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Objetivo General:
I.
II.
EQUILIBRIO QUMICO
Objetivo 1. Expresar el concepto de equilibrio qumico, las condiciones que lo establecen y las
propiedades que lo caracterizan.
Cuando se inicia una reaccin qumica, sta puede evolucionar de dos formas diferentes:
I.
II.
Transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad suficiente, la
Inicialmente los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la
cantidad de producto es lo suficientemente grande como para que estos productos reaccionen entre
s, volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos
reacciones, directa e inversa.
La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema
cerrado, dejan de cambiar con el tiempo, se llama Equilibrio Qumico. El equilibrio se manifiesta
nicamente en reacciones reversibles.
1
Tambin se dice que existe un equilibrio qumico cuando reacciones opuestas avanzan a
velocidades iguales; es decir que la velocidad de formacin de productos a partir de los
reactivos es igual a la velocidad de formacin de los reactivos a partir de los productos. Y las
concentraciones de productos y reactivos permanecen constantes.
De manera general el equilibrio se puede representar as:
aA(g) + bB(g)
cC(g) + dD(g)
Puede existir tambin un equilibrio entre dos fases de una misma sustancia, al cual se le llama
Equilibrio Fsico. Por ejemplo. El equilibrio que existe entre el agua lquida con su vapor.
H2O(l)
H2O(g)
H2O (gas)
H2O (liquida)
Cuando se tiene agua liquida dentro de un recipiente cerrado, las molculas que pasan de la fase
liquida a la fase gaseosa, ejercen una presin sobre las paredes del recipiente, a medida que se van
acumulando molculas de agua en fase gaseosa, su presin de vapor va aumentado, lo que hace
que empiecen a pasar molculas de la fase gaseosa a la fase lquida, hasta que se igualan las
velocidades, tanto de las molculas que pasan a la fase de vapor con las molculas que pasan a la
fase lquida; en este momento se dice que el sistema ha alcanzado su equilibrio.
1.1. Propiedades del equilibrio qumico.
a)
b)
c)
Es reversible.
Kc =
cC(ac) + dD(ac)
cC(g) + dD(g)
[C]c [D] d
[A] a [B] b
Kp =
(pC)c (pD) d
(pA) a (pB) b
N2O4 (g)
b)
2 O3(g)
2NO2 (g)
d)
Ag+(ac) + 2 NH3(ac)
Objetivo 3
[N2O4]
[O2]3
Keq =
3O2 (g)
c)
[NO2]2
Keq =
Keq =
2 NOCl(g)
Ag(NH3)2+(ac)
[O3]2
[NOCl]2
[NO ]2 [Cl2]
Keq =
[Ag(NH3)2+]
[NH3]2 [Ag+]
S(s) + O2 ( g )
SO2 ( g )
Keq =
[SO2]
[O2]
Ni(CO)4(g)
2CO2(g)
Ni(s) + 4CO(g)
2CO(g)
+ O2(g)
Keq =
Keq =
[CO]4
[Ni (CO)4]
[O2] [CO]2
[CO2]2
4
Ejercicio:
Para los siguientes sistemas en equilibrio, escriba la expresin de la constante de equilibrio e
identifquelos como homogneos o heterogneos
H2(g)
Br2 (g)
2HBr(g)
Ni(CO)4 (g)
2Hg (l) + O2 (g)
N2O4 (g)
2NO2 (g)
CaCO3 (s)
H2CO3 (ac)
(NH4)2Se(s)
2NO2
(g)
[NO2]2
[NO]2 [O2]
5
(15.5)2
(0.0542) 2 x 0.127
Si k = 1
Si K << 1,
2NO2 (g)
N2O4 (g)
Kp =
(pNO2) 2
(pN2O4)
Kp =
(pN2O4) 2
(pNO2)
273); y n representa la diferencia de moles de gases de productos con respecto a los moles de
gases de reactivos.
Cuando existe igual numero de moles de gases en reactivos y productos Kc = Kp
Ejercicio:
La constante de equilibrio (Kc) para la reaccin es 4.63x10-3 a 25C.
N2O4(g)
2NO 2 (g)
5.2
Si se tiene la reaccin:
2NOBr (g)
Ecuacin 5.1
a)
original.
