Definiciones:

Llamamos vidrio a la materia compuesta por slice, sosa y

cenizas fundidas y enfriadas ;cuyas molculas estn fijas pero
no siguen ningn orden estos compuestos reciben el nombre de
solidos amorfos
El vidrio se obtiene a unos 1500 C a partir de arena de slice
(SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y caliza (CaCO3).
El silicato de sodio ( N a2 SiO 3 ), tambin llamado vidrio, es un

silicato sinttico importante, slido amorfo, incoloro y soluble en

agua, que funde a 1.088 C. Se obtiene haciendo reaccionar
slice (arena) y carbonato de sodio a alta temperatura, o
calentando arena con hidrxido de sodio concentrado a alta
presin. La disolucin acuosa de silicato de sodio se utiliza para
conservar huevos; como sustituto de la cola o pegamento para
hacer cajas y otros contenedores; para unir gemas artificiales;
como agente incombustible, y como relleno y adherente en
jabones y limpiadores. Otro compuesto de silicio importante es
el carborundo, un compuesto de silicio y carbono que se utiliza
como abrasivo.

10 mecanismo de reaccin:
El vidrio se obtiene por fusin de la slice (SiO2) (arena silcica ), carbonato de sodio
(Na2CO3) (carbonato sdico) y carbonato de calcio o caliza (CaCO3). Sulfato sodico,
dolomita (CaCO3) y MgCO3) , piedra caliza, nefelina sienita todas mezcladas con agua
Las reacciones en el horno son:

Na 2 C O3

SiO 2

Na 2 SiO3

XSiO2

---------- (

Na2 SiO3

Na2 O

SiO 2

)(

CO2

+ calor

) (x+1)

La caliza se usa como fundente, para disminuir el punto de fusin de la mezcla que entra al
horno.

(Ecuaciones)
Si se funde una mezcla de silicatos alcalinos y silicato clcico o de
plomo y se deja enfriar, se obtiene una sustancia amorfa y
transparente llamada vidrio. Las materias primas utilizadas para
fabricarlo son la arena, la creta o carbonato clcico y el carbonato o
sulfato sdico:
Na2CO3 + SiO2

Na2SiO3 + CO2

CaCO3 + SiO2
2SiO2 +CO3Na2+CaCO3

CaSiO3 + CO2
SiO3Na2+SiO3Ca+2CO2

Conforme va ascendiendo la temperatura en el horno se van sucediendo

una serie de reacciones entre los materiales para formar finalmente una
masa homognea de vidrio. A continuacin se muestran las principales
reacciones que se producen durante la fusin del vidrio.
130 C: Eliminacin del agua de la composicin (humedad): H2O(l)
H2O(v)
400 C: Comienza la descomposicin de la doloma CaCO3 .MgCO3.
CaCO3MgCO3 MgO + CO2+ CaCO3
600 C: La sosa y la caliza CaCO3 se combinan para formar el carbonato
doble de sodio y calcio, que funde a 813 C.
CO3Na2 + CO3Ca CaNa2(CO3)2
Reduccin del sulfato por el carbn.
2Na2SO4 + 2C + xSiO2 2Na2S.xSiO2 + 2CO2 + SO2 + S
785 C: Descomposicin de la caliza:
CaCO3 CaO + CO2
740-900 C:
3 Na2Ca(CO3)2 + 10 SiO2 2 Na2O2SiO2 + Na2O3CaO6SiO2 + 6CO2

Na2O3CaO6SiO2 + Na2O2SiO2 Na2O2CaO3SiO2 + fundido

2Na2OCaO3SiO2 + Na2O2SiO2 Na2O2CaO3SiO2 + residuo fundido
El carbonato de magnesio que proviene de la doloma(CaCO3.MgCO3) se
descompone:
CO3Mg MgO + CO2
La magnesia se combina con la slice para formar un silicato de
magnesio:
MgO + SiO2 MgSiO3
Se entra, pues, en una segunda fase liquida formada por una mezcla de
Na2SiO3, CaSiO3, MgSiO3 y Na2SO4 que lleva como
infundidos arena y feldespato.
1045 C: Fusin del Na2O3CaO6SiO2
1141 C: Fusin del 2Na2OCaO3SiO2
1284 C: Fusin del Na2O2CaO3SiO2
1100 C: Comienzo de la fusin del feldespato. Disolucin de la slice en
el silicato.
1450 C: Descomposicin del sulfato por la slice:
Na2SO4 + SiO2 Na2SiO3 + 8SO3

