement).
Attention ! Laimant ne doit pas frapper la cellule du conductimtre qui est fragile !

Pour tenir compte de la dilution, il est ncessaire de corriger la valeur lue de la conductivit :

utile = lue

v + Vm
Vm

V m : volume du milieu ractionnel avant le dosage.

Les rsultats ( lue , et v le volume de soude vers) sont consigns dans un tableau (Regressi).
Reprsenter utile = f ( v) . La courbe obtenue est, thoriquement, forme par deux segments de droite.
Le point dquivalence est repr par un changement de pente.
Remarque : On amliore la lecture en traant les segments passant le mieux possible par les trois
derniers points, juste avant, et les trois derniers points juste aprs lquivalence.

2) Questions :
Quels sont les ions prsents dans le bcher avant le dosage ?
crire le bilan de la raction et indiquer les porteurs de charge.
Quelles espces ioniques disparaissent progressivement; quelles espces ioniques les remplacent ?
Justifier qualitativement la faible pente avant l'quivalence.
Pourquoi observe-t-on une forte pente positive, sur la courbe, aprs l'quivalence ?
On donne les conductivits molaires des ions, 25 C ( en S . cm 2 . mol 1 ) :

ion

sodium

sulfate

baryum

chlorure

hydronium

hydroxyde

50

160

127

76

350

200

Formule
( S . cm 2 . mol 1 )

A l'quivalence, on a : C V eq = [ SO 4 2 ] V eau . Justifier cette relation.

3) Exploitation des rsultats :

Dduire du graphe utile = f ( v) le volume quivalent, la concentration molaire puis massique des

ions sulfate de l'eau minrale teste.


Comparer la valeur trouve l'indication de l'tiquette.
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Les ions sulfate sont, par eux-mmes, peu toxiques. Des doses comprise entre 1 et 2 g ont un lger
effet purgatif chez l'adulte. Cependant, des concentrations infrieures peuvent affecter les enfants.
La valeur limite tolre, en France, est 250 mg . L 1 pour l'eau de consommation courante.
La valeur O.M.S., fixe d'aprs des critres gustatifs, est de 400 mg . L 1 .
Pourquoi l'eau minrale teste est-elle recommande, en mdecine, pour soigner certaines affections ?
Le sulfate de baryum est une espce chimique faiblement soluble dans leau. On relve, dans une
table, le p K s = 9,97 relatif cette espce.

Calculer le produit de solubilit K s du chlorure de baryum puis exprimer celui-ci en fonction des
concentrations en ions baryum et sulfate.
Rappel : Le produit de solubilit du sulfate de baryum, dans leau, reprsente la constante de
lquilibre de dissolution / prcipitation suivant :
BaSO 4 ( s )

Ba 2 + aq + SO 4 2 aq

A laide des indications de ltiquette, calculer la duret de cette eau et son titre alcalimtrique
complet ( T.A.C.) en f .

On considre, habituellement, quune minralisation de 1500 mg . L 1 correspond une

conductivit de lordre de 2000 S . cm 1 . Calculer, alors, la totalit des sels dissous dans leau Hpar
(T.D.S. exprime en mg . L 1 ) (*) et valuer lordre de grandeur de la conductivit de la solution.
Mesurer cette conductivit et conclure.
(*) A ne pas confondre avec le rsidu sec, 180 C !

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Burette sur support


Agitateur magntique + aimant
Conductimtre sur support
Solution de chlorure de baryum 0,1 mol / L
Eau minrale Hpar
Pissette eau distille
Bcher de 250 mL
Une pipette jauge de 50 mL ou fiole jauge de 50 mL
Une pompe
Une pipette simple
3 bchers (petits)

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