SUMARIO

Con la finalidad de realizar un estudio cintico de la saponificacin del acetato de etilo y

de la descomposicin del cido frmico, se determin la constante de velocidad de reaccin
y orden de reaccin. Posteriormente procedi a comparar dichos resultados con los valores
tericos reportados en la bibliografa.
Para determinar estos valores experimentales se prepararon 50 ml. de una solucin de
hidrxido de sodio al 0,02N y 50 ml. de una solucin de acetato de etilo al 0,02N a partir
de acetato de etilo puro. La solucin bsica fue introducida en un beacker y se le midi el
pH, el cual fue 11,63. Luego se coloc una pastilla de agitacin magntica dentro del
beacker. Posteriormente con el PH-metro colocado dentro de la solucin bsica se verti la
solucin de acetato de etilo y manteniendo agitacin continua, se midi el pH reportado
cada 30s, 1min, 5min, 10min, variando los tiempos cada vez que el Ph se repeta. Luego se
retiro la solucin del agitador y se midi el pH luego de 24h teniendo un valor de 9,36.
Con estos valores de Ph se calcul la concentracin para cada instante de tiempo.
En las mediciones con espacio de diez minutos se comenz montaje para el anlisis de la
descomposicin del cido frmico. Con un sistema de bao trmico, integrado por un
beaker grande y una fiola la cual estaba conectada mediante una manguera a un cilindro
graduado el cual estaba sumergido en agua. Se verific el volumen inicial en el cilindro. Se
agreg 20 ml de cido sulfrico concentrado en la fiola pequea de 100 ml, una vez
estabilizada la temperatura de operacin, 30C y 40C para cada experiencia, se suministr
1 ml de cido frmico e inmediatamente se cerr con un tapn. As, se hicieron 7 y 8
mediciones del volumen de agua desplazado producto de la descomposicin del cido
frmico para cada temperatura respectivamente en intervalos de tiempo de 30 segundos

RESULTADOS EXPERIMENTALES
A continuacin se presentan los datos experimentales recolectados en el transcurso de la
Prctica N 2. Cintica de la reaccin de saponificacin de un ster y de la descomposicin
del cido frmico.
Tabla N 1. Valores de pH registrados en el pH-metro durante la reaccin de
saponificacin de acetato de etilo.
pH

Nmero de
Mediciones

pH (adim)
( pH 0,01 )

11,63

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
Continuacin de la Tabla N 1

11,59
11,51
11,48
11,46
11,42
11,40
11,38
11,34
11,32
11,29
11,27
11,25
11,23
11,21
11,19
11,16
11,13
11,12
11,10
11,08
11,07
11,05

Tiempo

t (s)

( t 0,01 )
Antes de la
reaccin
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630

24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57

11,01
11,00
10,98
10,96
10,96
10,94
10,93
10,92
10,89
10,87
10,85
10,84
10,81
10,80
10,78
10,78
10,76
10,75
10,75
10,73
10,73
10,71
10,71
10,70
10,70
10,68
10,66
10,65
10,64
10,63
10,62
10,61
10,60
10,59

660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1440
1500
1560
1620
1680
1740
1800
1860
1920

Continuacin de la Tabla N 1

58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
8
82
83
84
85
86
87
88

10,58
10,57
10,57
10,55
10,54
10,52
10,51
10,50
10,48
10,46
10,44
10,42
10,42
10,40
10,38
10,37
10,35
10,34
10,32
10,31
10,29
10,28
10,27
10,26
10,25
10,24
10,23
10,21
10,18
10,17
9,36

1980
2040
2100
2220
2340
2460
2580
2700
2820
2940
3060
3180
3300
3600
3900
4200
4500
4800
5100
5400
5700
6000
6300
6600
6900
7200
7500
8100
8700
9300
95700

Tabla N 2. Valores del volumen de Monxido de Carbono por desplazamiento de

agua dentro del cilindro durante la descomposicin del cido frmico a 30C y 40C.
T =30 C

T =40 C

Tiempo

Volumen desplazado de agua

Volumen desplazado de agua

t (s)
( t 0,01 )

V (mL)
(V 5)

V (mL)
(V 5)

30
60
90
120
150
180
210
240

15,5
30
55
75
85
95
105
115

55
105
160
185
220
245
270
-

Observaciones:
Al momento de introducir el cido frmico en la fiola que contena el cido sulfrico en vez de
hacerlo con un volumen de 0,5 mL se hizo con un volumen de 1mL tanto para el experimento
realizado a 30C como para el realizado a 40C.

RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS

Con la finalidad de estudiar la cintica de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo

y de la descomposicin del cido frmico se obtuvieron los siguientes datos a partir de los
resultados experimentales obtenidos en el laboratorio.
El mtodo integral, el cual se basa en suponer un orden de reaccin, es decir, suponer un

valor de n en la ecuacin:

(rA ) =

d C A
=k C A n
dt

e integrar. Si los valores

experimentales se ajustan a la funcin obtenida de la integral, el orden de reaccin supuesto

ser el correcto y del ajuste a la funcin se podr calcular el valor de la constante cintica.
(1)

En el mtodo integral para anlisis de datos de velocidad estamos buscando la funcin

apropiada de la concentracin que corresponde a una ley de velocidad especfica que sea
lineal respecto al tiempo. (2)
Saponificacin de Acetato de Etilo
La ecuacin de la saponificacin de acetato de etilo es la siguiente:
C H 3 COO C 2 H 5 + NaOH C H 3 COO Na+C 2 H 6 O
sta, en regla general, es una reaccin de segundo orden (1).
A partir de los resultados experimentales se procedi a encontrar la concentracin del
hidrxido de sodio a medida que se llevaba a cabo la reaccin, as como tambin los
valores grficos para diferentes rdenes de reaccin para obtener el mejor ajuste de ellas.

Tabla N1.Concentracin en el tiempo de la reaccin de saponificacin del acetato de

etilo y valores de las abscisas y ordenadas aplicando el mtodo integral suponiendo
distintos ordenes de reaccin.
Abscisa
Ordenada
Concentraci
Tiempo
n Final
t (s)
n=2
n=3
n=4
n=5
mol
Cf (
)
( t 0,01 )
L
0,00964
0,00951
0,00942
0,00924
0,00915
0,00906
0,00888
0,00879
0,00865
0,00857
0,00848
0,00839
0,00830
0,00821
0,00807
0,00794
0,00789
0,00780
0,00771
0,00767
0,00758
0,00740
0,00735
0,00726
0,00717
0,00717
0,00709
0,00704
0,00700
0,00686

30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900

103,7
105,2
106,2
108,3
109,3
110,4
112,6
113,8
115,5
116,8
118,0
119,3
120,5
121,9
123,9
126,0
126,7
128,2
129,7
130,4
132,0
135,2
136,0
137,7
139,4
139,4
141,1
142,0
142,9
145,8

5379,0
5532,3
5638,2
5859,3
5974,7
6093,6
6342,3
6472,4
6675,2
6815,7
6960,8
7110,4
7265,0
7424,7
7674,2
7936,6
8027,0
8212,6
8404,7
8503,3
8705,8
9133,0
9244,7
9474,4
9712,7
9712,7
9960,1
10087,4
10217,2
10621,8

371944,3
387958,9
399149,4
422855,2
435414,4
448476,0
476209,2
490936,3
514187,4
530509,6
547530,0
565286,4
583818,9
603170,5
633834,4
666612,6
678040,0
701690,5
726453,8
739273,3
765831,5
822889,5
838034,3
869457,4
902471,3
902471,3
937178,0
955200,1
973687,4
1032093,5

28933809,7
30606665,5
31789396,4
34331326,1
35697581,3
37132482,3
40225245,2
41892393,6
44558465,4
46454307,7
48452059,8
50558366,6
52780384,2
55125825
58893781,5
62989243,9
64433064,8
67446973,7
70639183,9
72306113,6
75790128,3
83411068,4
85464167,9
89763422,4
94336450,2
94336450,2
99204440,7
101756193
104390522
112821985

Continuacin de la Tabla N 1
0,00677
0,00668
0,00664
0,00650
0,00646
0,00637
0,00637
0,00628
0,00623
0,00623
0,00614
0,00614
0,00605
0,00605
0,00601
0,00601
0,00592
0,00583
0,00578
0,00574
0,00570
0,00565
0,00561
0,00556
0,00552
0,00547
0,00543
0,00543
0,00534
0,00529
0,00520
0,00516
0,00511
0,00502
0,00493

930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1440
1500
1560
1620
1680
1740
1800
1860
1920
1980
2040
2100
2220
2340
2460
2580
2700
2820
2940

147,7
149,7
150,7
153,8
154,9
157,0
157,0
159,3
160,4
160,4
162,8
162,8
165,2
165,2
166,4
166,4
168,9
171,5
172,9
174,2
175,6
177,0
178,4
179,8
181,3
182,8
184,3
184,3
187,4
189,0
192,2
193,9
195,6
199,1
202,7

10905,0
11199,7
11351,6
11826,2
11991,0
12331,1
12331,1
12686,0
12869,2
12869,2
13247,6
13247,6
13643,1
13643,1
13847,5
13847,5
14270,3
14712,7
14941,7
15176,1
15416,0
15661,7
15913,3
16171,0
16435,0
16705,5
16982,8
16982,8
17558,4
17857,3
18478,4
18801,1
19132,4
19821,8
20549,2