2 NO (g) + Br2 (g)
Keq = 1 / Keq
b)
2NOBr (g)
Keq = 1 / 0.42
Keq = 2.38
Si la ecuacin 5.1 se multiplica por cualquier factor entero (1, 2, 3etc.), la nueva constante
se calcula elevando la constante original por el factor entero por el cual se multiplic la ecuacin.
Si la ecuacin se multiplica por 3
6NOBr(g)
Keq = (Keq)3
c)
Keq = 0.074
Si la ecuacin 5.1 se divide por cualquier factor entero (1, 2, 3etc.), la nueva constante se
calcula mediante la raz del factor entero por el cual se dividi la ecuacin.
d)
NOBr(g)
Keq = (Keq)
Keq = 0.42
Keq = 0.65
2NOBr (g)
K eq = 0.42
2 BrCl (g)
K eq = 7.20
Br2 (g ) + Cl2 (g )
2NOBr (g) +
K eq = K eq x
Cl2 (g)
K eq
K eq =
K eq = 3.0
Ejemplo.
En la reaccin: H2 (g) + I2 (g)
2HI (g)
Las concentraciones iniciales son: [H2] = 0.243M, [I2] = 0.146M y [HI] = 1.98. Determinar hacia
donde proceder la reaccin. En esta reaccin en equilibrio, la Kc = 54.3 a 430C.
8
3H2 (g)
2NH3 (g)
b)
c)
d)
6.1.2
Una reduccin del volumen de un sistema en equilibrio, ocasiona un aumento de la presin total del
sistema.
De acuerdo con la ecuacin general de los
gases PV= nRT, la presin es inversamente
proporcional al volumen, por lo que Va > Vb
y Pa < Pb
(a)
(b)
Los cambios de presin o volumen solo afectan a las especies en estado gaseoso.
Reducir o disminuir el volumen (equivalente a aumentar la presin) de una mezcla gaseosa en
equilibrio, provoca que el sistema se desplace en la direccin donde existe el menor nmero de
moles de gas; por el contrario un aumento del volumen, provoca un desplazamiento en la direccin
que donde existe ms moles de gas. Para las reacciones en las que el nmero de moles de gas en
los reactivos es igual al nmero de moles de productos, un cambio de presin o volumen no
afecta el equilibrio.
Ejemplo:
Que efecto causar aumentar o disminuir la presin en las siguientes reacciones?
a)
2PbS(s)
b)
PCl5 (g)
c)
H2 (g)
+ 3 O2 (g)
2PbO(s)
PCl3 (g)
CO2 (g)
+ 2 SO2(g)
Cl2 (g)
H2O(g)
CO(g)
10
Una reaccin es endotrmica cuando los reactivos absorben energa en forma de calor para
formar productos.
Reactivos
calor
Reactivos
Productos
H = (+)
Productos
Productos
Reactivos
Productos
calor
H = (-)
Los cambios de temperatura no solo afectan el equilibrio, sino que tambin modifican
numricamente el valor de la constante de equilibrio.
Un aumento de temperatura favorece a una reaccin endotrmica y
una disminucin de
N2 (g) + O2 (g)
2NO (g)
H = 180.8 Kj
2SO3 (g)
H < 0
CaCO3 (s) +
H2O(l) + C(s) +
Zn (s)
+ H2SO4 (g)
Compuestos que tienen un sabor agrio tpico, llamado sabor cido,(no se prueban con la boca).
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales; por ejemplo,
producen un color rojo en el papel tornasol azul.
12
Contiene hidrgeno que puede liberarse, en forma gaseosa, cuando a sus disoluciones diluidas
o concentradas se les aade un metal activo.
Ejemplo:
2HCl (ac) + Zn (s)
Cuando reaccionan con hidrxidos metlicos, pierden todas sus propiedades caractersticas.
Ejemplo:
HCl (ac) + NaOH (ac)
cido
Sal
Base
Agua
Bases
Tienen sabor amargo caracterstico,(no deben probar).
Sus disoluciones acuosas son resbaladizas al tacto, (jabonosas).
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales; por ejemplo, el color
del papel tornasol rojo cambia a azul.
Precipitan muchas sustancias, que son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades caractersticas cuando reaccionan con un cido.
Esta ltima cualidad de las bases, anloga a la de los cidos, de neutralizar sus propiedades
caractersticas cuando reaccionaban entre s, se llam neutralizacin.
