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El estado lquido
En los lquidos no hay desorden, ni orden total.
13/01/2012
los lquidos.
La ec. de Van der Waals permite
interpretar el estado lquido y emplearla
para explicar algunas propiedades.
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Fuerzas intermoleculares
Cuando las molculas se encuentran cercanas ejercen
Fuerzas de dispersin
Dipolo-dipolo
repulsin
dEp = 0
dr
Variacin correspondiente de la
fuerza (b).
Regin de repulsin F 0
Regin de atraccin F 0
A energa potencial todava
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Fuerza intermolecular
Intervalo
Aditividad
por pares
Ep por mol
(kJ/mol)
In-in
Mayor
Si
-680
In-dipolo
Mayor
Si
-72
In-dipolo inducido
Mayor
No
-65
Dipolo-dipolo
Mayor
Si
-15.3
Dipolo-dipolo inducido
Mayor
No
-0.9
Dispersin
Mayor
Si
-44.2
Repulsin
Menor
Si
Permitividad relativa
La permitividad de un material se da normalmente en
Polarizabilidad ()
Es la facilidad que tiene un tomo ha ser distorsionado
m
donde m = polarizabilidad molar
La polarizabilidad molar es
m = Na + _m2 _ = m3
3e0
3kT
mol
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Ejemplos:
El volumen de polarizabilidad del benceno es 10.4 x 10-24
cm3, calcular el momento dipolar inducido por un
campo elctrico que tiene una intensidad de 1 kV/cm.
El momento dipolar del clorobenceno es 1.57 D y su
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Fuerzas ion-ion
Los compuestos inicos como NaCl, forman pares de iones
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Fuerzas ion-dipolo
Se encuentran una molcula dipolar
Atraccin mxima
Repulsin mxima
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Fuerzas dipolo-dipolo
Se presenta entre molculas polares, que poseen momentos
dipolares permanentes.
Atraccin electrosttica entre los dipolos mA y mB,
separados por la distancia (r).
Su origen electrosttico es en funcin de la ley de Coulomb,
a mayor momento dipolo mayor fuerza.
En los lquidos, estas molculas tienden a alinearse, siendo
en promedio las interacciones atractivas mximas.
Pueden alinearse con diferentes orientaciones, al estar
separadas las dos cargas una distancia (r), la fuerza y la Ep
son:
Estados de agregacin de la materia
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Ep = - 2mA mB
4peoe r3
Ep = - mA mB
4peoe r3
molcula vecina.
Cuando dos molculas tienen un momento dipolo m y
polarizabilidad , cada una inducir un momento dipolo en la
otra, resultado una Ep de:
Ep = - m2 _
2peoe r6
Si solo una de la molculas tiene momento dipolo
polarizables.
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Ep = - 3 h n0 2
4 r6
donde:
n0 = frecuencia de oscilacin de los dipolos
hn0 = I = energa de primera ionizacin del tomo o molcula
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Momento Polarizabilidad
dipolo
/ 10-30 m3
m/10-30 Cm
Fuerzas
dipolodipolo
Fuerzas
dipolodipolo
inducido
Fuerzas de
dispersin
He
0.2
-4.6
Xe
4.0
-850
CO
0.4
1.99
-0.012
-0.22
-260
HCl
3.43
2.63
-72.0
-2.0
-405
NH3
5.01
2.21
-324.0
-39.0
-360
H2O
6.14
1.48
-732.0
-39.0
-180
C 6H 6
10.4
C2H5OH
5.64
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Interacciones de repulsin
Cuando dos tomos o molculas se acercan demasiado, las nubes
interacciones dipolo-dipolo.
La energa intermolecular es bastante alta, siendo de
gran importancia en el estado lquido.
Se forma siempre que interacta un enlace polar que
contenga un tomo de H con un tomo electronegativo,
como O, N F.
Un tomo de H se enlaza con dos tomos con estructura
casi colineal. A-H. . . B
La contribucin al enlace es la energa de interaccin
electrosttica entre los dos dipolos.
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HBr y H2S
Cl2 y CBr4
I2 y NO3NH3 y C6H6
CH3OCH3
CH4
FHCOOH
Na+
Estados de agregacin de la materia
Mara Eugenia Ortega Morn
Tensin superficial
Las molculas dentro de un lquido son
W = 2l g dx
F = 2l g
En un marco de alambre de
una longitud definida, se
aplica una fuerza para estirar
la pelcula de jabn
lquido.
g = rhrg
El ngulo de contacto es pequeo, se supone cero.
2 cos q
La capilaridad es provocada por dos fuerzas:
Cohesin: atraccin intermolecular entre molculas iguales
(agua-agua)
Adhesin: atraccin entre molculas distintas (agua-aire)
Si la adhesin es mayor a la cohesin, las paredes se pueden
mojar y el lquido sube por ellas.
Como la interfase vapor- lquido se resiste a se estirada, el
lquido en el centro de la columna tambin sube.
Si la cohesin es mayor que la adhesin, el lquido dentro del
capilar desciende.
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Agua
Hg
Adhesin cohesin Cohesin adhesin
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Lquido (20C)
Tensin
superficial
( N / m)
Acetona (C3H6O)
0.0237
Benceno (C6H6)
0.0289
Tetracloruro de
carbono (CCl4)
0.0266
Etanol (C2H5OH)
0.0223
ter etlico
(C2H5OC2H5)
0.0170
Mercurio (25C)
0.476
Agua
0.07275
Viscosidad
La viscosidad es una medida de la resistencia al
Lquido (20C)
Acetona (C3H6O)
3.16 x 10-4
Benceno (C6H6)
6.25 x 10-4
9.69 x 10-4
Etanol (C2H5OH)
CH2 - OH
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Viscosidad ( N s/ m2)
1.2 x 10-3
2.33 x 10-4
1.49
1.01 x 10-3
En gases la h T
de la temperatura.