1073649,4
1117466,5
1140271,3
1212521,2
1237957,9
1291006,1
1291006,1
1347129,1
1376413,5
1376413,5
1437578,7
1437578,7
1502422,3
1502422,3
1536310,3
1536310,3
1675344,0
1682531,8
1721964,5
1762639,2
1804605,1
1847913,8
1892619,4
1938778,9
1986451,7
2035700,3
2086590,5
2086590,5
2193574,8
2249817,6
2368205,4
2430523,4
2495047,3
2631111,6
2777251,9

118919116
125433745
128858360
139858045
143783646
152056883
152056883
160933819
165615225
165615225
175500029
175500029
186133433
186133433
191752161
191752161
203640304
216464186
223254705
230313599
237653698
245288553
253232480
261500618
270108975
279074489
288415090
288415090
308298645
318883047
341450304
353482648
366049700
392904832
422268534

Continuacin de la Tabla N 1
0,00484
3060
0,00475
3180
0,00475
3300
0,00466
3600
0,00457
3900
0,00453
4200
0,00444
4500
0,00439
4800
0,00430
5100
0,00426
5400
0,00417
5700
0,00413
6000
0,00408
6300
0,00404
6600
0,00399
6900
0,00395
7200
0,00390
7500
0,00381
8100
0,00368
8700
0,00363
9300
0,00964
30
0,00951
60
0,00942
90
0,00924
120
0,00915
150
0,00906
180
0,00888
210
0,00879
240
0,00865
270
0,00857
300
0,00848
330
0,00839
360
0,00830
390
0,00821
420
0,00807
450
0,00794
480
Continuacin de la Tabla N 1

206,5
210,4
210,4
214,4
218,6
220,8
225,3
227,6
232,3
234,7
239,8
242,4
245,1
247,8
250,6
253,4
256,3
262,4
272,0
275,3
103,7
105,2
106,2
108,3
109,3
110,4
112,6
113,8
115,5
116,8
118,0
119,3
120,5
121,9
123,9
126,0

21317,3
22129,3
22129,3
22988,6
23899,0
24374,6
25369,4
25889,7
26979,7
27550,7
28748,4
29376,8
30026,0
30696,9
31390,6
32108,1
32850,4
34414,5
36978,7
37897,4
5379,0
5532,3
5638,2
5859,3
5974,7
6093,6
6342,3
6472,4
6675,2
6815,7
6960,8
7110,4
7265,0
7424,7
7674,2
7936,6

2904418,6
3103671,4
3103671,4
3386516,4
3483315,6
3587808,2
3809673,4
3927490,2
4178107,7
4311441,7
4595624,0
4747116,1
4905340,5
5070675,4
5243524,7
5424320,2
5613523,9
6019169,3
6704274,3
6955658,9
371944,3
387958,9
399149,4
422855,2
435414,4
448476,0
476209,2
490936,3
514187,4
530509,6
547530,0
565286,4
583818,9
603170,5
633834,4
666612,6

454427326
489706648
489706648
528477015
571161301
594119717
643603923
670278298
727904709
759040658
826471090
862994746
901558457
942300503
985370223
1030929037
1079151579
1184360073
1367426687
1436214759
28933809,7
30606665,5
31789396,4
34331326,1
35697581,3
37132482,3
40225245,2
41892393,6
44558465,4
46454307,7
48452059,8
50558366,6
52780384,2
55125825
58893781,5
62989243,9

0,00789
510
0,00780
540
0,00771
570
0,00767
600
0,00758
630
0,00740
660
0,00735
690
0,00726
720
0,00717
750
0,00717
780
0,00709
810
0,00704
840
0,00700
870
0,00686
900
0,00677
930
0,00668
960
0,00664
990
0,00650
1020
0,00646
1050
0,00637
1080
0,00637
1110
0,00628
1140
0,00623
1170
0,00623
1200
0,00614
1230
0,00614
1260
0,00605
1290
0,00605
1320
0,00601
1350
0,00601
1380
0,00592
1440
0,00583
1500
0,00578
1560
0,00574
1620
0,00570
1680
0,00565
1740
Continuacin de la Tabla N 1
0,00561

1800

126,7
128,2
129,7
130,4
132,0
135,2
136,0
137,7
139,4
139,4
141,1
142,0
142,9
145,8
147,7
149,7
150,7
153,8
154,9
157,0
157,0
159,3
160,4
160,4
162,8
162,8
165,2
165,2
166,4
166,4
168,9
171,5
172,9
174,2
175,6
177,0

8027,0
8212,6
8404,7
8503,3
8705,8
9133,0
9244,7
9474,4
9712,7
9712,7
9960,1
10087,4
10217,2
10621,8
10905,0
11199,7
11351,6
11826,2
11991,0
12331,1
12331,1
12686,0
12869,2
12869,2
13247,6
13247,6
13643,1
13643,1
13847,5
13847,5
14270,3
14712,7
14941,7
15176,1
15416,0
15661,7