Ejemplo:
KOH(ac) + HNO3 (ac)
Base
Acido
Agua
Para diferenciar los cidos de las bases, se establecieron ciertas caractersticas que deben cumplir
las sustancias para clasificarlas como tales; es as que surgieron tres teoras con ese propsito.
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Objetivo 8.
Arrhenius consider a los cidos como toda sustancia que en disolucin acuosa es capaz de
producir o generar iones hidrgeno, (H+) y bases a toda sustancia que en disolucin acuosa es
capaz de producir o generar iones oxidrilos, (OH-).
HCl (ac)
H+(ac) +
Cl- (ac)
KOH (ac)
K+ (ac) + OH-(ac)
Limitacin. Esta teora est restringida a disoluciones acuosas y tambin define a cidos
como sustancias que deben contener hidrgenos y bases, OHCuando un cido y una base de Arrhenius reaccionan, generan una sal y agua; a esta
reaccin se le conoce como reaccin de neutralizacin.
HCl (ac) + NaOH (ac)
Objetivo 9.
NaCl (ac)
H2O (l)
Teora de Brnsted Lowry. Define como cido a toda sustancia (molcula o Ion) capaz de donar
protones y Base, toda sustancia capaz de aceptar protones
H2CO3 (ac)
Dona protn
cido
HSO4-(ac)
H2O (l)
acepta protn
Base
+ OH- (ac)
Dona protn
acepta protn
cido
Base
SO42-(ac)
+ H2O (l)
14
CH3-COOH
cido
H2 O
CH3-COO-
Base
Base conjugada
CH3-COOH / CH3-COO-
H3O+
cido conjugado
H2O /
H3O+
H3O+
CH3-COOH
cido 1
CH3-COO-
H2O
Base
Base 1
cido 2
NH3
Base 1
NH4+
H2O
cido 2
cido 1
H2 O /
OHBase 2
OH-
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Objetivo 10.
Teora de Lewis. Introduce los conceptos de cidos y bases en funcin de electrones compartidos.
CIDO: Sustancia que contiene al menos un tomo con un orbital vaco, capaz de aceptar un par
de electrones y formar un enlace covalente coordinado.
BASE: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.
Ejemplos:
HCl(g) + H2O(l)
H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar como
H+ va a aceptar un par de electrones del oxgeno del H2O formando un enlace covalente coordinado
al formar la especie, (H3O+).
NH3(g) + H2O(l)
NH4+(ac) + OH(ac)
En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (N) capaz de aportar un par de electrones
en la formacin del enlace covalente coordinado en la especie (NH4+).
Tambien existen otros compuestos con tomos que poseen orbital vaco como el AlCl3 que puede
actuar como cido
AlCl3 + :NH3
Cl
H
I
I
Cl Al + : N H
I
I
Cl
H
Cl3Al:NH3
Cl H
I
I
Cl Al N H
I
I
Cl H
La teora de Lewis considera a todo cido como una especie que puede unirse a un par de
electrones de otra especie para formar un enlace covalente coordinado. Y a una Base como una
especie que tiene un par de electrones y puede utilizarlos para formar un enlace covalente
coordinado con otra especie.
H+
cido
H2O
H3O+
Base
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BF3
cido
:NH3
F3B : NH3
Base
Objetivo 11.
En la reaccin anterior el agua acta como una base aceptando un protn donado por el cido
actico; mientras que en la siguiente reaccin el agua acta como un cido, donando un protn al
amoniaco.
2 H2O(l)
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El agua, aunque sea pura, no es una simple coleccin de molculas de H2O. Incluso en "agua pura", un
equipo sensible puede detectar una conductividad muy leve de 0,055Scm-1(Scm-1. Significa
microSiemens/ cm). Segn las teoras de Arrhenius, esto se debe a la presencia de iones.
H2O(l)
Keq =
[H+] [OH-]
[H2O]
Debido que la [H2O(l)] permanece prcticamente sin cambio constante, esta es incluida como parte
de la Keq, quedando la ecuacin de la siguiente manera:
[H2O] x Keq = [H+] [OH-], siendo ms especfico (55.5 M x Keq) = [H+] [OH-]
Si [H2O] y la Keq poseen valores constantes, el producto de ambas se define como Kw; por lo que
la expresin de la constante de Ionizacion del agua queda definida de la siguiente manera:
Kw = [H+] [OH-]
Donde Kw. es denominada constante del producto inico del agua, la cual se ha comprobado
experimentalmente que tiene un valor de 1x10-14.
