Misturas alcalinas

Baseado na aula da professora Sara de Alcantara

Por :Caroline Marques
1.Introduo:
Podemos definir um cido como qualquer substncia que ,em meio aquoso, se ioniza
formando H3O+ segundo a teoria de Arrhenius.Podemos definir uma base como uma
substncia que, em meio aquoso, capaz de se dissociar e liberar OH-.No entanto ,
h espcies que no apresentam tais caractersticas mas possvel titula-las devido
ao seu comportamento cido ou bsico.O CO32- um exemplo de espcie que no
apresenta hidroxila na sua estrutura e apresenta comportamento bsico em soluo e
o objetivo do nosso estudo.
2.Hidrlise:
O sal reage com a gua.Parte da gua ele absorve e a outra liberada.Tal
caracterstica me possibilita titula-lo como um cido ou uma base.Prof Sara
O CO32- um sal derivado de um cido fraco (H2CO3).Portanto, tal fato o caracteriza
como uma base conjugada forte que capaz de reagir com a gua em uma reao de
hidrlise:
CO32- + H2O = OH- + HCO3- (1)
Essa reao comprova o carter bsico do anion carbonato devido sua capacidade de
reagir com gua fazendo com que a mesma libere OH- .Essa reao classificada
como hidrlise alcalina.Portanto, sais derivados de cidos fracos so capazes de
reagir com a gua tornando o pH alcalino e sua concentrao recebe influencia do
pH.Basta olhar para reao acima e perceber que podemos deslocar o equilbrio se
provocarmos alteraes no pH do meio.Por exemplo, se adicionamos mais hidroxila no
meio a reao desloca para formao de mais carbonato.Se adicionamos H+ a reao
desloca no sentido de formao do bicarbonato.Essas modificaes no pH alteram a
concentrao das espcies no meio. nesse principio que se baseia a analise
volumtrica de mistura alcalinas:Na reao de hidrlise e suas consequencias.
3.Misturas Alcalinas:

Atente a seguinte frase:

Pela relao entre os volumes obtidos utilizando a fenolftalena e o alaranjado de
metila , vocs conseguem perceber o que tem na amostraProf Sara
Podemos ter 4 casos de misturas alcalinas:
(a)CO32(b)CO32- E HCO3(c)HCO3(d)CO32- e NaOH (Analise da Soda caustica)

Vamos analisar caso por caso:

(a)Titulao s do CO32H no erlenmeyer o carbonato e na bureta o HCl.Olhemos para o seguinte reao:
CO32- + H2O = HCO3- + OH- (1)
A hidroxila formada titulada pelo HCl , mas podemos simplificar olhando para a
seguinte reao:
CO32- + H+ HCO3- (2)
Podemos pensar ,para simplificar o raciocionio ,que o carbonato reage com H+ na
proporo de 1 para 1 , formando HCO3- tambm na proporo de 1 para 1.

----------CO32- ( n mmoles) pH ~ 10
Vf

------------HCO3-(n mmoles) pH ~ 8,3

Vf
--------------H2O + CO2 pH ~ 3,9

Vamos realizar a titulao representada no esquema acima, contendo no erlenmeyer o

carbonato e fenolftalena(indicador 8-10).Como j discutido o carbonato d soluo
um pH alcalino, acima de 10, o que faz com que a soluo fique rosa na presena do
indicador fenolftalena.O volume gasto de HCl para titular n mmoles de carbonato
corresponde a Vf.Agora olhemos para a reao (2) percebemos que 1 mol de
carbonato forma 1 mol de bicarbonato logo n mmoles de carbonato formam n mmoles
de bicarbonato.Ao chegar em Vf , a cor da soluo vira para incolor devido ao pH estar
prximo de 8 e nesse pH a espcie predominante o HCO3-.Agora vamos , realizar a
titulao com outro indicador alaranjado de metila ( 3,1 --- 4,4).Em pH acima de 4,4 a
soluo amarela e abaixo de 3,1 a soluo vermelha , na regio de transio
laranja .Quando comeamos a titulao, a soluo amarela e quando atingir a
colorao casca de cebola chegamos ao pH =3,9 , logo titulamos todo bicarbonato.A
discusso que fica :Para titular o carbonato com a fenolftalena , transformamos todo