678040,0
701690,5
726453,8
739273,3
765831,5
822889,5
838034,3
869457,4
902471,3
902471,3
937178,0
955200,1
973687,4
1032093,5
1073649,4
1117466,5
1140271,3
1212521,2
1237957,9
1291006,1
1291006,1
1347129,1
1376413,5
1376413,5
1437578,7
1437578,7
1502422,3
1502422,3
1536310,3
1536310,3
1675344,0
1682531,8
1721964,5
1762639,2
1804605,1
1847913,8

64433064,8
67446973,7
70639183,9
72306113,6
75790128,3
83411068,4
85464167,9
89763422,4
94336450,2
94336450,2
99204440,7
101756193
104390522
112821985
118919116
125433745
128858360
139858045
143783646
152056883
152056883
160933819
165615225
165615225
175500029
175500029
186133433
186133433
191752161
191752161
203640304
216464186
223254705
230313599
237653698
245288553

178,4

15913,3

1892619,4

253232480

0,00556
0,00552
0,00547
0,00543
0,00543
0,00534
0,00529
0,00520
0,00516
0,00511
0,00502
0,00493
0,00484
0,00475
0,00475
0,00466
0,00457
0,00453
0,00444
0,00439
0,00430
0,00426
0,00417
0,00413
0,00408
0,00404
0,00399
0,00395
0,00390
0,00381
0,00368
0,00363

1860
1920
1980
2040
2100
2220
2340
2460
2580
2700
2820
2940
3060
3180
3300
3600
3900
4200
4500
4800
5100
5400
5700
6000
6300
6600
6900
7200
7500
8100
8700
9300

179,8
181,3
182,8
184,3
184,3
187,4
189,0
192,2
193,9
195,6
199,1
202,7
206,5
210,4
210,4
214,4
218,6
220,8
225,3
227,6
232,3
234,7
239,8
242,4
245,1
247,8
250,6
253,4
256,3
262,4
272,0
275,3

16171,0
16435,0
16705,5
16982,8
16982,8
17558,4
17857,3
18478,4
18801,1
19132,4
19821,8
20549,2
21317,3
22129,3
22129,3
22988,6
23899,0
24374,6
25369,4
25889,7
26979,7
27550,7
28748,4
29376,8
30026,0
30696,9
31390,6
32108,1
32850,4
34414,5
36978,7
37897,4

1938778,9
1986451,7
2035700,3
2086590,5
2086590,5
2193574,8
2249817,6
2368205,4
2430523,4
2495047,3
2631111,6
2777251,9
2904418,6
3103671,4
3103671,4
3386516,4
3483315,6
3587808,2
3809673,4
3927490,2
4178107,7
4311441,7
4595624,0
4747116,1
4905340,5
5070675,4
5243524,7
5424320,2
5613523,9
6019169,3
6704274,3
6955658,9

261500618
270108975
279074489
288415090
288415090
308298645
318883047
341450304
353482648
366049700
392904832
422268534
454427326
489706648
489706648
528477015
571161301
594119717
643603923
670278298
727904709
759040658
826471090
862994746
901558457
942300503
985370223
1030929037
1079151579
1184360073
1367426687
1436214759

Con los datos de la Tabla N1 se procede a graficar y a obtener el mejor ajuste para estos
datos experimentales para un orden de reaccin n=2 como se muestra a continuacin:

n=2
300.0

f(x) = 0.02x + 128.91

R = 0.9

250.0
200.0
1/CA

150.0
100.0
50.0
0.0
0

2000

4000

6000

8000

10000

Tiempo (s)

Grfico N 1. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=2.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=3

n=3
40000.0

f(x) = 3.65x + 7649.21

R = 0.96

30000.0
1/(2*(CA)2)

20000.0
10000.0
0.0
0

2000

4000

6000

Tiempo (s)

8000 10000

Grfico N 2. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=3.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=4

n=4
8000000.0
f(x) = 721.32x + 453972.96
R = 0.99

6000000.0
1/(3*(CA)3)

4000000.0
2000000.0
0.0
0

2000

4000

6000

8000

10000

Tiempo (s)

Grfico N 3. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=4.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=5

n=5
2000000000
1500000000
1/(4*(CA)4)

f(x) = 147567.49x - 9270450.5

R = 1

1000000000
500000000
0
0

2000

4000

Tiempo (s)

6000

8000 10000

Grfico N 4. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=5.