Si [H+] [OH-] = 1x10-14. y Si se sabe que en el equilibrio [H+] = [OH-], por lo tanto estas tendrn
un valor de 1x10-7 M cada una.
18
Objetivo 12.
H2O(l)
H+(ac) + OH-(ac)
Si en el equilibrio del agua, adicionamos un cido, segn el principio de Le Chatelier, parte de los
iones H+ agregados reaccionarn con los iones OH- y desplazar el equilibrio hacia la izquierda,
con lo cual se reestablecer un nuevo estado de equilibrio pero sin modificar el valor de la
constante (1x10-14). De igual manera suceder si se agrega una base. Los iones OH- reaccionarn
con los iones H+ y desplazarn el equilibrio hacia la izquierda, con lo cual se reestablecer un
nuevo equilibrio pero sin modificar el valor de la constante.
H2O(l)
H+(ac) + OH-(ac)
Ejemplo Resuelto.
Si se ajusta una disolucin, de forma que la concentracin de hidrgeno sea
[H+] = 1.0x10-6, determine la concentracin de iones oxidrilos [OH-].
Solucin.
Sabiendo que [H+] x [OH-] = 1x10-14
Despejando se obtiene [OH-] = 1x10-14 / [H+].
Sustituyendo el valor de la concentracin de iones hidrgenos.
[OH-] = 1x10-14 / 1.0x10-6
[OH-] = 1x10-8 M
19
Ejemplo Resuelto.
Calcule la concentracin de iones hidrgeno [H+] en:
a)
b)
Solucin.
a) Como [H+] x [OH-] = 1x10-14
Despejando se obtiene [H+] = 1x10-14 / [OH-]
[H+] = 1x10-12
b) Sustituyendo [OH-] = 1.8x10-9 M, se obtiene para el literal b) [H+] = 1x10-14 / 1.8x10-9
[H+] = 5.556 x10-6
Cuando en una disolucin las [H+] y [OH-] son iguales se tiene una disolucin neutra, si la [H+] >
[OH-], la disolucin es cida y si la [H+] < [OH-], la disolucin es bsica.
disolucin cida
[H+] = 1x10-7M
disolucin Neutra
disolucin Bsica
Ejemplo Resuelto.
Calcule la [OH-] en una disolucin en donde:
a) la [H+] es 2.0x10-6M.
b) la [H+] es 1.0x10-7M.
c) la [H+] es 2.5 x10-11M.
Y clasifquelas como cidas, bsicas o neutras.
20
Solucin.
Como [H+] x [OH-] = 1x10-14
Despejando se obtiene [OH-] = 1x10-14 / [H+]
a) Sustituyendo [H+] = 2.0x10-6M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 2.0x10-6
[OH-] = 5x10-9M
b) Sustituyendo [H+] = 1.0x10-7M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 1.0x10-7
[OH-] = 1x10-7M
c) Sustituyendo [H+] = 2.5x10-11M. Se obtiene [OH-] = 1x10-14 / 2.5x10-11
[OH-] = 4x10-4M
La disolucin a) es cida, la disolucin b) es neutra y la disolucin c) es bsica.
Objetivo 13.
13.1
La escala de pH
Dado que las concentraciones de iones hidrgeno [H+] y oxidrilos [OH-] son numricamente
valores muy pequeos que normalmente se representan en notacin cientfica, resulta un tanto
difcil su manejo por lo que se propuso el uso de una medida o escala prctica denominada pH, el
cual se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno, as: pH = -Log
[H+]. De Igual manera se determin que pOH = -Log [OH-]
De esta manera, conociendo la concentracin de iones hidrgeno u iones oxidrilo, se puede conocer
el valor de pH o pOH.
Ejemplo Resuelto.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a)
b)
c)
Solucin
Como pH = -Log [H+].