El proceso Sol-Gel puede verse como un proceso de polimerizacin que

comprende la
hidrlisis y condensacin de alcxidos metlicos M(OR)z, (M = Si, Ti, Zr,
Al, Sn, Ce,;
OR un grupo alcxido y Z la valencia o el estado de oxidacin del metal).
En primer lugar los alcxidos se hidrolizan generando especies que
posteriormente experimentan
una policondensacin, dando como resultado una red tridimensional. 69
El proceso ocurre inicialmente a travs de la hidrlisis de los alcxidos
metlicos
(Reaccin I-I) que tiene lugar en tres pasos: (a) ataque nuclefilo del
oxgeno de la
molcula de agua al tomo metlico M; (b) transferencia del protn de la
molcula de
agua al grupo OR del alcxido metlico; (c) eliminacin de la
correspondiente molcula
de ROH.
M-OR + H2O M-OH + R-OH

Reaccin I- 1

En cuanto se generan los grupos hidroxilos, tienen lugar las reacciones

de condensacin
que producen la formacin de oligmeros y polmeros ramificados con
un esqueleto
metal-oxgeno, en los que estn presentes grupos hidroxilo y grupos
alcxidos

residuales. Dependiendo de las condiciones experimentales, esta

condensacin se
produce mediante dos mecanismos competitivos, la oxolacin (Reaccin
I-2) y la
olacin (Reaccin I-3) tal y como se describen a continuacin.
Oxolacin
M-OH + XO-M M-O-M + X-OH
(X = H o grupo alquilo)

Reaccin I- 2

Mediante la oxolacin se produce la formacin de puentes de oxgeno

entre tomos
metlicos y, al igual que la reaccin de hidrlisis, tambin es una
sustitucin nuclefila
en tres pasos dando como resultado final la eliminacin de H2O o ROH.
Normalmente
bajo condiciones de hidrlisis estequiomtricas (h = H2O/M < 2) est
favorecida la
formacin de alcohol, mientras que para condiciones de hidrlisis muy
superiores
(h>>2) se favorecer la formacin de agua.
Olacin
M-OH + HO-M M-(OH)2 -M
Reaccin I- 3
La olacin es una adicin nuclefila que tiene lugar cuando el tomo
metlico central no
satisface completamente su nmero de coordinacin (N-Z > O), siendo N
el nmero de
coordinacin encontrado, normalmente en su xido, y Z el estado de
oxidacin del
mismo. Los grupos OH entran en la esfera de coordinacin del metal
dando como
resultado la formacin de puentes hidroxlicos. En este proceso no son
necesarios ni la
transferencia de un protn ni la salida de ningn grupo saliente, por lo
que la cintica de
la olacin es generalmente ms rpida que la de la oxolacin.
La participacin de cada una de estas reacciones influir en la
transformacin desde el
alcxido metlico hasta la red tridimensional. En algunas ocasiones esta
red alcanza
dimensiones macroscpicas, sin embargo en otras no se alcanza un
crecimiento
macroscpico. Esta gran variabilidad es consecuencia de las diferentes
maneras en las