A continuacin se presenta una tabla resumen con todos los resultados obtenidos de la
reaccin de saponificacin del acetato de etilo:

Tabla N2. Valores obtenidos de los ajustes lineales para los diferentes rdenes de
reaccin.
Orden
Ajuste
Constante Cintica
R2
n=2

y = 0,0192x +

0,9012

k
0,0192

128,91

L
1
mol
seg

( )
n=3

y = 3,65x + 7649,2

0,9621

3,65
n=4

y = 721,32x +

0,9923

L
1
mol
seg

( )

721,32

453973
L 3
1
mol
seg

( )
n=5

y = 147567x -

0,9909

147567

9E+06
L 4
1
mol
seg

( )

Con estos resultados se observa que el ajuste lineal para un orden de reaccin de n= 4
2
define mejor los resultados experimentales ya que el coeficiente de correlacin ( R es

0.9923, acercndose ms a la unidad en comparacin con los ajustes obtenidos para un

orden de reaccin de n=2, n=3 y n=5. El orden de reaccin obtenido no es el esperado
porque tericamente el orden para esta reaccin es de n=2. Este resultado implica un error
experimental cometido en la realizacin de la correspondiente prctica en el laboratorio,
que puede deberse a que en el momento de realizar el montaje del bao trmico se utiliz
un beacker de un volumen mayor al que deba ser utilizado; por lo tanto, la pastilla de
agitacin introducida dentro del beacker que contena la solucin donde se llev a cabo la
saponificacin del acetato de etilo, no se agit durante los primeros 30 minutos de sta
prctica, evitando as la homogenizacin de la mezcla y una correcta lectura del pH.
Adicionalmente fue difcil estabilizar la temperatura del bao debido a que la plancha de
calentamiento no se encuentra en ptimas condiciones.

Descomposicin del cido Frmico

La ecuacin de la descomposicin del cido frmico es la siguiente:
HCOOH H 2 S O4 H 2 O+CO

sta, en regla general, es una reaccin de primer orden (2).

A partir de los resultados experimentales se procedi a encontrar los moles de monxido de
carbono a medida que se llevaba a cabo la reaccin a dos temperaturas diferentes.
Tabla N3 Moles de monxido de carbono a medida que transcurre la reaccin a una
temperatura de 30C y de 40C.
Tiempo
Moles de CO a 30C
Moles de CO a 40C
(s)
Lectura
n ( mol )
n ( mol )
( t 0,01 )
1
2
3
4
5
6
7
8

0,00060
0,00121
0,00221
0,00302
0,00342
0,00382
0,00423
0,00463

0,00214
0,00409
0,00623
0,00721
0,00857
0,00955
0,01052
-

30
60
90
120
150
180
210
240

Ahora con los datos obtenidos de la tabla N 3 se procede a encontrar la concentracin del
cido frmico a medida que va transcurriendo la reaccin.
Tabla N4 Concentracin del cido frmico a medida que transcurre la reaccin a una
temperatura de 30C y de 40C.
Concentracin de
Concentracin de
Tiempo
HCOOH a 30C
HCOOH a 40C
(s)
Lectura
C ( mol /L )
C ( mol /L )
( t 0,01 )
1
2

1,2342
1,2054

1,1609
1,0681

30
60

3
1,1575
4
1,1192
5
1,1000
Continuacin de la Tabla N 4
6
7
8

1,0809
1,0617
1,0425

0,9661
0,9197
0,8548

90
120
150

0,8084
0,7620

180
210
240

A partir de los resultados de la tabla N 4 se procedi a encontrar los valores grficos para
diferentes rdenes de reaccin para obtener el mejor ajuste de ellas a una temperatura de
30C.
Tabla N 5 Valores obtenidos de las abscisas y ordenadas aplicando el mtodo integral
suponiendo distintos rdenes de reaccin en la descomposicin del cido frmico a
30.
Abscisa
Tiempo
(s)
( t 0,01 )
30
60
90
120
150
180
210
240

Ordenada
n=1

n=2

n=3

0,023
0,047
0,087
0,121
0,138
0,156
0,174
0,192

0,810
0,830
0,864
0,893
0,909
0,925
0,942
0,959

0,328
0,344
0,373
0,399
0,413
0,420
0,434
0,460

Con los datos de la tabla N5 se procede a graficar y a obtener el mejor ajuste para estos
datos experimentales para un orden de reaccin n=1 como se muestra a continuacin:

n=1 a 30C
0.250
0.200

f(x) = 0x + 0.01
R = 0.97

0.150
ln(CA0/CA) 0.100
0.050
0.000
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (s)

Grfico N 5. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=1 a
30C.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=2.

n=2 a 30C
1.000
0.950

f(x) = 0x + 0.79
R = 0.98

0.900
1/CA

0.850
0.800
0.750
0.700
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (s)

Grfico N 6. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=2 a
30C.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=3

n=3 a 30C
0.500
f(x) = 0x + 0.31
R = 0.97

0.400
1/(2*(CA)2)

0.300
0.200
0.100
0.000
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (s)