Sustituyendo se obtiene:
a)
b)
c)
13.2
Toda
Toda
pH + pOH = 14
14
cido
0 pOH
Bsico
14 pH
Neutro
A partir de las formulas de pH = -Log [H+] y pOH = -Log [OH-] y conociendo el pH y pOH, se
puede deducir la formula para calcular el valor de las concentraciones de iones hidrgeno y iones
oxidrilo, de la siguiente manera:
Si pH = -Log [H+] , [H+] = anti Log (pH) [H+] = Inverso Log (pH)
Si pOH = -Log [OH-],
[H+] = 10-pH
[OH-] = 10-pOH
Ejercicio:
Haga los clculos necesarios y complete el siguiente cuadro:
PH
[OH-]
pOH
[H+]
o neutra
5
4
3.6 x 10-5 M
6.25 x 10-3M
Neutra
-7
1x10 M
Ejercicio:
Una disolucin comn de limpiador de ventanas y piso tiene una concentracin de iones
hidrgeno [H+] = 5.3 x 10-9 M. Calcule su pH, pOH y establezca si la disolucin es cida,
bsica o neutra.
Una muestra de jugo de manzana tiene un pOH de 10.25.Calcule el pH, la [H+] y [OH-].
CIDO
Zumo de
limn
BSICO
Cerveza
Leche Sangre
10
Agua mar
11
12
13
14
Amoniaco
Agua Pura
Grfica de pH en sustancias comunes
23
H3O+ (ac)
H2O(l)
NO3- (ac)
En este caso la flecha en un solo sentido indica que las nicas especies que existen son el Ion
hidrgeno H+ y el Ion nitrato NO3- acuosos. La siguiente tabla muestra los cidos y bases fuertes
conocidos.
Tabla 14.1.1 cidos y bases fuertes.
cidos Fuertes
HCl
HClO4
HNO3
H2SO4
HClO3
HBr
HI
Ka
107
1010
200
Grande
10
109
109
Bases Fuertes
NaOH
KOH
LiOH
RbOH
CsOH
Sr(OH)2
Ca(OH)2
Ba(OH)2
Kb
Grande
Grande
Grande
Grande
Grande
Grande
Grande
Grande
Ejemplo Resuelto.
Calcule el pH para cada una de las disoluciones 0.02M de: a) HNO3, b) H2SO4 y c) NaOH.
Solucin.
a) En esta disolucin (de un cido fuerte), las nicas especies existentes en disolucin son los iones
hidrgeno y nitrato, por lo tanto la concentracin de estas tendr el mismo valor que la
concentracin inicial del cido.
24
HNO3(ac)
0.02 M
2H+(ac) + SO4-2(ac)
2 (0.02M)
Na+(ac) +
OH- (ac)
0.02 M
Las nicas especies existentes son los iones sodio y oxidrilo, por lo tanto la concentracin de estos
iones tendr el mismo valor que la concentracin inicial de la base.
Como la disolucin contiene iones oxidrilos, se deber encontrar primero el pOH, para luego
determinar el pH.
Si [OH-] = 0.02 M. y pOH = -Log [OH-] = -Log 0.02 = 1.69
Como
pH + pOH = 14 , entonces
pH = 14 1.69
pH = 12.31.
Los cidos y bases dbiles son llamados tambin electrolitos dbiles debido a que estos se
disocian de forma parcial en el agua. La mayora de los cidos y bases son dbiles.
Utilizando una ecuacin general para un equilibrio de cualquier cido dbil como la siguiente.
25
HA (ac)
Keq =
+ H2O (l)
[H3O ] [A ]
[HA]
H3O+ (ac)
La expresin para la constante de equilibrio para la disociacin del cido actico queda de la
siguiente manera:
Ka =
[H3O+] [ CH3-COO-]
[ CH3-COOH ]
NH3(g) + H2O(l)
NH4OH(ac)
NH4+(ac) + OH-(ac)
Para este equilibrio en disolucin acuosa existe presencia tanto de las especies ionizadas como de
la base de donde provienen. La expresin para la constante de equilibrio queda de la siguiente
manera:
Kb =
[ NH4+] [ OH-]
Kb =
[ NH3]
[ NH4+] [ OH-]
[ NH4OH]
26
H+(ac)
X-(ac)
Inicio
[a]M
0.0
0.0
Cambio
-X
+X
+X
Equilibrio
[a]-X
Keq =
[X] [X]
[a]-X
Ejemplo Resuelto.
Una disolucin de cido frmico 0.1M en equilibrio, tiene un pH de 2.38 a 25 C. Calcule: la Ka y
el porcentaje de Ionizacin.
Solucin.