La mayora de los viscosmetros evala la facilidad con
La viscosidad se puede
medir tambin
calculando la cada de
s= m 1- r g
una esfera en el lquido
f
rs
por medio de la relacin
de Stokes:
Donde:
s = velocidad de cada
f = 6Pah
m = masa de la esfera
a = radio de la esfera
r = densidad del liquido
f = coeficiente de friccin rs = densidad de la esfera
f = coeficiente de friccin
Fenmenos de superficie
Mara Eugenia Ortega
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Morn
57
mxima es a 4C.
Despus de esta
T, predomina la
expansin y la
densidad
disminuye.
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Cambios de fase
Son las transformaciones de una fase a otra, que ocurren
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(Deposicin)
Estados de agregacin de la materia
Mara Eugenia Ortega Morn
Equilibrio lquido-vapor
Las molculas de un lquido no estn fijos, aunque carecen
Presin de vapor
Al inicio de la evaporacin, las
Velocidad
La pendiente es - DHvap
DHvap
(kJ/mol)
Benceno
80.1
31
Etanol
78.3
39.3
ter etlico
34.6
26
Mercurio
357
59
Agua
100
40.8
Argn
-186
6.3
Metano
-164
9.2
Sustancia
Equilibrio lquido-slido
Lquido
congelacin
Slido
fusin
Lquido
Curva de
calentamiento
caracterstico
desde la fase slida
hasta la fase
gaseosa.
Como DHfus
DHvap tarda menos
en fundir que en
hervir.
Las pendientes de las lneas de calentamiento estn
DHvap
(kJ/mol)
Punto de
fusin (C)
DHfus
(kJ/mol)
Benceno
80.1
31
5.5
10.9
Etanol
78.3
39.3
-117.3
7.61
ter etlico
34.6
26
-116.2
6.9
Mercurio
357
59
-39
23.4
Agua
100
40.8
6.01
Argn
-186
6.3
-190
1.3
Metano
-164
9.2
-183
0.84
Sustancia
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Equilibrio slido-vapor
Slido
sublimacin
Vapor
deposicin
Slido
Tc y Pc
Presin vapor
DHvap
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Diagrama de fases
Las relaciones completas entre las fases S, L y G, se
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Representacin en el
Diagrama PVT
espacio tridimensional
de P, V especfico y T de
los estados posibles de
una sustancia.
Las discontinuidades se
deben a los cambios de
estado que sufre el
compuesto al variarse las
condiciones de P y T.
Las superficies delimitan
las zonas de existencia
de la fase S, L y G.
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Fluido supercrtico
Es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones
T
crtica
Presin
crtica
Densidad
crtica
g/mol
MPa
g/cm3
Dixido de
carbono
(CO2)
44,01
304,1
7,38
0,469
Agua (H2O)
18,02
647,3
22,12
0,348
Metano (CH4)
16,04
190,4
4,60
0,162
Etano (C2H6)
30,07
305,3
4,87
0,203
Propano
(C3H8)
44,09
369,8
4,25
0,217
Etileno (C2H4)
28,05
282,4
5,04
0,215
42,08
364,9
4,60
0,232
32,04
512,6
8,09
0,272
46,07
513,9
6,14
0,276
58,08
508,1
4,70
0,278
Solvente
En trminos
generales, un fluido
supercrtico posee
propiedades entre las
de un gas y de un
lquido.
Se muestran las
propiedades de
algunos compuestos,
usados comnmente
como fluidos
supercrticos.
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Propileno
(C3H6)
Metanol
(CH3OH)
Etanol
(C2H5OH)
Acetona
(C3H6O)
Gases
Fluidos Supercrticos
Lquidos
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Densidad
(kg/m3)
Viscosidad
(Pas)
Difusividad
(mm/s)
10
1-10
100-1000
50-100
0,01-0,1
1000
500-1000
0,001
Soluciones
Cuando se mezclan varias sustancias que no reaccionan
Mezclas lquidas
La presin de vapor de una sustancia es la que se da en el
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Desviaciones positivas
Desviaciones negativas
Gas
K / x 107 Torr
25C
K / x 104 atm
20C
H2
5.34
6.85
N2
6.51
7.58
O2
3.3
3.88
CO2
0.125
C2H4
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0.99
Propiedades coligativas
La adicin de un soluto a un lquido da una solucin
con propiedades diferentes a las del disolvente puro.
Las propiedades coligativas dependen del nmero de
partculas de soluto en la solucin y no de la
naturaleza de las mismas.
Pueden darse en soluciones de electrolitos y no
electrolitos.
Descenso de la presin de vapor del solvente.
Descenso del punto de congelacin
Aumento del punto de ebullicin
Presin osmtica
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Soluciones NO electrolticas
Osmosis:
Paso espontneo de un
disolvente desde una
solucin diluida a otra ms
concentrada a travs de
una membrana
semipermeable hasta
igualar los potenciales
qumicos.
mA = mA*
Condicin de equilibrio
Presin osmtica:
(P + p)
El flujo puede
contrarrestrarse aplicando
presin sobre la disolucin:
la presin exacta que
detiene el flujo se llama
presin osmtica (p).
P = [ ] RT
Donde:
P = Presin osmtica (Pa)
[ ] = Concentracin de la solucin (mol / L )
T = Temperatura (K)
R = Constante ideal de los gases
(P)
Kf = Mr RTf2
DHf
Ke = Mr RTv2
DHv
Benceno
Alcanfor
Fenol
Agua
Kf / K kg mol-1
Ke / K kg mol-1
5.12
40
7.27
1.86
2.53
3.04
0.52
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Tarea
Calcule la energa requerida para convertir 235 g de hielo