Grfico N 7. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=3 a
30C.
Anlogamente se encontraron los valores grficos a una temperatura de 40C
Tabla N6. Valores obtenidos de las abscisas y ordenadas aplicando el mtodo integral
suponiendo distintos rdenes de reaccin en la descomposicin del cido frmico a
40.
Abscisa
Ordenada
Tiempo
(s)
n=1
n=2
n=3
( t 0,01 )
30
60
90
120
150
180
210

0,084
0,168
0,268
0,317
0,390
0,446
0,505

0,861
0,936
1,035
1,087
1,170
1,237
1,312

0,371
0,438
0,536
0,591
0,684
0,765
0,861

Con los datos de la tabla N6 se procede a graficar y a obtener el mejor ajuste para estos
datos experimentales para un orden de reaccin n=1 como se muestra a continuacin:

n=1 a 40c
0.600
0.500
0.400
ln(CA0/CA)

f(x) = 0x + 0.03
R = 0.99

0.300
0.200
0.100
0.000
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
Tiempo (s)

Grfico N 8. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=1 a
40C.

Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=2

n=2 a 40C
1.400
1.200

f(x) = 0x + 0.79
R = 1

1.000
0.800
1/CA 0.600
0.400
0.200
0.000
20

40

60

80

100 120 140 160 180 200 220

Tiempo (s)

Grfico N 9. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=2 a
40C.
Anlogamente se hizo para el orden de reaccin n=3

n=3 a 40C
1.000
0.800
0.600
1/(2*(CA)2)

f(x) = 0x + 0.28
R = 1

0.400
0.200
0.000
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
Tiempo (s)

Grafico N 10. Ajuste de datos del mtodo integral para un orden de reaccin n=3 a
40C.
Ahora se presenta una tabla resumen con todos los resultados obtenidos de la reaccin de
descomposicin del cido frmico:
Tabla N 7. Valores obtenidos de los ajustes lineales para los diferentes rdenes de
reaccin a una temperatura de 30C y a una de 40C.
Temperatura
30C

Orden

Ajuste

R2

Constante cintica
k

n=1

y = 0,0008x + 0,0079

0,9733

n=2

y = 0,0007x + 0,7949

0,9796

0,0008

0,0007

1
seg
L
1
mol
seg

( )

n=3

y = 0,0006x + 0,3147

0,9748

0,0006

L
1
mol
seg

( )

Continuacin de la Tabla N 7

n=1

n=2
40C
n=3

y = 0,0023x + 0,0337

y = 0,0025x + 0,7929

y = 0,0027x + 0,282

0,9897

0,997

0,9968

0,0023

0,0025

0,0027

1
seg
L 2
1
mol
seg

( )

L 2
1
mol
seg

( )

Con estos resultados se observa que el ajuste lineal para un orden de reaccin de n=2 a una
temperatura de 30 y de 40 define mejor los resultados ya que el coeficiente de correlacin
2
( R se acerca a la unidad an mas que los obtenidos con los otros rdenes de reaccin.

Este no es un resultado esperado debido a que tericamente el orden de reaccin de la

descomposicin del cido frmico es igual a 1. Esto se pudo deber a un error cometido al
momento de hacer las lecturas en el cilindro graduado cuando bajaba el agua, o
posiblemente el cido sulfrico era un reactivo que no estaba en ptimas condiciones.
La rapidez de una reaccin siempre es proporcional a la temperatura ya que la energa
cintica es tambin proporcional a la temperatura y esto hace que aumente el nmero de
choques entre partculas. Un aumento de 10 grados en temperatura puede aumentar la
rapidez de las molculas por un 20 a un 30% y esto se traduce a un aumento en la rapidez
de reaccin de un 200 a 300%.

(3).

Esto se evidencia fcilmente en la reaccin de

saponificacin del acetato de etilo porque a una temperatura de 30C se obtuvo una
constante cintica k=0,0007 y a una temperatura de 40C se obtuvo una constante cintica
k=0,0025, por lo tanto es un resultado lgico debido al aumento de la temperatura lo cual
conlleva a que la reaccin se llev a cabo con una mayor rapidez.

De ambas reacciones, tanto de la saponificacin del acetato de etilo como de la

descomposicin del cido frmico se observa que a medida que pasa el tiempo la reaccin
se lleva a cabo con ms lentitud.

En el primer caso se evidencia que al hacer lecturas del pH de la solucin de la

saponificacin stas variaban con intervalos de tiempo an mayores, porque la cantidad de
hidrxido de sodio que va reaccionando es menor.
De igual forma se evidencia en el segundo caso porque al calcular la concentracin del
cido frmico a medida que transcurra la reaccin por medio de las lecturas realizadas, se
observa que la concentracin de esta sustancia disminuye cada vez con menos rapidez a
medida que pasa el tiempo.
Esto se puede explicar porque las reacciones qumicas a medida que van llegando a su
equilibrio se van haciendo cada vez ms lentas.