I. La disociacin del cido formico se representa mediante el siguiente equilibrio.
HCOO-(ac) +
HCOOH (ac)
H+(ac)
HCOO-(ac) +
H3O+(ac)
Inicio
0.1 M
0.0
0.0
Cambio
-X
+X
+X
Equilibrio
0.1 - X
X
27
[H3O+] [ HCOO-]
[ HCOOH ]
X 100
% de Ionizacion = 4.17 %
28
HCN(ac) + H2O(l)
0.2 M
0.0
0.0
Cambio
-X
+X
+X
Equilibrio
0.2 - X
Inicio
H3O+(ac)
Ka =
[ HCN ]
Al sustituir la equivalencia de las especies en equilibrio se obtiene:
Ka =
X2
0.2 - X
Considerando que la constante de equilibrio tiene un valor muy pequeo, puede asumirse que el
valor de X comparado con el valor de la concentracin inicial del cido es insignificante, por lo
tanto se asume que el trmino 0.2 X es aproximadamente igual a 0.2M, para efecto de evitar que
la expresin de la constante de equilibrio se convierta en una ecuacin cuadrtica.
Ka =
X2
0.2
4.9x10-10 =
X2
0.2
29
NH4+(ac) +
OH-(ac)
0.15 M
0.0
0.0
Cambio
-X
+X
+X
Equilibrio
0.15 - X
Inicio
[NH4+] [ OH-]
[ NH3 ]
Considerando que la constante de equilibrio tiene un valor muy pequeo, puede asumirse que el
valor de X (de NH4+ y OH-), comparado con el valor de la concentracin inicial de la base es
insignificante, por lo tanto se asume que el termino 0.15 X es aproximadamente igual a 0.15M,
para efecto de evitar que la expresin de la constante de equilibrio se convierta en una ecuacin
cuadrtica.
A partir de la expresin de la constante de equilibrio se puede obtener el valor de la concentracin
de iones oxidrilos.
Kb =
X2
[NH3]
30
X2
0.15
1.8x10-5 X 0.15
X=
X2
1.8x10-5 x 0.15
Frmula
HNO2
Ka
5.0 x 10-4
cido hipobromoso
HBrO
2.3 x 10-9
cido hidrazico
HN3
2.37 x 10-5
cido cianhdrico
HCN
4 x 10-10
cido hipocloroso
HOCl
3.5 x 10-8
Frmula
Kb
Amoniaco
NH3
1.8 x 10-5
Anilina
C6H5NH2
4.0 x 10-10
Etilamina
C2H5NH2
4.3 x 10-4
Hidracina
H2NNH2
8.5 x 10-7
31
Hidroxilamina
HONH2
6.6 x 10-9
Piridina
C5H5N
1.5 x 10-9
Trimetilamina
(CH3)3N
7.4 x 10-5
Atropina
4.5 x 10-5
Efedrina
2.3 x 10-5
Morfina
7.4 x 10-7
Kb
1.41 x 10-6
Bromoteno
4.26 x 10-6
Cloroteno
5.01 x 10-6
Metapirileno
7.07 x 10-6
Tripelenamina
8.91 x 10-6
Fenindamina
9.55 x 10-6
Prometazina
1.20 x 10-5
Objetivo 15.
Un cido dbil con una sal proveniente de dicho cido. O dicho de otra manera un cido dbil
con su base conjugada. Estas disoluciones por tener un pH menor que 7, se les conoce tambin
como amortiguadores cidos .
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b)
Una base dbil con una sal proveniente de dicha base. O dicho de otra manera una base dbil
con su cido conjugado. Estas disoluciones por tener un pH mayor que 7, se les conoce tambin
como amortiguadores bsicos.
Ejemplos de disoluciones amortiguadoras.
CH3COOH /
CH3COO-Na+
H3PO4
H2PO4- K+
NH3
NH4+Cl-
H2CO3
HCO3-Na+
CH3NH2
CH3NH3+ Cl-
Si se tiene por ejemplo la disolucin formada por cido actico CH3COOH(ac) y acetato de sodio
CH3COONa(ac), el equilibrio se establece entre el cido actico y el in acetato que provine de la
sal, la cual se disocia por completo. Ya que el que proviene del cido es prcticamente
insignificante. El ion sodio no afecta en nada el equilibrio, es un ion espectador.