que los oligmeros y polmeros pueden unirse y organizarse, lo que a su

vez estar
supeditado a otros factores como la naturaleza de los precursores
(reactividad del tomo
central (electronegatividad), as como a los impedimentos estricos
producidos por los
grupos alcxidos, relacin H2O/alcxidos, cantidad y tipo de catlisis (pH
del medio),
cantidad y naturaleza del disolvente, temperatura y tiempo de reaccin,
etc.
La polimerizacin de la slice en medio acuoso se produce mediante
reacciones de
condensacin que forman uniones Si-O-Si. Esta reaccin sucede en tres
pasos: el
primero es la polimerizacin de los monmeros para formar partculas, el
segundo es el
crecimiento de las partculas y, el tercero, es la unin de estas partculas
formando
cadenas ramificadas que darn lugar a una estructura tridimensional
convirtiendo el sol
en un gel.
Iler70 explica como influye el pH del medio y/o la adicin de sales en la
polimerizacin
de la slice en medio acuoso (Figura I- 3). El cido silcico tiene una gran
tendencia a
polimerizarse de manera que se ver favorecida la formacin de uniones
siloxano (Si-OSi)
y desfavorecida la presencia de grupos silanoles. Como consecuencia de
esto, los
monmeros evolucionarn a dmeros y stos a oligmeros (por ejemplo
tetrmeros
cclicos) que posteriormente se seguirn uniendo para formar molculas
tridimensionales. Estas unidades esfricas son ncleos primarios para
formar partculas
de mayor tamao. Las partculas pequeas son ms solubles que las
grandes y debido a
que las partculas formadas no son del mismo tamao irn creciendo en
tamao y disminuyendo en cantidad debido a que las ms pequeas se
van disolviendo y las
grandes no.

12
GENERACIN DE CONTAMINACIN.
3.1 FUENTES DE GENERACIN DE CONTAMINANTES.
3.1.1 Produccin de vidrio En la figura 3.1 se muestra los distintos tipos de
emisin que se van generando a travs del proceso de produccin de
productos de vidrio.

A continuacin se detallan las emisiones generadas en cada un de las etapas

del proceso productivo.

a. Preparacin de materias primas.

Emisiones permanentes. En
esta etapa se producen emisiones de material particulado, ocasionadas por
manipulacin de materias primas de origen mineral finamente molidas. Se
generan residuos slidos durante las operaciones de recepcin de materias
primas, como en el traslado de las mismas dentro de la fbrica. Estos se
producen en general debido al derrame durante operaciones de manipulacin y
trasvasije. Debido a que las materias primas se suelen mezclar en seco, no se
producen residuos lquidos.

b. Fusin.
Emisiones permanentes. Durante la operacin de fusin de las materias primas
es cuando se produce la mayor cantidad de emisiones atmosfricas, estas
consisten tanto en material particulado, como de gases, las cuales estn
asociadas al funcionamiento de los hornos de fundido. Las emisiones de
material particulado son debidas a la volatilizacin del material contenido en el

bao fundido, el cual al combinarse con los gases presentes es emitido en

forma condensado. El material particulado puede contener metales pesados
(arsnico, plomo, cadmio, etc.), dependiendo de las materias primas utilizadas.
Los gases emitidos consisten principalmente de xidos de nitrgeno (NOx), los
que se forman debido a las altas temperaturas alcanzadas en el horno y a la
presencia de nitrgeno tanto en el aire de combustin como en las materias
primas en fusin. Tambin son emitidos xidos de sulfuro (SOx), formado
principalmente a partir del azufre contenido el combustible, y en menor
medida en las materias primas. Como regla general se puede suponer que todo
el nitrgeno y azufre contenido tanto en las materias primas como en el
combustible, es emitido en la forma de NOx y SOx. Los residuos slidos
asociados al proceso de fundicin, corresponden principalmente al material
particulado captado por los equipos secos de control de emisiones
atmosfricas (filtros de manga y precipitadores electrostticos). Si se utilizan
equipos hmedos de control de gases (scrubber o venturi scrubbers) para
abatir las emisiones de SOx, se pueden generan tanto residuos slidos como
lquidos. Los residuos slidos se generan al evaporarse el agua contenida en el
lquido de lavado , el cual consiste en carbonato de sodio disuelto en agua.
Dependiendo de las materias utilizadas en la fabricacin del vidrio, el residuo
puede contener selenio, cromo, cadmio, cobalto, plomo y sulfato de sodio. El
funcionamiento de los equipos de control hmedos tambin puede
eventualmente generar residuos lquidos. Si se utiliza Reduccin Cataltica
Selectiva (SCR) o Reduccin Cataltica No Selectiva (SCR), para controlar las
emisiones de xidos de nitrgeno (hacindolos reaccionar con amoniaco para
producir nitrgeno y agua), se pueden producir tanto residuos lquidos como
slidos. Emisiones ocasionales. Otro residuo slido lo constituyen la escoria de
los hornos consiste en trozos no usados de vidrio fundido. La escoria esta
compuesta fundamentalmente de xido de magnesio y sulfato de sodio,
pudiendo contener tambin metales pesados. Cuando son cambiados los
ladrillos refractarios de los hornos (aproximadamente cada 9 aos), tambin
stos pasan a constituir residuos slidos del proceso.

c. Formado del vidrio.