CONCLUSIONES

El orden de reaccin de la saponificacin del acetato de etilo obtenida en el

laboratorio es igual a 4, an cuando tericamente es igual a 2.
El orden de reaccin de la descomposicin del cido frmico obtenida en el
laboratorio es igual a 3, an cuando tericamente es igual a 1.
El mtodo integral permite determinar el orden de una reaccin as como tambin
los parmetros cinticos involucrados en dicha reaccin.
A medida que transcurre el tiempo las reacciones van llegando a su estado de
equilibrio y se hacen cada vez ms lentas.

BIBLIOGRAFA
1. Garca, A; Moya, A. Cintica de la reaccin de saponificacin de un ster y de la
descomposicin del cido frmico. [Gua en lnea]. Disponible en:
https://docs.google.com/viewer?
a=v&pid=sites&srcid=ZGVmYXVsdGRvbWFpbnxsYWJvcmF0b3Jpb2RlZmlzaW
NvcXVpbWljYXxneDo3MGUxMTM1OTIwODUzNTJh [Consulta: 2011, Mayo
25].
2. FOGLER, S. (2001). Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Tercera
edicin. Prentice Hall. Mxico.
3. Cintica Qumica. [Pgina Web en lnea]. Disponible en:
http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/CINETICA_macrotema.htm [Consulta:
2011, Mayo 25].

CLCULOS TIPO

A continuacin se presentan las ecuaciones necesarias para llevar a cabo los clculos que
deben realizarse una vez se obtengan los resultados experimentales para cumplir con los
objetivos de la prctica.
Saponificacin del acetato de etilo.
Determinacin de los moles iniciales del hidrxido de sodio en la reaccin.
n H =C HV
Donde:
C H : concentracin de hidrxido de sodio antes de la reaccin(mol / L)
n H :moles de hidrxido de sodio iniciales(mol)
V : volumen de solucin( L)

n H =0,02

mol
0,05 L=0,001 mol
L

Determinacin de la concentracin inicial del hidrxido de sodio en la reaccin.

n
C A 0= H
V
Donde:
C A 0 : concentracin inicial del hidrxido de sodioen la reaccin(mol / L)
n H :moles de hidrxido de sodio iniciales(mol)
V : volumen de solucin( L)

C A 0=

0,001 mol
=0,01 mol /L
0,1 L

Determinacin de la concentracin del hidrxido de sodio en la reaccin en funcin

del pH reportado.

Cf
pH A pH 0
=1
C A0
pH pH 0
Donde:
C f :concentracin final del hidrxido de sodio(mol / L)
C A 0 : concentracin inicial del hidrxido de sodio(mol/ L)
p H A : pH de la solucin en determinado tiempo ( adim )
p H 0 : pH de la solucin alinicio de lareaccin ( adim )
p H : pH de la solucin en un tiempoinfinito ( adim )

C f = 1

11,5111,59
mol
0,01
=0,00964 mol /L
9,3611,59
L

Determinacin de la constante cintica en una reaccin de segundo orden por medio

del mtodo integral.
d C A
=kCnA (i)
dt

Sustituyendo n=1 (orden de reaccin):

d C A
=kC2A
dt

CA

C AO

dCA
C2A

= kdt
0

1
1
=kt +
CA
C AO

Donde:
C A : concentracin final del hidrxido de sodio(mol /L)
t :tiempo( s)

k :constante de cintica( s1)

C A 0 : concentracin inicial del hidrxido de sodio(mol/ L)

Valores grficos:
1
1
y= =
=103,7 L/mol
C A 0,00964 mol/ L
x=t=30 s

Determinacin de la constante cintica en una reaccin de tercer orden por medio del
mtodo integral
De forma anloga como se detall anteriormente se sustituye n=3 en la ecuacin (i) e
integrando se obtiene:
1
1
=kt+
2
2C A
2C AO2
Valores grficos:

y=

1
1
L
=
=5379,0
2
2
mol
2C A 2( 0,00964 mol/ L )

x=t=30 s

( )

Determinacin de la constante cintica en una reaccin de cuarto orden por medio del
mtodo integral
De forma anloga como se detall anteriormente se sustituye n=4 en la ecuacin (i) e
integrando se obtiene:
1
1
=kt+
3
3C A
3C AO3
Valores grficos:

y=

1
1
L
=
=371944,3
3
3
mol
3C A 3( 0,00964 mol /L )

( )

x=t=30 s

Determinacin de la constante cintica en una reaccin de quinto orden por medio del
mtodo integral
De forma anloga como se detall anteriormente se sustituye n=5 en la ecuacin (i) e
integrando se obtiene:
1
1
=kt +
4
4C A
4C AO4
Valores grficos:

y=

1
1
L
=
=28933809,7
4
4
mol
4C A 4( 0,00964 mol / L )

