FISICOQUIMICA I

CARRERA: QUIMICA Y FARMACIA

EJERCICIOS N 4

ENTROPIA

4.1

Un ciclo de Carnot trabaja con 1,0 mol de gas ideal (Cv = 3R/2). Funciona partiendo de
10 atm y 600 K , expandindose isotrmicamente hasta alcanzar 1,0 atm de presin.
Luego, se expande adiabticamente hasta que la temperatura desciende a 300 K.
Enseguida, prosiguen compresiones isotrmica y adiabtica hasta retornar al estado
inicial.
Determine
(a) la eficiencia mxima de la mquina
(b) la presin y el volumen en cada estado. Confeccione un diagrama P-V
(c) q, w, U, H y S en cada etapa y en el ciclo.

4.2

Cul es la eficiencia trmica de la mquina reversible que opera en el ciclo que se

muestra en el diagrama? Compare su eficiencia con la de un ciclo de Carnot operando
entre las mismas temperaturas lmite. Cules son la temperatura lmite. Represente el
ciclo en un diagrama entropa-temperatura?.
Si se invierte el sentido del ciclo a: 1-4-3-2-1 Cual es la eficiencia de la mquina
operando como refrigerador? Cul es la eficiencia considerndola una bomba
trmica?
T1 = T3 = 488 K
40

P(atm)

20

2 V(l)

4.3

Un fabricante asegura que ha inventado una mquina trmica que tienen un 70% de
rendimiento cuando funciona entre 700 oK y 300 oK y la ofrece en venta. Comparara
Ud., la mquina?. Justifique su respuesta.

4.4

Un mol de gas ideal se expande isotrmicamente al doble de su volumen inicial.

a) Cul es el cambio de entropa del sistema, del exterior y del universo si el proceso
se lleva a cabo reversiblemente?
b) Cul es el cambio de entropa del sistema y qu puede decir del cambio de entropa
del universo, si la expansin se lleva a cabo irreversiblemente?

4.5

Un gas ideal de volumen V1 se expande adiabticamente en el vaco. Calcule el

incremento de entropa del gas cuando el volumen final es V2. Cual es el cambio de
entropa del exterior? Cual es el cambio de entropa del universo? Es expontneo el
proceso propuesto?

4.6

Justifique brevemente sus respuestas:

a) Puede la entropa de un sistema disminuir o aumentar?
b) Puede la entropa del exterior de un sistema diminuir o aumentar?
c) Puede la entropa del universo disminuir o aumentar?
d) Cunto vale el cambio de Entropa del sistema en una transformacin cclica
reversible?
e) En una transformacin cclica irreversible. Cunto vale el cambio de entropa del
sistema ?
f) En una transformacin cclica reversible Cunto vale el cambio de entropa del
Universo ?
g) En una transformacin cclica irreversible Cunto vale el cambio de entropa del
Universo ?
h) describa al menos un sistema y proceso en que:
I) disminuya la entropa del sistema Qu pasa con la del exterior?
II) la entropa del sistema permanezca constante Qu pasa con la del exterior?

4.7

Calcule la variacin de entropa para la transformacin irreversible de 10,0 g de agua

sobreenfriada a -10C y 1 bar de presin, en hielo a -10C y 1 bar. Los valores medios
de Cp para el hielo y el agua sobreenfriada en el intervalo de temperaturas desde 0 a 10C son 2,092 y 4,226 J/g K, respectivamente. La entalpa de fusin del agua a 0C y 1
bar es 333,5 J/g. R: -11,4 J/K

4.8

A presin constante de 1,00 atm el metanol hierve a 64C. A esta temperatura la

entalpa de vaporizacin de este alcohol es 1,10 kJ/g Determine para la vaporizacin
de 1 mol de metanol, a la temperatura de ebullicin, la magnitud (en kJ) de las
siguientes propiedades: q, w, U, H y S
Datos : Masa molar = 32,04 g/mol
Densidad de metanol lquido = 0,791 g/mL
Cp(l) = 81,6 J/k mol Cp(g) = 43,9 J/k mol
R: 35,2 kJ/mol ; 2,80 kJ/mol; 32,4 kJ/mol; 35,2 kJ/mol ; 104 J/K mol