carbonato em bicarbonato gastando Vf .Qual volume que gastamos para titular HCO3formado?A resposta Vf , pois, como dito acima, a relao estequiomtrica 1 para 1
, logo a quantidade de HCl para transformar carbonato em bicarbonato a mesma
para levar bicarbonato a H2O E CO2, pois todo bicarbonato foi originado do carbonato
inicial.Isso significa dizer que o volume de alaranjado de metila igual a 2 Vf.
(b)Titulao de uma mistura de HCO3- e CO32
Nesse caso temos uma mistura de carbonato e bicarbonato.O pH no qual as espcies
predominam continua sendo o mesmo do exemplo anterior.Vamos realizar o mesmo
procedimento.Primeiro titulamos com fenolftalena at a viragem de rosa para incolor.
O CO32- uma base mais forte que o HCO3- ,logo titulada primeiro.Portanto , quando
chegamos no ponto final da titulao com fenolftalena gastamos Vf para titular
APENAS o carbonato.Continuamos pensando da mesma forma que anterior:TODO
CARBONATO CONVERTIDO EM BICARBONATO , logo ao final teremos
bicarbonato proveniente do carbonato inicial mais bicarbonato j contidos no inicio que
no foram titulados.Ao comear a titulao com alaranjado de metila , temos que titular
os dois bicarbonatos.
Iremos gastar Vf para titula o HCO3- que foi gerado pelo CO32- inicial e mais uma
volume x para titular o HCO3- que j estavam presente na amostra.
Val = Vf + Vf + x

-------- CO32-

HCO3 -

Vf
------- HCO3-

Vf
---------

CO32- E HCO3-

H2O e CO2

HCO3x

Comece atentar a relao de volumes em cada caso , pois ela que nos ajudar a
definir quais espcies esto presentes.
(c) Titular somente bicarbonato:
Esse mole!!Se s temos bicarbonato no erlenmeyer , significa que a soluo
incolor!!Isso nos diz que o volume gastos para titular essa soluo utilizando
fenolftalena 0,pois no h viragem.Utilizamos apenas o indicador alaranjado de
metila para quantificar o HCO3- presente na amostra.

(d)Analise da Soda Caustica (prtica em laboratrio)

A soda caustica comercial basicamente NaOH , porm o NaOH no inerte ao ar ,
pois reage com o CO2 do ar formando um sal de carbonato de acordo com a reao
abaixo:
2NaOH + CO2 Na2CO3 + H20
O NaOH o composto principal e o Na2CO3 a impureza , ou seja , esta presente em
pequena quantidade.
Temos agora no erlenmeyer uma mistura de CO32- e OH- e continuamos com HCl na
bureta.
Nossa discusso agora decidir quem ser titulada primeiro com o HCl: o CO32- ou a
OH-?A resposta : As duas so tituladas juntas!
De acordo com a reao de hidrlise:
CO32- + H2O = OH - + HCO3A hidrlise inibida pela hidroxila da base., mas a medida que adicionamos HCl no
erlenmeyer a hidroxila vai sendo consumida e a hidrlise passa a ocorrer .O cido no
distingue a hidroxila da base e a formada pela hidrlise do carbonato , por isso as
duas espcies so tituladas juntas"Prof Sara
A reao de hidrlise uma reao em equilbrio , logo a alta concentrao de
hidroxila inibe a hidrlise do carbonato , porm a medida que ela consumida a
hidrlise vai ocorrendo , e as duas espcies comeam a ser tituladas juntas.
Vamos agora raciocinar em termos de volumes gastos na titulao com a fenolftalena:
O erlenmeyer esta com a colorao rosa e h HCl na bureta. Comeamos a titular.
Discutimos anteriormente que nesssa primeira etapa da titulao o CO32- e a OH- do
NaOH so titulados juntos.Portanto, todo CO32- convertido em HCO3- e o NaOH
neutralizado.O ponto final assinalado pela mudana de cor de rosa para incolor.O
volume gasto para esse efeito Vf.Esse volume foi o volume necessrio para o HCl
neutralizar o NaOH (V2) + o volume necessrio para levar o carbonato a
bicarbonato(V1).Portanto, Vf=V1 + V2.Ao final da titulao , haver somente HCO3originado do CO32-.

Pensando em termos de nmero de mmoles: n mmoles de CO32- foram convertidos em

n mmoles de HCO3-.
Feito isso , vamos analisar o volume gasto com alaranjado de metila.A viragem desse
indicador ocorre quando todo HCO3- neutralizado.Como esse HCO3- proveniente
do CO32- o volume gasto de HCl para neutralizar somente o HCO3- vai ser igual :V =
Val-Vf , logo podemos encontrar o volume gasto para levar o CO32- a HCO3- (lembre-se
o numero de mmoles de carbonato gera o mesmo numero de mmoles de
bicarbonato),pela diferena entre os volumes obtidos com alaranjado de metila e
fenolftalena.Tal volume corresponde a V1 .Conhecendo V1 podemos determinar V2 ,
pois Vf=V1+V2

CO32- e OHV1

HCO3-

V2

Vf=V1 + V2

H2O

V1
Val=Vf +V1

V1= Val -Vf

H2O e CO2

NaOH e CO32Conhecendo todos os volumes e reaes podemos determinar a concentrao

das duas espcies.
OBS:No podem coexistir, em soluo, NaOH e HCO3-, pois o NaOH neutraliza o
HCO3- , levando o a CO32-.Logo, ao final temos NaOH e CO32-.