( )

x=t=30 s

Descomposicin del cido frmico

Determinacin de los moles iniciales de acido frmico en la reaccin de
descomposicin.
V
n A 0=
Pm
Donde:
n A 0 :moles iniciales de cido f rmico(mol)
V :volumen del cido f rmico (mL)
: densidad del cido f rmico( g /mL)
Pm : peso molecular del cido f rmico( g /mol)

n A 0=

1 ml1,22 g /mL
=0,0265mol
46 g/mol

Determinacin de la concentracin inicial de acido frmico en la reaccin de

descomposicin.
n
C A 0= A 0
V
Donde:
C A 0 : concentraci n inicial del cido f rmico( mol/ L)
V sol : volumen de soluci n (L)
n A 0 :moles iniciales de cido f rmico(mol)

C A 0=

0,0265 mol
mol
=1,2629
0,021 L
L

Determinacin de los moles de monxido de carbono

Haciendo uso de la ecuacin de gas ideal se determinaran los moles de monxido de

carbono despus de transcurrido un cierto tiempo mediante variaciones de volumen
registradas en el cilindro.
n=

PV
RT

Donde:
n :n mero de moles de CO ( mol )
P: presi n del gas ( atm )
V : volumen del gas(L)

R : constante universal de los gases(0,082 atm . L /mol . K )

T :temperatura(K )

Experiencia realizada a 30C:

nCO =

1 atm0,015 L
=0,00060mol
0,082 atm. L/mol . K303 K

Experiencia realizada a 40C:

nCO =

1 atm0,055 L
=0,00214 mol
0,082 atm. L/mol . K313 K

Determinacin de la concentracin de cido frmico en el transcurso de la reaccin.

C=

n0n r
V sol

Donde:
C : concentraci n de cido f rmico en eltiempo( mol/ L)
n0 :moles iniciales de cido f rmico ( mol )
nr :moles de cido f rmico que reaccionan en eltiempo ( mol )
V sol : volumen de soluci n (L)

Experiencia realizada a 30C:

0,02652 mol0,00060mol
CA=
=1,2342 mol/ L
0,021 L

Experiencia realizada a 40C:

0,02652 mol0,00214 mol
CA=
=1,1609 mol /L
0,021 L
Determinacin de la constante cintica en una reaccin de orden n por medio del
mtodo integral.
De manera anloga como se calcul anteriormente se tiene:
Para n=1:
ln

C A0
=kt
CA

( )

Valores grficos:
Experiencia realizada a 30C:

1,2629 mol/ L
1,2342 mol/ L
CA 0
=ln ( )=0,023
CA
y=ln

( )

x=t=30 s
Experiencia realizada a 40C:
1,2629 mol /L
1,1609 mol /L
CA 0
=ln ( )=0,084
CA
y=ln

( )

x=t=30 s

Para n=2:
1
1
=kt +
CA
C AO

Valores grficos:
Experiencia realizada a 30C:
1
1
y= =
=0,810 L/mol
C A 1,2342 mol /L
x=t=30 s
Experiencia realizada a 40C:
1
1
y= =
=0,861 L/mol
C A 1,1609 mol /L

x=t=30 s

Para n=3:
1
1
=kt+
2
2C A
2C AO2
Valores grficos:
Experiencia realizada a 30C:
y=

1
1
L
=
=0,328
2
2
mol
2C A 2( 1,2342 mol/ L )

( )

x=t=30 s

Experiencia realizada a 40C:

y=

1
1
L
=
=0,371
2
2
mol
2C A 2( 1,1609 mol / L )

( )

x=t=30 s

Determinacin del factor preexponencial y de la energa de activacin de la reaccin

de descomposicin del cido frmico haciendo uso de la ecuacin de Arrhenius a dos
temperaturas.

k 1= Aexp

k 2= Aexp

Ea
RT 1

Ea
RT 2

Aplicando logaritmo neperiano a cada expresin se obtiene:

ln k 1=

Ea 1

+ ln A
R T1

ln k 2=

Ea 1

+ln A
R T2

Restando las ecuaciones linealizadas se obtiene:

ln

k 2 Ea 1
1
=

k1 R T 1 T 2

Donde:
k 1 :constante cin tica a T 1
k 2 :constante cin tica a T 2
A :factor preexponencial
Ea :energia de activaci n(J /mol)
T 1 :temperatura 1(K)
T 2 :temperatura 2(K )
R : constante universal de los gases(8,314 J /mol . K )

0,0025
8,314 J /mol . K
(
0,0006 )
Ea ln
=112.526,9 J /mol
1
1
( 303 K 313 K )

A=

0,0025

112.526,9 J/ mol
J
8,314
. K313 K
mol

=4,15E-22