CH3COO-(ac)
CH3COO-(ac)
H3O+(ac)
+ Na+(ac)
CH3COOH (ac)
cido
CH3COO-(ac)
H+(ac)
Ejemplo Resuelto:
Calcule el pH de una disolucin amortiguadora formada por cido actico CH3-COOH 1.0 M y
acetato de sodio CH3-COONa 0.88 M. Ka = 1.8x10-5
33
Solucin.
El equilibrio establecido en la solucin amortiguadora es el siguiente.
CH3-COO- (ac) +
CH3-COOH (ac)
H+ (ac)
Ka =
[CH3COOH ]
Ka x [CH3COO-]
= [H+]
CH3COOH]
= [H+]
0.88
2.04 x10-5 M = [H+]
pH = -Log [H+],
pH = 4.69
34
Objetivo 16.
CH3-COOH (ac)
H+ (ac)
[CH3COO-] x [H+]
Ka =
[CH3COOH]
Despejando [H+]
Ka
[CH3COOH]
= [H+]
[CH3COO-]
-Log [H+] =
- Log Ka - Log
[CH3COOH]
[CH3COO-]
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-Log [H ] =
[CH3COO-]
- Log Ka + Log
[CH3COOH]
pH =
pKa + Log
Ecuacin de Henderson
Hasselbalch
[CH3COO-]
[CH3COOH]
La ecuacin anterior puede ser aplicada de manera general para cualquier solucin amortiguadora,
ya sea esta cida o bsica, as:
Para Cualquier amortiguador cido.
pH =
pKa + Log
[Acido]
pOH =
pKb + Log
[Base]
Aplicando la frmula de Henderson Hasselbalch al ejemplo anterior se obtiene:
pH = -Log 1.8 x10-5 + Log
0.88
1.0
pH = 4.69
36
Objetivo 17 Clculo del pH de una disolucin amortiguadora cuando se le agrega un cido fuerte
o una base fuerte.
CH3-COOH (ac)
H+ (ac)
El cido clorhdrico por ser un cido fuerte, se disocia por completo de la siguiente manera:
H+(ac)
HCl (ac)
Cl-(ac)
Por lo tanto las especies en disolucin son nicamente los iones hidrgeno y cloruro, con una
concentracin de 0.2 M para ambos. Estas al ser agregadas a la solucin amortiguadora,
incrementan la concentracin de iones hidrgeno (productos), el cual reacciona con el in acetato,
desplazando el equilibrio hacia los reactivos (Principio de Le Chatelier). Esto significa que los
productos disminuyen y los reactivos aumentan.
Con base a lo anterior la concentracin de la base conjugada CH3-COO- se vera disminuida en 0.2M
y la del cido actico se ver incrementada en 0.2 M.
CH3-COOH (ac)
CH3-COO- (ac) +
H+ (ac)
Inicio
1.0 M
0.88
Cambio
+0.2 M
-0.2 M
Equilibrio
0.68
1.2
pH = 4.49
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El hidrxido de sodio por ser una base fuerte, se disocia por completo de la siguiente manera:
Na+(ac) + OH-(ac)
NaOH (ac)
Por lo tanto las especies en disolucin son nicamente los iones sodio, que no afecta al equilibrio y
iones oxidrilos, con una concentracin de 0.2 M para ambas. Los iones oxidrilos agregados a la
disolucin amortiguadora, reaccionan con el cido actico, desplazando el equilibrio hacia los
productos (Principio de Le Chatelier). Esto significa que los productos aumentan y reactivos
disminuyen. Con base a lo anterior la concentracin del cido actico CH3-COOH se ver
disminuida en 0.2M y la de la base conjugada (in acetato) CH3-COO- se ver incrementada en 0.2 M.
CH3-COOH (ac) + OH-(ac)
Inicio
1.0 M
0.88
Cambio
-0.2 M
+0.2 M
Equilibrio
pH = -Log 1.8x10-5
+ Log
1.08
0.8
pH = 4.87
Efecto en el pH del Agua pura, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
Efecto en el pH en una disolucin amortiguadora formada por cido actico 1.0 M y acetato
de sodio 0.88 M, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
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carbonato cido de sodio 0.8M, cuando se agrega un cido fuerte o una base fuerte.
H2CO3 / HCO30.6 M
0.8 M
pH = 6.5
H2CO3 / HCO30.8 M
0.6 M
pH = 6.25
H2CO3 / HCO30.4 M
1.0 M
pH = 6.77
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