4.9

Para la reaccin H2 (g) + O2 (g) H2 O(g)

a) Evale el cambio de entalpa y entropa para la reaccin a las temperaturas 298, 500 y
1500 K.
b) Grafique H y S de la reaccin versus la temperatura.
c) Estime grficamente los valores de H y S para la reaccin a 273 K y 1000 K
Datos: Cp(H2O) = 30,20 + 0,01105 T
Cp(O2) = 25,50 + 0,00914 T
Cp(H2) = 29,06 + 0,00218 T
Entalpa de formacin del agua a 25C = -241,8 kJ/mol
Entropas de agua, oxgeno e hidrgeno a 25C , 188,72; 205,04; 130,57 (en J/ K mol),
respectivamente.
R: H a 298, 500, 1500 K: -241,8; -243,8 ; -250,9 kJ; S : -44,37; -49,43; -57,72 J /K

4.10

Se adicionan 200 g de un metal (Cp = 0,128 J/g K) a 120C, sobre un termo Dewar
(Cp= 560 J/K) que contiene 95,0 g de agua (Cp= 4,18 J/gK) a 20C. Cuando el sistema
alcanza el equilibrio calcule: la temperatura final , S del metal, S del agua, S del
termo y S del universo. El proceso es reversible o irreversible?
R: 23C ; SU = 2,50 J/K

4.11

Para un cierto gas ideal Cv es 2,5R a cualquier temperatura. Calcule q, w, U, H y S

para cada uno de los siguientes procesos:
(a) Una expansin isobrica reversible desde 20,0 L y 1,00 atm hasta 40,0 L y 1,00 atm.
(b) Una cambio de estado isocrico reversible desde 40,0 L y 1 atm hasta 40,0 L y
0,50 atm.
(c) Una compresin isotrmica reversible desde 40,0 L y 0,50 atm hasta 20,0 L y 1,00
atm.
Represente cada uno de los procesos en un mismo diagrama P-V y calcule adems para
el ciclo (a + b + c) todas las propiedades indicadas.

4.12

Calcule S para la conversin de 4,00 moles de hielo a 0C y 1 atm de presin en 4,00

moles de vapor de agua a 100C y 0,50 atm. Las respectivas entalpas de fusin y
vaporizacin del agua en sus puntos de fusin y ebullicin normales son 333,5 y 2256,8
J/g. Cp(agua) = 4,184 J/g K.
R: 641 J/K

4.13

Un termo Dewar (sistema adiabtico), de capacidad calorfica 480 J/K, contiene

inicialmente 60,0 g de agua a 290 K a la presin de 1 bar. Posteriormente se le adiciona
una llave de bronce de 12,5 g a una temperatura de 293 K y un trozo de hielo (a 273 K)
de 20,0 g que funde completamente al alcanzar el equilibrio trmico.
(a) Cul es la temperatura final en el termo?
(b) Cunto es el cambio de entropa de todo el sistema? Qu significado le da a este
valor?
DATOS: Cp(agua) = 4,18 J/g K; Cp(hielo) = 2,09 J/g K; Hfus (hielo) = 333 J/g
Cp(bronce) = 0,393 J/g K R: (a) 280 K (b) 0,657 J/K

4.14

Un mol de O2 (gas) se enfra desde 298,15 K hasta O2 (lquido) a 90,19 K utilizando

como fuente de enfriamiento un termostato con hidrgeno lquido a 13,96 K. La
entalpa de vaporizacin del oxgeno es 6820 J/mol en el punto de condensacin y Cp es
7/2 R para el gas. Determine la variacin de la entropa para el sistema, entorno y
universo, suponiendo un proceso irreversible.
R: -110,4; 922; 812 (todo en J/K mol)

4.15

4.16 Un mol de un gas ideal a 27oC se expande reversible e isotrmicamente desde 10

hasta 1 atmsferas, reducindose gradualmente la presin.
Calcular: Q; W; U; H; S; G y F.

4.16

El calor de fusin del hielo a 0oC es 79,7 cal/g; El Cp del agua es 1,00 cal/g (oC) y del
hielo es 0,48 cal/g (oC).
Calcular: H; G; y S para la transicin de 1 mol de agua subenfriada hasta hielo, todo
a la temperatura de - 5oC y a la presin de 1 atmsfera.

4.17

Con 1,00 mol de metanol en un recinto apropiado se realizan los siguientes cambios:
Estado 1

Metanol(l)
(1,00 atm, 20C)

Estado 2

metanol(l)
(1000 atm, 20C)

Estado 3
metanol(l)
(1000 atm, 100C)

Determine
a) el volumen molar del metanol en los estados 2 y 3.
b) la variacin de energa interna.
c) la variacin de entropa.
En b) y c) realice el clculo para cada etapa por separado y luego determine el total. En
esta parte suponga que el volumen es una constante.
Datos para metanol a 20C = 1,1210-3 K-1; = 1,2010-4 atm-1
Cp = 81,2 J K-1 mol-1 Vmolar = 40,5 mL/mol (Estado 1)