Emisiones permanentes. Durante las operaciones de formado de envases, se
producen emisiones de COV y material particulado, producto de la
descomposicin del lubricante del molde al entrar ste en contacto con la gota
de vidrio fundido. Tambin se producen emisiones gaseosas, al limpiar el molde
de su recubrimiento de grafito, lo que se hace aplicndoles 1,1,1 tricloroetano
el que se evapora rpidamente a la atmsfera. Emisiones ocasionales Pueden
generarse residuos lquidos debido al contaminarse el agua de enfriamiento de
las maquinas de formado con aceite lubricante.

d. Recocido. Emisiones permanentes. Emisiones de material particulado y

gases son generadas como subproducto del procesos de combustin del horno
tnel de recocido.

e. Acabado. Emisiones permanentes. Material particulado y residuos slidos

se generan de los procesos de acabado con arranque de viruta (pulidos,
arenados, esmerilados y otros). Se genera material particulado y gases en los
procesos de esmaltado donde es necesario horneado de la pieza. Se generan
emisiones de VOC en los procesos de pintado donde se utilizan compuestos
orgnicos. Residuos lquidos pueden ser originados de las operaciones de
decorado con cido.

f. Inspeccin y ensayo. Emisiones permanentes. Se generan residuos

slidos provenientes de las piezas defectuosas (scrap), cuando estas no son
recicladas.

g. Molienda de scrap. Emisiones permanentes.

Se generan emisiones de material particulado durante las operaciones de
molienda de scrap, la que es en seco.

La utilizacin del llamado Sistema de Fusin Rpida, el cual involucra

el precalentamiento del batch de materias primas previo a su fusin por
medio de un intercambiador de calor que aprovecha el calor remanente
en los gases de escape del horno para calentar el bach a una
temperatura de entre 205 y 260 C. Esta operacin reduce el tiempo del
proceso y el consumo de energa, as como las emisiones atmosfricas
asociadas a l.
Mantener un riguroso control de la temperatura del horno reduciendo el
consumo de combustible y por lo tanto las emisiones asociadas a su
combustin.
Evitar temperaturas excesivas en el horno disminuyendo tanto la
formacin de material particulado como de NOx.
Para reducir las emisiones de NOx existen varias tecnologas posibles de
usar entre las que se cuentan, el uso de quemadores de bajo NOx y la
oxi-combustin. Los quemadores de bajo NOx, son quemadores
especialmente diseados para disminuir la generacin de NOx producto
de la combustin. El uso de hornos con oxi-combustin, en los cuales el
aire de combustin (conteniendo cerca de un 80% de nitrgeno) es
reemplazado por oxigeno puro, permite una reduccin del volumen de
los gases de escape de entre 4 y 5 veces, comparado con los emitidos
por un horno regenerativo. Adems, las emisiones de NOx son reducidas

hasta en un 80 % y el material particulado entre un 20 y un 80%.

Tambin han sido reportadas reduccin en la emisin de fluoruros, de
por sobre el 45%.
Debido a que las emisiones de SOx en la produccin de vidrio, estn
asociadas principalmente al contenido de azufre en el combustible, el
empleo de gas natural asegura una reduccin importante de este
contaminante, por su bajo contenido de azufre.
En la industria de productos de vidrio, una buena oportunidad de
prevencin de la contaminacin es el uso de vidrio de desecho o
reciclado, como parte de la materia prima utilizada. Los fabricantes
norteamericanos de vidrio usan tpicamente un 30% de material
reciclado junto con otras materias prima en la fabricacin de sus
productos. Los envases de vidrio ofrecen excelentes oportunidades de
reciclaje. Suponiendo que ellos estn libres de cualquier suciedad u otros
contaminante, el vidrio de envases puede ser reciclado una y otra vez
sin produccin de residuos o perdidas de su calidad. Una tonelada de
vidrio reciclado permite ahorrar cerca de 1.2 toneladas de materias
primas. Por cada tonelada de vidrio reciclado se ahorra adems, cerca de
35 litros de petrleo.